07/09/2012

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EQUILIBRIOINICOENSOLUCIONESACUOSAS
Equilibrio entre una sal slida poco
soluble y sus iones en solucin
Producto de solubilidad(Kps)
Muchos compuestos (sales, hidrxidos) son
levemente solubles en agua (ej.: BaSO
4;
BaCl
2
; AgCl;
PbSO
4
etc)
Ba
2+
(ac)
2-
SO
4
(ac)
Sulfatosindisolver
BaSO
4
(s) Ba
2+
(ac) + SO
4
2-
(ac)
AgCl(s) Ag
+
(ac) +Cl
-
(ac)
[ Ag
+
] [ Cl
-
]
[AgCl]
K
c
=
[Ag
+
] =[Cl
-
] =s =solubilidad de las sales
[mol/L] o [g/L]
es un slido y su concentracin
es constante en su propia fase
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2
K
c
[AgCl] =[Ag
+
][Cl

]=Kps
Kps =[Ag
+
][Cl

]
Kps =varaconlatemperatura
Cuando la solucin se halla en equilibrio con exceso de slido.
Kps
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD o
CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
SillamamosQ=productoinico(ococientedesolubilidad)
Q=[Ag
+
][Cl

]
Q =Kps solucin saturada precipitado
Q K l i t d d
AgCl(s) Ag
+
(ac)+Cl

(ac)Kps =[Ag
+
][Cl

]
s s Kps=s.s=s
2
Ag
2
CrO
4
(s) 2Ag
+
+CrO
4
=
Q <Kps solucin no saturada ppdo
g
2 4
( ) g
4
2s s
Kps =[Ag
+
]
2
[CrO
4
=
]=(2s)
2
.s=4.s
3
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3
ProductoinicoyKps
Disolucin
Precipitado
Ejemplo
A 3,0 10
-5
moles de AgCl se le agrega agua hasta completar 6
dm
3
y se agita hasta disolucin total, siendo la temp. 25C.
a) Cunto vale el producto inico del AgCl
b) Comparar Q con el producto de solubilidad (Kps =1,69.10
-10
)
[Ag
+
]
=
[Cl
-
]
=
3,0.10
-5
mol =5.10
-6
M
6L
a) Q =[Ag
+
] =[Cl
-
] =(5.10
-6
)
2
=2,5 10
-11
mol/L
b) Q < Kps =1,69 10
-10

si le seguimos agregando AgCl(s) el Q ir hasta igualar

Kps, y luego precipitar para establecer el equilibrio.
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Precipitadodeunasaldeplomo
TEORACIDOBASE
Teora de Arrhenius
Acido aquella sustancia que tiene H en su molcula y
que en solucin acuosa libera cationes H
+
HCl(ac) H
+
(ac) +Cl
-
(ac)
Base sustancia que tiene el grupo hidroxilo en su
molcula y que en soluciones acuosas libera el anin molcula y que en soluciones acuosas libera el anin
HO
-
NaOH Na
+
(ac) + HO
-
(ac)
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Teora de Bronsted-Lowry
cido cualquier entidad qumica capaz de q q p
ceder un protn H
+
Base cualquier entidad qumica capaz de
aceptar un protn H
+
En solucin acuosa el H
+
se encuentra
hidratado no libre:
H
+
+H
2
O H
3
O
+
protn hidronio
HX + H
2
O H
3
O
+
+ X
-
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El H
3
O
+
acta como cido y le cede un protn al X
-
que
se comporta como base.
cido 2 base 2
HCl + H
2
O H
3
O
+
+ Cl

par conjugado
cido 1
base 1
LasespeciesCl

yHClo
H
2
OyH
3
O
+
difierenen1protnH
+
Sellaman
pares
CIDOBASECONJUGADOS
Base
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+OH
-
cido 2 base 2
base 1
cido 1
Teora cidobase de Lewis (concepto ms general)
Acido: Cualquier entidad qumica capaz de aceptar un Acido: Cualquierentidadqumicacapazdeaceptarun
pardeelectronesparaformarunaunincovalente.
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H
Base: Entidad qumica capaz de ceder un par de e

para formar
una unin covalente.
B d L i H
H N H

Base de Lewis

NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-
El agua como cido y como base
base cido cido base
HF + H
2
O H
3
O
+
+ F
-
1 1 2 2
2 3
cido base cido base
1
1
2
2
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Autoionizacin del agua pura
base cido
H
2
O + H
2
O OH
-
+ H
3
O
+
2 2
cido base1 1
[H
3
O
+
][HO
-
]
[H
2
O]
2
K
c
=
CTE
K
w
=[OH

][H
3
O
+
]
P d t i i d l Producto inico del agua
K
w
= vara con la temperatura
K
w 25C
=1.10
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Soluciones neutras, cidas y bsicas
solucin
NEUTRA [OH
-
]=[ H
3
O
+
]= 1.10
-7
M
CIDA [ H
3
O
+
]>1.10
-7
M
BSICA [ H
3
O
+
]<1.10
-7
M
Ensolucionesacuosasdiluidas[OH

][H
3
O
+
]=constante
pH(potencialdeH)
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Para concentraciones <1 mol/L, (por comodidad, por las
potencias negativas) se introduce un operador matemtico:
p =-log
10
p log
10
Si tenemos una especie de concentracin c p
c
= -log
10
c
Si la especie es H
+
pH =- log [H
+
]
Para un in HO
-
pOH =-log [HO
-
] Para un in HO pOH log [HO]
Para constante de equilibrio pK
w
=-log K
w
=14,00
(a 25C)
Solucin
- neutra pH =7 =pOH
- cida pH <7
- bsica pH >7
En soluciones acuosas diluidas: [OH
-
].[ H
3
O
+
]=1.10
-14
-log [ H
3
O
+
] +(-) log [OH
-
]=(-) 14
pH +pOH =14
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pH Se puede determinar mediante indicadores
papel indicador universal se moja en la solucin y se
compara su color con un diagrama patrn.
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OunpHmetro
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Fuerzadecidosybasesendisolucinacuosa
cidofuerte esttotalmenteionizado
Ejemplo:
HNO
3
+H
2
O H
3
O
+
+NO
3
-
HCl + H
2
O H
3
O
+
+Cl
-
H
2
SO
4
+ H
2
O H
3
O
+
+HSO
4
-
Acido dbil ionizacin parcial
( HF, HNO
2
, HClO, HCN, CH
3
COOH) ( HF, HNO
2
, HClO, HCN, CH
3
COOH)
antes despus
HA H
+
A
-
HA
HA
antes equilibrio
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HF+H
2
O H
3
O
+
+F

(K
a
=6,7.10
4
)
[H
3
O
+
][F
-
]
[H
2
O][HF]
K
c
=
K
c
[H
2
O] =K
a
constante de ionizacin

[H
2
O][HF]
constante de ionizacin
HAc
Ac
-
[H
3
O
+
] [ Ac
-
]
[HAc]
K
a
= =1,8.10
-5
CH
3
COOH +H
2
O H
3
O
+
+CH
3
COO
-
K
a
se calculan experimentalmente y estn tabuladas
Ka
HF
> Ka
HNO2
>Ka
CH3COOH
>Ka
HClO
>Ka
HCN
6,7 .10
-4
1,8.10
-5
Sus valores indican hasta qu grado se ionizan los
electrolitos dbiles a >K
a
>fuerza del cido
cido ms dbil
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=grado de disociacin :
cantidad de moles de electrlito
que se disocia por cada mol de
soluto disuelto inicialmente.
HA A
-
+ H
+
=x/c
% ionizacin = x 100
=[cido]
ionizado
/ [cido]
inicial
c-x x x
Ejemplos
1.- Qu valor tendr la concentracin del in hidronio en
una solucin de HCl 0,01 M? Cules sern el pH y pOH?
HCl + H
2
O H
3
O
+
+Cl
-
pH =-log [H
3
O
+
]
pH =-log 0,01 =2
pH =2 pOH =12
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2.- Calcular el pH de una solucin de HF 0,01 M
(K
a
=6,7.10
-4
).
HF + H
2
O H
3
O
+
+F
-
c-x x x
6,7. 10
-4
=x
2
/(0,01-x) x
2
+6,7.10
-4
x 6,7.10
-4
.0,01=0
x=2 27 10
-3
M
[H
3
O
+
] [ F
-
] x.x
[HF] c- x
K
a
= =
x=2,27.10
-3
M
pH =2,64
REACCINDENEUTRALIZACIN
Reaccin de un cido con una base
HCl + NaOH NaCl +H O HCl + NaOH NaCl +H
2
O
Se reduce a una reaccin entre H
+
y OH
-
H
+
+OH
-
H
2
O
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Valoracinotitulacincidobase
Mtodo que consiste en agregar cuidadosa y lentamente
una solucin de un reactivo adecuado y concentracin una solucin de un reactivo adecuado y concentracin
conocida (solucin patrn) a la muestra problema, cuya
concentracin queremos determinar, hasta que termine
la reaccin entre los dos.
ej.Indicadorfenolftalena j
incoloropH<8
fucsia pH10(bsico)
Indicador
Solucin patrn o titulante
V
base
V
cido