DEFINICIN DE CAPACIDAD CALORFICA, CALOR ESPECFICO, CALOR

LATENTE, CALOR DE FORMACIN, ENTALPA Y ENTROPA.

DEFINICIONES
La qumica fsica es una ciencia que estudia ls !"inci!is que "i#en las
!"!iedades $ el c%!"ta%ient de ls siste%as qu&%ics. La termodinmica
es un '"ea de la qu&%ica (&sica, que estudia las "elacines ent"e las di(e"entes
!"!iedades de equili)"i de un siste%a *cal", t"a)a+, ene"#&a, $ ls ca%)is
que ells !"ducen en ls estads de ls siste%as. La termoqumica es la
!a"te de la te"%din'%ica que estudia ls ca%)is de ene"#&a *cal", en las
"eaccines !"cess qu&%ics.
-n sistema es una !a"te es!ec&(ica del uni.e"s de inte"/s !a"a nst"s. El
"est del uni.e"s e0te"n al siste%a se den%ina entorno. P" e+e%!l,
cuand "eali1a%s una "eacci2n qu&%ica en el la)"at"i, las sustancias
qu&%icas #ene"al%ente cnstitu$en el siste%a. 3a$ t"es ti!s de siste%as. Ls
sistemas abiertos !ueden inte"ca%)ia" %asa $ ene"#&a *!" l #ene"al en
("%a de cal", cn su ent"n. P" e+e%!l, a#ua cntenida en un "eci!iente
a)ie"t. Ls sistemas cerrados !e"%iten la t"ans(e"encia de ene"#&a *cal",
!e" n de %asa. P" e+e%!l, a#ua cntenida en un "eci!iente ce""ad. Ls
sistemas aislados n !e"%iten la t"ans(e"encia ni de %asa ni de ene"#&a. P"
e+e%!l, a#ua cntenida en un "eci!iente ttal%ente aislad.
El calor *q, es la cantidad de ene"#&a necesa"ia !a"a ele.a" la te%!e"atu"a de
cualquie" cantidad de %asa a t"a te%!e"atu"a dada. Se e0!"esa en joules *J,.
La temperatura es una !"!iedad que dete"%ina si ds siste%as est'n en
equili)"i t/"%ic n. Ds siste%as en equilibrio trmico ent"e s& tienen la
%is%a te%!e"atu"a, !e" /sta se"' distinta si n e0iste ese equili)"i.
El trabajo *w, que se e(ect4a al %.e" )+ets cnt"a una (ue"1a es i#ual
!"duct de la (ue"1a *F,, !" la distancia *d, que "ec""e el )+et $ se e0!"esa
en J5
w = F d
La energa *E, es la ca!acidad !a"a "eali1a" t"a)a+ !a"a t"ans(e"i" cal" $ se
e0!"esa en J. La ene"#&a n se !uede .e", tca", le" !esa".
La energa trmica es la ene"#&a asciada cn el %.i%ient aleat"i de ls
't%s $ las %l/culas. En #ene"al, la ene"#&a t/"%ica se !uede calcula" a
!a"ti" de %edicines de te%!e"atu"a.
La energa qumica es una ("%a de ene"#&a al%acenada ent"e las unidades
est"uctu"ales de las sustancias6 est' dete"%inada !" el ti! $ "#ani1aci2n de
ls 't%s de cada sustancia. Cuand las sustancias !a"tici!an en una
"eacci2n qu&%ica, la ene"#&a qu&%ica se li)e"a, se al%acena se cn.ie"te en
t"as ("%as de ene"#&a.
La ene"#&a ta%)i/n !uede de(ini"se en (unci2n de la !sici2n "elati.a de un
)+et cn "es!ect a t"s )+ets. Esta ("%a de ene"#&a se den%ina
energa potencial. Es una ene"#&a que se encuent"a al%acenada $ es el
"esultad de las at"accines $ "e!ulsines que un )+et e0!e"i%enta en
"elaci2n a t"s )+ets. P" e+e%!l, una !ied"a situada en la ci%a de una
%nta7a tiene una %a$" ene"#&a !tencial $ !uede !".ca" un #l!e %a$"
s)"e el a#ua u)icada en el .alle, que una !ied"a situada en la !a"te de a)a+.
La energa cintica es la ene"#&a de)ida al %.i%ient de un )+et. La
ene"#&a cin/tica de un )+et en %.i%ient de!ende tant de la %asa c%
de la .elcidad del %is%.
Las funciones de estado sn !"!iedades de un siste%a que est'n
dete"%inadas !" ls estads inicial $ (inal del siste%a $ n !" la %ane"a
c% alcan12 el estad (inal6 su .al" es (i+ cuand se es!eci(ican
te%!e"atu"a, !"esi2n, c%!sici2n $ ("%a (&sica. P" e+e%!l, la !"esi2n, el
.lu%en, la te%!e"atu"a, la ene"#&a $ la ental!&a, sn (uncines de estad.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
La ley de la conservacin de la energa primera ley de la termodinmica
esta)lece que tdas las ("%as de ene"#&a !ueden inte"ca%)ia"se, !e" n se
!ueden dest"ui" ni c"ea", !" l cual la ene"#&a ttal del uni.e"s !e"%anece
cnstante. Cualquie" ene"#&a que un siste%a !ie"da de)e"' se" #anada !" el
ent"n $ .ice.e"sa.
La ene"#&a ttal de un siste%a energa interna es una (unci2n de estad que
se de(ine c% la su%a de tdas las ene"#&as cin/ticas $ !tenciales de sus
!a"tes c%!nentes.
El cambio de energa interna *E, es la di(e"encia ent"e la ene"#&a inte"na del
siste%a al t/"%in de un !"ces $ la que ten&a al !"inci!i. En una "eacci2n
qu&%ica el estado inicial se "e(ie"e a ls reactivos $ el estad (inal a ls
productos.
E 8 E
final
9 E
inicial

:E 8 E
productos
9 E
racti!os
Cuand E
final
" E
inicial
, el .al" de#E s positi!o, indicand que el siste%a #an2
ene"#&a de su ent"n. Se )tiene un E n$ati!o cuand E
final
% E
inicial
, l que
indica que el siste%a cedi2 ene"#&a a su ent"n.
Cuand un siste%a su("e un ca%)i (&sic qu&%ic, ca%)ia su ene"#&a
inte"na. Este ca%)i est' dete"%inad !" el cal" *q, a#"e#ad li)e"ad del
siste%a, %'s el t"a)a+ *w, "eali1ad s)"e !" el siste%a5
E = q +w
En la Ta)la ; se %uest"a la "elaci2n ent"e ls si#ns de q $ w $ el si#n de E.
Ta&la '( Cn.encines de si#ns $ la "elaci2n ent"e q, w $ E.
Con!nci)n d si$no para q Si$no d E = q +w
q < =5 se t"ans(ie"e cal" del ent"n al
siste%a
q > =5 se t"ans(ie"e cal" del siste%a al
ent"n
q < = $ w < =5 E < =
q < = $ w > =5 el si#n de E
de!ende de las %a#nitudes de q $
w
q > = $ w < =5 el si#n de E
de!ende de las %a#nitudes de q $
w
q > = $ w > =5 E > =
Con!nci)n d si$no para w
w < =5 el ent"n e(ect4a t"a)a+ s)"e el
siste%a
w > =5 el siste%a e(ect4a t"a)a+ s)"e el
ent"n
E*+plo '( Calcula el ca%)i de ene"#&a inte"na del siste%a en un !"ces en
el que el siste%a a)s")e ;?= J $ e(ect4a @A J de t"a)a+ s)"e el ent"n.
-n proceso endotrmico es aquel en el que el siste%a a)s")e cal" del
ent"n. E+e%!l5
Ene"#&a B C 3#O *s, D C 3# *l, B O
C
*g,
-n proceso eotrmico es aquel en el que el siste%a li)e"a cal" al ent"n.
E+e%!l5
C 3
C
*g, B O
C
*g, D C 3
C
O *l, B ene"#&a
ENTALP,A
La entalpa *!, de un siste%a es una (unci2n de estad que e0!"esa el cal"
li)e"ad a)s")id du"ante un !"ces, a !"esi2n cnstante. La entalpa de
reaccin calor de reaccin *! q
P
, es la di(e"encia ent"e las ental!&as de
ls !"ducts $ las ental!&as de ls "eacti.s, a !"esi2n cnstante $ se e0!"esa
en J.
! 8 !
productos
- !
racti!os
= q
P
La ental!&a de "eacci2n !uede se" cnside"ada c% una %edida de cu'nt
cal" est' al%acenad en el siste%a c% ene"#&a !tencial, su Ecntenid
de cal"F, !" l que !uede tene" un .al" !siti. ne#ati.. Pa"a un proceso
endotrmico ! s positi!o. Pa"a un proceso eotrmico ! s n$ati!o.
P" e+e%!l, !a"a que una %l de Giel !ueda se" cn.e"tid en a#ua l&quida, a
!"esi2n cnstante, se "equie"e que el siste%a *Giel, a)s")a H.=; Iil+ules
*IJ, de ene"#&a, c% se indica en la ecuaci2n te"%qu&%ica si#uiente5
3
C
O *s, D 3
C
O *l, H 8 H.=; IJ *!"ces endt/"%ic,
dnde5
! 8 H
!"ducts
9 H
"eacti.s
8 H *a#ua l&quida, 9 H *Giel,
8 H.=; IJ
Las ecuaciones termoqumicas sn ecuacines qu&%icas )alanceadas que
indican el ca%)i de ental!&a c""es!ndiente. A cntinuaci2n se !"!"cina
una #u&a !a"a utili1a" este ti! de ecuacines5
a. "a entalpa es una propiedad etensiva( La %a#nitud de H es
di"ecta%ente !"!"cinal a la cantidad de un "eacti. cnsu%id en
el !"ces. P" e+e%!l, cuand se que%a ; %l de %etan *C3
?
,, a
!"esi2n cnstante, se !"ducen @=C IJ de cal"5
C3
?
*g, B C O
C
*g, D CO
C
*g, B C 3
C
O *g, H 8 9 @=C IJ
P" l tant, la c%)usti2n de ds %les de C3
?
cn ? %les de O
C
,
li)e"a"' el d)le de cal", es deci", ; H=? IJ.
E*+plo /( Calcula cu'nt cal" se li)e"a cuand ?.A # de %etan #ases se
que%an en un siste%a a !"esi2n cnstante, cnside"and que la c%)usti2n
de ; %l de este #as !"duce @=C IJ.
&. El cambio de entalpa para una reaccin tiene la misma magnitud
pero signo opuesto para la reaccin inversa. E+e%!l5
C3
?
*g, B C O
C
*g, D CO
C
*g, B C 3
C
O *g, H 8 9 @=C IJ *"eacci2n di"ecta,
CO
C
*g, B C 3
C
O *g, D C3
?
*g, B C O
C
*g, H 8 @=C IJ *"eacci2n in.e"sa,
c. El cambio de entalpa para una reaccin depende del estado de
agregacin de los reactivos y de los productos. E+e%!l5
C3
?
*g, B C O
C
*g, D CO
C
*g, B C 3
C
O *g, H 8 9 @=C IJ
C3
?
*g, B C O
C
*g, D CO
C
*g, B C 3
C
O *l, H 8 9 @J= IJ
La di(e"encia en ls .al"es de H de las ecuacines te"%qu&%icas
ante"i"es se de)e a que se "equie"en ene"#&as di(e"entes !a"a
)tene" 3
C
O l&quida $ 3
C
O #asesa.
d. El cambio de entalpa de una reaccin depende de la temperatura.
Ls ca%)is de ental!&a #ene"al%ente se e0!"esan a una te%!e"atu"a
de "e(e"encia de CA KC.
CALORIMETR,A
La calorimetra se "e(ie"e a la %edici2n de (lu+ de cal" en un siste%a. Ls
ca%)is cal" se %iden en un calormetro.
La capacidad calorfica *#, de una sustancia es la cantidad de cal" "eque"id
!a"a ele.a" en un #"ad Celsius la te%!e"atu"a de una cantidad dada de la
sustancia. Se e0!"esa en JLKC. La ca!acidad cal"&(ica de ; %l de una
sustancia se den%ina capacidad calorfica molar $ se e0!"esa en JL%lMKC.
El calor especfico *s, de una sustancia es la cantidad de cal" que se
"equie"e !a"a ele.a" un #"ad Celsius la te%!e"atu"a de un #"a% de la
sustancia $ se e0!"esa en JL#MN JL#MKC.
La "elaci2n ent"e la ca!acidad cal"&(ica $ el cal" es!ec&(ic es la si#uiente5
# = m s
dnde5
C 8 ca!acidad cal"&(ica *JLKC,
m 8 %asa de la sustancia *#,
s 8 cal" es!ec&(ic *JL#MKC,
E*+plo 0( Calcula la ca!acidad cal"&(ica de H= # de a#ua si su cal"
es!ec&(ic es ?.;@? JL#MKC.
Si se cncen el cal" es!ec&(ic *s, $ la cantidad de sustancia *m, , entnces
el cambio en la temperatura *t, de la %uest"a, indica"' la cantidad de cal"
*q, que se a)s")e en un !"ces5
q = m s t = # t
dnde5
t = t
final
9 t
inicial
E*+plo 1( Calcula la cantidad de cal" a)s")id !" una %uest"a de a#ua de
?HH #, cuand se calienta de @.A= a O?.H= KC. El cal" es!ec&(ic del a#ua es
?.;@? JL#MKC.
La medicin de los cambios de calor que cu""en en las "eaccines qu&%icas
!uede "eali1a"se a volumen constante, en cu$ cas se utili1a una bomba
calorimtrica, a presin constante, utili1and un calormetro a presin
constante.
Las determinaciones de calor a volumen constante se "eali1an en siste%as
aislads $ se dete"%ina el cal" li)e"ad !" una cie"ta cantidad de %asa
cuand /sta se que%a en una )%)a ce""ada que se su%e"#e en una cantidad
de a#ua cncida. El cal" li)e"ad !" la %uest"a es a)s")id !" el a#ua $ el
cal"&%et", !" l que el cal" ttal de siste%a es5
q
sist+a
= q
a$ua
2 q
&o+&a
2 q
racci)n
q
sist+a
= 3
dnde5
q
a#ua
, q
)%)a
$ q
"eacci2n
sn ls ca%)is de cal" del a#ua, de la )%)a $ de la
"eacci2n, "es!ecti.a%ente, !" l que el cal" de la "eacci2n es5
q
racci)n
= - 4q
a$ua
2 q
&o+&a
.
dnde5
q
a$ua
= m s t = 4m
a$ua
. 41('51 J6$78C. t
$
q
&o+&a
= m s t = # t
E*+plo 9( ;.?PA # de na(talen *C
;=
3
@
, se que%an en una )%)a
cal"i%/t"ica a .lu%en cnstante, "e#ist"'ndse un au%ent en la
te%!e"atu"a del a#ua de C=.;O a CA.@? KC. Si la cantidad de a#ua que "dea al
cal"&%et" es e0acta%ente C === # $ la ca!acidad cal"&(ica de la )%)a
cal"i%/t"ica es de ;.@= IJLKC, calcula el cal" %la" de c%)usti2n del
na(talen.
En las determinaciones de calor a presin constante, se t"a)a+a cn
dis!siti.s que n est'n sellads $ !" l tant las %edicines se e(ect4an en
cndicines de !"esi2n at%s(/"ica cnstante, aunque se cnside"a que n Ga$
!/"dida de cal" Gacia el e0te"i". Este cal"&%et" se utili1a !a"a %edi" ls
ca%)is de cal" en "eaccines de neut"ali1aci2n 'cidM)ase, cal"es de
disluci2n $ cal"es diluci2n. El ca%)i de cal" del !"ces *q
"eacci2n
, es i#ual al
ca%)i de ental!&a *H, $ !uede calcula"se a !a"ti" del ca%)i de te%!e"atu"a $
de la ca!acidad cal"&(ica de la disluci2n $ del cal"&%et"5
q
sist+a
= q
disoluci)n
2 q
calor:+tro
2 q
racci)n
q
sist+a
= 3
q
racci)n
= - 4q
disoluci)n
2 q
calor:+tro
.
q
disoluci)n
= m
disoluci)n
s
disolu)n
t = #
disoluci)n
t
q
calor:+tro
= m
calor:+tro
s
calor:+tro
t = #
calor:+tro
t
E*+plo ;( ;== %L de una disluci2n =.A== M de 3Cl se %e1clan cn ;== %L
de una disluci2n =.A== M de NaO3, en un cal"&%et" a !"esi2n cnstante que
tiene una ca!acidad cal"&(ica de PPA JLKC. La te%!e"atu"a inicial de las
dislucines de 3Cl $ NaO3 (ue CC.A= KC $ la te%!e"atu"a (inal de la %e1cla
C?.J= KC. Calcula el ca%)i de cal" !" %l en esta "eacci2n de
neut"ali1aci2n, cnside"and que las densidades de las dislucines de 3Cl $
de NaO3 $ sus cal"es es!ec&(ics sn ls i#uales a las del a#ua *;.== #L%L $
?.;@? JL#MKC, "es!ecti.a%ente,.
En las dete"%inacines de cal" a !"esi2n cnstante, se !uede usa" un
cal"&%et" de .as de es!u%a !l'stica *unicel, !a"a %edi" la #anancia
!/"dida de ene"#&a t/"%ica que ac%!a7a a %ucGas clases de ca%)is (&sics
$ qu&%ics. Pa"a t"a)a+s de !"ecisi2n, ls cal"&%et"s est'n %eticulsa%ente
aislads $ se Gace una c""ecci2n !" la ene"#&a t/"%ica a)s")ida !" el
a!a"at, c% se %st"2 en el e+e%!l ante"i". -n .as de unicel est'
dise7ad !a"a %antene" calientes ls l&quids6 es )uen aislante $ n a)s")e
%ucGa ene"#&a t/"%ica. P" cnsi#uiente, !a"a si%!li(ica" ls c'lculs, se
su!ne que la cantidad de ene"#&a t/"%ica que esca!a a ls al"eded"es $ la
que es a)s")ida !" el cal"&%et" sn des!"ecia)les, !" l que el ca%)i de
cal" es5
q
racci)n
= - q
disoluci)n
E*+plo <( Si se %e1clan A= %L de A#NO
P
=.;== M $ A= %L de 3Cl =.;== M
en un cal"&%et" a !"esi2n cnstante, la te%!e"atu"a de la %e1cla au%enta de
CC.P= a CP.;; KC. El au%ent de te%!e"atu"a se de)e a la si#uiente "eacci2n5
A#NO
P
*ac, B 3Cl *ac, D A#Cl *s, B 3NO
P
*ac,
Calcula H !a"a este !"ces, cnside"and que la disluci2n c%)inada tiene
una %asa de ;== # $ un cal" es!ec&(ic de ?.;@ JL#MKC.
ENTALP,A ESTNDAR DE FORMACI=N Y DE REACCI=N
La entalpa estndar de formacin *!
f
, calor de formacin de un
c%!uest es el ca%)i de cal" que "esulta de la ("%aci2n de un %l de un
c%!uest a !a"ti" de sus ele%ents en sus estads est'nda" $ se e0!"esa en
JL%l en IJL%l. El estado estndar, indicad cn el su!e"&ndice *,, se
"e(ie"e a la cndici2n de $ atm de presin. Si un ele%ent e0iste en %'s de
una ("%a en cndicines est'nda", se utili1a la ("%a %'s esta)le del
ele%ent !a"a la "eacci2n de ("%aci2n. -n #"an n4%e" de .al"es de H
f
se
encuent"an "e#ist"ads en Ta)las, #ene"al%ente a CA KC. E+e%!l5
Ental!&a est'nda" de ("%aci2n !a"a el etanl, C
C
3
A
O3
C C *grafito, B P 3
C
*g, B Q O
C
*g, D C
C
3
A
O3 *l, H
f
8 9 COO.O IJ
La entalpa estndar de formacin de la forma ms estable de cualquier
elemento es cero !"que n se "equie"e una "eacci2n de ("%aci2n si el
ele%ent se encuent"a en su estad est'nda". E+e%!ls5
H
f
C *grafito, 8 = IJL%l, !"que el #"a(it es una ("%a alt"2!ica del ca")n
%'s esta)le que el dia%ante a ; at% $ CA KC
H
f
O
C
*g, 8 = IJL%l, !"que el 0&#en %lecula" *O
C
, es una ("%a alt"2!ica
%'s esta)le que el 1n *O
P
, a ; at% $ CA KC.
La entalpa estndar de reaccin *!
r
, es el ca%)i de ental!&a cuand tds
ls "eacti.s $ !"ducts est'n en su estad est'nda"5
!
r
= n !
f*!"ducts,
M m !
f*"eacti.s,
dnde5
n $ m 8 ce(icientes estequi%/t"ics de ls "eacti.s $ !"ducts
*si#%a, 8 Ela suma deF
E*+plo 5( Calcula el H
r
!a"a la si#uiente "eacci2n5
C *grafito, B O
C
*g, D CO
C
*g,
%espuesta&
A !a"ti" de dats "e#ist"ads en Ta)las5
H
f
C *grafito, 8 = IJL%l
H
f
O *g, 8 = IJL%l
H
f
CO
C
*g, 8 9 PJP.A IJL%l
P" l tant5
H
r
8 *9 PJP.A IJL%l, 9 *= IJL%l B = IJL%l, 8 9 PJP.A IJ
Este es el cal" que se li)e"a cuand "eaccina una %l de C cn una de
O
C
.
E*+plo >( Calcula el cal" li)e"ad !" %l de c%!uest que "eaccina cn
0&#en !a"a la si#uiente "eacci2n5
C R
A
3
J
*l, B ;C O
C
*g, D A R
C
3
P
*s, B J 3
C
O *l,
Las ental!&as est'nda" de ("%aci2n del R
A
3
J
*l,, del R
C
3
P
*s, $ del 3
C
O *l, sn
OP.C, 9 ;CHP.H $ 9 C@A.@ IJL%l, "es!ecti.a%ente.
%espuesta&
H
r
8 ? *9 ; CHP.H IJL%l A %les, B *9 C@A.@ IJL%l J %les, @ - ? *OP.C
IJL%l C %les, B *= IJL%l ;C %les, @ 8
8 9 J =PH.H IJ
Este es el cal" que se li)e"a !" cada C %les de R
A
3
J
que "eaccinan cn ;C
de O
C
. P" l tant, el cal" que se li)e"a !" %l de R
A
3
J
es5
H
r

8
S9 J =PH.H I J S
8
9 ? A;@P IJL%l
C %l
La ley de !ess esta)lece que si una "eacci2n se e(ect4a en .a"ias eta!as, la
ental!&a est'nda" de "eacci2n *H
r
, es i#ual a la su%a de ls ca%)is de
ental!&a !a"a las eta!as indi.iduales.
E*+plo '3( Calcula la ental!&a est'nda" de "eacci2n !a"a el si#uiente !"ces5
C *diamante, D C *grafito,
%espuesta&
P" de(inici2n5
H
f
C *grafito, 8 = IJL%l
H
f
C *diamante, 8 T
La "eacci2n de cn.e"si2n de dia%ante a #"a(it es %u$ lenta *!uede t%a"
%illnes de a7s !a"a cnsu%a"se,, !" l que n se !uede clca" el
dia%ante en un cal"&%et" !a"a %edi" el ca%)i de cal" e0!e"i%ental%ente.
P" l tant, !a"a dete"%ina" H
r
en este !"ces se lle.a a ca) un
!"cedi%ient indi"ect, $a que se !ueden %edi" ls ca%)is de ental!&a !a"a
las si#uientes ds "eaccines5
a, C *diamante, B O
C
*g, D CO
C
*g, H
r
8 9 PJA.? IJ
), C *grafito, B O
C
*g, D CO
C
*g, H
r
8 9 PJP.A IJ
In.i"tiend la ecuaci2n ), se )tiene5
c, CO
C
*g, D C *grafito, B O
C
*g, H
r
8 B PJP.A IJ
A cntinuaci2n se su%an las ecuacines a, $ c, !a"a )tene" la ecuaci2n
deseada5
a, C *diamante, B O
C
*g, D CO
C
*g, H
r
8 9 PJA.? IJ
c, CO
C
*g, D C *grafito, B O
C
*g, H
r
8 B PJP.A IJ
SSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSS SSSSSSSSSSSSS
C *diamante, D C *grafito, H
r
8 9 ;.J IJ