UNIVERSIDAD DE CARABOBO

FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA






FACTIBILIDAD TCNICO ECONMICA DE UNA PLANTA PARA EL
TRATAMIENTO DEL FLUORURO DE POTASIO PROVENIENTE DEL
PROCESO DE ALQUILACIN CON CIDO FLUORHDRICO



Prof. Olga Martnez Nancy
Escorihuela
Tutor Acadmico C.I.:
15.643.433


Ing. Vctor Bautista
Tutor Industrial


Valencia, 1 de Agosto de 2003



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INTRODUCCIN

El presente trabajo especial de grado tiene como objetivo general el diseo de un
proceso para la obtencin de hidrxido de potasio y fluoruro de calcio, productos de valor
agregado, a partir del fluoruro de potasio almacenado hacindolo reaccionar con hidrxido
de calcio Ca(OH)
2
y determinar la factibilidad econmica del mismo.

De acuerdo a los objetivos propuestos, el proyecto se basa en el desarrollo de una
metodologa experimental para identificar las condiciones y variables de operacin del
proceso que se propone, partiendo de un muestreo del KF slido el cual se encuentra
almacenado en un rea de la planta y su posterior disolucin para efectuar la caracterizacin
correspondiente. Posteriormente se efectan una serie de experiencias prcticas con la
finalidad de determinar las mejores condiciones de la reaccin que se propone y evaluar su
grado de conversin y rendimiento, para luego desarrollar el proceso, hasta una etapa de
ingeniera conceptual, e identificar los equipos necesarios para efectuar la conversin del
KF.

Por ltimo se efecta la evaluacin econmica del proyecto, comparando el costo de la
inversin inicial de la planta propuesta con el costo del tratamiento del fluoruro de potasio
por parte de una empresa externa con la finalidad de determinar lo ms conveniente para la
organizacin desde el punto de vista econmico y en base a ello seleccionar la mejor
alternativa.

Para facilitar su entendimiento, este trabajo se encuentra estructurado en cuatro
captulos. En el captulo 1, se presenta el planteamiento del problema, donde se describe la
situacin actual, la situacin deseada y los objetivos trazados, adicionalmente se encuentra
la justificacin y alcances del proyecto. En el captulo 2 se describe el marco terico
referencial, donde se explican los fundamentos tericos en base a los cuales se desarroll el
70

proyecto de investigacin, as como tambin la descripcin de las operaciones y equipos
propuestos para el diseo del proceso que se desea llevar a cabo. Luego el captulo 3, se
encuentra el marco metodolgico necesario para alcanzar los objetivos establecidos. En el
captulo 4, se presenta el anlisis y discusin de los resultados, donde se describen los
resultados obtenidos en los objetivos planteados con su respectivo anlisis lgico. Por
ltimo, se presentan las conclusiones y recomendaciones a las que se lleg luego de realizar
este trabajo.

El trabajo especial de grado desarrollado permite ampliar los conocimientos en el rea
de la qumica analtica y el diseo de un proceso que actualmente no existe; desde la
seleccin de la tecnologa hasta la evaluacin econmica asociada a ste. De igual manera
le permite a la empresa disponer de un estudio completo para validar una alternativa en el
tratamiento del KF.


CAPTULO 1

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Formulacin del problema

Qumica Venoco C.A. (Q.V.C.A.) es una empresa mixta, filial de INDUSTRIAS
VENOCO C.A, dedicada a la produccin de alquilbencenos lineales y ramificados
utilizados en la produccin de detergentes y productos intermedios empleados en las
industrias de pinturas, refrigeracin, etc.

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El proceso mediante el cual se producen los alquilbencenos es denominado alquilacin,
ste consiste en hacer reaccionar olefinas lineales o ramificadas con benceno en presencia
de cido fluorhdrico como catalizador.

HF
C =C + C H
2
C H
3


Por esta reaccin se producen dodecilbenceno de cadena lineal o ramificada como
producto principal dependiendo del tipo de olefina alimentada y en menor grado,
alquilbencenos de mayor y menor peso molecular que ste, como productos secundarios,
denominados alquilatos pesados y livianos respectivamente. Como consecuencia de
reacciones colaterales, se genera un producto no deseado soluble en el cido fluorhdrico
(ASO) denominado, en Qumica Venoco C.A. brea, que degrada progresivamente la pureza
del cido catalizador, deteriora la calidad de los productos principales y ocasiona problemas
de taponamiento y ensuciamiento de equipos.

Para minimizar el efecto de estas reacciones colaterales el cido debe ser regenerado
gradualmente en una torre de destilacin denominada torre regeneradora de cido (T-5),
separando por el tope cido de alta pureza y por el fondo la brea cida que posteriormente
es neutralizada con hidrxido de potasio e incinerada.

HF

Brea neutra


Brea +HF


Brea +HF KF KOH
D-54
T-5
72


Figura 1.1. Esquema del proceso de regeneracin de HF y neutralizacin de la Brea
cida empleando KOH

A lo largo de los aos Q.V.C.A. ha acumulado una cantidad equivalente a 1.200.000 kg
de fluoruro de potasio slido, producto de la reaccin de neutralizacin de la brea cida con
hidrxido de potasio, ste se encuentra almacenado tambores metlicos con aro metlico en
un patio a cielo abierto.

En el ao 1998 entr en operacin una planta de tratamiento en la cual se hace
reaccionar la brea cida que sale de la torre regeneradora de cido con agua cruda para
neutralizarla; posteriormente esta agua que contiene cido fluorhdrico se hace reaccionar
directamente con cal viva (CaO) generando CaF
2
. De esta manera se dej de generar el
fluoruro de potasio en grandes proporciones y actualmente la generacin de este desecho es
de 13 TMA, producto de la neutralizacin con KOH del HF al despresionar los tanques
almacenadores de HF y la limpieza de los isotanques en los cuales viene el HF importado.


HF H
2
O +HF CaO

Brea neutra


Brea +HF



Brea +HF H
2
O H
2
O CaF
2

D-54 T-5
D-71

73

Figura 1.2. Esquema de regeneracin del HF y neutralizacin de la brea cida
empleando agua cruda y CaO


Situacin actual

Debido a que en Venezuela las regulaciones ambientales son cada da ms severas en
cuanto a la generacin de desechos peligrosos y a las condiciones de almacenamiento de
stos, Q.V.C.A. ha venido trabajando en la bsqueda de una solucin permanente para el
tratamiento del KF para regenerar KOH.

Situacin deseada.

Disponer de un estudio para evaluar la factibilidad tcnico econmica del diseo de
una planta de tratamiento del fluoruro de potasio almacenado, hacindolo reaccionar con
hidrxido de calcio Ca(OH)
2
para obtener hidrxido de potasio (KOH) y fluoruro de calcio
(CaF
2
); en lugar de contratar una empresa externa para que efecte dicho tratamiento, as
como tambin determinar si es posible desde el punto de vista econmico volver al proceso
de neutralizacin utilizando el hidrxido de potasio regenerado en lugar de emplear el que
se utiliza actualmente al neutralizar la brea con el agua cruda para ser tratada
posteriormente con el xido de calcio.









74

Justificacin

A partir de los resultados obtenidos en este trabajo Q.V.C.A. podr contar con el diseo
del proceso de una planta para tratar el KF, el cual es un desecho slido altamente txico y
de manejo restringido que se encuentra ocupando un espacio fsico importante; as como
tambin contar con una evaluacin econmica que le permitir determinar si resulta
conveniente implantar una planta de tratamiento para el KF almacenado en lugar de
contratar a una empresa externa para que lo procese.

Por otra parte con el desarrollo de este trabajo, la Facultad de Ingeniera de la
Universidad de Carabobo tendr la oportunidad de intercambiar conocimientos referentes al
tema tratado con una empresa del sector industrial, creando as la posibilidad de realizar
futuros estudios e investigaciones en forma conjunta.

Adicionalmente, la presentacin de este trabajo especial de grado es un requisito
necesario para la culminacin de la carrera y de esta forma obtener el ttulo de Ingeniero
Qumico otorgado por la Universidad de Carabobo.

1.3. Limitaciones

1.3.1. La alta contaminacin de la muestra de KF que dificulta la determinacin
cuantitativa de los productos obtenidos al llevar a cabo la reaccin de regeneracin de KOH

1.3.2. Los riesgos asociados al manejo de muestras con cido fluorhdrico.

1.3.3. La falta de informacin confiable acerca de las propiedades fsicas del cido
fluorhdrico, el bifluoruro de potasio y el fluoruro de potasio por ser stos altamente txicos
y corrosivos, lo cual dificulta su estudio.


75

Objetivos:

General:

Disear un proceso para la obtencin de hidrxido de potasio (KOH) y fluoruro de
calcio (CaF
2
) a partir del fluoruro de potasio (KF) almacenado, hacindolo reaccionar con
hidrxido de calcio Ca(OH)
2
y determinar la factibilidad econmica del mismo.

Especficos:

Determinar las caractersticas del KF almacenado con el fin de conocer su composicin.

Identificar las variables de operacin y su efecto en la reaccin de conversin del KF.

Determinar el grado de conversin de la reaccin de KF con Ca(OH)
2
para producir KOH y
CaF
2

Desarrollar la ingeniera conceptual de una planta industrial para el tratamiento del KF.

Evaluar la factibilidad econmica de la planta de tratamiento diseada.

CAPTULO 2

Marco terico

En este captulo se presentan las bases tericas necesarias para el desarrollo de los
diferentes objetivos planteados.

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Los puntos aqu citados se refieren principalmente a la descripcin de la reaccin que se
llevar a cabo, a la obtencin, usos industriales y restricciones ambientales de las sustancias
involucradas en el proceso, as como tambin a la explicacin de las operaciones unitarias y
principios de funcionamiento de los equipos involucrados en la operacin de la planta
diseada.

2.1. Bases tericas
2.1.1. Proceso de alquilacin

El proceso de alquilacin grado detergente utiliza cido fluorhdrico como catalizador.
Estos son procesos catalticos usados para alquilar benceno con olefinas lineales para
formar alquilbenceno lineal (LAB), o con olefinas ramificadas (tetrmero de polipropileno)
para formar alquilbenceno ramificado o dodecilbenceno (DDB).

Los alquilbencenos lineales y ramificados son utilizados como intermediarios en la
fabricacin de detergentes, y son sulfonados para producir alquilbencenos lineales
sulfonados, que son la materia prima principal para la produccin de detergentes para uso
domstico.

Existen diferentes variables que influyen en la reaccin para la produccin de los
alquilbencenos, por ejemplo:
Mezclado en la primera etapa de la reaccin
Relacin cido fluorhdrico / hidrocarburo (HF/hidrocarburo)
Relacin benceno /olefina
Temperatura
Relacin del cido fluorhdrico alimentado/ producto terminado (LAB -DDB)
Inyeccin de agua

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En cuanto al catalizador es importante resaltar que el cido fluorhdrico (HF) posee
selectividad para extraer algunos compuestos pesados, sub-productos de la reaccin de
alquilacin los cuales pueden deteriorar la calidad del producto final.

Se utiliza una columna regeneradora para extraer del cido algunos compuestos,
obteniendo por el tope cido puro el cual es reutilizado en el proceso para mejorar la
calidad de la alquilacin. Los compuestos contaminantes que se obtienen por el fondo de la
torre regeneradora son poliaromticos, altamente insaturados.

Si la torre regeneradora funciona satisfactoriamente, la cantidad de cido alimentado
determina la pureza del cido recirculado, este nmero es tabulado como la relacin HF
alimentado al regenerador/producto y est usualmente alrededor de 0,5 y 1,0, este es uno de
los parmetros ms importantes para controlar la calidad del producto final. La
composicin del producto de tope de la torre para obtener una pureza del cido recirculado
adecuada debe ser:

95% aproximadamente de HF.
0,5% de agua aproximadamente.
El resto de hidrocarburos pesados.
2.1.2. Generacin del fluoruro y bifluoruro de potasio.

La torre regeneradora de cido es una torre de destilacin donde se aplica el principio
del equilibrio lquido vapor para la separacin de los productos de tope y fondo. Esta
columna en el proceso no funciona satisfactoriamente, la corriente de fondo obtenida en la
separacin lquido-vapor, est compuesta por hidrocarburos poliaromticos disueltos en un
alto contenido de cido fluorhdrico; la cual antes de pasar al quemador para ser incinerada
debe ser neutralizada. El proceso que se emple hasta 1998 para ello, consista en una
reaccin cido-base en la cual se hacan reaccionar a contracorriente la brea cida (nombre
dado en Qumica Venoco C.A. a estos hidrocarburos poliaromticos insaturados) generada
como consecuencia de una serie de reacciones colaterales durante el proceso de alquilacin,
78

con hidrxido de potasio (KOH), una base fuerte, al 33 % p/p de concentracin,
aproximadamente. La reaccin que se lleva a cabo es la siguiente:

Brea +3HF +2KOH Brea (lavada) +KHF
2
+KF +2H
2
O

Esta reaccin se detena cuando la brea llegaba a un pH neutro. Sin embargo; la solucin
de fluoruro y bifluoruro de potasio obtenida no tena el pH adecuado para garantizar slo la
presencia de iones (pH 8).

F

2.1.3. cido fluorhdrico.

El cido fluorhdrico anhdro (AFA, fluoruro de hidrgeno, peso frmula 20,01 g/gmol)
es un lquido claro, incoloro, corrosivo, con un olor penetrante y agudo. Es higroscpico y
despide gas cuando se le expone a la humedad del aire. El AFA es miscible con el agua en
todas las proporciones y produce un calor considerable al diluirse; hacindose necesario un
proceso de enfriamiento para la preparacin de las soluciones.
El fluoruro de hidrgeno forma una mezcla de punto de ebullicin constante con el agua
a 37,73 por ciento en peso y 111,4 C (232 F). Debido a su bajo punto de ebullicin y
elevada presin de vapor los fabricantes de este producto deben almacenarlo y embarcarlo
en contenedores a presin.

El AFA y soluciones acuosas concentradas de fluoruro de hidrgeno producirn
emanaciones visibles si se permite que los vapores entren en contacto con la humedad del
aire. Esta caracterstica puede ser til para detectar fugas durante el transporte,
almacenamiento y/o manejo, pero no siempre se puede confiar en ellas debido a las
variaciones en las condiciones atmosfricas.

El AFA y sus soluciones acuosas son extremadamente corrosivas y el contacto con la
piel, los ojos y membranas mucosas podran resultar en quemaduras graves y dolorosas.

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Propiedades qumicas.

El cido fluorhdrico reacciona con metales que estn arriba del hidrgeno en el cuadro
electroqumico de los metales, para formar sales de fluoruro. Tambin reacciona con
carbonatos de metal, xidos e hidrxidos.

El tetrafluoruro de silicio y el cido fluorosilcico se forman cuando el cido fluorhdrico
reacciona con slice o cido silcico. El cido fluorhdrico ataca el vidrio. Las soluciones
acuosas de HF se manejan mejor en el laboratorio utilizando contenedores de polietileno o
propileno.

El fluoruro de hidrgeno reacciona con las olefinas para producir fluoruros orgnicos y
con los compuestos orgnicos halogenados para producir compuestos orgnicos fluorados.
El AFA tambin acta como catalizador en reacciones que involucran la formacin de
enlaces carbono-carbono.

Propiedades fsicas:

Tabla 2.1
Propiedades fsicas del cido fluorhdrico anhdro

Punto de ebullicin (C) 19,5
Punto de congelacin (C) -83,5
Presin de vapor @ 25C (mmHg) 912
Densidad del lquido @ 0 C (g/mL) 1,015
Viscosidad @ 0 C (cP) 0,26
Temperatura crtica (C) 188,0
Presin crtica (atm) 64,0
Densidad crtica (g/mL) 0,29
80

Volumen crtico (mL/g*mol) 69,0
Calor especfico, lquido @ 0 (cal/g*C) 0,61
Constante dielctrica @ 0C 83,6
Conductividad @ 0C mhos/cm <1,6 * 10
-6
Fuente: Manual de productos de Qumica Fluor.

Algunos usos del cido fluorhdrico anhdro (AFA)

Fabricacin de hidrocarburos fluorados utilizados como refrigerantes, propulsores,
solventes y monmeros.
Catalizador para alquilacin, isomerizacin, transalquilacin, condensacin, polimerizacin
y reacciones de deshidratacin.
Fabricacin de fluor, cidos perfluricos y sus derivados.
(Manual de productos de Qumica Fluor)
2.1.4. Propiedades del fluoruro de potasio.

El fluoruro de potasio anhidro es una sal slidacuya frmula molecular es KF y su peso
frmula es 58,096 g/mol. Su presentacin es en cristales incoloros o un fino polvo blanco.
En Qumica Venoco C.A. este producto se gener de la neutralizacin del cido
fluorhdrico contenido en la brea con hidrxido de potasio.

Propiedades fsicas:

Tabla 2.2
Propiedades fsicas del fluoruro de potasio

Punto de ebullicin (C) 1.505
Punto de fusin (C) 860
Presin de vapor @ 25C (mmHg) 885
81

Densidad del lquido (g/mL) 2,48
Fuente: MSDS, 2000

Estabilidad

Es estable bajo condiciones ordinarias de uso y almacenaje. Absorbe humedad del aire.
Reacciones con cidos fuertes originan fluoruro de hidrgeno. Corroe el vidrio y la
porcelana.

Informacin toxicolgica:

Actualmente se investigan efectos cancergenos y mutantes.


Condiciones de almacenaje:

Aunque no est clasificado como un desecho peligroso, este material presenta una o ms
caractersticas de desecho peligroso por lo cual se requiere un anlisis apropiado para
determinar sus condiciones especficas de almacenaje. El proceso, uso o posibles
contaminantes de este producto pueden cambiar las opciones de manejo del mismo. Sin
embargo, debido a que las regulaciones de disposicin de los desechos pueden ser
diferentes de una regin a otra, es conveniente contactar a la autoridad encargada para que
establezca las condiciones de disposicin segn los reglamentos del estado. (MSDS, 2000)

Regulacin ambiental venezolana:

La Gaceta oficial de la Repblica de Venezuela del ao 1999 determina las normas para
la clasificacin y el control de la calidad de las aguas de la cuenca de Lago de Valencia.
Segn esto, los lmites y rangos de las aguas sub-tipo 1B, cuya clasificacin se refiere a
82

aquellas que pueden ser acondicionadas por procesos convencionales de tratamiento
(coagulacin, floculacin, sedimentacin, filtracin y cloracin) son los siguientes:
Tabla 2.3
Lmites y rangos de las aguas sub-tipo 1B
Parmetro Lmite o rango mximo
Oxgeno disuelto (O.D.) Mayor de 4,0 mg/L.
PH Mnimo 6,0 y mximo 8,5.
Color real Menor de 150 U Pt-Co.
Turbiedad Menor de 250 UNT.
Fluoruros Menor de 1,7 mg/L
Organismos coliformes totales Promedio mensual menor de 10.000 NMP por cada
100 mL.
Fuente: Gaceta Oficial de la Repblica de Venezuela, 1999
2.1.5. Caractersticas de la brea.

La brea como se mencion anteriormente es un producto no deseado generado como
consecuencia de una serie de reacciones colaterales durante el proceso de alquilacin. Este
compuesto degrada progresivamente la pureza del cido catalizador y ocasiona por su alta
viscosidad ensuciamiento y taponamiento de equipos.

La brea o alquitrn es una mezcla de compuestos poliaromticos altamente insaturados
cuya composicin especfica no se conoce actualmente. Es altamente soluble en el cido
fluorhdrico utilizado en planta; es por ello, que es tambin denominada acid soluble oils
o aceites solubles en cido.

2.1.6. Obtencin y usos de la cal industrial.

La cal es uno de los lcalis ms comunes usados para neutralizar los cidos. Reacciona
fcilmente con todos los tipos de cidos; inorgnicos y orgnicos, dbiles o fuertes. Hay
83

diversos tipos de cal que varan en su energa de neutralizacin, reactividad y caractersticas
del lodo que forman.

La cal se deriva de la piedra caliza que es una sustancia que se produce naturalmente.
Como tal, su composicin y la cantidad de impurezas variarn dependiendo de su fuente.
Las siguientes son las clasificaciones y definiciones generales para la piedra caliza y la cal:






Tabla 2.4
Clasificacin y propiedades de la cal

Cal Descripcin Reaccin
La cal alta en
calcio
Del balance de CaO, contiene menos del
5% de xido de magnesio (MgO)


Cal de
magnesio
Del balance de CaO, contiene entre 5 y
35% de xido de magnesio (MgO)


Cal dolomtica Del balance de CaO, ms del 35% es xido
de magnesio (MgO)


Cal viva Fabricada por calcinacin de la piedra
caliza alrededor de los 1.315C (2.400F)
que elimina el bixido de carbono
qumicamente limitado.
CaCO
3

calor
CaO +CO2
CaCO
3
MgCO
3
CaOMgO
+2CO
2
84

Cal apagada La cal apagada es una mezcla formada al
hacer reaccionar cal viva con agua. El
apagamiento es una reaccin altamente
exotrmica que desarrolla cantidades
considerables de calor.
CaO +H
2
O Ca(OH)
2
+
calor
CaOMgO + H
2
O
Ca(OH)
2
MgO +calor
Cal hidratada Producida hidratando cal viva, secndola y
vendindola como producto. La cal
hidratada es un polvo blanco ultra fino.

Cal dolomtica
hidratada.
Una alta hidratacin de la cal dolomtica se
hace usando vapor y bajo presin.

CaOMgO + 2H2O
Ca(OH)2Mg(OH)2 +calor
Fuente: DKL, Engineering (2002)



Reactividad de la cal.

La reactividad de la cal est influenciada por la estructura fsica de la piedra caliza de la
cual son derivadas, las impurezas qumicas y la severidad del proceso de calcinacin. Las
cales levemente quemadas son generalmente ms reactivas y se apagan con fuerza
explosiva para producir un hidrato del mismo reactivo o una mezcla de cal apagada.

Las cales altamente quemadas son menos reactivas y se apagan ms lentamente y a un
menor grado. Una cal altamente reactiva requerir menos tiempo de residencia para
neutralizar el cido lo cual se traduce en un equipo ms pequeo. As es importante saber el
tipo de cal disponible antes de disear un sistema de tratamiento.

La cal que est en la solucin inmediatamente se ioniza para formar Ca
++
, Mg
++
y OH
-
.
En presencia de cido los iones reaccionan con sus iones cidos correspondientes para
formar calcio o las sales del calcio-magnesio y agua. En este caso y al estar en contacto con
85

otra sal (KF), se origina la base fuerte de la sal y la sal de calcio correspondientes. Mientras
que los iones reaccionan, la cal que est en la suspensin se disuelve, se ioniza y reacciona
con la solucin de fluoruro de potasio. Este proceso contina hasta que se consume toda la
cal. (DKL, Engineering 2002)

2.1.7. Reaccin de conversin del fluoruro de potasio a hidrxido de potasio y fluoruro
de calcio a travs del tratamiento con una lechada de cal viva.

Cuando se lleva a cabo la conversin del fluoruro de potasio (KF) a hidrxido de potasio
(KOH) y fluoruro de calcio (CaF
2
) se desarrollan dos reacciones; la primera consiste en la
preparacin de la lechada de cal que se har reaccionar con el fluoruro de potasio. Esta
reaccin se describe a travs de la siguiente ecuacin:

CaO +H
2
O Ca(OH)
2

En ella 1 mol de cal viva reacciona con 1 mol de agua para formar 1 mol de hidrxido
de calcio.

Al tener la lechada de cal preparada se aade el KF, esta adicin debe realizarse
lentamente para permitir que la cal, la cual tiene una solubilidad muy baja, reaccione con el
KF que se va agregando. De igual manera, se debe proporcionar a la reaccin una buena
agitacin ya que por la naturaleza de los iones que estn involucrados en la reaccin estos
deben tener la suficiente movilidad inica para evitar el fenmeno de encapsulamiento del
grnulo de cal por parte del fluoruro de calcio que se va formando durante el avance de la
reaccin,

impidiendo que el primero se encuentre disponible para reaccionar.

La reaccin de conversin que se lleva a cabo para obtener hidrxido de potasio y
fluoruro de calcio a partir del fluoruro de potasio hacindolo reaccionar con una lechada de
cal viva es la siguiente:

86

2KF + CaO + H
2
O 2KOH + CaF
2

En la cual 2 moles de fluoruro de potasio (KF) reaccionan con un mol de agua (H
2
O) y
un mol de cal viva (CaO) para obtener 2 moles de hidrxido de potasio (KOH) y 1 mol de
fluoruro de calcio (CaF
2
). En esta reaccin se originan dos productos, una solucin de
hidrxido de potasio y un precipitado de fluoruro de calcio.
Las dos reacciones descritas anteriormente son exotrmicas; es decir, la reaccin de los
reactivos para dar origen a la formacin de los productos origina un desprendimiento de
energa.

2.1.8. Hidrxido de potasio.

El hidrxido de potasio es una base fuerte. La fuerza de una base se refiere a la
capacidad que tienen para aceptar un protn proveniente de un cido de referencia, que
normalmente es el disolvente. Los hidrxidos de los metales alcalinos y alcalinotrreos son
bases fuertes. Todas estas sustancias son electrlitos fuertes que se ionizan completamente
en disolucin.

KOH (ac) K
+
(ac) + OH
-
(ac)

El in es la base ms fuerte que puede existir en disolucin acuosa. Las bases ms
fuertes que el reaccionan con el agua para producir y sus cidos conjugados
correspondientes. (Chang, 1992)

OH

OH

OH

El hidrxido de potasio es llamado tambin potasa custica, su frmula molecular es
KOH y su peso frmula es 56,11 g/gmol. Es un compuesto estable y su disolucin en agua
genera una reaccin exotrmica. Es incompatible con muchos metales, cidos fuertes,
cidos clorados, materias orgnicas, zinc, aluminio, nitroalcanos, nitrobenceno. Reacciona
violentamente con una amplia variedad de materiales. Absorbe rpidamente agua y dixido
de carbono del aire. (MSDS, 2000)
87






Propiedades fsicas:

Tabla 2.5
Propiedades fsicas del hidrxido de potasio

Aspecto Cristales blancos, hojuelas o pastillas
Punto fusin (C) 360
Punto de ebullicin (C) 1.320
Densidad (g/cm3) 2,04
Solubilidad en agua Alta
Fuente: MSDS, 2000

Toxicidad:

Este compuesto es altamente corrosivo, es altamente peligroso si se ingiere, inhala y al
estar en contacto con la piel. Si entra en contacto con los ojos en solucin o estado slido,
puede causar serios daos.

Usos:

El hidrxido de potasio es un reactivo importante ampliamente utilizado en el proceso
de fabricacin de jabones blandos de tocador, industria del papel, en la industria de los
colorantes sintticos, as como para la neutralizacin de corrientes cidas en procesos
qumicos y petroqumicos. (MSDS, 2000)

88

Algunos de los principales productos o procesos en los cuales es usado el hidrxido de
potasio son los siguientes:

En la elaboracin de detergentes.
En la refinacin de fracciones de petrleo.
En bateras alcalinas.
En fertilizantes.

Obtencin

Estos hidrxidos son muy activos y se obtienen principalmente por electrlisis del
cloruro de potasio.

El hidrxido de potasio tambin puede ser preparado aadiendo a una solucin diluida
hirviente de carbonato de potasio una lechada de cal segn la reaccin siguiente: (Postigo,
1982)

K
2
CO
3
+Ca(OH)
2
Ca CO
3
+2 KOH

Este procedimiento de obtencin es similar al que se propone en este trabajo, con la
diferencia de que el reactivo del cual se parte es el fluoruro de potasio que se tiene
almacenado en planta.

Presentacin comercial:

El hidrxido de potasio lquido se encuentra comercialmente disponible a dos
concentraciones, 45 y 50 % peso/peso (% p/p). En la figura 2.1 se observa una solucin de
KOH
89



Figura 2.1. Hidrxido de potasio lquido (www.oxychem.com)
Y el hidrxido de potasio anhidro es comercializado en tres presentaciones diferentes,
figura 2.2:



Pastillas Hojuelas Cristales


Figura 2.2. Diferentes presentaciones del hidrxido de potasio slido
(www.oxychem.com)


2.1.9. Fluoruro de calcio.

90

El fluoruro de calcio es llamado tambin difluoruro de calcio, espato de flor o fluorita.
Su frmula molecular es CaF
2
y su peso frmula es 78,08 g/gmol. Forma parte del esmalte
de los dientes y se encuentra en algunas aguas minerales.

Se puede encontrar como un polvo blanco o en forma de cristales. Es inodoro.
Tpicamente se utiliza como un material ptico. Si es ingerido puede causar nauseas,
vmitos, dolores de estmago y diarrea. Es sumamente peligroso en contacto con la piel y
los ojos. Se debe tener un cuidado especial con el manejo de partculas y polvos de este
compuesto.

Se obtiene calentando al rojo una mezcla de criolita o fluoruro doble de aluminio y sodio
y carbonato clcico, o tratando aquella con una lechada de cal. Se emplea como fundente y
para obtener el cido fluorhdrico por reaccin con cido sulfrico caliente. (Postigo, 1982)

Propiedades fsicas:

Tabla 2.6
Propiedades fsicas del fluoruro de calcio

Aspecto Slido blanco de formas geomtricas
Punto de fusin (C) 1.402
Punto de ebullicin (C) No se conoce
Gravedad especfica (g/cm3) 3,18
Solubilidad (mg/100 mL H2O) @ 20 C Es prcticamente insoluble, 0,0017
Fuente: Manual de productos de Crystran

Estabilidad, reactividad e informacin toxicolgica:

91

Es estable en condiciones normales de almacenaje, en contacto con cidos minerales
libera fluoruro de hidrgeno. La dosis txica (L
D50
) 4.250 mg/kg. No se tienen evidencias
de propiedades cancergenas ni de efectos mutagnicos o teratognicos.

Informacin ecolgica:

No ocasiona daos ambientales, no es peligroso y no existen regulaciones de
almacenamiento para este slido. Es conveniente entonces contactar al Ministerio del
Ambiente para solicitar sugerencias acerca de la disposicin de esta sal. (Manual de
productos de Crystran)

2.1.10. Titulacin cido-base

Las titulaciones cidobase se utilizan para determinar la concentracin de diferentes
compuestos, bien sean cidos o bases por medio de la adicin cuidadosa a la solucin de
una concentracin desconocida de otra solucin, bsica o cida segn sea el caso, y as
determinar el volumen necesario para que la reaccin se complete.

Para verificar cuando la reaccin ha terminado se aaden unas gotas de una solucin de
algn indicador cidobase a la solucin que se va a titular, el cual toma colores diferentes
dependiendo de la concentracin de protones (H
+
) en la solucin. Por ejemplo si en la
titulacin se aade una base a un cido, suele emplearse fenolftalena como indicador, y el
punto final de la titulacin se determina cuando sta vira de incolora a un color rosado
plido.

2.1.11. Determinacin analtica del in fluoruro.

Titulacin potenciomtrica.

92

En una titulacin potenciomtrica el punto final se detecta determinando el volumen en
el cual ocurre un cambio de potencial relativamente grande cuando se adiciona el titulante.
Este mtodo se puede utilizar para todas las reacciones adecuadas para los propsitos
volumtricos: cido-base, redox, precipitacin y formacin de complejos. La titulacin se
puede realizar en forma manual o se puede automatizar el procedimiento. Existen 3 tipos de
titulaciones potenciomtricas:

1. Titulaciones manuales: En las cuales el potencial se mide despus de cada adicin de
titulante y las lecturas que se obtienen se grafican contra el volumen de titulante para dar
una curva de titulacin.

2. Graficacin automtica de curvas de titulacin: Con los registradores tpicos se
pueden graficar con pluma y tinta, voltajes de diferentes orgenes en funcin del tiempo. Ya
que el registrador grafica voltaje contra tiempo, es obvio que se puede registrar la curva de
una titulacin potenciomtrica, siempre y cuando el titulante se adicione con una velocidad
constante; con una bureta de flujo constante, las cuales no cuentan con una salida del flujo
que dependa de la gravedad, sino que tienen un mbolo impulsado por un motor montado
en un dispositivo semejante a una jeringa. Es importante agitar rigurosamente durante la
titulacin para mantener la concentracin de la solucin uniforme, para lo cual
generalmente se utiliza un agitador magntico. (Day, 1989)

3. Suspensin automtica del titulante: La diferencia entre los electrodos indicador y de
referencia en el punto de equivalencia se determina con anticipacin y el instrumento se
coloca de tal forma que la bureta suspenda la adicin al llegar a este potencial. (Day, 1989)

2.1.12. Electrodos en estado slido

Los materiales slidos que son selectivos para los aniones, al igual que el vidrio es
selectivo para los cationes, en aos recientes se han utilizado con xito como electrodos de
membrana.
93


Un electrodo de estado slido tiene una membrana en forma de grnulo o de cristal
nico del compuesto que contiene el anin que se va a determinar.

Electrodo selectivo a iones fluoruro

Un electrodo de estado slido que es muy satisfactorio es el que se emplea para
determinar el in fluoruro. Un cristal de fluoruro de lantano (depositado en un cuerpo
epxico) acta como membrana. El cristal se estimula con un elemento de las tierras raras,
el europio (II), para aumentar su conductividad elctrica. (Day, 1989)
Este electrodo es mil veces ms selectivo para el in fluoruro que para otros aniones
comunes, el in hidrxido interfiere y la utilizacin del electrodo se limita a pH de 0 a 9.

Cuando el sensor entra en contacto con una solucin que contiene iones fluoruro, se
desarrolla un potencial alrededor de dicho elemento. Este potencial, depende del nivel de
iones fluoruro libres en la solucin, y es medido contra un potencial de referencia con un
milivoltmetro.

Las titulaciones potenciomtricas consumen ms tiempo que las mediciones directas con
el electrodo, pero los resultados son ms exactos y reproducibles. A su vez, la muestra debe
contener al menos una concentracin de 0,01 moles de in fluoruro por litro para una buena
determinacin del punto final. Las titulaciones para fluoruro dan resultados bajos en
presencia de 1% o ms (basado en el contenido total de iones fluoruro) de aluminio, hierro
o cromo trivalente (Orin, 1991)

2.1.13. Determinacin analtica del in potasio.

Absorcin atmica.

94

Cada elemento tiene un nmero especfico de electrones asociados con su ncleo. La
configuracin ms comn y estable del orbital de un tomo es conocida como estado
fundamental. Si se aplica energa a un tomo, esta se absorbe y se promover un electrn a
una configuracin menos estable conocida como estado excitado. Como este estado tiene
tan baja estabilidad, el tomo inmediatamente volver al estado fundamental,
desprendiendo energa luminosa. (Perkin-Elmer, 1982)


El proceso de absorcin atmica se ilustra en la figura 2.3.

+
Energa Estado Estado
Luminosa Fundamental Excitado

Figura 2.3. Proceso de absorcin atmica

En el estado fundamental el tomo absorbe la energa luminosa de una especfica
longitud de onda y pasa al estado excitado. Como el nmero de tomos en la trayectoria de
la luz se incrementa, la cantidad de luz absorbida tambin se incrementa. Midiendo la
cantidad de luz absorbida, se puede hacer una determinacin cuantitativa de la cantidad del
analito. El uso de una fuente de luz especial y una cuidadosa seleccin de la longitud de
onda adecuada permite la determinacin especfica de elementos individuales. (Perkin-
Elmer, 1982)

Instrumentacin.

Son bsicamente cinco los componentes de un instrumento de absorcin atmica:

La fuente de luz, la cual emite el espectro del elemento de inters.
95

Una clula de absorcin, en la cual se producen los tomos de la muestra. Llama, horno de
grafito, clula de MHS.
Un monocromador para la dispersin de la luz.
Un detector que mide la intensidad de la luz y amplifica la seal.
Una pantalla que muestra la lectura despus de que sta ha sido procesada por instrumentos
electrnicos. (Perkin-Elmer, 1982)

Tabla 2.7
Condiciones estndares de absorcin atmica para el potasio.

Longitud de onda
(nm)

Abertura
(nm)
Sensibilidad
(mg/L)
Sensibilidad
referencial
(mg/L)
Rango de
linealidad
(mg/L)
766,5 1,4 0,043 2,0 2,0
769,9 1,4 0,083 4,0 20,0
404,4 1,9 7,8 350,0 600,0
Fuente: Manual de equipos Perkin-Elmer 1982
Llama recomendada: Aire-acetileno.

2.2. Procesos y equipos de planta.

2.2.1. Bombas

Una bomba es un transformador de energa. Al igual que otros equipos como los
ventiladores y compresores, reciben energa mecnica y la convierten en energa que un
fluido adquiere en forma de presin, de altura o de velocidad. (Silva, 1995)

El suministro de la energa a los fluidos mediante una bomba se hace mayormente
siguiendo los dos mtodos siguientes:

96

Desplazamiento positivo: Se descarga una cantidad definida de fluido por cada carrera o
revolucin del aparato, las r.p.m son variables.

Accin Centrfuga: Se entrega un volumen que depende de la presin de descarga o la
energa aadida, las r.p.m. son fijas. (Silva, 1995)

Una bomba de diafragma se clasifica dentro del tipo de desplazamiento positivo, los
elementos que las constituyen muestran en la figura 2.4.

Se observan dos diafragmas uno a cada lado. El aire seco entra en la cmara y empuja el
diafragma en un movimiento de descarga/bombeo. Los dos diafragmas estn conectados a
travs de una barra, y mientras un diafragma est empujando el lquido hacia fuera de la
bomba el otro est succionando llenando el compartimiento de lquido. La parte externa de
cada compartimiento, se llena con el movimiento de la vlvula de retencin, a travs del
cual el lquido bombeado fluye.

Usando la vlvula de retencin en la descarga de cada cmara, el lquido bombeado es
expulsado en lugar de entrar nuevamente en la otra cmara. De manera similar las vlvulas
de retencin en la entrada de cada cmara evitan que el lquido bombeado vuelva a la
entrada de la bomba. (Manual de productos Sandpipers)

97



Figura 2.4. Elementos que constituyen una bomba de diafragma

Ventajas de las bombas de diafragma.

Permite el manejo de sustancias abrasivas y lodos.
Maneja fluidos de altas viscosidades.
No requiere sellos mecnicos.
A travs de la regulacin del suministro de aire se pueden manejar flujos variables de 0 a
260 gpm.
No requiere controles o motores costosos.
No requieren lubricacin.
Funciona en seco sin sufrir daos.
(Manual de productos Sandpipers)

2.2.2. Reactor agitado.

En la mayora de los procesos qumicos son empleados los reactores agitados, los cuales
son el tipo ms comn de reactores por lote. Sus proporciones tpicas se ilustran en la figura
98

2.5. La agitacin es usada inicialmente para mezclar los ingredientes, mantener la
homogeneidad durante la reaccin y aumentar la transferencia de calor. Existen muchos
diseos variados los cuales se adecuan a la naturaleza de las sustancias. Los reactores
agitados tienen muchas aplicaciones, en arreglos simples o mltiples.

El comportamiento de la distribucin del tiempo de residencia no ha sido bien
correlacionado con los factores de diseo o funcionamiento del equipo, pero la tcnica para
detectar el valor diagnstico existe. Sin embargo el comportamiento del reactor ideal de
agitacin continua se acerca cuando el tiempo de residencia es de 5 a 10 veces el tiempo de
mezcla, el cual se aproxima a la cantidad de tiempo necesaria para alcanzar una mezcla
homognea de varias entradas. A menudo este comportamiento es alcanzado por un
agitador de 50 a 200 revoluciones perfectamente diseado. (Mc.Ketta, 1994)


Figura 2.5. Proporciones tpicas de un reactor agitado

El tiempo de mezcla de una reaccin depende de la geometra, velocidad y potencia del
agitador, y aunque son objeto de estudio en muchas literaturas, se han deducido una serie
de generalizaciones, las cuales pueden ser aplicables a muchos casos.

99

Este tipo de reactores tpicamente estn constituidos por un propulsor arriba, una turbina
que permita una alimentacin de aire abajo en el mismo eje, bafles unidos a la pared del
tanque y un tubo serpentn alrededor del eje para permitir el eficaz intercambio de calor.
(Mc.Ketta, 1994)

2.2.3. Transporte.

El transporte de slidos es una operacin coordinada con el transporte de fluidos.
Normalmente, a esta operacin se le aplica el trmino transporte. Aunque, en general, los
materiales se manejan en forma fluida siempre que es posible, quedan muchos casos en que
los materiales han de transportarse en forma slida. La eleccin del equipo necesario para
este objeto depende de un gran nmero de factores, siendo los ms importantes de ellos la
capacidad, el tamao del material y la forma en que el material ser transportado:
horizontal, vertical o en plano inclinado.

En cualquier caso, el equipo utilizado se proyecta ordinariamente basndose en experiencia
emprica, ms que por un mtodo racional de clculo. Esto se debe principalmente a las
diferencias en las propiedades de los materiales que se transportan y tambin a la gran
variedad de procesos en que est implicado el transporte de materiales.

1. Clasificacin de los transportadores.

Transportadores de correa.
Transportadores de tornillo sin fin.
Transportadores de cadena.

1.3.1. Transportadores con rascadores.
1.3.2. Transportadores de banda articulada.
1.3.3. Elevadores de cangilones.

100

De esta clasificacin presentada anteriormente, explicaremos con detalle los ms
importantes. (Badger, 1966)

1.1. Transportadores de correa.

Es un elemento muy sencillo, como se representa en la figura 2.6. Consiste en una
correa sin fin sobre la cual se transportan los slidos. Los transportadores de correa en gran
escala son complicados, sus partes componentes se fabrican en una gran variedad de formas
y su proyecto e instalacin son problemas para un especialista. Un transportador de correa
debe contener los siguientes elementos: la correa, el mecanismo de movimiento, los
soportes y los tensores. Adems, a menos que la correa se cargue y descargue a mano, son
necesarios dispositivos de alimentacin y descarga. (Badger, 1966)



Figura 2.6. Diferentes tipos de transportadores de correa

1.2. Transportadores de tornillo sin fin.

101

Son ampliamente utilizados en el transporte de materiales slidos finamente divididos o
slidos pastosos. Este tipo de transportadores consisten bsicamente en una hlice de acero
montada en un eje colocado en el fondo de una artesa en forma de U. El elemento del
tornillo se denomina aleta y puede ser: en secciones, helicoidal o especial. En la figura 2.7
se ilustran los tipos de aletas de los tornillos sin fin. (Badger, 1966)



Figura 2.7. Tipos de aletas de tornillos sin fin

El cuerpo del tornillo sin fin se construye normalmente de chapa de acero. En el tipo
ms sencillo solamente el medio cilindro del fondo de la artesa se hace de chapa de acero y
los lados verticales se hacen de madera. Como en otros tipos de transportadores, la eleccin
de los elementos adecuados viene dada por el gasto justificado y por la magnitud de la
operacin, seguridad del servicio, valor del material y otras peculiaridades del problema
que se trata. (Badger, 1966)

Separacin slido-lquido.

102

Centrfuga.

Las centrfugas son ampliamente utilizadas a escala industrial para llevar a cabo
separaciones slido-lquido. Cuando se emplean procesos que requieren de este tipo de
equipos resulta indispensable seleccionar la centrfuga apropiada, ya que las caractersticas
del diseo deben ajustarse a las necesidades de una aplicacin especfica. Son innumerables
las ventajas que la hacen atractiva en muchas aplicaciones de desecamiento de slidos;
entre algunas de ellas encontramos las siguientes: su diseo compacto, el alto rendimiento
que puede obtenerse y una relativa sencillez en la operacin.

Los tipos de centrfugas ms usados son: de canasta, de tazn slido y de tobera-disco.
Sin embargo las centrfugas de tazn slido son las que se emplean generalmente en
procesos de separacin de lquidos corrosivos como el KOH cuyo pH es sumamente alto.

Existen tres diseos de tazn slido: cnico, cilndrico y cnico-cilndrico. El tazn
cnico logra una sequedad mxima del slido a expensas de la claridad del lquido. En
comparacin con el tazn cilndrico que proporciona al lquido una buena claridad a
expensas de una torta relativamente hmeda.

El diseo cnico-cilndrico es el ms comn. Ya que es flexible en la capacidad que
tiene para desplazar el balance entre la sequedad de la torta y la claridad del lquido en un
intervalo amplio, mediante un cambio en la profundidad de la piscina en funcin del
criterio de desempeo que se desee.

La centrfuga del tipo cnico-cilndrico consiste en una unidad giratoria que comprende
un tazn y un transportador unidos por un sistema de engranajes que hacen que giren en el
mismo sentido pero a velocidades ligeramente distintas. La seccin cnica en el extremo
del tazn forma una playa desecadora sobre la cual el transportador empuja al slido hacia
las puertas de salida. El lquido clarificado que sobrenada puede escapar por los vertederos
o es eliminado por un espumador.
103


La mezcla slido-lquido que se desea separar entra al tazn por un tubo de alimentacin
y es distribuida a travs de puertas a lo largo del tazn giratorio. La mezcla forma entonces
un anillo concntrico de lquido sobre la pared interna del tazn. Los slidos se asientan en
la periferia de la superficie del tazn en virtud de la fuerza centrfuga.

El lquido rebosado es eliminado por bombeo o por gravedad. El transportador
helicoidal rotatorio empuja los slidos a la seccin cnica donde son forzados a salir del
agua. (Kemmer, 1989)

En la figura 2.8 se ilustra una centrfuga de este tipo



Figura 2.8. Centrfuga del tipo tazn-slido

Las variables de diseo que se deben considerar para realizar la seleccin de una
centrfuga y emplearla en un desecamiento especfico son las siguientes:

Diseo del tazn: Cuanto mayor sea su longitud, mayor ser el tiempo de retencin,
obtenindose una torta ms seca y unos centrados ms claros. Sin embargo, la demanda de
104

potencia aumenta, ya que es proporcional al volumen contenido en la centrifugadora. Por
otra parte al aumentar el dimetro de la centrifugadora a semejanza de la variable anterior,
aumenta la sequedad de la torta y tambin la claridad del filtrado, permaneciendo constante
la velocidad de alimentacin.

Velocidad: Las altas velocidades del tazn producen tortas ms secas y centrados ms
claros, pero es grande el desgaste de la mquina. Para centrifugar materiales abrasivos es
preferible hacerlo a bajas velocidades.

Estas son las variables consideradas al seleccionar las centrifugas que se emplearn en el
proceso de conversin del fluoruro de potasio para efectuar las separaciones slido lquido
que desean llevarse a cabo. (Kemmer, 1989)

2.2.5. Transferencia de calor.

La transferencia de calor es un fenmeno en el cual por la diferencia de temperatura
existente entre dos superficies o fluidos se produce un gradiente que transmite la energa de
una fuente de alta a una de baja temperatura.

Los equipos utilizados para efectuar la transferencia de calor se denominan
intercambiadores de calor.

Existen diferentes criterios para clasificar los equipos de intercambio trmico, algunos
de ellos son:


1. De acuerdo a la aplicacin que se le dar al equipo:

Calentador: Se usa principalmente para calentar fluidos de proceso, generalmente con
vapor de agua.
105

Evaporador: Se emplea para la concentracin de soluciones mediante la evaporacin de
agua.

Vaporizador: Unidad que vaporiza, adems de agua, cualquier otro fluido, hay dos tipos
principales de equipos vaporizadores tubulares. Estos son: las calderas y los
intercambiadores vaporizadores.

2. De acuerdo a la estructura del equipo:

Intercambiador de tubo nico.

Intercambiador de trombn.
Serpentn en recipiente.
Intercambiador de doble tubo.

Recipiente enchaquetado.

Intercambiador de tubo y coraza.

De la clasificacin anteriormente presentada, se explicarn slo los ms importantes.




Intercambiador de doble tubo.

Es un equipo formado por 2 juegos de tubos concntricos mediante dos T, un cabezal
de retorno y un codo en U. Los tamaos estndar de los tubos utilizados son 2 x , 2 x
1 , 3 x 2 y 4 x 3. Donde cada nmero indica el tamao nominal de los tubos externo e
interno respectivamente. La longitud efectiva que posee este tipo de intercambiador puede
106

ser 12, 15 o 20 pies. No es recomendable utilizar longitudes mayores que seis metros, pues
el tubo interior se puede deformar y tocar al tubo externo, reduciendo as el rea de flujo
entre los tubos. Tampoco es recomendable usar este equipo cuando el rea de transferencia
de calor supere los 200 ft
2
. Ya que de ser as el equipo ocupara mucho espacio fsico,
adems que el tiempo y gasto requerido para desmantelarlo y hacerle mantenimiento sera
mayor que el empleado para otro tipo de equipos.

La figura 2.9 representa un equipo de este tipo. (Mc.Ketta, 1994)


Figura 2.9. Intercambiador de calor de doble tubo

Evaporador.

La evaporacin en su ms amplio sentido es la conversin de un lquido en vapor,
mediante la ebullicin activa, y no incluye la evaporacin lenta, como la del agua en
superficies mojadas a temperatura ambiente. (Kirk, 1962)

Clasificacin de los evaporadores.
107


En general la clasificacin de los evaporadores es la siguiente. Se explicar solo el de
mayor inters. (Kirk, 1962)

Evaporadores tubulares horizontales.

Evaporadores de tubera vertical.

Evaporadores de circulacin forzada.

Una representacin tpica de los evaporadores de circulacin forzada es el que se ilustra
en la figura 2.10. En este tipo de evaporadores se aumenta notablemente el coeficiente de
transferencia de calor, a travs de aumentos notables de la velocidad del fluido que slo
pueden obtenerse a travs de una bomba. (Perry, 1984)

Las ventajas de este tipo de evaporadores son las siguientes:

Altos coeficientes de transferencia de calor.
Relativamente libres de escalamiento y ensuciamiento.
La circulacin positiva.


Las desventajas de los evaporadores de circulacin forzada son:

Altos costos.
Se requiere potencia para la circulacin de la bomba.
Se requiere un tiempo de residencia relativamente alto.

Las mejores aplicaciones para estos evaporadores son:

108

Productos cristalinos.
Soluciones corrosivas.
Soluciones viscosas.

Las dificultades frecuentes con los evaporadores de circulacin forzada son:

El taponamiento de las entradas de los tubos por depsitos del soluto.
La formacin de depsitos en los tubos por la evaporacin de la solucin en los tubos.
Corrosin y erosin del equipo. (Perry, 1984)

A: Alimentacin del producto
B: Salida del agua evaporada
C: Salida del concentrado
D: Entrada del vapor
E: Condensado
1: Calandria
2: Separador (enfriamiento
sbito)
3: Bomba de circulacin
4: Bomba de concentrado











Figura 2.10. Evaporador de circulacin forzada

Balances de materia y energa.

La velocidad de transferencia de calor de un equipo de intercambio trmico viene dada
por:

m
t A U q = * * (Kirk, 1962) (2.1)

donde: q=velocidad de transferencia de calor (Btu/h)
U=coeficiente global de transferencia de calor (Btu/hpie
2
F)
109

A=rea de transferencia de calor (pie
2
)
T
m
=diferencia de temperatura (F)

Las ecuaciones del balance de materia para un evaporador son muy sencillas, para el
total de materia que sale y entra:

V L F + = (Kirk, 1962) (2.2)

donde: F=masa de lquido alimentado (lb)
L=masa de lquido concentrado (lb)
V=masa de vapor de agua que se desprende (lb)

Y para el slido el balance es:

V L Fx
L
x F
+ = (Kirk, 1962) (2.3)

donde: x
F
=fraccin peso de soluto alimentado (%p/p)
x
L
=fraccin peso de soluto en el lquido concentrado (%p/p)


CAPTULO 3

Marco metodolgico

En este captulo se hace una descripcin de los pasos realizados para cubrir los objetivos
del presente trabajo. A su vez, se detalla el procedimiento de muestreo y se presentan los
modelos y ensayos necesarios para tal fin.
110


El tipo de estudio y el diseo de la investigacin, segn los objetivos establecidos, se
trata de un proyecto factible de campo. Este tipo de estudio se sustenta en un modelo
operativo, de una unidad de accin, est orientado a proporcionar respuestas o soluciones a
problemas planteados en una determinada realidad.

El marco metodolgico comprende siete etapas principales:

Realizacin de un muestreo al azar del fluoruro de potasio utilizando la normativa ASTM
E105-58 (1996) y la norma COVENIN 3133; preparar las soluciones y caracterizarlas en el
laboratorio.

Determinacin de los parmetros y variables de operacin que intervienen en la reaccin de
conversin del fluoruro de potasio con la lechada de cal Ca(OH)
2
.

Preparacin de una solucin de fluoruro de potasio (KF) bajo condiciones controladas a un
pH entre 8 y 9 con el fin de utilizarlo como producto de referencia.

Realizacin de experiencias prcticas para determinar las condiciones ptimas de operacin
de la reaccin de conversin del fluoruro de potasio con la lechada de cal.

Determinacin y caracterizacin en el laboratorio de las cantidades de producto obtenidas.

Realizacin de una corrida experimental en planta para determinar el comportamiento de la
reaccin en un proceso real.

Seleccin de los equipos y condiciones de operacin de la planta diseada para llevar a
cabo el tratamiento de fluoruro de potasio con la lechada de cal.

111

Realizacin de un estudio econmico para determinar si resulta factible el diseo de la
planta de tratamiento de fluoruro de potasio con la lechada de cal.

3.1. Realizacin del muestreo y caracterizacin de las soluciones en el laboratorio.

3.1.1. Se dise del procedimiento de muestreo a ejecutar en el patio de tambores donde
se encuentra el KF almacenado. De acuerdo a las siguientes normas:

Norma ASTM E105-58 (1996) Satandard practice for probability sampling of materials.

Norma COVENIN 3133 Procedimiento de muestreo para inspeccin por atributo. Planes
de muestreo para la inspeccin de un lote aislado.
3.1.2. Se estableci y ejecut del procedimiento para la toma de muestras. Para ello se
llevaron a cabo los siguientes pasos:

Se determin el nmero total de tambores almacenados.

Se seleccion e instruy al personal capacitado para realizar dicha actividad.

Se determin el nmero de tambores a analizar. Con la tabla 1 del anexo.

Se dividi el patio de tambores en cinco secciones y de cada seccin se tomaron 40
muestras de 0,5 kg cada una. Muestreando un total de 200 tambores.

Se trituraron todas las muestras tomadas y se prepar una solucin al 28 % en peso
aproximadamente.

Se realiz la caracterizacin de la solucin preparada; es decir, determin: su densidad,
viscosidad, pH y concentracin real de la solucin.

112

Procedimiento empleado para determinar de la densidad de la
solucin.

La densidad de la solucin preparada se determin utilizando un densmetro, marca
ANTON PARR, modelo DMA-48; el cual funcionaba de la siguiente manera:

Se fij la temperatura a la cual se desea conocer dicho valor, 25 C.

Se introdujo en el equipo la solucin problema con una jeringa.

Se introdujo el comando que reporta el valor de la densidad en el equipo.

Al estabilizarse la lectura; se ley el valor reportado.

Procedimiento empleado para determinar la viscosidad de la solucin.

La viscosidad se determin utilizando un viscosmetro, marca POLY SCIENCE, cuyo
bao se encontraba a 40 C. El procedimiento a seguido fue el siguiente:

Se seleccion un tubo para el viscosmetro.

Se busc en la tabla C.1, segn el tubo utilizado 75 F608, el factor a utilizar para calcular el
valor de la viscosidad. Ver Apndice C.

Se introdujo el tubo en el bao y dentro de ste la solucin problema.
Se tom el tiempo que tarda la solucin en pasar del primer al segundo aforo del tubo.

A travs de la siguiente ecuacin, se calcul la viscosidad de la solucin

113


s
t Fc * =
(Manual: L.V.C.A.) (3.1)

donde: =viscosidad (m
2
/s)
Fc =factor de correccin de la viscosidad (m
2
/s
2
)
t
s
=tiempo que tarda la solucin en pasar de un aforo al otro (s)

Procedimiento para determinar el pH de la solucin.

Para determinar el pH de una solucin se emple un pHmetro, marca CORNING,
modelo 125; de la siguiente manera:

Se tom una muestra de la solucin problema en un beaker.

Se introdujo el electrodo del pHmetro en la solucin.

Al estabilizarse la seal, se registr el valor indicado en la pantalla digital del mismo.

Procedimiento para determinar la concentracin de iones y la concentracin de la
solucin de KF.

F

Para determinar la concentracin de la solucin preparada se evaluaron dos mtodos:

Titulacin con cloruro de calcio (CaCl
2
) y neutralizacin con hidrxido de potasio (KOH).

Para ello se tomaron en cuenta las siguientes consideraciones:

Se emple hidrxido de potasio para la neutralizacin del in bifluoruro (H ) hasta un
pH entre 8 y 9. Con esto, se produce fluoruro de potasio (KF) ya que a este pH solo existen
los iones .

2
F

F
114


Se control el pH de la solucin, ya que ste repercute en la seal del electrodo. Es por ello
que se decidi utilizar un titulante que formar un precipitado con los iones fluoruro.

Se utiliz un solvente que equilibra el pH y la fuerza inica de la solucin; de acuerdo a la
informacin dada por el fabricante la solucin usada para tal fin fue el acetato de sodio,
tambin puede usarse el buffer de acetato de potasio-cido actico en caso de que la
solucin se encuentre cida al momento de la titulacin.

El procedimiento experimental seguido para realizar esta titulacin fue:

Se tom una muestra pesada de la solucin de fluoruro y bifluoruro de potasio.

Se neutraliz la muestra tomada con hidrxido de potasio hasta llevarla a un pH cercano a
8,5.

Se diluy la solucin en 50 mL de solucin de acetato de sodio 0,5 N.

Se titul la solucin con una solucin de cloruro de calcio (CaCl
2
) 0,3 N, la cual fue
preparada disolviendo 15,01 g de carbonato de calcio en 30,00 g de cido clorhdrico al
37,25 % de pureza.

Se anot el valor del volumen gastado y se calcul la concentracin en % p/p.


100 *
* ] [ *
] %[
KF
CaCl
m
PM CaCl V
KF =
(3.2)

donde: %[KF]=concentracin de la solucin de KF (%p/p)
V
CaCl
=volumen de cloruro de calcio (L)
[CaCl]=concentracin del cloruro de calcio (M)
115

PM=peso molecular del KF (g/gmol)
m
KF
=masa pesada de la solucin de KF (g)

Uso de la curva de calibracin del electrodo selectivo a iones fluoruro.

Este mtodo se fundament en la construccin de una curva de calibracin
del potencial del electrodo para diferentes concentraciones de iones fluoruro (expresadas en
% peso).

Para construir esta curva se prepararon un grupo de soluciones de fluoruro de potasio de
concentracin conocida. Segn el siguiente procedimiento:
Se prepararon cinco soluciones de fluoruro de potasio con concentraciones de 0,1; 1; 2; 5 y
10 % en peso. El procedimiento usado para la preparacin de las soluciones fue el
siguiente:

Se pes (con una exactitud de 0,0001 g) en un baln aforado 0,1; 1; 2; 5 y 10 g
respectivamente de fluoruro de potasio grado reactivo.

Se aadieron 50 mL de acetato de sodio [0,5 M] cuya funcin es: Mantener el pH de la
solucin ligeramente bsico para disminuir el efecto de las interferencias que pueden causar
los iones o

OH
+
H en la lectura del electrodo.

Se complet con agua destilada hasta obtener una masa de solucin de 100 g.

Se sumergieron tanto el electrodo selectivo a iones fluoruro como el de referencia en cada
una de las soluciones. Se homogeneiz la solucin con el uso de un agitador magntico y se
registr la lectura del potencial cuando la seal era estable.

Determinacin de la concentracin de iones potasio presentes en la solucin de KF.

116

Por ltimo se determin la concentracin de iones potasio como %
+
K a travs del
mtodo de absorcin atmica, utilizando un espectrofotmetro de absorcin marca
PERKIN-ELMER, modelo 2280; para comprobar que se cumpla el balance de masa entre
los iones
+
K y . Esta medicin se realiz siguiendo los siguientes pasos:

F
Se seleccion la lmpara de ctodo hueco, correspondiente con el in potasio.

Se seleccion la longitud de onda adecuada para la medicin, 404,4 nm.

Se prepararon los patrones de las soluciones de potasio para construir la curva de
concentracin contra absorbancia.

Se prepar la muestra a medir de tal manera que su concentracin se encuentre
comprendida dentro del rango linealidad de la curva de concentracin versus la absorbancia
para la longitud de onda seleccionada, de 350,0 a 600,0 ppm.

Se midi la absorbancia de la muestra.

Se anot el valor y se introdujo en la hoja de clculo de excel que calcula la concentracin a
partir de la absorbancia de la muestra problema.

Se anot la concentracin de iones potasio como %
+
K .

Determinacin de los parmetros y variables de operacin que intervienen en la
reaccin de conversin del KF con Ca(OH)
2
.

Se definieron los parmetros y variables de operacin que intervienen en la reaccin de
conversin del KF con la lechada de cal. Estos son:

Concentracin de los reactivos.

117

La concentracin del fluoruro de potasio se fij dentro de un rango cercano al cual se
obtiene la solucin del proceso en planta y la concentracin de la lechada se fij de tal
manera que permitiera una buena movilidad y dispersin de los grnulos de cal en la
reaccin.

Velocidad de agitacin de la reaccin.

La cual debe permitir la movilidad de los iones; as como tambin debe evitar el
encapsulamiento del grnulo de cal por los grnulos de fluoruro de calcio formados durante
el avance de la reaccin.

Tiempo de reaccin de la lechada.

Se debe determinar cuanto tiempo se debe dejar reaccionando la cal con el agua para
producir la lechada, de tal manera que se produzca una buena dilucin de la cal en el agua.

pH de la solucin de fluoruro de potasio.

El pH de esta solucin se debe encontrar dentro de un rango entre 8 y 9, con la finalidad
de garantizar la presencia de iones fluoruro ( ) solamente en la solucin, de esta manera
se elimina la interferencia producida por el cido fluorhdrico (HF) o el in fluoruro cido
( ).

2
HF

Tiempo de residencia de la reaccin del fluoruro de potasio con la lechada de cal.

Se debe determinar el tiempo ptimo de residencia que permita la mayor conversin
posible de los reactivos.

Tiempo de reaccin.

118

Se debe conocer cunto tiempo deben permanecer los reactivos en contacto y en
agitacin para alcanzar la mayor conversin posible en la reaccin.

Preparacin de una solucin de fluoruro de potasio bajo condiciones controladas a un
pH entre 8 y 9 con el fin de utilizarlo como producto de referencia.

Para ello se hizo reaccionar el cido fluorhdrico (HF) puro del isotanque, donde viene
importado, con el hidrxido de potasio preparado en planta al 33 % en peso
aproximadamente. El procedimiento para llevar a cabo la preparacin de la solucin fue el
siguiente:

Se prepar una bombona de toma de muestras de cido en planta; para ello se siguieron los
siguientes pasos:

Se lav y sec bien la bombona y su vlvula.

Se pes la bombona vaca y su vlvula.

Se hizo vaco a la bombona, de tal manera que al conectarla en la lnea de cido en planta
este entrara fcilmente a la misma.

Se conect la bombona a la lnea de toma de muestra del isotanque donde viene el cido
fluorhdrico importado.

Se abrieron las vlvulas que permitan el flujo a la bombona del cido.

Se pes la bombona y se determin la cantidad de muestra tomada por diferencia de pesos:


BV Bll HCl
m m m = (3.3)

119

donde: m
HCl
=masa de cido recolectada (g)
m
BLL
=masa de la bombona llena (g)
m
BV
=masa de la bombona vaca (g)

Se caracteriz la solucin de KOH preparado en planta.

Esto se realiz de la siguiente manera:

Se pesaron 2 g de hidrxido de potasio en una fiola.

Se aadieron dos gotas del indicador (fenolftalena).

Se cur la bureta y se llen con cido clorhdrico (HCl) [0,1014 N].

Se anot el volumen de cido inicial.

Se aadi el cido clorhdrico (HCl) al hidrxido de potasio (KOH) en la fiola; hasta que la
solucin pas de rosado oscuro a incolora.

Se apunt el volumen de cido gastado.

Se calcul la concentracin % p/p de la solucin de hidrxido de potasio segn la siguiente
ecuacin:

%
) (
) ( * ] [ * ) (
] [
KOH m
KOH PM HCl Vi Vf
KOH

= *100 (Day, 1989) (3.4)

donde: %[KOH] =concentracin del hidrxido de potasio (% peso/peso)
Vf =volumen final de la solucin de cido clorhdrico (L)
Vi =volumen inicial de la solucin de cido clorhdrico (L)
120

[HCl] =concentracin del cido clorhdrico (molar)
PM (KOH) =peso molecular del hidrxido de potasio (g/mol)
m(KOH) =masa de hidrxido de potasio pesada (g)

Se realiz el balance de masa de la reaccin de neutralizacin de la muestra de cido
fluorhdrico tomada del isotanque, que se encuentra al 100 %, con el hidrxido de potasio a
la concentracin determinada en el paso anterior, con la finalidad de conocer la cantidad de
hidrxido de potasio que se necesita inicialmente.

Se realiz un montaje como el ilustrado en la Figura 3.1 para realizar la descarga del cido
sobre el hidrxido de potasio.

Los pasos a seguir fueron los siguientes:

Se realiz el montaje ilustrado.

Se pes en el envase plstico la cantidad de hidrxido de potasio determinada en el balance
de masa realizado en el paso 3.3.3.

Se sumergi el envase en un recipiente con hielo ya que la reaccin es altamente
exotrmica.

Se descarg lentamente el cido fluorhdrico puro.
Se midi el pH de la solucin preparada, como se hizo en el paso 6.3, el cual era cercano a
7.

Se continu la adicin del hidrxido de potasio hasta llevar la solucin a un pH entre 8 y 9.

Se midi de la concentracin de la solucin de fluoruro de potasio preparada. Segn los
pasos 6.4.1 y 6.4.2.
121



HF
KOH
Recipiente
con hielo







Figura 3.1. Montaje realizado para preparar una solucin de KF patrn

Realizacin de experiencias prcticas para determinar las condiciones ptimas de
operacin de la reaccin de conversin del fluoruro de potasio con la lechada de cal.

Para llevar a cabo la realizacin de los experimentos a nivel de laboratorio se siguieron
los siguientes pasos:

Se definieron las concentraciones de los reactivos: partiendo de las concentraciones de las
soluciones de fluoruro de potasio preparadas al 22 % p/p la proveniente de los tambores de
desecho, y al 28 % p/p la obtenida en el laboratorio bajo condiciones controladas.
Se determin la pureza de la cal. Siguiendo el procedimiento descrito por:

Norma ASTM C25 anlisis qumico de la cal. Ver anexo

Se realiz el balance de masa para conocer la cantidad de cal que se necesita para llevar a
cabo la reaccin de conversin.

Se defini la concentracin de la lechada a preparar. Se fijaron cuatro concentraciones;
estas son las siguientes:

122

20 % p/p en cantidades estequiomtricas.

20 % p/p con un 2 % en exceso.

24 % p/p en cantidades estequiomtricas.

24 % p/p con un 2 % en exceso.

Se determin la cantidad de agua necesaria para preparar cada una de las lechadas de cal,
conocidos la cantidad de cal y las concentraciones de cada una de ellas.

Se prepar la lechada.

Se pes en un beaker la cantidad de agua que se requiere, la cual se determin en el paso
3.4.5. Se colocaron en el equipo de pruebas y se encendi el agitador a una velocidad de
250 rpm.

Se pes la cantidad de cal determinada en el balance de masa (con una exactitud de 0,01 g),
considerando su pureza. Segn la frmula siguiente:


2
) ( % OH Ca
mt
mc = (3.5)

donde: mc=masa de cal a pesar (g)
mt=masa de cal terica (g)
%Ca(OH)
2
=porcentaje de pureza de la cal (% p/p)

Se aadi la cantidad de cal determinada en el paso anterior al agua que se encuentra
agitndose.

123

Se midi la temperatura inicial de reaccin.

Cuando la temperatura estaba cercana a la temperatura ambiente, se pes la cantidad de
fluoruro de potasio establecido para realizar el balance de masa.

Se realiz el montaje ilustrado en la figura 3.2.

Se aadi por espacio de una hora la cantidad de fluoruro de potasio pesada sobre la
lechada.

Se mantuvo la agitacin de la reaccin por espacio de una hora y media.

Se apag el equipo.



Figura 3.2. Montaje para la realizacin de las experiencias prcticas en el laboratorio

Determinacin y caracterizacin en el laboratorio de las cantidades de producto
obtenidas.
124


Se filtr el sobrenadante obtenido en la reaccin de conversin del fluoruro de potasio (KF)
a hidrxido de potasio (KOH) y fluoruro de calcio (CaF
2
).
Se realiz la caracterizacin del KOH. Para ello se determin lo siguiente:

La concentracin de fluoruro de potasio sin reaccionar segn los pasos 6.4.1 y 6.4.2.

El porcentaje de conversin de la reaccin, segn la frmula siguiente:


[ ] [ ]
[ ]
100 *
i
f i
KF
KF KF
X

= (3.6)

donde: X =conversin de la reaccin (%)
[KF]
i
= concentracin inicial del fluoruro de potasio (% p/p)
[KF]
f
= concentracin final del fluoruro de potasio (% p/p)

La concentracin de hidrxido de potasio obtenida; a travs de una titulacin cido-base
como en el paso 3.3.2.

El rendimiento de la reaccin, segn la frmula siguiente:

100 *
] [
] [
T
E
KOH
KOH
R = (3.6)

donde: R =rendimiento de la reaccin (%)
[KOH]
i
=concentracin experimental obtenida del hidrxido de
potasio (% p/p)
[KOH]
T
=concentracin terica del hidrxido de potasio (% p/p)

Al precipitado obtenido se le realiz un conteo de partculas.
125


Para ello se tom una porcin del precipitado obtenido en las experiencias realizadas y
se inyect en un contador de partculas, marca Diagnetics, modelo porttil, equipo que
permiti determinar la distribucin del tamao de partculas de la muestra.

Se sigueron los siguientes pasos:

Se introdujo la muestra en el equipo, con una inyectadora.
Se anot el nmero de partculas que el equipo reporta que pasan a travs de una
determinada malla.

Se realiz la distribucin porcentual del tamao de partculas por intervalos de tamaos.

Se determin la cantidad de Ca(OH)
2
sin reaccionar presente en el precipitado.

Para realizar esto se llevaron a cabo los siguientes pasos:

Se lav con agua el precipitado y se filtr.

Se coloc a secar en una mufla.

Se enfri en un desecador por espacio de media hora.

Se pulveriz y se tom una porcin a la cual se le determin la cantidad de cal sin
reaccionar, con el ensayo utilizado para determinar la pureza de la cal. Ver anexo.

Realizacin de una corrida experimental en planta para determinar el
comportamiento de la reaccin en un proceso real.

126

Para ello se emple una solucin de fluoruro de potasio obtenida en planta, al neutralizar
una corriente de brea cida con KOH. Los pasos seguidos fueron:

Se determin la concentracin de la solucin de hidrxido de potasio de planta; como en el
paso 3.3.2.
Se determin la concentracin de la solucin de fluoruro de potasio de planta; por medicin
potenciomtrica segn los pasos 6.4.1 y 6.4.2.

Se determin experimentalmente la cantidad aproximada de hidrxido de potasio necesaria
para la neutralizacin del fluoruro de potasio de planta hasta un pH 8,5. Esto se realiz de
la siguiente manera:

Se tom una cantidad medida del KF de planta.

Se comenz a adicionar KOH de planta a la solucin de KF midiendo el pH continuamente.

Se detuvo la adicin cuando el pH de la solucin se encontraba entre 8 y 9.
Se anot el volumen de KOH gastado.

Se extrapolaron los valores obtenidos a los volmenes de planta.

Se comenz la adicin del volumen de KOH determinado en el paso 3.6.3 al KF en planta.

Se midi el pH de la solucin. Como este se encontraba dentro del rango se detuvo la
adicin del KF.

Se determin la concentracin final de la solucin de fluoruro de potasio luego de la
neutralizacin segn los pasos 6.4.1 y 6.4.2.

127

Se determinaron la cantidad de cal y agua necesarias para preparar una lechada al 20 % con
un 2 % en exceso.

Se adicion al reactor la cantidad de agua calculada en el paso anterior.

Se encendi el agitador y la entrada de aire del reactor.

Se agreg la cantidad cal determinada.

Cuando la lechada de cal se encontraba a una temperatura cercana a la del ambiente, se
inici el bombeo del volumen de fluoruro de potasio calculado, el cual dur 1 hora.

Al transcurrir 1 hora de reaccin, desde que finaliz la adicin del fluoruro de potasio, se
tom una muestra de la mezcla obtenida. Se repiti esta operacin luego de haber
transcurrido 2 y 3 horas respectivamente.

Se apag el reactor y se descarg la mezcla preparada a las piletas de floculacin de planta
de brea.
Se filtraron en el laboratorio las muestras tomadas, para realizar el anlisis del sobrenadante
y precipitado obtenido; tal y como se hizo en los pasos 3.5.2 y 3.5.3.

Se calcul el flujo msico de agua que entr al reactor durante la reaccin a travs del
sistema de inyeccin de agua del agitador. Segn la siguiente ecuacin:


t
m
t
V
m =

(3.7)

donde: =flujo msico de agua (L/s)

m
V
m
=volumen de agua medido (L)
128

t
t
=tiempo trascurrido en alcanzar el volumen medido (s)

Determinacin de los equipos y condiciones de operacin de la planta diseada para
llevar a cabo el tratamiento del fluoruro de potasio con la lechada de cal.

Se desarroll la ingeniera conceptual de la planta propuesta para llevar a cabo el
proceso propuesto. En ella se establecen los requerimientos mnimos de informacin que
debe contener el avance de un proyecto industrial tales como:

Se defini la capacidad de la planta o unidad de produccin. Esto se realiz en base a la
eficiencia del reactor y la capacidad de los tanques de almacenamiento.

Se fijaron, segn los experimentos realizados en el punto 3.4, tanto las caractersticas y
condiciones de la materia prima como las especificaciones de los productos a obtener.

Se seleccionaron las operaciones unitarias necesarias para llevar a cabo el proceso.

Se realiz un diagrama de flujo de la planta a disear.

Se seleccionaron los equipos a utilizar segn los requerimientos y condiciones del proceso.

Se realiz el balance de masa y energa completo de la planta en todas sus etapas.

Se elaboraron hojas tcnicas de los equipos propuestos en la planta diseada.

Realizacin de un estudio econmico para determinar si resulta factible el diseo de la
planta de tratamiento de fluoruro de potasio con la lechada de cal viva.

Se seleccionaron las alternativas adecuadas para realizar la evaluacin de factibilidad
econmica de la planta propuesta.
129


Se investigaron los precios estimados de los equipos seleccionados para el diseo de la
planta propuesta, a travs de internet o cotizaciones de empresas.

Se determin el costo de la inversin inicial que se debe realizar para llevar a cabo el
proyecto.

Se determin el costo total asociado al envi del producto al exterior para que su
tratamiento sea efectuado por una empresa externa.

Se realiz una comparacin entre el costo de la inversin inicial a realizar para llevar a cabo
el proyecto propuesto y el costo del envo del producto al exterior para su tratamiento.

Se efectu un estudio de costos-beneficios para determinar cual alternativa resulta ms
adecuada para la empresa.


CAPTULO 4

Presentacin y anlisis de resultados

En este captulo, se presentan los resultados obtenidos en las experiencias realizadas y
las bases del diseo de la planta de tratamiento del fluoruro de potasio.

4.1. Procedimiento de muestreo y caracterizacin de las soluciones en el
laboratorio.

130

El procedimiento de muestreo se realiz siguiendo las normativas estndares de
muestreo probabilstico de desechos slidos, ASTM E 105-58 (1996) y COVENIN 3.133.

Los planes de muestreo se realizan en funcin del tamao del lote y nivel de inspeccin
establecido. Estos parmetros determinan el tamao de la muestra a tomar.

Para ello se procedi a realizar un inventario del slido almacenado, determinndose que
se tenan 6.000 tambores con la mezcla fluoruro y bifluoruro de potasio, los cuales se
encontraban dispuestos en cinco filas de 1.200 tambores cada una. Luego se subdividi
cada fila en cuatro sectores de 300 tambores cada uno y posteriormente se realiz una
distribucin al azar de los tambores a muestrear tomando 10 tambores de cada sector.

El nivel de inspeccin seleccionado para realizar el muestreo que se utiliza es dos a
menos que se indique lo contrario. Entonces segn la tabla 1 del Anexo, para un tamao de
muestra entre 3.210 y 10.000 y un nivel de inspeccin igual a dos el tamao de muestra
corresponde a 200. Es decir, se deben analizar 200 tambores para recolectar una muestra
significativa del total del lote.

De cada tambor se tomaron 0,5 kg de muestra. Posteriormente; se pes la cantidad total
de muestra recolectada (100 kg aproximadamente) y se realiz el clculo que permite
determinar la cantidad de agua necesaria para preparar una solucin al 28 % p/p
(aproximadamente 357 kg de agua)

Como la muestra se encontraba en estado slido fue necesario llevar a cabo una etapa de
trituracin, la cual se realiz de forma manual, con la finalidad de permitir una disolucin
de la sal de una manera mucho ms fcil.

Finalmente, luego de preparar las soluciones en 2 tambores de 200 L de capacidad se le
coloc a cada uno, por un perodo de 24 h, una entrada de aire para facilitar la
homogenizacin de las mismas.
131


Las soluciones previamente preparadas fueron posteriormente transvasadas de los
tambores a pailas de 18 L de capacidad cada una y se llevaron al laboratorio para su
posterior caracterizacin.

Debido a la gran masa de soluto que se manejaba, la preparacin de las soluciones se
realiz en planta; por lo tanto, no se pesaron cantidades exactas de soluto y solvente,
adems de que se perdieron pequeas cantidades de muestra slida durante la trituracin, es
por ello que se hizo necesario determinar la concentracin final real de las soluciones
preparadas.

As como tambin se deben cuantificar las posibles impurezas presentes en las muestras
tomadas; tales como: restos de materia orgnica provenientes de la brea, hierro de los
tanques de almacenamiento, silicatos que pudieron haberse formado durante la evaporacin
de la solucin y la proporcin fluoruro-bifluoruro en la cual se encuentran las muestras ya
que la neutralizacin no se realizaba hasta el pH adecuado (entre 8 y 9)

A continuacin se ilustran el promedio de los resultados obtenidos en las pruebas de
laboratorio realizadas a las soluciones preparadas a partir de la materia slida almacenada
en el patio de tambores de la planta de Qumica Venoco C.A.:

Tabla 4.1
Caracterizacin de las soluciones de fluoruro y bifluoruro de potasio

Parmetro Caracterizacin
Materia orgnica
(mg/L)

<1,0
Hierro
(mg/L)

No detectada
132

Silicatos
(mg/L)

No detectada
Proporcin fluoruro de potasio
(%)

80
Proporcin bifluoruro de potasio
(%)

20


Para poder conocer la proporcin en la cual se encontraban ambas sales en la muestra, se
hizo necesario realizar un balance de la concentracin de iones fluoruro (F
-
) y potasio (K
+
).

La concentracin de iones potasio (K
+
), fue determinada por el mtodo de absorcin
atmica, utilizando la llama aire-acetileno, con una longitud de onda de 404,4 nm.

La concentracin de iones (F
-
) fue determinada a travs de una titulacin
potenciomtrica empleando el electrodo selectivo a iones fluoruro. Para ello se utiliza, una
solucin de acetato de sodio con la finalidad de equilibrar el pH y la fuerza inica del
medio y una solucin de cloruro de calcio como titulante. El CaCl
2
resulta adecuado en la
titulacin ya que forma durante el avance de la valoracin CaF
2
, una sal insoluble que
precipita, permitiendo sucesivamente la deteccin de los iones F
-
que van quedando libres
en la solucin.

El otro mtodo propuesto para la determinacin de la concentracin de fluoruro es a
travs de la curva de calibracin del electrodo la cual se construy preparando soluciones
de fluoruro de potasio grado reactivo en las mismas condiciones en la cual se encontrar la
muestra y se les midi el potencial con el electrodo selectivo a iones fluoruro.

Este mtodo de medicin es mucho ms rpido que la titulacin, sin embargo no es tan
exacto como el anterior. Aun as estos valores fueron empleados como referencia para
corroborar los resultados obtenidos en la titulacin.
133


La curva de calibracin se construy con los valores de potencial y concentracin
presentados en la tabla 4.2, estando en el eje de las abscisas la variable independiente, la
concentracin de las soluciones de fluoruro de potasio y en el eje de las ordenadas la
variable dependiente, el potencial medido de las soluciones preparadas. La curva obtenida
se presenta en la figura 4.1

Tabla 4.2
Datos para la construccin de la curva de calibracin del electrodo selectivo a iones F
-

Concentracin KF ([KF]
0,0001)
Potencial
(mV)
0,1051 -116
1,0991 -169
2,0120 -191
5,0088 -215
10,1994 -238













134







135

68
Figura 4.1
Curva de Calibracin del electrodo selectivo a iones fluoruro.
-169
-191
-215
-238
-250
-240
-230
-220
-210
-200
-190
-180
-170
-160
-150
0 0,301029996 0,698970004 1
Concentracin de las soluciones preparadas (% p/p)
P
o
e
n
c
i
a
l

(
m
V
)
74

Una vez que se realiz la curva de calibracin y se evalu el grado de error cometido, se
encontr que con una apreciacin de 1 mV en la lectura del potencimetro utilizado el error
corresponda a un 4 % (relativo) del contenido total de iones fluoruro, por lo cual no se
utilizaba este mtodo para determinar la concentracin de las soluciones, sino que se
empleaba el mtodo de la titulacin potenciomtrica, cuyo error obtenido fue menor.

Es por ello que la curva de calibracin se utiliz solo como referencia, para corroborar
los valores obtenidos al realizar las mediciones potenciomtricas.

De igual manera se hace necesario conocer ciertas propiedades fsicas de las soluciones,
para poder realizar posteriormente los balances de masa requeridos para llevar a cabo la
reaccin de conversin del fluoruro de potasio a hidrxido de potasio y fluoruro de calcio.
Es por ello que se determinaron la densidad, viscosidad y pH de las soluciones preparadas;
los resultados se ilustran en la tabla 4.3.

Tabla 4.3
Propiedades fsicas de las soluciones preparadas


Propiedad

Valor
Densidad
( 0,00005) g/mL

1,16950
Viscosidad
( 0,001) m
2
/s

0,855
pH
(pH 0,005) adim

4,350


4.2. Parmetros y variables de operacin de la reaccin de conversin del fluoruro
de potasio a hidrxido de potasio.
75


Para determinar las mejores condiciones de operacin de una reaccin se hace necesario
determinar cuales son las variables y parmetros que intervienen e influyen en la misma.
Con la finalidad de establecer las condiciones ptimas de la reaccin, se realizan una serie
de experimentos en los cuales se van variando los parmetros que lo permitan.

En primer lugar para poder realizar el balance de masa de las reacciones que se llevan a
cabo se deben conocer o fijar las concentraciones de los reactivos. Los parmetros
considerados para ello son los siguientes:

La solucin de fluoruro de potasio debe estar a una concentracin cercana a la que sale de
planta; ya que en el caso de que resulte conveniente volver al proceso antiguo de
neutralizacin de la brea cida con hidrxido de potasio y se comience a generar
nuevamente la corriente lquida de fluoruro de potasio, sta pueda ser directamente tratada
en la planta diseada sin incluir operaciones adicionales de concentracin o dilucin.

Para fijar la concentracin de la lechada de cal se realizaron varios experimentos variando
este parmetro, con la finalidad de determinar cual produca mejor rendimiento y
conversin. Ya que si era muy concentrada (50 % p/p) se haca inmanejable para la
agitacin y al ser muy diluida (5 % p/p) la concentracin de KOH obtenida era tambin
muy baja. Es por ello que se establecieron entonces dos concentraciones de prueba para ver
con cual se obtenan mejores resultados. Estas fueron 20 y 24 % p/p.

Al conocer las concentraciones de los reactivos que intervienen en la reaccin se realiza
el balance de masa de la misma con la finalidad de conocer las cantidades tericas de los
productos obtenidos.

La reaccin que se lleva a cabo en el proceso que se desea desarrollar es la siguiente:

2 KF +CaO +H
2
O 2 KOH +CaF
2
(4.1)
76


Sin embargo, en los tambores de desecho no se encuentra el fluoruro de potasio puro,
sino que se tiene una mezcla de fluoruro y bifluoruro de potasio. Al hacer reaccionar esta
mezcla con la lechada de cal se llevan a cabo las siguientes reacciones:

KHF
2
+CaO +2H
2
O KOH +CaF
2
+ H
2
O (4.2)

2 KF +CaO +H
2
O 2 KOH +CaF
2
(4.3)

La reaccin 4.2 corresponde a la neutralizacin del fluoruro cido (KHF
2
), a medida que
ste va reaccionando se va produciendo hidrxido de potasio (KOH) que va aumentando el
pH del medio hasta hacerlo bsico, por lo tanto el bifluoruro que no reacciona con la cal es
convertido a fluoruro de potasio por el hidrxido de potasio ya que el in HF
2
-
no est
presente a pH mayores de 8,5. Y la reaccin 4.3 corresponde a la conversin del fluoruro de
potasio al reaccionar con la lechada de cal restante para obtener hidrxido de potasio y
fluoruro de calcio.

Como se puede observar en la reaccin 4.2 se genera adems del hidrxido de potasio
(KOH) y el fluoruro de calcio (CaF
2
) cierta cantidad de agua proveniente de la
neutralizacin del fluoruro cido, obtenindose una solucin de hidrxido de potasio
(KOH) mucho ms diluida que la obtenida en la reaccin 4.1.

Es por ello que para obtener como producto una solucin de KOH ms concentrada se
decidi realizar la neutralizacin del bifluoruro de potasio presente en la mezcla, con una
solucin de KOH preparada en planta al 33 % p/p.

Al fijar las concentraciones de los reactivos y realizar el balance de masa de la reaccin
se realizaron los montajes de los experimentos; para ello se emple un equipo para hacer
pruebas de jarra (figura 4.2) el cual tiene la ventaja de que permite realizar cuatro
experimentos simultneamente.
77


Como se observa en la figura 4.2, este equipo posee un agitador mecnico y un
dispositivo que permite fijar una velocidad determinada segn se requiera. La agitacin de
la reaccin es una condicin de operacin sumamente importante ya que ella debe permitir
la movilidad de los iones de las especies que reaccionan; as como tambin evitar el
encapsulamiento del grnulo de cal por los grnulos de fluoruro de calcio formados durante
el avance de la reaccin.



Figura 4.2. Equipo para la realizacin de pruebas de jarra
El orden de adicin de los reactantes a la reaccin se estableci segn la conveniencia de
la operacin en planta; es decir, es ms sencillo aadir el fluoruro de potasio a la lechada de
cal que el proceso contrario. Esto se debe a que el fluoruro de potasio est en solucin y
puede ser dosificado a travs de una bomba, mientras que la preparacin de la lechada para
aadirla sobre la solucin de KF requerira un equipo adicional, lo cual implica ms
elementos en el diseo de la planta propuesta.

En el proceso diseado se emplea cal viva (CaO), ya que es mucho ms reactiva y
necesita menos tiempo de residencia para reaccionar y formar los productos esperados. Sin
embargo debido a su baja solubilidad; a 0C est cerca de 1,4 g/L, es necesario preparar
una lechada o solucin de hidrxido de calcio (Ca(OH)
2
) para promover una mayor
disponibilidad inica de las especies en la reaccin.
78


Al disolverse en agua, la cal produce una reaccin exotrmica, es por ello que al preparar
la lechada es necesario esperar que la temperatura de la solucin se encuentre cercana a la
temperatura ambiente para comenzar a adicionar el fluoruro de potasio; ya que si se hace a
una temperatura mucho ms elevada la cantidad de cal disuelta y disponible para reaccionar
es mucho menor.

Otras de las variables de operacin fijadas al evaluar los resultados obtenidos con los
experimentos realizados fueron el tiempo de residencia y el tiempo de reaccin del fluoruro
de potasio con la lechada de cal. Los cuales se determinaron que deben ser de 1 hora y 1
hora y media respectivamente, ya que al aumentar los valores de estas variables no se
obtenan variaciones substanciales en los resultados.

4.3. Solucin de fluoruro de potasio preparada bajo condiciones controladas a un
pH entre 8 y 9 con el fin de utilizarlo como producto de referencia.

Las muestras en los tambores no se encontraban puras, como se indica en la tabla 4.1
segn la caracterizacin realizada en el laboratorio. Es por ello que para evaluar el efecto de
estas impurezas en la reaccin de conversin del fluoruro de potasio se prepar una
solucin de KF bajo condiciones controladas en el laboratorio.

Para ello se tom una muestra del cido fluorhdrico puro del isotanque, se determin su
masa y se realiz un balance de masa para determinar la cantidad de hidrxido de potasio
necesaria para la neutralizacin.

Luego se realiz un montaje como el ilustrado en la figura 3.1 y se burbuje sobre una
solucin de hidrxido de potasio sumergida en un recipiente con hielo debido a lo
altamente exotrmica que es la reaccin. Al descargar la bombona de cido sobre la
solucin de hidrxido de potasio se midi el pH como ste se encontraba cido se continu
aadiendo base hasta llevar al pH requerido.
79


En la tabla 4.4 se presenta el balance de masa de la reaccin de neutralizacin del cido
fluorhdrico con el hidrxido de potasio para preparar una solucin de fluoruro de potasio
bajo condiciones controladas a pH entre 8 y 9.

Luego de realizarse la caracterizacin de la solucin preparada en el laboratorio bajo
condiciones controladas se hicieron una serie de experimentos para evaluar el rendimiento
y conversin de la reaccin utilizando la solucin patrn y de esta forma determinar de qu
manera influyen las impurezas presentes en las muestras recolectadas.
Tabla 4.4
Balance de masa para la preparacin de la solucin patrn

Masa HF
(m 0,1) g

370,8
Concentracin HF
([HF] 1) % p/p

100
Masa KOH
(m 0,005) g

2367,900
Concentracin KOH
([KOH] 0,3) % p/p

26,6


4.4. Realizacin de experiencias para determinar las condiciones ptimas de operacin
de la reaccin y caracterizar los productos obtenidos.

Para realizar las experiencias prcticas en el laboratorio es necesario previamente
calcular las cantidades de reactivos a mezclar en la reaccin. Es por ello que se deben
conocer y fijar los parmetros y condiciones de operacin descritos anteriormente; estos
son: la concentracin de los reactivos, la proporcin entre ellos, es decir si se seguir una
80

relacin estequiomtrica o se emplear un exceso de alguno de los reactantes, los tiempos
de residencia y reaccin de la reaccin, la velocidad de agitacin, el pH de la reaccin, etc.

Como se estableci anteriormente para obtener una solucin de hidrxido de potasio
ms concentrada el pH de la solucin de fluoruro de potasio debe encontrarse entre 8 y 9.
Entonces se procedi a realizar la neutralizacin de la solucin obtenida a partir del
muestreo realizado con una solucin de hidrxido de potasio preparada en planta la cual se
encontraba al 33 % p/p.

La concentracin y pH de las soluciones de fluoruro de potasio a emplear en la
realizacin de los experimentos (solucin preparada a partir del muestreo en planta y la
solucin preparada en el laboratorio bajo condiciones controladas) se encuentran en la tabla
4.5.

Tabla 4.5
Concentracin y pH de las soluciones de fluoruro de potasio preparadas en el
laboratorio

Parmetros Patrn
Planta
Concentracin KF
([KF] 0,1) %

28,6

22,0
pH KF
(pH 0,005) adim

8,300

8,500



Posteriormente se determin la pureza de la cal viva a emplear para preparar la lechada.
Esto se realiz siguiendo la norma ASTM C25 Anlisis Qumico de la Cal.

81

Este mtodo consiste en dispersar una cantidad determinada de cal en agua libre de
dixido de carbono, luego se aade cierta cantidad de azcar la cual formar sucarato de
calcio, el cual es posteriormente cuantificado realizando una titulacin cido-base con una
solucin estndar de cido clorhdrico de concentracin 0,1 N empleando fenolftalena
como indicador.

Este ensayo debe realizarse por duplicado. Los resultados se ilustran a continuacin en
la tabla 4.6.

Tabla 4.6
Resultados del anlisis de la pureza de la cal viva

Pureza promedio como Ca(OH)
2
(P 0,3) %

90,3


La pureza del CaO se expres como pureza de hidrxido de calcio ya que esa es la
forma como va a reaccionar. Entonces al hacer el balance de masa se determina la cantidad
terica pura de cal viva a pesar, sta cantidad se divide entre la pureza determinada
experimentalmente y all se obtiene la cantidad de cal viva real que se debe pesar.

Luego es necesario fijar una concentracin de la lechada de cal a preparar para conocer
la cantidad de agua que se debe aadir; fijados estos parmetros se realiza entonces el
balance de masa de la reaccin del cual se obtienen los valores tericos de los productos
obtenidos.

Es a partir de los valores obtenidos previamente al realizarse el balance de masa que se
calculan tanto el porcentaje de conversin como el rendimiento alcanzado en la reaccin.

82

Los resultados de las experiencias prcticas realizadas por duplicado en el laboratorio
con las soluciones de fluoruro de potasio preparadas a partir del muestreo realizado en
planta (la cual fue posteriormente neutralizada hasta un pH=8,5) y la solucin preparada en
el laboratorio bajo condiciones controladas se encuentran en la tabla 4.7.



Tabla 4.7
Resultados de las pruebas realizadas con las soluciones preparadas en el laboratorio
Resultados
Ensayo 1
2


3

4

5

6

7

8
Parmetros Patrn
Planta

Patrn

Planta

Patrn

Planta

Patrn

Planta

([Ca(OH)
2
] 0,2)
%

20,0


20,0


20,0 +
2%
exceso

20,0 +
2%
exceso

24,0

24,0

24,0 +
2%
exceso

24,0 +
2%
exceso

[KF] inicial
([KF] 0,1) %

28,6

22,0

28,6

22,0

28,6

22,0

28,6

22,0

[KF]

final
([KF] 0,1) %

2,8

2,1

2,5

2,0

2,8

2,2

3,1

2,5

Conversin
(X) %

90,21

90,46

91,26

90,91

90,10

90,00

89,16

88,64
83


[KOH] terico
([KOH] %

17,2

14,5

17,1

14,4

18,7

15,6

18,6

15,5

[KOH] experim
([KOH] 0,1)%

15,2

12,1

15,8

13,2

16,9

14,0

16,5

13,7

Rendimiento
(R) %

88,37

83,45

92,40

91,67

90,37

89,74

88,71

88,39


Al analizar los valores obtenidos, se observa que los resultados de las soluciones
patrones preparadas bajo condiciones controladas estn mejorados respecto a los obtenidos
utilizando la solucin de KF preparada a partir del muestreo realizado en el patio de
tambores. Esto puede deberse a la presencia de impurezas en las muestras, las cuales
interfieren en la reaccin de conversin del KF a KOH y CaF
2
. Sin embargo, como la
cantidad de impurezas no es muy elevada, las diferencias no son tan marcadas entre uno y
otro resultado para cada una de las concentraciones de la lechada preparada.

En la tabla 4.7 se puede observar que los mejores valores se obtienen para la solucin
patrn y de planta con la lechada de cal al 20 % p/p +2% en exceso. Esto se debe a que la
concentracin de la lechada fijada permite un buen movimiento y disponibilidad de las
especies que reaccionan, lo cual favorece la conversin y el rendimiento de la reaccin. Es
por ello que se fija este valor como parmetro de reaccin.

La agitacin de todos los ensayos fue de 250 rpm. La cual permiti una buena
turbulencia en la reaccin y los tiempos de residencia y reaccin fueron de una hora y hora
y media respectivamente, para todos los ensayos.

84

Los resultados obtenidos al caracterizar tanto la solucin de hidrxido de potasio como
el precipitado de fluoruro de calcio obtenidos en el ensayo 3 a partir de la reaccin de
conversin del fluoruro de potasio al hacerlo reaccionar con una lechada de cal viva se
encuentran en las tablas 4.8 y 4.9 respectivamente.

La caracterizacin de los productos obtenidos permite posteriormente determinar las
caractersticas, dimensiones aproximadas y condiciones de operacin de los equipos que se
deben seleccionar para cumplir con el diseo de la planta propuesto para llevar a cabo la
recuperacin del hidrxido de potasio.

Las caracterizaciones tanto de la solucin de hidrxido de potasio como del precipitado
de fluoruro de calcio obtenido se realizaron por duplicado.



Tabla 4.8
Caractersticas de la solucin de hidrxido de potasio obtenida

Densidad KOH
( 0,0001) g/cm
3

1,1106
Proporcin de la fase lquida en
la mezcla (%)

91


Tabla 4.9
Caractersticas del precipitado de fluoruro de potasio obtenido

Ca(OH)
2
sin reaccionar
([Ca(OH)
2
0,06) %
0,94
85

Densidad del fluoruro de calcio
(CaF
2
) g/cm
3
3,18
(5-10) 72,17 %
(10-15) 17,14 %
(15-25) 8,11 %
(25-50) 2,33 %
(50-75) 0,18 %
(75-100) 0,03 %




Distribucin de partculas
(D 0,03) %

>100 0,03 %
Proporcin de la fase slida (%)
9


Para poder determinar el tamao de las partculas y la proporcin en la cual se
encontraban se emple un contador de partculas cuyo funcionamiento consiste en hacer
pasar a travs de diferentes mallas la muestra inyectada con la finalidad de determinar la
cantidad de partculas de cada tamao presentes en la muestra.
4.5. Realizacin de una corrida experimental en planta.

La corrida en planta se efectu con la finalidad de determinar el comportamiento de la
reaccin en un proceso real y as comprobar que es posible llevar a cabo este proceso.

Para ello se realiz el balance de masa de la reaccin de conversin del fluoruro de
potasio a hidrxido de potasio al tratarlo con la lechada de cal partiendo de una solucin de
fluoruro de potasio obtenida en planta al neutralizar con hidrxido de potasio la corriente de
brea cida (brea +HF) proveniente del fondo de la torre regeneradora de cido.

Esta prueba fue realizada por duplicado bajo las mismas condiciones con la finalidad de
comprobar por repetitividad que los resultados obtenidos no fueron producto del azar.
86


En la tabla 4.10 se presenta el balance de masa realizado para llevar a cabo la reaccin
de conversin del KF a KOH y CaF
2
en el proceso de planta.

Y en la tabla 4.11 se ilustran los resultados obtenidos en este ensayo experimental.










Tabla 4.10
Resultados del balance de masa realizado para la corrida en planta


Masa de CaO (terica)
(m 0,05) kg

858,40

Pureza promedio como Ca(OH)
2
(P 0,3) %

90, 3

Masa de cal (real+2 % exceso)
(m ) kg

875

Masa de H
2
O

3.500
87

(m) kg

Concentracin de KF
([KF] 0,1) %

27,0

















Tabla 4.11
Resultados de las pruebas realizadas en planta con la solucin de KF preparada al
neutralizar brea cida

Parmetros Resultados

[Ca(OH)
2
]

20 % +2 % Exceso
88



[KF] inicial
([KF] 0,1) %

27,0

[KF]

final
([KF] 0,1) %

1,0

Conversin
(X) %

96,30

[KOH] terico
([KOH]) %

13,3

KOH experimental
([KOH] 0,1) %

12,5

Rendimiento
(R) %

93,99


La considerable mejora obtenida en los resultados de las pruebas realizadas en planta se
deben a los siguientes aspectos:

Resulta muy difcil simular en el laboratorio con el equipo que se dispone, las condiciones
de operacin del reactor. Ya que ste posee un sistema de agitacin y una entrada de aire
que le proporciona una gran movilidad inica a las especies que reaccionan.

89

De igual manera la agitacin de la reaccin disminuye el efecto de encapsulamiento del
grnulo de cal por parte del fluoruro de calcio que se forma a medida que avanza la
reaccin. Lo cual permite que ste se encuentre mucho ms disponible para reaccionar con
el fluoruro de potasio.

La cal es una sustancia altamente higroscpica, es decir que absorbe fcilmente humedad
del ambiente, es por ello que al realizarse las pruebas en el laboratorio, como se deben
pesar cantidades exactas, sta se encuentra por un perodo considerable de tiempo en
contacto con la atmsfera antes de ser aadida al agua para la preparacin de la lechada.
Esta hidratacin de la cal disminuye su reactividad.

Esto no ocurre cuando se realiza la experiencia en planta ya que el sistema de alimentacin
de cal al reactor es mucho ms rpido que el empleado en el laboratorio, as como tambin
en la planta no se pesan las cantidades de cal que se aadirn al reactor. Pues se determina
el nmero de sacos de cal necesarios, se abren y vierten en el sistema transportador
directamente el cual es cerrado, disminuyendo entonces la influencia de este efecto.

4.6. Seleccin de los equipos y condiciones de operacin de la planta diseada para
llevar a cabo el tratamiento del KF con Ca(OH)
2
.

Para ello se desarroll la ingeniera conceptual de la planta que se requiere para llevar a
cabo el proceso de tratamiento del fluoruro de potasio al hacerlo reaccionar con una lechada
de cal para obtener hidrxido de potasio y cloruro de calcio.

El proyecto comprende slo la ingeniera conceptual debido a que lo importante en este
aspecto es seleccionar y especificar las dimensiones bsicas de los equipos propuestos en la
planta diseada para llevar a cabo el tratamiento.

Lo primero que debe hacerse para disear los equipos y lneas necesarias en el proceso
es definir la capacidad de la operacin. sta se fij de tal manera que pudiera utilizarse en
90

esta nueva operacin el reactor que se encuentra actualmente en la planta de tratamiento de
brea cida, en el cual se lleva a cabo la reaccin de la lechada de cal y el agua cida, y el
cual fue utilizado en las dos corridas experimentales realizadas. Este equipo tiene una
capacidad de 13.000 L.

Esto se debe a que el costo de este equipo es elevado y as podra pasar de su actual uso
a formar parte de la planta propuesta. Sin embargo, si el tiempo del procesamiento del
producto hubiese resultado muy elevado se hubiese cambiado el reactor.

El tiempo estimado para procesar todo el slido almacenado es de 464 das.
Alimentando 2.850 lb de slido en cada carga, haciendo 2 cargas diarias. Cada una de stas
con un tiempo de duracin de 11 horas, comprendiendo desde el transporte de la muestra
slida (la cual ha sido previamente triturada) hasta la culminacin de la reaccin de
conversin.

Conocido este parmetro se realiz el balance de masa de la reaccin. Los datos de las
corrientes se presentan en la leyenda del diagrama de flujo de la planta (figura 4.3)






91

68

92

El proceso que se desea llevar a cabo se desarrolla en dos etapas, ya que el reactor D-71
es utilizado en dos operaciones diferentes del proceso.

En la primera etapa se realiza la preparacin y neutralizacin de la solucin de fluoruro
de potasio. Para ello se desarrollan las siguientes operaciones:

Transporte del fluoruro y bifluoruro de potasio. (Duracin: 3 horas)

Es el primer paso del proceso, consiste en triturar la muestra slida del fluoruro de
potasio que se encuentra almacenado en el patio de tambores de la planta. Se toman para
cada corrida de planta 2.850 lb de slido, los cuales presentan diferentes caractersticas de
dureza.

Existen diferentes equipos que pueden ser empleados para llevar a cabo operaciones de
trituracin. Sin embargo por los altos costos de estos, se estn considerando diferentes
opciones. La primera de ellas es investigar el costo del alquiler de un equipo de ste tipo, la
otra es pagar el costo de la operacin a una empresa que utilice el triturador en alguna de
sus operaciones y por ltimo realizarla de forma manual; es decir, por operadores de la
planta.

Para iniciar la operacin, en el caso de que se realice en planta los tambores deben ser
llevados al rea de trituracin. En esta etapa el slido ser triturado hasta un tamao de
partculas que permita alcanzar un tiempo de residencia en la disolucin de 2 h. Luego este
debe ser enviado al reactor D-71 a travs de un sistema de transporte.

Existen diversos mecanismos de transporte; sin embargo, se seleccion el sistema de
tornillo sin fin debido a que es el ms adecuado para transportar materiales slidos
pastosos.

93

El diseo del tornillo y la artesa deben cumplir con los estndares internacionales fijados
por C.E.M.A. (Conveyor Equipment Manufacturing Association). Debido a las
caractersticas de corrosividad y pastosidad de la sustancia que se debe transportar su
material de construccin es acero al carbono y su aleta debe tener una seccin helicoidal,
seccional, soldada sobre una tubera de acero al carbono.

El dimetro del tornillo seleccionado es 6 y sus dimensiones son: 18,04 pie de longitud
y su ngulo de inclinacin respecto a la horizontal es de 45. Este debe estar suspendido
sobre cojinetes en los extremos que le permitan estar alineado, pero tambin deben
proveerse apoyos intermedios a lo largo del transportador para proporcionarle al sistema
mayor firmeza. Adems de eso el motor al cual debe estar acoplado es de 0,5 HP.

Disolucin: (Duracin: 2 h)

Luego de haberse enviado al reactor D-71, cuya capacidad es de 13.000 L, el slido
triturado se debe realizar un balance de masa para calcular la cantidad de agua que se debe
aadir a la mezcla para obtener una solucin de fluoruro y bifluoruro de potasio al 28% p/p
aproximadamente.

Este equipo posee un elemento agitador y una entrada de aire que facilitarn la
disolucin del soluto y permitir la homogeneidad de la solucin.

Todas las bombas seleccionadas para llevar a cabo el bombeo de los fluidos
involucrados en el diseo de la planta propuesta son de diafragma no metlicas. Esto se
debe a que las sustancias que se manejan son altamente corrosivas y una bomba centrfuga
sufrira graves problemas de desgaste en sus elementos constitutivos lo cual elevara en
gran proporcin los costos de mantenimiento. As como tambin contienen slidos en
suspensin, que ocasionaran graves daos por erosin en los alaves y cuerpo de la bomba
centrfuga.

94

Los caudales que cada una de ellas deben manejar se encuentran en la hoja de
especificaciones de los equipos.

Neutralizacin: (Duracin: 1 h)

El paso final de esta etapa consiste en la neutralizacin de la solucin previamente
preparada hasta llevarla a un pH que se encuentre entre 8 y 9. Esto se realizar aadiendo
aproximadamente 3.262,8 lb/h de hidrxido de potasio al 33 % p/p. Esta cantidad vara ya
que depende del pH inicial de la solucin de fluoruro y bifluoruro de potasio preparada. Es
decir si se encuentra muy cida requerir una mayor cantidad de hidrxido de potasio para
llevarla hasta el pH requerido.

De igual forma, la solucin de hidrxido de potasio empleada para la primera corrida del
proceso ser preparada en planta con hidrxido de potasio en hojuelas (comercial); sin
embargo, para las siguientes corridas se emplear la solucin que se obtiene en el proceso
que se est llevando a cabo.

En la figura 4.4 se presenta un esquema del balance de masa alrededor del reactor D-71.












95
KF +
KHF
2
H
2
O
KOH
D-
KF pH=8,5




Figura 4.4. Esquema del balance de masa alrededor del reactor D-71

Posteriormente, se realizan en una segunda etapa las siguientes operaciones:

Reaccin de conversin del fluoruro de potasio: (Duracin: 4 h)

La solucin de fluoruro de potasio preparada y neutralizada en el reactor D-71 debe ser
bombeada durante 1 hora al tanque D-54 cuya capacidad es de 15.000 L. Este tanque posee
un sistema de recirculacin en el caso de que sea necesario homogenizar la solucin. Su
capacidad fue fijada de tal manera que permita almacenar grandes cantidades de solucin
de fluoruro de potasio preparadas en el caso de que estas no puedan ser procesadas por
algn inconveniente en el proceso.

La reaccin de conversin se lleva a cabo de la siguiente manera; se prepara la lechada
de cal en el reactor D-76 y cuando sta se encuentra a temperatura ambiente se aade la
solucin de fluoruro de potasio por espacio de 1 hora, tiempo de residencia fijado a partir
de los ensayos experimentales, del tanque D-54 al reactor D-76, para obtener hidrxido de
potasio y fluoruro de calcio. El reactor D-76, es similar al reactor D-71 en cuanto a sus
dimensiones, sistema de agitacin y enfriamiento.
El tiempo de reaccin fijado fue de 1 hora y media, ya que a partir de los experimentos
realizados se pudo determinar que despus de ese lapso las composiciones de los productos
permanecan constantes; es decir, se mantenan los porcentajes de conversin y rendimiento
de la reaccin.

El sistema de transporte de cal diseado fue un tornillo sin fin, ste se encuentra ya
instalado en planta. Las caractersticas del diseo son las siguientes: el material de
construccin es acero al carbono y su aleta debe tener una seccin helicoidal, el dimetro es
96

de 8, la longitud es de 19,5 pie, el ngulo de inclinacin respecto a la horizontal es de: 57
y el motor al cual est acoplado es de HP.

Separacin slido-lquido: (Duracin: mximo 3 h)

Los productos de la reaccin son una solucin de hidrxido de potasio y un precipitado
de fluoruro de calcio. Es por ello, que la siguiente etapa luego de la reaccin consiste en la
separacin fsica de los compuestos que salen del reactor.

Existen diversos procesos para llevar a cabo separaciones slido-lquido, entonces de
acuerdo a las condiciones y requerimientos del proceso debemos seleccionar el ms
adecuado.

Filtracin:

Debido a la masa de slido que se obtendr en cada carga, esta operacin en el proceso
resulta poco factible y ms complicado que seleccionar otro sistema de separacin de la
solucin de hidrxido de potasio, y el precipitado fluoruro de calcio.

- Separacin slido-lquido a travs de una centrfuga.

Debido a que la centrfuga posee un motor que le proporciona a la mezcla slido-lquido
la fuerza necesaria para que se efecte la separacin independientemente de la potencia de
la bomba que alimenta el fluido; ste es el equipo seleccionado para la efectuar la
separacin del fluoruro de calcio, slido precipitado, de la solucin de hidrxido de potasio.

La centrfuga que se seleccion para la planta diseada es la de tazn slido, ya que
stas son las que se emplean generalmente en procesos de separacin de lquidos corrosivos
como el KOH cuyo pH es sumamente alto.

97

Existen varios diseos de centrfugas de tazn slido, de ellos se seleccion el cnico-
cilndrico. Ya que ste permite establecer un balance entre la sequedad de la torta y la
claridad del lquido, mediante un cambio en la profundidad de la piscina, en funcin del
criterio de desempeo que se desee.

Para realizar la resolucin del balance de masa de la planta propuesta, se supuso una
eficiencia de la centrfuga de 85 %. La centrfuga debe tener la capacidad de manejar 5.676
lb/h de KOH ms 554 lb/h de CaF
2
. Y el esquema del balance asociado a ella es el
siguiente:


CN-300-
A
5.592,9 lb/h
83,1 lb/h
KOH
554 lb/h CaF
2
5.676 lb/h
KOH





Figura 4.5. Esquema del balance de masa en la centrfuga CN-300-A


Evaporacin del hidrxido de potasio: (Duracin: 6h)

La solucin de hidrxido de potasio obtenida en la reaccin de conversin est a una
concentracin cercana al 14 % p/p. Esta solucin proviene de la centrfuga CN-300-A y es
enviada al tanque D-77, cuya capacidad es de 40.000 L. A este tanque tambin llega una
corriente de 5000 L de KOH al 0,1 % p/p aproximadamente provenientes de la centrfuga
CN-300-B.

La mezcla de la solucin al 0,1 % p/p con la solucin de KOH al 14 % p/p en el tanque D-
77, produce una solucin de KOH al 8,5 % p/p de concentracin.

98

La capacidad del tanque D-77 se debe a que por carga el recibir aproximadamente 15.000
L de solucin de KOH, entonces en el caso de que se presente alguna falla en la operacin
l debe tener la suficiente capacidad como para almacenar la solucin proveniente de por lo
menos dos cargas.

La evaporacin debe realizarse hasta llevar la solucin al 50 % p/p, concentracin
cercana a la de saturacin (51,4% p/p) ya que a esa concentracin es comercializada.

En el caso de que en planta se requiera la solucin de hidrxido de potasio a una
concentracin menor se efectuar la evaporacin hasta la concentracin requerida. Para ello
se varan las condiciones de operacin, flujo msico de vapor, flujo msico de la solucin,
temperatura del vapor, etc.

Es importante considerar al seleccionar la operacin que se debe desarrollar para llevar a
cabo un proceso en particular, es la naturaleza de las sustancias y su influencia en el costo
de mantenimiento de los equipos.

Es decir, si se instalara una torre de destilacin en lugar de un evaporador, los cristales de
hidrxido de potasio que se podran formar en la superficie de los platos o relleno
(dependiendo del tipo de torre a utilizar) ocasionaran graves daos en el equipo,
produciendo inundaciones, incrustaciones y disminuyendo notablemente la eficiencia de la
operacin.

En el exterior de los tubos del evaporador tambin pueden producirse incrustaciones por la
eventual cristalizacin o corrosin por la naturaleza de las sustancias; sin embargo, el
mantenimiento de este tipo de equipos no resulta tan complicado ya que el hidrxido de
potasio circulara por el cuerpo del equipo y ste puede ser fcilmente limpiado a travs de
mantenimiento mecnico o tratamiento con sustancias qumicas.

99

Adems de que la diferencia principal entre evaporacin y destilacin, es que en la primera
lo que interesa es eliminar el agua de un lquido. En general, se trata de separar en forma de
vapor uno de los componentes de una solucin. En la destilacin, la fase vaporosa contiene
ms de un componente y se emplea algn mtodo para separar de manera ms o menos
completa esos componentes. Cuando se hace la evaporacin la atencin se concentra
principalmente en el lquido que se hierve, y en la destilacin lo importante es tratar el
vapor producido.

El evaporador recomendado para concentrar este tipo de soluciones es el del tipo:
evaporador de circulacin forzada. Llamado comnmente evaporador FC. Esto se debe a
que este equipo es el ms apropiado para sustancias altamente corrosivas, como el KOH
cuyo pH es 14. As como tambin porque estn relativamente libres de ensuciamiento,
aunque son un poco ms costosos que los otros modelos.

En este equipo la evaporacin de la solucin se hace utilizando vapor saturado como medio
calefactor el cual circular por los tubos. La razn por la cual se emplea vapor a alta presin
es porque a mayor presin, mayor temperatura ya que estas variables son directamente
proporcionales; lo cual permite disear un equipo de menor tamao. La otra caracterstica
importante del vapor que se emplea es que es vapor saturado, ya que ste posee un calor
latente de vaporizacin mayor al que tiene el vapor sobrecalentado por lo cual la
transferencia se hace mucho ms efectiva y se requiere menor flujo msico.

Las desventajas de los evaporadores de circulacin forzada son:

Altos costos.
Se requiere potencia para la circulacin de la bomba.
Se requiere un tiempo de residencia relativamente alto.

Las mejores aplicaciones para estos evaporadores son:

100

Productos que cristalizan.
Soluciones corrosivas.
Soluciones viscosas.

Las dificultades frecuentes con los evaporadores de circulacin forzada son:

El taponamiento de las entradas de los tubos por depsitos del soluto.
La formacin de depsitos en la parte externa de los tubos por la evaporacin de la
solucin.
Corrosin y erosin del equipo.

Para minimizar la cantidad de energa que se debe suministrar a este equipo resulta
conveniente precalentar la solucin que se desea evaporar hasta una temperatura cercana a
la temperatura de ebullicin de la mezcla (211 F). (Figura C.1) del apndice C. Es por ello
que se dise un intercambiador de calor de doble tubo que efectuar el calentamiento de la
solucin desde 86 F, temperatura aproximada a la cual sale la solucin de la etapa anterior,
hasta 194 F, temperatura cercana al punto de ebullicin.

Se decidi calcular un intercambiador de calor de doble-tubo por la facilidad de
construccin y la pequea rea de transferencia de calor requerida en el proceso. Adems
de su fcil mantenimiento.

En la tabla 4.12 se presentan las caractersticas de la solucin de hidrxido de potasio que
se precalantar en el intercambiador de calor.

Tabla 4.12
Propiedades de la solucin de hidrxido de potasio del E-300

Corriente Hidrxido de potasio
101

Temperatura de entrada (F) 86
Temperatura de salida (F) 194
Ubicacin Dentro de los tubos
Flujo msico (lb/h) 4.633,2

En la tabla 4.13 se ilustran las propiedades del vapor empleado para efectuar el
calentamiento de la solucin de hidrxido de potasio.

Tabla 4.13
Propiedades del vapor del E-300

Corriente Vapor saturado
Temperatura (F) 337
Calor latente de vaporizacin (Btu/lb) 879,3
Ubicacin nulo
Flujo msico (lb/h) 502,3
En la tabla 4.14 se presentan las dimensiones, balance de energa y condiciones de
operacin del intercambiador de calor de doble tubo diseado.

Tabla 4.14
Caractersticas del intercambiador de calor de doble tubo E-300

Flujo de calor transferido
(Btu/h)

440.339,33
Diferencia media de temperaturas logartmicas
(F)

191,96
Coeficiente global de diseo
(Btu/h*pie
2
*F)

142,86
rea requerida
102

(pie
2
) 16,06
Longitud de tranferencia necesaria
(pie)

64,1
Nmero de horquillas
(adim)

5


Para conocer las dimensiones del evaporador de circulacin forzada que se va a
seleccionar se hace necesario realizar balances de masa y energa que permiten determinar
las caractersticas de cada una de las corrientes y los requerimientos energticos del equipo.

En el balance de masa se determin que para llevar la solucin del 8,5 % p/p al 50 %
p/p se deben evaporar 3.845,6 lb/h de agua. Para realizar el balance de energa es necesario
conocer las temperaturas de entrada y salida de las corrientes (solucin a evaporar y vapor
saturado).

Las caractersticas de las corrientes se presentan en la tabla 4.15 y 4.16 respectivamente.

Tabla 4.15
Propiedades del hidrxido de potasio del E-301

Corriente Hidrxido de potasio
Temperatura de entrada (F) 194
Temperatura de salida (F) 211
Ubicacin Cuerpo del evaporador
Flujo msico de entrada (lb/h) 4.633,2
Flujo msico de salida (lb/h) 787,6


Tabla 4.16
103

Propiedades del vapor del E-301

Corriente Vapor saturado
Temperatura (F) 297,6
Calor latente de vaporizacin (Btu/lb) 911,76
Ubicacin Dentro de los tubos
Flujo msico (lb/h) 4.181


El rea de transferencia de calor requerida (aproximadamente) por el equipo que se desea
seleccionar viene dada por los requerimientos energticos del mismo.

La solucin de hidrxido de potasio entra al evaporador a una temperatura de 194 F.
Entonces se calcul la cantidad de calor necesaria para llevar la solucin de 194 a 211 F
(punto de ebullicin para esa composicin, calor sensible) ms la cantidad de calor
necesaria para evaporar la masa de agua determinada en el balance de masa para llevar la
solucin del 8,5 % p/p al 50 % p/p (calor latente) y se obtuvo un valor de calor total igual
3.799.544,67 Btu/h.

El coeficiente global de transferencia de calor para un evaporador de tubos largos de
circulacin forzada, se encuentra entre 400 y 2.000 Btu/h*pie
2
*F, ver tabla C.3 del
apndice C. Y la diferencia media de temperaturas logartmicas es de 94,85 F. Por lo cual
el rea de transferencia de calor requerida en el proceso es de 21,08 pie
2
.
Suponiendo un U=1.900 Btu/h*pie
2
*F valor cercano al mayor del rango disponible
para garantizar un equipo pequeo.

Para una mejor visualizacin de las caractersticas del equipo vase la tabla 4.17.

Tabla 4.17
Caractersticas del evaporador de circulacin forzada E-301 seleccionado
104


Flujo de calor transferido
(Btu/h)

3.799.544,7
Diferencia media de temperaturas logartmicas
(F)

94,85
Coeficiente global de diseo
(Btu/h*pie
2
*F)

1.900
rea requerida
(pie
2
)

21,1


Debe colocarse una trampa de vapor en la salida del vapor condensado en el evaporador,
con la finalidad de mantener la presin en el equipo y sacar el condensado, aire y dixido
de carbono del sistema tan rpido como se empiezan a acumular. As como tambin deben
ofrecer mnima prdida de vapor y resistencia a la corrosin, por la naturaleza de la
sustancia que se maneja.

El diseo y seleccin de la trampa de vapor depende de las caractersticas del equipo al cual
estn acopladas.

A la salida del lquido concentrado, solucin de KOH, se encuentra un intercambiador
de calor con la finalidad de enfriar la corriente de lquido antes de ser bombeado al tanque
D-78. Esto se debe a que en las bombas de diafragma no metlicas la mxima temperatura
de operacin bajo la cual pueden trabajar es de 60 C y la solucin sale del equipo a 99 C.

Para llevar a cabo esta operacin se seleccion un intercambiador de calor de doble
tubo, debido a que el rea de transferencia de calor es pequea. Las caractersticas de las
soluciones que realizarn el intercambio trmico en este equipo se encuentran en la tabla
4.18 y 4.19 respectivamente.

105

Tabla 4.18
Propiedades del agua de enfriamiento del E-302

Corriente Agua de enfriamiento
Temperatura de entrada (F) 78,8
Temperatura de salida (F) 91,4
Ubicacin Dentro de los tubos
Flujo msico (lb/h) 3.236,49

Tabla 4.19
Propiedades del hidrxido de potasio del E-302

Corriente Hidrxido de potasio
Temperatura (F) 211
Calor latente de vaporizacin (Btu/lb) 122
Ubicacin nulo
Flujo msico (lb/h) 787,63


En la tabla 4.20 se presentan las dimensiones, balance de energa y condiciones de
operacin del intercambiador de calor de doble tubo diseado.

Tabla 4.20
Caractersticas del intercambiador de calor de doble tubo E-302

Flujo de calor transferido
(Btu/h)

40.657,5
Diferencia media de temperaturas logartmicas
(F)

69,43
106

Coeficiente global de diseo
(Btu/h*pie
2
*F)

100
rea requerida
(pie
2
)

5,86
Longitud de tranferencia necesaria
(pie)

41,15
Nmero de horquillas
(adim)

4,5


La solucin de KOH evaporada y posteriormente enfriada ser bombeada al tanque D-
78, cuyo material de construccin es acero al carbono, el cual tiene de 1.250 Toneladas de
capacidad y se encuentra disponible para almacenar la solucin obtenida.

En los dos intercambiadores de calor diseados, la seleccin en la ubicacin de los
fluidos se realiz siguiendo el criterio de que el fluido con mayor flujo msico circula por el
rea de fluido mayor. Por el contrario en el evaporador el fabricante establece la ubicacin
de los fluidos.

Lavado del precipitado: (Duracin: 2 h)

Este paso se lleva a cabo en el reactor D-71. Es necesario realizarlo ya que luego del
proceso de centrifugacin la torta de precipitado sale con un residual de hidrxido de
potasio. Es por ello que con una centrfuga cuya eficiencia sea del 85 % al aadir 11.020 lb
de agua se obtiene una solucin de hidrxido de potasio al 0,1 % p/p aproximadamente.
Esta corriente de hidrxido de potasio ms el fluoruro de calcio lavado son alimentados en
otra centrfuga (CN-300-B) donde ocurre la separacin slido-lquido.

La corriente lquida obtenida es enviada al tanque D-77, almacenador de hidrxido de
potasio del proceso para ser enviado al evaporador.
107


El precipitado obtenido debe ser caracterizado y segn ello se dispone en los lechos de
secado o se enva al reactor D-71 para ser lavado nuevamente y ser llevado hasta pH neutro
de tal manera que cumpla con las regulaciones de disposicin.

A continuacin se encuentra la lista de los equipos utilizados en el diseo de la planta
propuesta.
108

Tabla 4.21
Listado de tanques de la planta diseada

TAG N Temp. De
Diseo (F)
Presin de
operacin (Psig)
Volumen
total (pie
3
)
Material de
construccin
Nombre del
equipo
Observaciones y comentarios
D-71 176 Atm 459 Acero al carbono Reactor Empleado en la disolucin y
neutralizacin del KF slido y en el
lavado del CaF
2
.
D-54 140 Atm 530 Acero al carbono Tanque de
KF
Almacena el KF neutralizado
D-76 176 Atm 459 Acero al carbono Reactor Empleado para llevar a cabo la
reaccin de conversin del KF.
D-77 140 Atm 1.412,6 Acero al carbono Tanque de
KOH
Almacena el KOH producido antes
de su evaporacin
D-78

140 Atm 1.550 Acero al carbono Tanque de
KOH
Almacena el KOH evaporado





109






Tabla 4.22
Listado de sistemas de transporte de materiales slidos de la planta diseada

TAG N Temp. de
Diseo (F)
Presin de
operacin
(Psig)
Flujo a
manejar
Material de
construccin
(lb/h)
Dimetro
del tornillo
(pulg)
Dimensiones
del sistema
(pie)
Potencia
del motor
(HP)
Nombre del
equipo

TS-300

104

Atm

951

Acero al carbono

6
Longitud: 18,04
Elevacin: 12,5
ngulo: 45

0,5
Sistema de
transporte de
KF

TS-301

104

Atm

1.351,2

Acero al carbono

8
Longitud: 19,5
Elevacin: 16,4
ngulo: 57

3/4
Sistema de
transporte de
cal


Tabla 4.23
Listado de centrfugas de la planta diseada
110


TAG N Temp. De
Diseo (F)
Presin de
operacin
(Psig)
Flujo a manejar (lb/h) Material de
construcci
n
Dimetro del
equipo (pulg)
Nombre del
equipo

CN-300A y B

140

Atm
A: 5.676 (lquido) + 554
(slido)
B: 5.551,5 (lquido) + 277
(slido)
Acero al
carbono

23
Centrfuga de
tazn slido




Tabla 4.24
Listado de intercambiadores de calor de la planta diseada

TAG N Temp. De
Diseo
(F)
Material de
construccin
Flujo de
calor
Coeficiente global
(Btu/h)
(Btu/h*pie
2
*F)
rea de
transferencia
Caractersticas
del equipo
(pie
2
)
Nombre del equipo

E-300

225

Acero al
carbono
440.339,33

142,86

16,06
N Horquillas: 5
Di: 1
De: 2
Calentador del tipo
doble tubo
111


E-301

250

Acero al
carbono
3.799.544,7


1.900

21,1

-
Evaporador de
circulacin forzada

E-302

225

Acero al
carbono
40.657,5

100

5,86
N Horquillas:
4,5
Enfriador del tipo
doble tubo
Di:
De: 1










Tabla 4.25
Listado de bombas de la planta diseada

TAG N Temp. De Presin de Caudal Material de construccin Dimetro Nombre del equipo
112

Diseo (F) operacin
(Psi)
(gpm) (pulg)
P-301 140 0-100 Diseo: 0-90
Operacin: 18
Cuerpo: Propileno
Diafragma:
Santopreno/tefln
1 Bomba neumtica de
doble diafragma
P-302 140 0-100 Diseo: 0-90
Operacin: 16
Cuerpo: Propileno
Diafragma:
Santopreno/tefln
1 Bomba neumtica de
doble diafragma
P-303 140 0-100 Diseo: 0-90
Operacin: 10
Cuerpo: Propileno
Diafragma:
Santopreno/tefln
1 Bomba neumtica de
doble diafragma
P-304 140 0-100 Diseo: 0-90
Operacin: 9
Cuerpo: Propileno
Diafragma:
Santopreno/tefln
1 Bomba neumtica de
doble diafragma
P-305 140 0-100 Diseo: 0-14
Operacin: 2
Cuerpo: Propileno
Diafragma:
Santopreno/tefln
Bomba neumtica de
doble diafragma
P-306 140 0-100 Diseo: 0-14
Operacin: 0,3
Cuerpo: Propileno
Diafragma:
Santopreno/tefln
Bomba neumtica de
doble diafragma
P-307 140 0-100 Diseo: 0-45 Cuerpo: Propileno 1 Bomba neumtica de
113

Operacin: 11 Diafragma:
Santopreno/tefln
doble diafragma






114

4.7. Realizacin un estudio econmico para determinar si resulta factible el diseo
de la planta de tratamiento del fluoruro de potasio con la lechada de cal viva.

La realizacin del estudio de factibilidad es fundamental en todo proyecto de inversin.
De esta manera a travs de un estudio comparativo se puede determinar si la opcin
propuesta es la ms adecuada para ser implementada.

Para desarrollar un estudio econmico en primer lugar se deben definir las alternativas
de solucin al problema planteado y posteriormente se deben determinar los costos
asociados a cada una de ellas. Las alternativas que se proponen en este trabajo son las
siguientes:

Desarrollar el diseo de la planta propuesta en este trabajo.

Contratar una empresa externa que realice el tratamiento del fluoruro de potasio.

El costo de la inversin inicial asociada a la primera alternativa propuesta se presenta en
la tabla 4.26:










Tabla 4.26
Costos de la inversin inicial de la planta propuesta

115


Equipo Costo (U.S $)
Sistema de transporte de KF/KHF
2
3.000*
Bombas 14.715,7*
Tanque D-54 2.159*
Tanque D-77 5.774*
Reactor D-76 5.652*
Centrfuga CN-300-A 12.350
+
Centrfuga CN-300-B 12.350
+
Intercambiado E-300 1.040
+
Evaporador E-301 240.630
+
Intercambiado E-302 780
+
Obras civiles 20.751,5
Obras mecnicas 38.538,6
Instalaciones elctricas 17.787
Personal de ingeniera y diseo 20.751,5
Total 394.279,4

(*) costo calculado con el cambio de 1 $=2.500 Bs.
(
+
) incluye el 30 % adicional por gastos de envo.

Las cotizaciones se encuentran en el anexo.






El costo del tratamiento del desecho por parte de una empresa externa a la cual Qumica
Venoco le enva el producto a tratar es el siguiente:

116


Tabla 4.27
Costos asociados al tratamiento del KF por una empresa externa

Descripcin Costo Unitario
(U.S. $)
Costo Total
(U.S. $)
Costo de los tambores 17,6 105.600
Costo de las paletas 5,22* 7827*
Flejes 24,56* 24,56*
Gastos asociados al personal calificado para manejar
desechos

200*

600*
Supervisor de la operacin 400* 400*
Alquiler del montacargas 25,68* 565,1*
Traslado a puerto cabello 156 11.700
Manejo de contenedores en la zona portuaria 130 9.750
Cargo de operacin aduanal 230 230
Gastos de revisin 25 25
Comisin aduanal 75 75
Cargo de operacin por exportacin 200 200
Envo de los contenedores va martima 1790,9 134.319,9
Tratamiento 350 420.000
Total 681.899,900
(*) costo calculado con el cambio de 1 $=2.500 Bs.

Para que pueda efectuarse el tratamiento del KF por parte de una empresa extranjera se
deben cumplir ciertos requisitos, en primer lugar es sumamente importante calificar el
producto que se desea enviar. En Venezuela, luego de realizarse la caracterizacin del
slido se describi como no peligroso; sin embargo, la institucin encargada de determinar
si es peligroso o no, es el Ministerio del Ambiente, y actualmente no se dispone de esa
informacin. Pero segn la legislacin Americana, el KF proveniente de un proceso de

117

alquilacin es un producto peligroso de manejo restringido por lo cual su envo debe
efectuarse en tambores certificados para el manejo de materiales de este tipo.

El envo se realizar va martima, debido a la gran cantidad de muestra manejada.

Realizando la comparacin de los costos de las alternativas propuestas se obtiene lo
siguiente:

Tabla 4.28
Comparacin de costos de las alternativas propuestas

Alternativa Costo (U.S.$)
Diseo de la planta 394.279,4
Tratamiento en el exterior 681.899,900


La construccin de la planta resulta 57,8 % ms econmica que el tratamiento del
desecho por parte de una empresa externa, es por ello que la opcin ms recomendable para
la empresa es: continuar con el desarrollo de la planta propuesta e implantarla. Esto se debe
a que existe una diferencia significativa entre el costo del tratamiento a travs del diseo de
la planta y el envo del desecho al exterior para su posterior tratamiento. De igual manera,
la alternativa de enviar el producto al exterior no resuelve el problema de forma definitiva,
ya que anualmente se generan 13 Toneladas mtricas anuales y al cabo de ciertos aos se
tendra nuevamente que enviar el producto almacenado.
Adems el desarrollo de este proyecto permite estudiar o determinar si es posible volver
al proceso antiguo de neutralizacin con el KOH generado de la brea cida, en lugar de
seguir empleando el riesgoso proceso actual que implica el manejo de agua con contenido
de HF haciendo los costos de mantenimiento y operacin sumamente altos.


118

As como tambin al implantar la planta se generan productos de valor agregado
comercial como el KOH y el CaF
2
, a los cuales se les deben buscar mercados de colocacin
ya que al ser vendidos contribuiran en la recuperacin de parte de la inversin inicial o en
la disminucin de los gastos de operacin.

Por ltimo la instalacin de la planta permite considerar la posibilidad de tratar el KF
generado en plantas de alquilacin cercanas que no posean un sistema de tratamiento de
este producto con la finalidad de recuperar la inversin realizada; pagar los gastos
operativos y a largo plazo generar ganancias para la empresa.


CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

A continuacin se sealan las conclusiones ms relevantes a las que se llega al culminar
este trabajo, as como una serie de recomendaciones para futuros trabajos de investigacin
relacionados con esta rea.

Las muestras analizadas contenan menos de 1 ppm de materia orgnica, la cantidad de
hierro y silicatos no se detect y la proporcin fluoruro/bifluoruro result 80 % p/p fluoruro
y 20 % p/p bifluoruro de potasio.

El promedio de la concentracin de la solucin de KF preparada a partir del muestreo
realizado en el patio de tambores de Q.V.C.A fue (28,6 0,1) % p/p y el pH (8,500
0,005).

Se determin que el orden de adicin de los reactivos es el siguiente: aadir la solucin de
KF sobre la lechada de cal viva.


119

Se determin que el tiempo de residencia en el reactor es de 1 hora y el tiempo de reaccin
de 1 hora y media.

Los mejores resultados se obtuvieron con la lechada de cal preparada al 20 % p/p ms un 2
% en exceso. Se obtuvo para la solucin patrn una conversin del 91,26 % y un
rendimiento del 92,40 %, para la solucin de planta se obtuvo una conversin del 90,91 %
y un rendimiento del 91,67 %.

La cantidad promedio de hidrxido de calcio sin reaccionar en el fluoruro de calcio fue
(0,94 0,06) % y la mayor cantidad de partculas de la sal se encuentran en un tamao
entre (5-10) .
En la corrida de planta se obtuvo un porcentaje de conversin del 96,30 % y un
rendimiento del 93,99 %, mejores resultados respecto a la solucin patrn del laboratorio
en un 5,4 % para la conversin y un 2,3 % para el rendimiento.

Al ajustar el pH de la solucin a un rango entre 8 y 9 se obtiene una concentracin terica
de KOH cercana al 14 p/p %.

Para llevar a cabo la reaccin de conversin del fluoruro potasio a hidrxido de potasio y
fluoruro de calcio se utiliza un reactor agitado con alimentacin de aire en el fondo.

Para efectuar la separacin slido lquido se emplear una centrfuga de tazn slido,
cnico-cilndrico.

Para realizar el precalentamiento de la solucin de hidrxido de potasio a evaporar se
utilizar un intercambiador de calor de doble tubo de rea aproximada igual a 16,11 pie
2
.

Para efectuar la evaporacin de la solucin de KOH del 8,5 % al 50 % se emplear un
evaporador de circulacin forzada de rea aproximada igual a 21,15 pie
2
.


120

La inversin inicial para desarrollar la planta propuesta es de 394.279,4 U.S. $

El costo del envo y tratamiento del KF por parte de una empresa extranjera es de 681.899,9
U. S $

Llevar a cabo el tratamiento en la planta diseada resulta 57,8 % ms econmico que enviar
el producto al extranjero para su tratamiento.
























121

RECOMENDACIONES

Investigar posibles mercados de colocacin de los productos obtenidos a partir del
tratamiento del KF con una lechada de cal viva, con el propsito de recuperar algn
porcentaje de la inversin inicial.

Continuar el desarrollo de la planta propuesta hasta la fase de ingeniera bsica con la
finalidad de poder evaluar de una forma ms exacta los costos asociados a esta alternativa.

Buscar otras posibles opciones de tratamiento del KF

Investigar costos de equipos usados en buen estado con la finalidad de disminuir los costos
de la inversin inicial realizada.

Investigar el costo del arrendamiento del triturado o del alquiler de la operacin en una
empresa externa con la finalidad de evitar la realizacin manual de esta actividad.

Investigar sobre las posibles opciones para solidificar la solucin de KOH obtenida, ya que
su almacenaje como slido requiere menos espacio y es menos complejo que el de la
solucin.


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www.usfilter.com


ANEXOS


Tabla 1
Planes de muestreo segn la Norma COVENIN 3133


Tabla # 2-A Planes de Muestreo segn Norma
Venezolana COVENIN 3133


Tamao de
lote
N. de Inspeccin Especial
o grupo S-
1
S-
2
S-
3
S-
4
I II III A 2
2 a 8 A A A A A A B B 3
9 a 15 A A A A A B C C 5
16 a 25 A A B B B C D D 8
26 a 50 A B B C C D E E 13
51 a 90 B B C C C E F F 20

124

91 a 150 B B C D D F G G 32
151 a 280 B C D E E G H H 50
281 a 500 B C D E F H J J 80
501 a 1200 C C E F G J K K 125
1201 a 3200 C D E G H K L L 200
3201 a
10000
C D F G J L M M 315
10001 a
35000
C D F H K M N N 500
35001 a
150000
D E G J L N P P 800
150001 a
500000
D E G J M P O Q 125
0

500001 y
superior
D E H K N Q R R 200
0













125

SERVICIOS TCNICOS
ADMINISTRATIVOS VENOCO




DEPARTAMENTO DE INGENIERA
COMPUTO ESTIMADO DE
MATERIALES
PROYECTO: TRATAMIENTO DE (K.F) FECHA:
7/7/03

DESCRIPCI
N:
FABRICACION DE TANQUE D-54 ELABORADO POR:
D.N.


TEM DESCRIPCIN UND
.
CANT. PRECIO PRECIO
UNIT. Bs TOTAL Bs.
PRESUPUESTO ESTIMADO PARA
TANQUE D-71 DE 2.00x5.00 CAP=15000LTS

1.- LAMINA DE 1.20x2.40 HN ESP=1./4" PZA 16,00 56,000 896.000,000


2.- FLANG S/O SCHD-40 RF DIAMETRO 2" PZA 16,00 12,000 192.000,000

126



3.- CARTELAS DE 200x200 x10mm PZA 16,00 5,000 80.000,000


4 CILINDRADA DE LAMINA SG 1,00 1.000,000 1.000.000,000


5 TUBO DE 3" SCHD-40 LONG 1.50MT CANT=4 PZA 1,00 120,000 120.000,000


6 SOLDADOR DE PRIMERA Hh 84,00 15,000 1.260.000,000


7 SOLDADOR DE SEGUNDA Hh 84,00 12,000 1.008.000,000


8 SUPERVISOR Hh 42,00 20,000 840.000,000

REV.1 N DE DOCUMENTO: MONTO ACUMULADO:
5.396.000,000

127

SERVICIOS TCNICOS ADMINISTRATIVOS VENOCO
DEPARTAMENTO DE INGENIERA
COMPUTO ESTIMADO DE MATERIALES

PROYECT
O:
TRATAMIENTO DE (K.F) FECHA:
7/7/03

DESCRIPCI
N:
FABRICACION DE TANQUE D-77 ELABORADO POR:
D.N.


TEM DESCRIPCIN UN
D.
CANT. PRECIO PRECIO
UNIT. Bs TOTAL Bs.
PRESUPUESTO ESTIMADO PARA
TANQUE D-77 DE 2.90x6.00 CAP=40000LTS

1.- LAMINA DE 1.20x2.40 HN ESP=1./4" PZ
A
20,00 56,000 1.120.000,000

2.- FLANG S/O SCHD-40 RF DIAMETRO 2" PZ
A
20,00 12,000 240.000,000


128

3.- CARTELAS DE 200x200 x10mm PZ
A
20,00 5,000 100.000,000

4 CILINDRADA DE LAMINA

SG 1,00 1.000,000 1.000.000,000

5 TUBO DE 4" SCHD-40 LONG 1.50MT CANT=4 PZ
A
1,00 135,000 135.000,000

6 SOLDADOR DE PRIMERA

Hh 120,00 25,000 3.000.000,000

7 SOLDADOR DE SEGUNDA

Hh 120,00 16,000 1.920.000,000

8 SUPERVISOR Hh 60,00 32,000 1.920.000,000
REV.1 N DE DOCUMENTO: MONTO ACUMULADO:
9.435.000,000

SERVICIOS TCNICOS ADMINISTRATIVOS VENOCO
DEPARTAMENTO DE INGENIERA

129

COMPUTO ESTIMADO DE MATERIALES

PROYECT
O:
TRATAMIENTO DE (K.F) FECHA:
7/7/03

DESCRIPCI
N:
FABRICACION DE TANQUE D-71 ELABORADO POR:
D.N.


TEM DESCRIPCIN UN
D.
CANT. PRECIO PRECIO
UNIT. Bs TOTAL Bs.
PRESUPUESTO ESTIMADO PARA
TANQUE D-71 DE 2.00x5.00 CAP=15000LTS

1.- LAMINA DE 1.20x2.40 HN ESP=1./4 PZ
A
16,00 56,000 896.000,000

2.- FLANG S/O SCHD-40 RF DIAMETRO 2"

PZ
A
16,00 12,000 192.000,000

3.- CARTELAS DE 200x200 x10mm PZ
A
16,00 5,000 80.000,000

130


4 CILINDRADA DE LAMINA SG 1,00 1.000,000 1.000.000,000


5 TUBO DE 3" SCHD-40 LONG 1.50MT CANT=4 PZ
A
1,00 120,000 120.000,000

6 SOLDADOR DE PRIMERA Hh 120,00 25,000 3.000.000,000


7 SOLDADOR DE SEGUNDA Hh 120,00 16,000 1.920.000,000

8 CONJ UNTO MOTOR-REDUCTOR 1,00 5.000.000,00
0
5.000.000,000

9 SUPERVISOR Hh 60,00 32,000 1.920.000,000
REV.1 N DE DOCUMENTO: MONTO ACUMULADO:
14.128.000,000

131
Fritz Venezuela, S.A.
Av. Tamanaco, Edificio Extebandes
Piso 1, 2 y 3. El Rosal
Caracas 1070, Venezuela
Telfono: +58 (212) 2004000
Fax: +58 (212) 2004195 / 4799


Caracas, 07 de J ulio de 2003.

Seores.-
Qumica Venoco C.A.
Sr. Ricardo Colmenares (Gerente de Manufactura)




Estimados Seores:

Adjunto encontrarn nuestra Oferta de Servicios, as como los Procedimientos
Operacionales y Administrativos que la condicionan.

Es oportuno participarles que hemos ratificado nuevamente la Certificacin ISO 9002
otorgada por la British Standard Institution, BSI, para todas nuestras oficinas y
almacenes en Venezuela.

Tambin nos complace informarles que ya esta en pleno funcionamiento nuestro
DEPARTAMENTO DE SERVICIO TCNICO, el cul esta capacitado para ofrecerles
asesora y consultora en todos los aspectos relacionados a la actividad aduanera.

Todo esto nos sita como lderes mundiales en servicios de Transporte, Aduana y
Almacenaje, en condiciones de crear una verdadera alianza con Uds. para as lograr el
objetivo de enlazar al suplidor en origen con el usuario final en destino.





I
S
O

9
0
ISO 9002



Fritz Venezuela, S.A. se reserva el derecho a modificar sus procedimientos administrativos, operacionales y tarifas sin previo aviso. Toda
cotizacin tendr una validez de 30 das.Toda cotizacin est basada en los datos proporcionados por el cliente, por lo que Fritz Venezuela, S.A.
no se hace responsable de los errores y omisiones que puedan ocurrir por tal causa. Los Factores de Conversin utilizados son: Para Carga




Reciban un cordial saludo,




Atentamente













Maribel Bolvar Zabala
Director Comercial
Area 1 Mt cbico = 166.66 Kgs Para Carga Martima 1 Mt cbico = 1 Tonelada Todo pago a terceros generar un cargo administrativo del
10 % sobre el monto pagado


SERVICIOS DE RECEPCIN CARGA AEREA
Carga Area Consolidada
Segn el peso a cobrar indicado en la gua, por Kg., USD
0.10
Mnimo USD
100.00

SERVICIOS DE RECEPCIN CARGA AEREA - MARACAIBO

Recepcin y Manejo de Documentos USD
50.00

SERVICIOS DE RECEPCIN CARGA MARTIMA
Carga Martima Consolidada (LCL)
Cargo mnimo por BL (hasta 1 Ton / Mt3) USD 115.00
Por Ton / Mt3 adicional o fraccin USD 30.00

Manejo de contenedores en la Zona Portuaria (FCL)

Contenedores de 20',cada uno USD
130.00
Contenedores de 40'- 45' Trailer, cada uno USD 155.00

Incluye:
Movilizacin desde el aeropuerto / puerto al almacn.
Preparacin de documentos.
Pagos a la Asociacin de Lneas Areas (ALAV)
Manejo en el almacn.
Custodia, fianza, seguro y seguridad privada
Almacenaje (libre hasta por 7 das continuos en el los embarques areos y 10 das
continuos en los embarques martimos)


Fritz Venezuela, S.A. se reserva el derecho a modificar sus procedimientos administrativos, operacionales y tarifas sin previo aviso. Toda
cotizacin tendr una validez de 30 das.Toda cotizacin est basada en los datos proporcionados por el cliente, por lo que Fritz Venezuela,
S.A. no se hace responsable de los errores y omisiones que puedan ocurrir por tal causa. Los Factores de Conversin utilizados son: Para
Carga Area 1 Mt cbico = 166.66 Kgs Para Carga Martima 1 Mt cbico = 1 Tonelada Todo pago a terceros generar un cargo
administrativo del 10 % sobre el monto pagado


Servicio de Almacn Carga Area
A partir del octavo da, por da, lo que resulte mayor:
Por peso o volumen, por Kg. USD 0.03
Por valor, sobre el valor CIF 0.10 %
Mnimo USD
30.00

Servicios de Almacn Carga Martima
A partir del undcimo da, por da, lo que resulte mayor:
Por Ton /Mt
3
o fraccin USD 15.00
Sobre valor CIF 0.10%
Mnimo USD
30.00


Otros Pagos
Chequeo antidrogas/ HAWB USD 25.00
(para carga procedente de USA, Mxico, Centro y Sur Amrica)
Cargos por fletes pagaderos en destino
Sobre el flete 5%
Mnimo USD
10.00






SERVICIOS DE ADUANA CARGA AEREA
Cargo nico de Operaciones
Transportada por Fritz, a UPS Company USD 175.00
No Transportada por Fritz, a UPS Company USD 200.00

Fritz Venezuela, S.A. se reserva el derecho a modificar sus procedimientos administrativos, operacionales y tarifas sin previo aviso. Toda
cotizacin tendr una validez de 30 das.Toda cotizacin est basada en los datos proporcionados por el cliente, por lo que Fritz Venezuela, S.A.
no se hace responsable de los errores y omisiones que puedan ocurrir por tal causa. Los Factores de Conversin utilizados son: Para Carga
Area 1 Mt cbico = 166.66 Kgs Para Carga Martima 1 Mt cbico = 1 Tonelada Todo pago a terceros generar un cargo administrativo del
10 % sobre el monto pagado



SERVICIOS DE ADUANA CARGA MARITIMA
Cargo nico de Operaciones
Carga general o en Contenedores de 20' USD 175.00
Carga en Contenedores de 40'-45'-Trailer USD 200.00
Contenedores adicionales, en un mismo BL, cada uno USD 30.00

SERVICIOS DE ADUANA CARGA TERRESTRE
Cargo nico de Operaciones USD 230.00
El Cargo nico de operaciones incluye:

Valoracin y Aforo
Elaboracin de formas DAV (adverso y reverso), B y C
Preparacin y desglose de documentos
Trmites de reconocimiento y confrontacin
Reconocimiento en otros almacenes
Coordinacin de Despacho

El Cargo nico de operaciones no incluye:

Gastos de Administracin, cobranza y cualquier pago eventual efectuado a terceros,
sobre el monto pagado.
Segundo reconocimiento, trmites de urgencia o descarga directa
Pagos a terceros, Timbres Fiscales y habilitaciones
Trmites de permisos especiales y reconocimiento fuera del recinto aduanero
Pagos de almacn a terceros
Pagos de fletes
Vaciado de contenedores (a solicitud de las autoridades)
Impuestos Municipales

Comisin aduanal (Sobre el valor CIF) 0.10%


Fritz Venezuela, S.A. se reserva el derecho a modificar sus procedimientos administrativos, operacionales y tarifas sin previo aviso. Toda
cotizacin tendr una validez de 30 das.Toda cotizacin est basada en los datos proporcionados por el cliente, por lo que Fritz Venezuela, S.A.
no se hace responsable de los errores y omisiones que puedan ocurrir por tal causa. Los Factores de Conversin utilizados son: Para Carga
Area 1 Mt cbico = 166.66 Kgs Para Carga Martima 1 Mt cbico = 1 Tonelada Todo pago a terceros generar un cargo administrativo del
10 % sobre el monto pagado


Mnimo USD
75.00

Coordinacin de Despacho, a solicitud del cliente USD
30.00
Incluye:
Envo de Documento al Almacn
Supervisin de la Carga
Asistencia hasta la primera Alcabala de la GN por cada despacho,

(Este cargo solo aplica cuando el despacho se realiza en las Aduanas de La Guaira)



Cargos Eventuales, a solicitud del cliente

Envos Urgentes o Descarga Directa USD
150.00
Formas adicionales, cada una USD 10.00
Vaciado de contenedores (a solicitud de las autoridades) USD 110.00
Cargos Eventuales, Cotizados al momento

Solicitud de Admisin o Exportacin Temporal
Segundo Reconocimiento


SERVICIOS DE EXPORTACIN CARGA AEREA
Cargo nico de Operaciones USD 150.00

SERVICIOS DE EXPORTACIN CARGA MARITIMA
Cargo nico de Operaciones
Carga general o en Contenedores de 20' USD 200.00

Fritz Venezuela, S.A. se reserva el derecho a modificar sus procedimientos administrativos, operacionales y tarifas sin previo aviso. Toda
cotizacin tendr una validez de 30 das.Toda cotizacin est basada en los datos proporcionados por el cliente, por lo que Fritz Venezuela, S.A.
no se hace responsable de los errores y omisiones que puedan ocurrir por tal causa. Los Factores de Conversin utilizados son: Para Carga
Area 1 Mt cbico = 166.66 Kgs Para Carga Martima 1 Mt cbico = 1 Tonelada Todo pago a terceros generar un cargo administrativo del
10 % sobre el monto pagado


Carga en Contenedores de 40'-45'-Trailers USD 230.00
Contenedores adicionales, en un mismo BL, cada uno USD 80.00

SERVICIOS DE EXPORTACIN CARGA TERRESTRE
Cargo nico de Operaciones USD 230.00

El Cargo nico de operaciones incluye:

Valoracin y Aforo
Preparacin y desglose de documentos
Trmites de reconocimiento y confrontacin
Reconocimiento en otros almacenes
Elaboracin de Manifiesto de Exportacin y Emisin de AWB o B/L
Montacargas y almacenaje (hasta por 7 das continuos)

El Cargo nico de operaciones no incluye:

Gastos de Administracin, cobranza y cualquier pago eventual
efectuado a terceros, sobre el monto pagado.
Segundo reconocimiento, trmites de urgencia o descarga directa
Pagos a terceros, Timbres Fiscales y habilitaciones
Trmites de permisos especiales y reconocimiento fuera del recinto aduanero
Pagos de almacn a terceros
Pagos de fletes
Vaciado de contenedores (a solicitud de las autoridades)
Impuestos Municipales

Comisin aduanal (Sobre el valor FOB) 0.10%
Mnimo USD
75.00

Servicio de Recolecta en Caracas por Kg. USD 0.50

Fritz Venezuela, S.A. se reserva el derecho a modificar sus procedimientos administrativos, operacionales y tarifas sin previo aviso. Toda
cotizacin tendr una validez de 30 das.Toda cotizacin est basada en los datos proporcionados por el cliente, por lo que Fritz Venezuela, S.A.
no se hace responsable de los errores y omisiones que puedan ocurrir por tal causa. Los Factores de Conversin utilizados son: Para Carga
Area 1 Mt cbico = 166.66 Kgs Para Carga Martima 1 Mt cbico = 1 Tonelada Todo pago a terceros generar un cargo administrativo del
10 % sobre el monto pagado


Mnimo USD 50.00


Servicio de Almacn

Contados a partir del dcimo da, por Tm / Mt3 fraccin
Sobre Valor FOB 1%
Mnimo USD
40.00

Cargos Eventuales, a solicitud del cliente

Solicitud de Admisin o Exportacin Temporal, Segundo Reconocimiento, Envos
Urgentes o Descarga Directa USD 150.00
Formas adicionales, cada una USD 10.00
Vaciado de contenedores (Inspeccin antidrogas) USD 125.00




Fritz Venezuela, S.A. se reserva el derecho a modificar sus procedimientos administrativos, operacionales y tarifas sin previo aviso. Toda
cotizacin tendr una validez de 30 das.Toda cotizacin est basada en los datos proporcionados por el cliente, por lo que Fritz Venezuela, S.A.
no se hace responsable de los errores y omisiones que puedan ocurrir por tal causa. Los Factores de Conversin utilizados son: Para Carga
Area 1 Mt cbico = 166.66 Kgs Para Carga Martima 1 Mt cbico = 1 Tonelada Todo pago a terceros generar un cargo administrativo del
10 % sobre el monto pagado


SERVICIO DE TRANSPORTE TERRESTRE
( en USD )
ORIGEN:
La
Guaira
Kms.
Destino
Localidad Gandola (25 Ton)
Camin Furgn
Plataforma (15 Ton)
Vehculo
350
240 Cagua 263 218 150
60 Caracas 195 173 128
220 La Victoria 263 218 150
110 Los Teques 210 180 128
268 Maracay 263 218 150
366 Valencia 278 248 165
TARIFA MNIMA 144 125 88

ORIGEN
: Puerto Cabello
Kms.
Destino
Localidad Gandola (25 Ton)
Camin 650 750
(6Ton)
Vehculo
350
Pick-Up
(0.6 Ton)
346 Barquisimeto 194 169 144 106
238 Cagua 206 175 156 106
442 Caracas 319 250 231 150
206 Maracay 163 150 138 106
174 San Felipe 569 481 419 300
108 Valencia 400 344 294 213
TARIFA MNIMA 144 125 113 88

ORIGEN
: Valencia
Kms.
Destino
Localidad Gandola (25 Ton)
Camin 650 750
(6Ton)
Vehculo
350
Pick-Up
(0.6 Ton)
406 Barquisimeto 256 225 188 138
132 Cagua 175 138 113 75
316 Caracas 219 188 156 106



158 La Victoria 175 138 113 75
98 Maracay 175 138 113 75
108 Pto. Cabello 156 119 113 81
TARIFA MNIMA 138 100 100 25














ORIGEN






MARACAIB
O
Kms.
Destino
Localidad Gandola (25 Ton)
Camin 650 750
(6Ton)
Vehculo
350
Pick-Up
(0.6 Ton)
916 Barinas 419 356 306 219
64 Cabimas 150 119 100 81
440 Carora 288 244 213 150
126 Ciudad Ojeda 163 144 125 94
508 Coro 306 263 225 163
El Tablazo 119 100 81 50
684 Pto. Fijo 356 300 263 188
490 Trujillo 300 256 219 156
468 Valera 294 250 219 156
TARIFA MNIMA 113 94 69 38

ORIGEN
: Pto. La Cruz
Kms.
Destino
Localidad Gandola (25 Ton)
Camin 650 750
(6Ton)
Vehculo
350
Pick-Up
(0.6 Ton)
150 Anaco 181 156

138 100
20 Barcelona 138 113 69



100
448 Carapito 288 244

213 150
402 Carpano 250 231

188 138
612 Ciudad Bolvar 313 263

244 169
164 Cuman 206 169

150 106
352 El Tigre 225 188

169 119
436 Maturn 256 225

194 138
800 Puerto Ordaz 350 300

256 188
TARIFA MNIMA 144 125

113 88
NOTA : Estas tarifas no incluyen I.V.A.
Incluye devolucin de contenedor. Toda demora superior a 5 horas tendr un recergo del 50%






MANEJ O Y ENTAMBORADO DEL SLIDO


OPERACIN COSTO
Personal calificado para el manejo de
slidos (Bs./Mes)


500.000
Supervisor de la operacin (Bs./Mes)

1.000.000
Alquiler de montacargas (Bs./da)

64.211,94
Costo de paletas (Bs./unidad)
1.20 x 1.20

13.045,22

Costo de tambores (tipo 22-A) cerrados
hermticamente por medios mecnicos
(U. S. $)


17,6

Costo de flejes (Bs/rollo)


61.400,00





































SERVICIOS DE TRANSPORTE CARGA MARITIMA-FCL


Ruta Puerto Cabello Houston:





Contenedor de 20 USD 1,430.00
Bunker Surcharge USD 50.00

Contenedor de 40 USD 2,340.00
Bunker Surcharge USD 100.00

Muellaje USD/ 2000Lbs 2.45
Mnimo USD 10.00

BL USD 50.00

Iva 16%
Impuesto sobre el Flete 8%
Seguro 1%

Frecuencia: cada 10 das
Tiempo de Trnsito: 7 das











































PORCENTAJE DE COSTOS DE OBRAS DE INGENIERA EN EL DESARROLLO
DE UN PROYECTO





DESCRIPCIN PORCENTAJE
Instalaciones elctricas 6
Obras mecnicas 13,7
Obras civiles 7
Personal de ingeniera y diseo 6,8