LIXIVIACIN CON TIOUREA Y TIOSULFATO

1. LIXIVIACIN CON TIOUREA

El oro es capaz de disolverse en soluciones cidas de tiourea formando un
complejo catinico. Se ha descrito la reaccin de disolucin de oro de la siguiente
manera (20).
Au + 2 CS(NH
2
)
2
Au[CS(NH
2
)]
2
+
+ e
-

Algunos autores han estudiado el empleo de disoluciones de tiourea como
lixiviante del oro y la plata, indicando que el alto consumo de tiourea y la baja
velocidad de disolucin observadas se atribuyen a un efecto inhibidor producido
por el azufre, en la superficie de las partculas de oro formadas, debido a la
degradacin de la tiourea.
Se ha indicado, como puede reducirse el consumo de tiourea mediante agentes
estabilizantes, el procedimiento implica la adicin de SO2 a la solucin de
lixiviacin, controlando as el par redox entre la tiourea y su primer producto de
descomposicin, el sulfuro de formamidina, y conservando la formacin de azufre
en un mnimo.
Algunos de los parmetros crticos de la lixiviacin con tiourea son pH = 1,4,
ajustado mediante cido sulfrico; potencial redox, entre 150 mv y 250 mv;
concentracin de tiourea, 1%.
Se ha observado que por encima de 250 mv el consumo de tiourea aumenta
mucho, y por debajo de 150 mv el oro no se lixivia. La fuerza electromotriz de la
disolucin se contraa dosificando MnO2 con perxido de manganeso.
La lixiviacin con tiourea para la recuperacin de metales preciosos (Au. y. Ag),
tiene ventajas sobre el proceso de lixiviacin con cianuro ya que tiene bajo
impacto ambiental. Adems, que la tiourea es un compuesto totalmente
degradable.
Trabajar una lixiviacin con tiourea implica trabajar en medio cido, donde a pH 2
se obtiene un porcentaje considerable de recuperacin.
Sin embargo este proceso tambin presenta desventajas importantes Tales como
el alto costo de la materia prima, implicando que aumente el costo del proceso. La
poca solubilidad con los complejos metlicos. hace que sea necesario utilizar
grandes cantidades de solucin.
Finalmente la degradacin irreversible sucede fcilmente a altas concentraciones
de oxidantes.
La tiourea es un reactivo orgnico (NH2SNH2), el proceso es en medio cido (pH
1.5-2.5).

Ventajas:
Menor cantidad de minerales que se lixivian vs abundantes especies cianicidas.
Relaves son menos contaminantes que el cianuro.
Al acomplejarse de manera catinica es conveniente en el posterior proceso de
recuperacin
Velocidad de disolucin es 5 veces ms rpido que con el cianuro
Gran variedad de oxidantes disponibles (cianuro casi exclusivo el oxgeno):
perxidos de hidrgeno, de sodio, clcico, percloratos, ozono y el ion frrico
(disponibilidad natural en el sistema cido) y el disolfuro de formamidina
(C2S2N4H6), se produce por la accin de la tiourea y requiere un oxidante externo
para formarse.
Desventaja:
. Elevado costo, complejidad del proceso.
Diagrama Eh/pH para el sistema tiorea-oro a 25C, con [Au]=2,54x10-5 M y
varias concentraciones de tiorea: a) 6,58x10-3 M; b) 0,131 M; c) 0,50 M

La tiorea necesita de un paso de oxidacin previo antes de reaccionar con el oro,
para el presente anlisis se considera el ion frrico como el oxidante:

Reacciones no deseadas consumen la tiourea o alguno de
sus productos intermedios como el disulfuro de formamidina, se requieren altas
concentraciones de tiourea para mejorar el rendimiento de la lixiviacin (0,5 2
kg/ton):
Tiourea + agua ---- rea + cido Sulfhdrico Disolfuro de Formamidina ----
Tiourea + Cianamida +Azufre Elemental
Consideraciones de proceso industrial:

Est determinada por el consumo de tiourea; pueden obtenerse recuperaciones de
ms del 95%. Concentraciones de tiourea entre 5 y 50 gr/L han sido estudiadas en
laboratorio y a escala piloto. Se requiere suficiente oxidante para oxidar el 50% de
la tiorea a disulfuro de formamidina, la presencia de exceso de oxidante
incrementa el consumo de tiorea significativamente. Se requiere un estricto
control de proceso sumado a los altos consumos de reactivos hace que se
incrementen los costos en casi el doble con respecto al proceso de cianuracin.
2. LIXIVIACIN CON TIOSULFATO
El uso del tiosulfato para la extraccin de oro se conoce desde 1880, proceso Von
Patera. Se patentaron en 1981 algunas mejoras del proceso, como son la adicin
de iones cobre y la estabilizacin del tiosulfato mediante la adicin de S0
2
o
bisulfito (H
2
SO
3
). Se tiene conocimiento de su aplicacin in situ, pero no a escala
comercial.
Durante la lixiviacin de metales preciosos con tiosulfato, algunas reacciones
qumicas que involucran disolucin, oxidacin y complejacin tienen lugar. Slo
unos cuantos agentes oxidantes, como los iones de cobre, son adecuados en
soluciones amoniacales. Por ejemplo, el oxgeno gaseoso no funciona
eficientemente para la oxidacin del oro en este sistema.
En 1981 Tozawa demostr la influencia del in cprico sobre disoluciones de
metales preciosos, encontrando que en ausencia de ste no presentaba la
disolucin de los valores.
La qumica del sistema amoniaco-tiosulfato es muy compleja, debido a la
presencia simultnea de complejos ligados como el amoniaco y el tiosulfato, la
pareja reductora Cu(II)-Cu(I) y la posibilidad de que se den reacciones de
descomposicin oxidativa del tiosulfato.
El equilibrio redox entre la pareja Cu(I)-Cu(II) en solucin amoniacal estn
representados en la siguiente reaccin:
Cu(NH3)
2
2+
+ 3S
2
O
3
+ e
-
Cu(S
2
O
3
)
3
5-
+ 4NH
3
+ ...............................................(1)
Berezowsk encontr que la siguiente reaccin muestra el papel del ion Cu(II),
presente en la forma de complejo tetramimo en la oxidacin del Au metlico al
ion Au(I):
AU + 5 S
2
O
3
2-
+ Cu(NH
3
)
4
2+
Au(S
2
O
3
)
2
3-
+ 4NH
3
+ Cu(S
2
O
3
)
3
5
........................ (2)
El complejo aurotiosulfato es la especie ms estable en el sistema lixiviante a un
pH de 8.5-10.5 de acuerdo a la concentracin de amoniaco.
Para el caso de la plata, la qumica es diferente, cuando la plata se encuentra en
los minerales como argentita (Ag
2
S). Para que la plata se separe del azufre y
forme complejo con el tiosulfato, es necesario oxidar el azufre o que sea sustituido
en el latice de sulfuro por otro ion metlico para as dejar libre al ion Ag
+
.
Flett et. Al. Propuso un mecanismo para la reaccin del Ag
2
S ,con el tiosulfato en
presencia de sulfato cprico. En realidad la funcin del cobre en el proceso es la
de sustituir a la plata, segn concluyeron Briones y Lapidus. La reaccin propuesta
por Flett para la oxidacin de cobre es la siguiente:
5(NH
4
)
2
S
2
O
3
+ 2CuSO
4
Cu
2
S
2
O
3
2 (NH
4
) S
2
O
3
(NH
4
)
2
SO
4
+ (NH
4
)
2
S
4
O
6
....... (3)
Posteriormente, la reaccin que se lleva a cabo con el sulfuro de plata es de
sustituci6n en el latice del slido:
Cu
2
S
2
O
3
2 (NH
4
) S
2
O
3
+ Ag
2
S Cu
2
S + Ag
2
S
2
O
3
2 (NH
4
) S
2
O
3
.(4)
Es importante notar que para el sulfuro de plata no se necesita ningn oxidante.
Si se aumenta la concentracin de tiosulfato, en la extraccin de plata, para un
mismo tiempo de lixiviacin, el porcentaje de plata extrado, aumenta. En cuanto al
cambio de la concentracin de sulfato cprico, el comportamiento es similar.
Una vez obtenidos los iones Ag
+
en solucin acuosa es necesario utilizar un
proceso que permita separar a la plata de los otros metales y eventualmente
obtenerla en su estado metlico. Lo ltimo se logra al someter a dicha solucin a
un proceso de electrlisis, por lo que es necesario separar a los iones Ag
+
de los
dems componentes de la solucin acuosa. Para este propsito se utiliza un
proceso de extraccin por solventes.
Ventajas:
Comportamiento favorable para minerales que contienen cobre y cierta cantidad
de materias carbonceas, minerales refractarios y productos de pre-tratamiento
oxidante parcial (oxidacin biolgica) de sulfuros refractarios, los cuales contienen
especies azufre que consumen cianuro.
Alternativa no contaminante en comparacin con la alta toxicidad del cianuro.
Mayores velocidades de reaccin que la lixiviacin con cianuro.
Se espera extracciones de oro comparables con la cianuracin (80% a 95% de
recuperacin) dentro de un tiempo de 6 a 24 horas, los consumos de tiosulfato
varen de 5 a 15 Kg/ton, para obtener consumos econmicos se requerir que el
tiosulfato se regenere y recicle.
Puede aplicarse potencialmente en procesos de lixiviacin en pilas.



Desventajas:
Dificultad de recuperacin de oro desde las disoluciones obtenidas: falta de
investigacin o por dificultad del proceso. El complejo oro-tiosulfato no es
adsorbido eficientemente en carbn activado, la cementacin con cinc o cobre
ocurre con elevados consumos de cinc o con pasivacin por formacin de sulfuro
cuproso en la superficie cementante de cobre; la extraccin por solventes y
resinas de intercambio inico en la recuperacin de oro desde disoluciones
acuosas con tiosulfato y amoniaco ha sido poco estudiada.
Alto consumo de reactivos y de costos (oxidacin del tiosulfato).
Por complejidad de lixiviacin con tiosulfato, el compuesto mineralgico de cada
material puede variar en los resultados experimentales.