Noviembre 2003 / N 855

1. Antecedentes
La necesidad de emplear cementos resis-
tentes a las agresiones del agua de mar surge
del hecho de que el agua de mar contiene ele-
mentos atacantes para el hormign y para sus
armaduras. Por este motivo, en el caso parti-
cular de Espaa (Figura1), que tiene un des-
arrollo costero total de 7.855 km (Figura 2), se
considera necesario emplear cementos resis-
tentes a las agresiones del agua de mar en las
estructuras martimas.
CEMENTOS RECOMENDADOS
PARA ESTRUCTURAS MARTIMAS
Y EL CONTROL DE SU CALIDAD
(PARTE 1)
PROF. DR. JOS CALLEJA CARRETE
Y DR. MIGUEL NGEL SANJUN BARBUDO
INSTITUTO ESPAOL DEL CEMENTO Y SUS APLICACIONES (IECA)
Este artculo recomienda qu cementos, entre los incluidos en la norma europea
UNE-EN 197-1:2000 y las normas espaolas UNE 80.303-1:2001, dedicada a los cemen-
tos resistentes a los sulfatos y la UNE 80.303-2:2001 dedicada a los cementos resisten-
tes al agua de mar, seran los ms idneos para las estructuras martimas en las dis-
tintas clases de ambiente marino a las que puedan verse sometidas. Estas reco-
mendaciones estn basadas en el desarrollo de una serie de argumentos relativos
a las posibles acciones del medio marino sobre el hormign y sus armaduras (corro-
sin electroqumica de stas por los cloruros del agua de mar, y el del ataque al hor-
mign por los sulfatos de la misma). Como consecuencia de ello, se deducen las
condiciones que deben cumplir los cementos ms aptos para las estructuras marti-
mas. Asimismo, se describen detalladamente los controles de calidad que se reali-
zan sobre el cemento previamente a su entrega, como consecuencia del marcado
CE y de la Marca de calidad de producto N de AENOR.
ch-855 12/1/04 18:18 Pgina 4
Otra prueba de la necesidad de tales cementos es que, en
la prctica totalidad de las normas para cemento de la gran
mayora de pases que las tienen, se han incluido los cementos
resistentes a los sulfatos en general, y al agua de mar en parti-
cular. La postura tradicional de la normalizacin espaola en
cuanto a mencionados cementos, est reflejada en las normas
UNE 80.303-1:2001 y UNE 80.303-2:2001 (Cuadro 1), las
cuales incluyen los cementos de la UNE-EN 197-1:2000 que
pueden ser considerados como resistentes a los sulfatos -SR- o
al agua de mar -MR-, siempre que unos y otros cumplan las
condiciones limitativas del contenido de C
3
A y de C
3
A + C
4
AF
en el clnker, determinados por clculo, segn la norma UNE
80.304:1986. Se aprecia en el cuadro 1 que las condiciones
exigidas son ms drsticas para los cementos SR (los sulfatos
de suelos y terrenos pueden alcanzar concentraciones bas-
tante mayores que en el agua de mar) que para los MR; y
tambin que lo son ms para los CEM I que para el resto de
cementos de mayor contenido de adiciones, en donde el cln-
ker se encuentra ms diluido. Se observa que los cementos
CEM III/B y CEM III/C son resistentes siempre tanto a los sul-
fatos como al agua de mar, sin ningn requisito limitativo del
C
3
A de su clnker.
La Comunidad Econmica Europea (CEE) comenz el
estudio de la normalizacin del cemento en 1969, encargan-
do dicho estudio en 1973, al Comit Europeo de
Normalizacin (CEN), el cual deleg el encargo en el Comit
Tcnico 51 (TC 51): "Cemento y Cales de Construccin". El
CEN/TC51 decidi en los primeros aos 80 tener en cuenta,
a efectos de su inclusin en un proyecto de Norma Europea
Experimental (prENV 197-1), slo los cementos para hormi-
gn en masa y armado producidos y utilizados en la mayora
de los pases de la Europa Occidental. Sucesivas encuestas
entre los pases de la CEE y asociados europeos del Libre
Comercio (EFTA) dieron como resultado la existencia de 20
tipos diferentes de cemento a mediados de los aos 70, y 50
tipos en 1990, utilizables en las diversas condiciones climti-
cas locales de distintos pases, y en diferentes tipos de obras.
Con la firma del Acta nica, se decidi que a partir de Enero
de 1992 se establecera un mercado nico para los produc-
tos europeos, sin fronteras ni trabas aduaneras. Para conseguir
este objetivo, la Comisin de la entonces Comunidad Europea
(CE) prepar en su momento una Propuesta de Directiva
europea de Productos de la Construccin (89/106/CEE de
21 de diciembre de 1988, cuya transposicin se realiz en el
Real Decreto 1630/1992 de 29 de diciembre de 1992), en
la que se establecan los criterios para la normalizacin y cer-
tificacin en el campo de dichos productos con la entrada en
vigor del marcado CE.
Con objeto de llegar a una normalizacin europea de
cementos resistentes a los sulfatos, el Grupo de Trabajo sobre
Cementos Resistentes a los Sulfatos normaliz sobre la base
de especificaciones limitativas de la constitucin y composi-
5 Noviembre 2003
CANTBRICO
1.075 km
ATLNTICO NO
1.064 km
ATLNTICO SUR
1.064 km
MEDITERRNEO
2.073 km
BALEARES
1.428 km
CANARIAS
1.583 km
CEUTA
20 km
MELILLA
9 km
Figura 1.- Superficie de Espaa. Figura 2.- Desarrollo costero espaol (km).
ch-855 12/1/04 18:18 Pgina 5
cin qumica y/o mineralgica de su clnker y de los propios
cementos. Frente a este criterio, como complemento del
mismo y con posterioridad, se estableci en el CEN/TC 51
otro basado en el establecimiento de un mtodo de ensayo
de prestaciones (performance) o comportamiento de los
cementos frente a sulfatos, olvidando a los resistentes al agua
de mar por entender que los resistentes a sulfatos ya incluyen
a estos ltimos. El intento que no era nuevo fracas porque el
comportamiento del cemento en el ensayo acelerado es pro-
blemtico y discutible, por cuanto que es prcticamente impo-
sible que las circunstancias reales en las que se produce un
ataque al cemento y al hormign en la prctica sean tenidas
en cuenta por las condiciones en las que se realiza un ensa-
yo de laboratorio. Anteriormente, en los aos 60-70 se haba
procurado llevar a cabo uno anlogo mediante ensayos inter-
laboratorios efectuados en el seno de CEMBUREAU con diver-
sos cementos, en distintos medios agresivos sulfatados y apli-
cando diferentes mtodos de ensayo.
6 Noviembre 2003
Figura 3.- Acrpodos.
Cuadro 1.- Cementos resistentes a los sulfatos y/o al agua de mar*.
Resistentes a los sulfatos Resistentes al
y al agua del mar (SR) agua de mar (MR)
Tipo C
3
A % C
3
A % + C
4
AF % C
3
A % C
3
A % + C
4
AF %
5,0 22,0 5,0 25,0
6,0 22,0 8,0 25,0
8,0 25,0 10,0 25,0
6,0 22,0 8,0 25,0
8,0 25,0 10,0 25,0
8,0 25,0 10,0 25,0
8,0 25,0 10,0 25,0
CEM I
CEM II/A-S
CEM II/B-S
CEM II/A-D
CEM II/A-P
CEM II/B-P
CEM II/A-V
CEM II/B-V
CEM III/A
CEM III/B
CEM III/C
CEM IV/A
CEM IV/B
CEM V/A
CEM V/B
Las especificaciones sobre C
3
A y C
3
A+C
4
AF se refieren al clnker, los contenidos de C
3
A y C
4
AF se determinan por clculo
(norma UNE 80.304:86) a partir de los anlisis segn UNE-EN 196-2:96.
* No se incluyen los cementos de la norma UNE-EN 197-1:2000 con adiciones de Q (puzolana calcinada), W (ceniza calcrea), T (esquisto calcinado), L y LL
(caliza) y M (compuestos). La diferencia para pertenecer a un grupo de cementos u otros radica en las caractersticas del clnker.
SIEMPRE SON RESISTENTES TANTO AL AGUA DE MAR COMO A LOS SULFATOS
ch-855 12/1/04 18:18 Pgina 6
Actualmente, el CEN/TC 51/WG6/TG2 est trabajando en
la futura norma europea de Cementos Resistentes a Sulfatos
y al agua de mar.
2. Acciones del ambiente marino
sobre el hormign armado
La penetracin inica se produce por difusin en la fase
lquida intersticial que rellena los poros de la pasta de cemen-
to. Todo fenmeno de difusin es lento, y la velocidad con la
que transcurre depende, entre otras cosas, del tamao -radio,
volumen, masa- del in que se difunde. En el caso del anin
cloruro, Cl
-
, ste es de baja masa y volumen atmicos, y
mucho menores que los correspondientes al anin sulfato,.
Esto quiere decir que la facilidad y velocidad de penetracin
por difusin en el hormign es mucho mayor en el caso de
los cloruros que en el de los sulfatos.
La succin capilar ejercida en los microporos capilares de
menor dimetro es otra fuerza que impulsa la penetracin
de la fase lquida en su conjunto hacia el interior de la pasta
7 Noviembre 2003
Cuadro 2.- Composicin qumica del agua de mar en partes por mil (
0
/
00
).
M. Caspio
Na
+
1,144
Cl
-
2,737
Mg
2+
0,410
Ca
2+
0,192
K
+
0,140
SO4 1,337
Br
-

CO3 0,077
Fe
3+
0,040
Total 6,30
O. Atlntico
Na
+
10,90
Cl
-
19,50
Mg
2+
1,150
Ca
2+
0,50
K
+
0,69
SO4 2,73
Br
-
0,36
CO3
Fe
3+

Total 35,90
M. de Azov
Na
+
4,00
Cl
-
6,59
Mg
2+
0,401
Ca
2+
0,091
K
+
0,067
SO4 0,805
Br
-
0,004
CO3 0,07
Fe
3+
0,036
Total 11,90
M. del Norte
Na
+
10,16
Cl
-
18,30
Mg
2+
1,234
Ca
2+
0,404
K
+
0,36
SO4 2,678
Br
-
0,199
CO3 0,078
Fe
3+

Total 33,30
M. Bltico
Na
+
5,89
Cl
-
10,39
Mg
2+
1,612
Ca
2+
0,036
K
+

SO4 0,719
Br
-

CO3
Fe
3+

Total 17,70
M. Muerto (sup.)
Na
+
0,885
Cl
-
17,63
Mg
2+
4,177
Ca
2+
2,150
K
+
0,474
SO4 0,242
Br
-
0,167
CO3
Fe
3+

Total 27,08
M. Muerto (300 m)
Na
+
14,30
Cl
-
175,00
Mg
2+
41,43
Ca
2+
17,27
K
+
4,386
SO4 0,628
Br
-
7,093
CO3
Fe
3+

Total 278,10
M. Mediterrneo
Na
+
11,20
Cl
-
20,77
Mg
2+
2,157
Ca
2+
0,244
K
+
0,134
SO4 4,330
Br
-
0,434
CO3 0,106
Fe
3+
0,003
Total 39,20
=
=
=
=
=
=
=
= =
=
=
=
=
ch-855 12/1/04 18:18 Pgina 7
de cemento en el hormign, y del agua de mar desde el
exterior.
Las acciones y los efectos de los agentes agresivos sobre
el hormign -en masa, armado o pretensado, en cada caso-
se pueden producir simultnea o sucesivamente, esto es, de
forma encadenada y combinada de forma tal, que el efecto de
una accin puede ser la causa o el origen de otra. Por ejem-
plo, no se puede tratar por separado la corrosin de las arma-
duras al margen del ataque al propio hormign por un medio
agresivo, ya que la armadura y el hormign van siempre en
estrecho contacto (adherencia), la primera protegida por el
recubrimiento del segundo.
En primer lugar, hay que considerar los agentes potencial-
mente agresivos que existen en el agua de mar, para lo cual,
el cuadro 2 presenta las concentraciones de los iones mayo-
ritarios en diversos mares, y como se puede apreciar, la com-
posicin qumica del agua de mar es variable, marcndose
diferencias apreciables de salinidad entre los mares fros y los
clidos, siendo la salinidad mayor en los segundos que en los
primeros (la salinidad media se da en la Figura 4).
De los cuatro aniones incluidos como principales en la
Figura 5 los ms agresivos son: los sulfatos para la pasta cemen-
8 Noviembre 2003
Figura 4.- Composicin qumica media del agua del mar.
Figura 5.- Composicin inica media del agua de mar en
porcentaje (%).
100
10
1
0,1
0,01
Aniones (%)
55,28
Cl
-
Br
-
SO4
=
CO3
=
7,68
0,2 0,2
100
10
1
0,1
0,01
30,57
K
+
Mg
2+
Na
+
Ca
2+
3,77
1,20 1,10
Cationes (%)
Cuadro 3.- Pesos moleculares y solubilidades de algunas
sales marinas.
Sales Pesos Moleculares Solubilidades
Gramos/litro Moles/litro
NaCl 58,45 357 6,11
MgCl2 95,23 528 5,54
CaCl2 110,09 595 5,40
MgBr2 184,15 910 4,94
KCl 74,56 276 3,70
Na2SO4 142,05 488 3,44
MgSO4 120,38 269 2,23
K2SO4 174,26 73,5 0,42
CaSO4 136,14 1,76 0,013
CaCO3 100,08 - -
100
10
1
0,1
0,01
NaCl
M
gCl2
M
gSO4
CaSO4
K2
SO4
CaCO3
M
gBr2
27,21
3,81
1,66
1,26
0,86
0,12
0,08
Concentracin (g/kg)
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tante del hormign, y los cloruros para las armaduras del
mismo. De los cuatro cationes el ms agresivo es el magnesio.
El Cuadro 3 muestra que las sales ms solubles, en
moles/litro, son los cloruros alcalinos y alcalinotrreos -de
sodio, magnesio, calcio y potasio-, seguidos de los sulfatos de
los mismos cationes -sodio, magnesio, potasio y calcio-; y en
gramos/litro, los de calcio, magnesio, sodio y potasio, con los
sulfatos interpuestos, por este orden: sodio, magnesio, pota-
sio y calcio (Figura 7).
2.1. Clases de ambientes marinos
Las estructuras martimas son aquellas que, con relacin a
su durabilidad, estn sometidas a alguna de las acciones cau-
sadas por:
A: Las atmsferas marinas con humedad y salinidad
ambientales;
B: La inmersin total en el agua de mar;
C: La intermitencia peridica de las mareas (carrera de
marea) con acciones alternantes de las situaciones A
y B.
Cuando un hormign est en contacto permanente -situa-
cin B- o intermitente -situacin C- con el agua de mar, sta
puede penetrar por absorcin capilar a travs de la red de
poros capilares del hormign en funcin del grado de satura-
cin de ste. Asimismo, los aniones sulfato y cloruro Cl
-
, y los
cationes sodio Na
+
, potasio K
+
, magnesio Mg
2+
y calcio Ca
2+
,
contenidos en el agua de mar, tambin penetrarn por difu-
sin. Por un lado, los sulfatos atacan al hormign formando
compuestos expansivos que provocan su fisuracin externa;
mientras que, por otro lado, los cloruros, si llegan hasta la
armadura, causan la despasivacin de sta y su corrosin. Sin
embargo, la fisuracin ocasionada por los sulfatos facilita la
penetracin de los cloruros y con ella acelera la corrosin de la
armadura. Los productos expansivos de la corrosin causan
una cierta fisuracin interna y pueden provocar prdidas de
adherencia entre la armadura y el hormign. En definitiva, los
procesos fisurantes y corrosivos, que en principio pueden ocu-
rrir sucesivamente, acaban por transcurrir de forma simultnea.
Por este motivo, la corrosin de la armadura por los cloru-
ros, en las clases de exposicin marina, no se puede conside-
rar separada del ataque qumico al hormign por los sulfatos
-con formacin de ettringita expansiva- y por el magnesio -con
formacin de brucita, primero colmatante, pero despus
expansiva, y con intercambio catinico de calcio por magnesio
en la tobermorita clcica, convirtindola parcialmente en mag-
nesiana, no hidrulica, con prdida de resistencia mecnica
del hormign. Tambin hay que tener en cuenta la carbona-
9 Noviembre 2003
Figura 6.- Pesos moleculares de algunas sales marinas.
Figura 7.- Solubilidad de algunas sales marinas.
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
N
a
C
l
M
g
C
l 2
C
a
C
l 2
M
g
B
r 2
K
C
l
N
a
2
S
O
4
K
2
S
O
4
C
a
S
O
4
C
a
C
O
3
M
g
S
O
4
Sales marinas
P
e
s
o

m
o
l
e
c
u
l
a
r
0,01
0,1
1
10
100
1000
GRAMOS/LITROS
MOLES/LITRO
CaCO
3
sin valores
Sales marinas
S
o
l
u
b
i
l
i
d
a
d
e
s
N
a
C
l
M
g
C
l 2
C
a
C
l 2
M
g
B
r 2
K
C
l N
a
2
S
O
4
K
2
S
O
4
C
a
S
O
4
M
g
S
O
4
ch-855 12/1/04 18:18 Pgina 9
tacin del hormign en las situaciones A o C, ni la accin del
hielo en zonas marinas muy fras.
2.2. Mecanismos de ataque a la pasta de
cemento por los iones del agua del mar
El agua de mar y los agentes agresivos que contiene pri-
meramente penetran por absorcin capilar y luego por otros
mecanismos igualmente de naturaleza fsica -difusin, presin
osmtica, succin capilar-. Por otra parte, los mecanismos por
los que estos agentes -los sulfatos, los cloruros y el magnesio
en estado inico- ejercen su accin agresiva son de carcter
qumico. Estos procesos se detallan a continuacin.
2.2.1. Ataque por sulfatos
El cemento anhidro se compone de silicatos de calcio -tri-
clcico C
3
S y biclcico C
2
S*-, de aluminato triclcico -C
3
A- y de
ferritoaluminato tetraclcico -C
4
AF-. Los silicatos de calcio anhi-
dros sometidos a la hidratacin en los procesos de fraguado y
endurecimiento, segn (1) y (2), dan lugar a los productos de
hidratacin: tobermorita (silicato de calcio hidratado -gel CSH-)
y portlandita (hidrxido de calcio -CH-):
C
3
S + 3 H CSH + 2 CH (1)
C
2
S + 2 H CSH + CH (2)
_______________________________
C
3
S + C
2
S + 5 H 2 CSH + 3 CH (3)
La tobermorita, gel C-S-H, es responsable principal de la
resistencia mecnica de la pasta de cemento y la portlandita
contribuye al alto valor del pH y al mantenimiento del mismo
-reserva alcalina de la pasta- contribuyendo a la proteccin
de las armaduras del hormign frente a la corrosin, mante-
nindolas en estado pasivo. Sin embargo, presentan una cier-
ta debilidad: de la portlandita frente a los sulfatos y de la
tobermorita frente al magnesio.
La portlandita, CH, en contacto con los sulfatos del agua
de mar reacciona, en primera instancia, para formar sulfato de
calcio dihidrato -yeso CaSO
4
2H
2
O - :
CH + S + H CSH
2
(4)
Esto es as porque los equilibrios de disociacin electrolti-
ca de la portlandita - Ca(OH)
2
- (5) y del sulfato de calcio -
CaSO
4
- (6) estn desplazados hacia la derecha, dada la mayor
insolubilidad del sulfato de calcio (16 mmol/l) y la menor de
la portlandita (25 mmol/l), dando lugar al equilibrio (7), y a la
cristalizacin del yeso segn (8).
Ca(OH)
2
Ca
2+
+ 2 OH
-
(5)
Ca
2+
+ SO
4
CaSO
4
(6)
Ca(OH)
2
+ SO
4
CaSO
4
+ 2 OH
-
(7)
CaSO
4
+ 2 H
2
O CaSO
4
2H
2
O (8)
Estos procesos se pueden resumir en el proceso glo-
bal:
Ca(OH)
2
+ SO
4
+ 2H
2
O CaSO
4
2H
2
O + 2 OH
-
(9)
La cristalizacin expansiva del yeso ejerce una presin que
fisura la pasta de cemento, deteriora la adherencia entre sta
y el rido y, en suma, debilita y destruye al hormign. Pero el
cemento anhidro tiene tambin aluminato triclcico -C
3
A- que
en el proceso del fraguado se hidrata combinndose con una
parte de la portlandita formada, dando lugar al aluminato de
calcio hidratado, -C
4
A H
13
-:
C
3
A + CH + 12 H C
4
A H
13
(10)
Otra alternativa del yeso formado segn (4), (8) (9) es
la de reaccionar con este aluminato hidratado para formar
etringita - C
3
A + 3CS + 32H -, tambin conocida como sal de
Candlot y bacilo del cemento (Figura 8) proceso en el cual
se recupera la portlandita empleada en (10):
3 CSH
2
+ C
4
AH
13
+ 14H +CH (11)
10 Noviembre 2003
C
3
A + 3CS + 32H
C
3
A + (CS)
3
+ H
32
2-
2-
2-
* Simbologa y formulaciones abreviadas utilizadas en la Qumica del Cemento
(H.F.W. Taylor, Cement Chemistry, Academic Press, San Diego, 1990 / Thomas
Telford, London, 1997).
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La ettringita es muy expansiva si es secundaria, es decir,
si se forma por la accin de sulfatos que penetran en la pasta
de cemento endurecida, procedentes del exterior; no as la
primaria que se forma durante el fraguado -fase plstica de
la pasta-.
2.2.2. Ataque por magnesio
La portlandita en contacto con el magnesio del agua del mar
reacciona para formar hidrxido de magnesio -brucita, MH-:
CH + M MH + C (12)
Esto sucede as porque los equilibrios de disociacin elec-
troltica de la portlandita (13) y de la brucita -hidrxido de
magnesio Mg (OH)
2
(14) se hallan ambos desplazados hacia
la derecha, dada la mayor insolubilidad del hidrxido de mag-
nesio (1,5 mmol/l), dando lugar al equilibrio (15), asimismo
desplazado hacia la derecha, y a la insolubilizacin y cristaliza-
cin de la brucita:
Ca(OH)
2
Ca
2+
+ 2 OH
-
(13)
Mg
2+
+ 2 OH
-
Mg(OH)
2
+ Ca
2+
(14)
______________________________
Ca(OH)
2
+ Mg
2+
Mg(OH)
2
+ Ca
2+
(15)
Este proceso se puede considerar como un intercambio
catinico -de calcio por magnesio-, en el cual se forma la base
ms insoluble que es el hidrxido de magnesio o brucita; la
cual tiende a cristalizar en los poros disponibles, produciendo
en primera instancia una colmatacin de los mismos y, por lo
tanto, una densificacin de la pasta cementante y un aumen-
to de su resistencia mecnica. Posteriormente, la brucita
comienza a ejercer presiones internas que provocan una fisu-
racin y un deterioro de la adherencia de la pasta con el rido
del hormign.
La interaccin entre la tobermorita y el magnesio es tal
que se produce un intercambio de bases segn los procesos
(16) y (17):
CSH + M MSH + C (16)
2 CSH + M CMS
2
H
2
+ C (17)
catinico de calcio por magnesio:
C
1,5
S H
2,5
+ Mg
2+
C
0,5
Mg S H
2,5
+ Ca
2+
(18)
2 C
1,5
S H
2,5
+ 2 Mg
2+
CM
2
S
2
H
2,5
+ 2 Ca
2+
(19)
_______________________________________
TOBERMORITA CLCICA TOBERMORITAS MAGNESIANAS
en los cuales el intercambio es total (16) o parcial (17), (18)
y (19), producindose tobermoritas ms o menos magnesia-
nas. Pero sucede que, a diferencia de la tobermorita clcica,
las magnesianas no son hidrulicas, con lo cual la transforma-
cin de la primera en las segundas, hace caer la resistencia
mecnica de la pasta de cemento y su adherencia con los ri-
dos.
2.2.3. Ataque por cloruros del agua del mar
(Corrosin de las armaduras del hormign)
En el caso de las armaduras del hormign, el acero en
contacto con la fase lquida de la pasta de cemento se
encuentra sometido a valores del pH comprendidos entre 12
11 Noviembre 2003
Figura 8.- Formacin de etringita (microfotografa SEM).
ch-855 12/1/04 18:18 Pgina 11
y 13 (alrededor de 12,6, correspondiente a una disolucin
saturada de hidrxido de calcio -portlandita-) y mayores, dado
que en la fase lquida intersticial de la pasta de cemento y
mortero en el hormign hay cationes alcalinos Na
+
y K
+
que
elevan dicho valor. Este se mantiene por la reserva alcalina
constituida por el hidrxido de calcio de la fase slida, en equi-
librio con la disolucin.
En tales circunstancias, el punto representativo del metal
se sita en el campo correspondiente a la pasivacin (diagra-
ma de Pourbaix)* (Figura 9). Es decir, sobre la superficie del
acero se forman pelculas continuas y adherentes de xido de
hierro III (xido frrico: -Fe
2
O
3
) o de xido de hierro II (xido
ferroso: FeO) y xido de hierro III (frrico: Fe
2
O
3
), es decir, de
Fe
3
O
4
, que recubren completamente al metal, a las cuales
corresponden potenciales electroqumicos suficientemente
electropositivos (es decir, caractersticos del estado pasivo).
La corrosin del acero de las armaduras en hormign es
un fenmeno electroqumico que se produce cuando, por
causas externas, tiene lugar un desplazamiento del punto
representativo del sistema real Fe/fase acuosa del hormign,
desde las zonas de inmunidad o pasivacin a la de corrosin,
por variacin del potencial E
H
y/o del valor del pH.
El valor del pH puede descender por neutralizacin cida
como la reaccin del CO
2
con el hidrxido de calcio -portlan-
dita- del hormign (carbonatacin), y consiguiente destruc-
cin de la capa pasivante del acero de la armadura provocan-
do una corrosin generalizada.
La accin de los cloruros consiste en despasivar y, por
lo tanto, desproteger al acero de la armadura, induciendo
su corrosin de forma localizada. Los productos de la
corrosin -la herrumbre: oxi-hidrxidos de hierro- son volu-
minosos y poco adherentes, por lo cual su formacin
expansiva perjudica la interfase hormign-armadura, pro-
vocando fisuracin y la aparicin de manchas de color
pardo oscuro de dicha herrumbre en la superficie del
hormign. Adems, los cloruros modifican el diagrama de
Pourbaix; la zona correspondiente a la corrosin localizada
por picaduras se extiende, reducindose la correspondien-
te a la proteccin por pasividad, aumentando el riesgo de
corrosin.
La accin de los cloruros depende de la concentracin de
stos en el medio y, a una determinada concentracin,
12 Noviembre 2003
Figura 10.- Sal de Friedel (microfotografa bse). Figura 9.- Diagrama de Pourbaix.
-1 1 3 5 7 9 11 13 15
-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16
2,2
1,8
1,4
1,0
0,6
0,2
0
-0,2
-0,6
-1,0
-1,4
-1,8
2,2
1,8
1,4
1,0
0,6
0,2
0
-0,2
-0,6
-1,0
-1,4
-1,8
E
H
E
H
+
-
+
-
NEUTRO
CIDO BSICO
pH
FeO
4
Fe
2
O
3
Fe
2O
4
FeOH
2
Fe
2+
Fe
3+
H2O/O2
H2O/H2
Fe0
FeO(OH)
2-
+
* M. Pourbaix - CEBELCOR, Raport Technique no. 205 (1972).
ch-855 12/1/04 18:18 Pgina 12
depende principalmente de tres circunstancias: en primer
lugar, del estado polarizado o no del hierro; en segundo lugar,
del acceso y presencia de oxgeno en el medio en contacto
con el hierro y, en tercer lugar, est funcin de la relacin de
concentraciones inicas de cloruros e hidrxidos (Cl
-
/OH
-
).
Todo ello determina que se inicie una corrosin localizada con
formacin de picaduras.
La evitacin de la rotura de la pelcula pasivante y protec-
tora del acero se ha de conseguir impidiendo que los cloruros
lleguen a entrar en contacto con dicha pelcula, es decir, difi-
cultando al mximo su penetracin a travs del material. Esto
se puede llevar a cabo mediante dos tipos de procesos: uno
de naturaleza qumica y otro de naturaleza fsica; o de los dos
a la vez.
El proceso de naturaleza qumica se basa en el hecho de
que los cloruros que penetran desde el exterior en el hormi-
gn pueden reaccionar con los cationes calcio, y con los alu-
minatos de calcio de la pasta de cemento, para formar pri-
mero cloruro de calcio y despus el cloroaluminato de calcio
hidratado o sal de Friedel (Figura 10) segn (20) y (21). El
anin cloruro queda as fijado en forma molecular e imposibi-
litado a efectos de despasivar el acero de las armaduras y pro-
vocar su corrosin.
2 Cl
-
+ Ca
2+
Ca Cl
2
(20)
Ca Cl
2
+ C
4
AH
13
C
3
ACaCl
2
H
10
+ CH + 2 H (21)
Por un lado, si el proceso de inmovilizacin de los cloruros
por el aluminato triclcico fuera nico, los cementos CEM I con
elevada almina y bajo contenido de xido frrico seran los
ms adecuados ya que, adems, producen ms portlandita lo
que incrementa la reserva alcalina. Sin embargo, la presencia
de sulfatos en el agua de mar y su reaccin con el aluminato
triclcico para producir etringita hace que esta opcin no se
considere al fabricar hormigones expuestos al agua de mar, a
no ser que tenga cuanto menos la caracterstica MR segn la
UNE 80303-2:2001.
Por otro lado, los cementos con adiciones presentan una
porosidad ms abundante en micro y mesoporos que los del
tipo I sin adicin, aunque la porosidad total pudiera ser mayor,
lo cual es favorable para reducir fenmenos de succin capi-
lar y difusin. En particular, la difusin de los iones cloruro
puede ser de 5 a 20 veces inferior en las pastas hidratadas de
cementos de adicin con puzolanas naturales o cenizas volan-
tes silceas (CEM IV) y de horno alto (CEM III). Esto es ms
recomendable ya que conviene sealar que la fijacin de los
iones cloruro por el C
3
A slo se produce de forma localizada
en los puntos en los que ste se encuentra y, adems, que el
mar es una fuente inacabable de cloruros, por lo que una vez
reaccionado todo el C
3
A, los dems cloruros actuarn atacan-
do a la armadura. La figura 11 presenta un ejemplo en el que
se aprecia que en un hormign de 2.400 kg/m
3
, con un con-
tenido de cemento de 300 kg/m
3
, el cual tiene un 12% de
aluminato triclcico, (a/c=0,6), contendra un 1,46% de C
3
A
en la masa del hormign.
13 Noviembre 2003
Figura 11.- Aluminato triclcico C
3
A en hormign y en pasta cementante.
HORMIGN
2.400 kg/m
3
AGUA/CEMENTO = 0,6
HORMIGN
HIDRATADO
POROSIDAD
100 %
DOSIFICACIN
RIDOS
1.840 kg/m
3
RIDOS
1.840 kg/m
3
CEMENTO
350 kg/m
3
10 % DE C
3
A (35 kg/m
3
)
AGUA
210 kg/m
3
14,6 %
(1,46 % de C
3
A)
8,75 %
PASTA DE CEMENTO
560 kg/m
3
6,25 % DE C
3
A EN LA PASTA
1,46 % DE C
3
A EN EL HORMIGN
ch-855 12/1/04 18:18 Pgina 13
En resumen, la corrosin del acero (tanto generalizada
como localizada -picaduras-) depende de su potencial elec-
troqumico de equilibrio, E
H
, del valor del pH del entorno y de
la presencia de oxgeno (aire) y de agentes despasivantes
como los cloruros. Por tanto, se puede decir que la mejor
defensa de un hormign contra los ataques de acciones agre-
sivas externas es la compacidad e impermeabilidad del mate-
rial; lo cual se consigue con una buena seleccin de materia-
les -cemento y ridos (con una adecuada naturaleza y granu-
lometra de stos)-; y una dosificacin idnea (con una rela-
cin agua/cemento lo ms baja posible, compatible con una
docilidad adecuada para su puesta en obra y una buena com-
pactacin).
2.2.4. Accin conjunta de los iones del agua
del mar
En el caso de un ambiente marino considerando como
principal peligro la corrosin de la armadura por los cloruros,
sin considerar el ataque al hormign por los sulfatos, se podra
pensar que el cemento ms adecuado para un elemento
estructural armado sera uno de tipo CEM I -de la norma UNE-
EN 197-1:2000- y, adems, preferentemente sin la condicin
de ser resistente a sulfatos (SR) o al agua de mar (MR) -
norma UNE 80.303-1:2001 o norma UNE 80.303-2:2001-. El
CEM I es un cemento cuya pasta tiene un pH alto, con una
gran reserva alcalina de portlandita -hidrxido de calcio-, que
mantiene la pasividad del acero. Y adems, al ser un cemen-
to rico en clnker y por lo tanto en aluminato y ferritos de cal-
cio. los aluminatos de calcio hidratados son capaces de formar
cloroaluminato de calcio hidratado -sal de Friedel- de frmula
C
3
A.CaCl
2
.10 H
2
O, con lo cual se bloquean los aluminatos
hidratados, a efectos de su reaccin con los sulfatos y forma-
cin del trisulfoaluminato de calcio hidratado - ettringita -.
La ms rpida penetracin del anin cloruro Cl
-
por difu-
sin debida a su menor tamao, facilita la formacin, en pri-
mera instancia, de la sal de Friedel, y se libera hidrxido de cal-
cio y agua; causante de un aumento de porosidad:
2 Cl
-
+ Ca
2+
+ C
4
AH
13
C
3
A.CaCl
2
.H
10
+ CH + 2H (22)
En la pasta de cemento en un hormign hay prctica-
mente en exclusiva aluminatos de calcio hidratados C
4
AH
13
-
aparte de ettringita primaria-, y prcticamente no hay alumi-
nato de calcio anhidro C
3
A, a partir del cual la formacin de la
sal de Friedel transcurrira sin liberacin de hidrxido de calcio
y de agua (23).
CaCl
2
+ C
3
A + 10H C
3
A.CaCl
2
.H
10
(23)
En cambio, la penetracin la ms lenta del anin sulfato
SO
4
2-
, de mayor volumen, por difusin hace que se forme la
sal de Candlot -etringita secundaria expansiva- se produce un
incremento de volumen (expansin) por incorporacin de 20
moles de agua para la formacin y cristalizacin de la ettrin-
gita..
3SO
4
2-
+3Ca
2+
+C
4
AH
13
+20HC
3
A(CaSO
4
)
3
.H
32
+CH (24)
Esto es as, a diferencia de la formacin de la ettringita a
partir del aluminato triclcico anhidro -ettringita primaria-,
segn (25).
3CaSO
4
2-
+ C
3
A + 32 H C
3
A.(CaSO
4
).H
32
(25)
El anin sulfato, va entrando en contacto con el hidrxido
de calcio primario -portlandita primaria-, y con el secundario
formado segn (22), para formar sulfato de calcio con lo que
se produce tambin un aumento de pH (alcalinidad) al
aumentar la concentracin de iones OH
-
.
SO
4
2-
+ Ca
2+
+ 2 OH
-
CaSO
4
+ 2 OH
-
(26)
El sulfato de calcio puede cristalizar expansivamente for-
mando yeso (dihidrato) segn (27) o puede reaccionar con
el aluminato de calcio hidratado segn (24); formando ettrin-
gita secundaria expansiva.
CaSO
4
+ 2H
2
O CaSO
4
. 2H
2
O (27)
El anin sulfato penetrante y el sulfato de calcio formado
(27) entraran en contacto con la sal de Friedel, y formaran
ettringita secundaria expansiva liberndose los aniones cloru-
ro y producen la corrosin de las armaduras.
3CaSO
4
(3Ca
2+
+ 3SO
4
2-
) + C
3
A.CaCl
2
.H
10
+ 22H
C
3
A.(CaSO
4
)
3
.H
32
+CaCl
2
(Ca
2+
+ 2Cl
-
) (28)
14 Noviembre 2003
ch-855 12/1/04 18:18 Pgina 14
El cloroaluminato de calcio es ms soluble a altas con-
centraciones de cloruro de calcio y segn (22), su formacin
requiere la formacin previa de CaCl
2
(Ca
2+
+2Cl
-
). Esto quie-
re decir que para alcanzar una alta concentracin de CaCl
2
en
una masa de hormign en un punto y con ello una mayor
solubilidad del cloroaluminato- es necesario que la penetra-
cin de Cl
-
sea rpida. Esto se debe a la solubilidad en la fase
lquida mayor la de la sal de Friedel-, y de la estabilidad ter-
modinmica -mayor la de la sal de Candlot (etringita)-, la pri-
mera, en condiciones propicias -presencia de sulfatos- se
transforma en la segunda.
Estos fenmenos se irn sucediendo tanto ms cuanto
mayor sea el aluminato triclcico anhidro del clnker de
cemento.
En definitiva, la sal de Friedel puede retrasar pero no evi-
tar, la corrosin de las armaduras del hormign por los cloru-
ros cuando el hormign se encuentra en contacto con sulfa-
tos. Los cementos que contienen adiciones activas, y que por
su composicin dan lugar a pastas hidratadas, cuyos geles tie-
nen una constitucin y una estructura tales que reducen el
avance penetrante de los cloruros por difusin. Son cementos
que contienen puzolanas naturales, cenizas volantes, escorias
de horno alto, o mezclas de ellas. Adems, para prevenir al
mismo tiempo la posibilidad de formacin de ettringita secun-
daria expansiva, la cual podra afectar negativamente el impe-
dimento de la penetracin de los cloruros, dichos cementos
deberan poseer la condicin de SR o MR.
El grado de agresividad de las clases de ambientes mari-
nos podra establecerse de mayor a menor, segn las situa-
ciones: C, B y A. Para la situacin A (ambiente martimo areo)
hay que sealar que en la niebla o aerosol de microscpicas
gotas de agua de mar en suspensin en la atmsfera, la con-
centracin salina de cloruros y sulfatos puede llegar a ser
mayor que la del agua de mar debido a que, dada la gran dis-
persin de gotas en el aerosol, y a su minsculo tamao -gran
relacin superficie/volumen o superficie/masa, tanto mayor
cuanto menor es el radio o dimetro de las gotas-, es fcil la
evaporacin de agua en las mismas, sobre todo si la tempe-
ratura es alta y la humedad relativa del aire baja. Por tanto con-
viene exigir para los cementos de hormigones en la situacin
A la condicin mnima de ser MR.
3. Cementos ms idneos para
estructuras martimas
Lo expuesto anteriormente tiene que ver con la elec-
cin ms idnea de los cementos para las estructuras mar-
timas que protegen, tanto al hormign como a sus arma-
duras, frente a las acciones agresivas y corrosivas del agua
del mar.
3.1. Cementos resistentes al ataque por
sulfatos*
Los cementos ms resistentes a los ataques por sulfatos
del agua de mar son aqullos que produzcan pastas hidra-
tadas con menor proporcin de componentes ms fcil-
mente atacables por el anin sulfato. Los componentes ata-
cables son la portlandita, la tobermorita y el aluminato tri-
clcico que producen los compuestos expansivos: el yeso y
la ettringita. Por tanto, de cada tipo de los cementos de la
norma UNE-EN 197-1:2000, se tendran las siguientes con-
clusiones:
3.1.1. Cementos Portland tipo CEM I
Los cementos CEM I contienen ms del 95% de clnker
de cemento portland, por lo que carecen prcticamente de
adiciones. Por esto, sern tanto ms resistentes qumicamen-
te a los sulfatos en general y al agua de mar en particular
cuanto menos portlandita (CH) y tobermorita (gel CSH) for-
men en su hidratacin, y por lo tanto, cuanto menos silicatos
de calcio anhidros en conjunto -C
3
S + C
2
S-, y en particular sili-
cato triclcico -C
3
S-, contenga su clnker. Adems, cuanto
menor sea el contenido de aluminato triclcico -C
3
A- de su
clnker, menor posibilidad de formar ettringita.
3.1.2. Cementos Portland tipo CEM II
Los cementos CEM II contienen ms del 65% de clnker
de cemento portland y pueden contener distintos tipos de
15 Noviembre 2003
* La norma ASTM C 150, recoge al cemento tipo V (resistente a los sulfatos),
el cual contiene menos del 5% de C3A y menos del 20% de la suma del C3A
y C4AF; y a un tipo II (moderadamente resistente a los sulfatos) que limita el
C3A al 8%. Adems, para ambientes muy agresivos, recomienda el empleo del
tipo V con materiales puzolnicos. (ACI 201.2R-10. Manual for Concrete
Practice).
ch-855 12/1/04 18:18 Pgina 15
adiciones recogidos en la norma UNE-EN 197-1:2000 en
distintas proporciones: del 6 al 20% -subtipos A- del 21 al
35% -subtipos B-. En conclusin, sern tanto ms resisten-
tes al ataque por sulfatos del agua de mar cuanto menos
clnker contengan, y por lo tanto, sern ms resistentes los
subtipos B que los A; y cuanto que la adicin sea -y por este
orden-:
a) escoria de horno alto (S);
b) mezcla de sta (S) y puzolana natural (P) y/o ceniza
volante (V) (S + P y/o V);
c) puzolana natural (P) y/o ceniza volante (V) y humo de
slice (D) (P y/o V y D).
3.1.3. Cementos tipos CEM III, CEM IV y CEM V
Los cementos CEM III (con escoria de horno alto -S-),
CEM IV (con puzolana natural -P- y/o ceniza volante -V- y
humo de slice -D-), CEM V (compuestos, con adiciones
mezcla de los anteriores), en cuanto a su resistencia a los
aniones sulfato SO
4
2-
, seguir el mismo criterio que para los
CEM II.
Las escorias de horno alto tienen una cierta una hidrauli-
cidad latente debida a su composicin qumica y constitucin
mineralgica, es decir, tienen la capacidad de fraguar y endu-
recer por si mismas, particularmente cuando se someten a un
proceso de activacin mediante agentes activadores, como lo
son los lcalis y los sulfatos. En consecuencia, aportan resis-
tencia mecnica a medio y largo plazo; y dan productos de
hidratacin menos vulnerables a los ataques del agua de mar
(de los sulfatos o de las sales magnsicas).
Los materiales puzolnicos humo de slice, cenizas volan-
tes, puzolanas naturales y otros- contienen compuestos con
slice y/o almina activas capaces de reaccionar con el hidrxi-
do de calcio CH portlandita proveniente de la hidratacin
de los silicatos clcicos del cemento portland para formar una
tobermorita secundaria (silicato de calcio hidratado con menor
relacin cal/slice que la primaria). Esta tobermorita secundaria
es ms estable y menos atacable que la tobermorita primaria
por los compuestos de magnesio del agua de mar. El proceso
de la accin puzolnica se puede esquematizar as:
1,5 CH + 1,5 S + 1,0 H C
1,5
S
1,5
H
2,5
(29)
PORTLANDITA + SLICE PUZOLNICA+AGUA TOBERMORITA
SECUNDARIA
(Relacin C/S = 1)
en vez de:
C
3
S + 4 H C
1,5
S H
2,5
1,0 H+ 1,5 CH (30)
SILICATO + AGUA TOBERMORITA PRIMARIA + PORTLANDITA
(Relacin C/S = 1,5)
El Cuadro 4 muestra como conclusin la resistencia relati-
va de los cementos de la norma UNE-EN 197-1:2000 al ata-
que por los sulfatos, en general, y por los del agua de mar, en
particular, en orden de mayor a menor.
3.2. Cementos resistentes al ataque por
magnesio
Los cementos ms resistentes a la accin de las sales
magnsicas del agua de mar son aquellos que den lugar a
pastas hidratadas con menor contenido de los componentes
vulnerables: la portlandita y la tobermorita -como en el caso
16 Noviembre 2003
Cuadro 4.- Cementos de la norma UNE-EN 197-1:2000
ms resistentes a los sulfatos del agua de mar.
CEMENTOS TIPOS
CEM III/C
III DE HORNO ALTO CEM III/B
CEM III/A
V COMPUESTOS CEM V/B
CEM V/A
IV PUZOLNICOS CEM IV/B
CEM IV/A
II PORTLAND CEM II/B-S
CON ADICIONES CEM II/B-P
CEM II/B-V
CEM II/A-S
CEM II/A-P
CEM II/A-V
CEM II/A-D
I PORTLAND CEM I
TRICLCICO
II/B
II/A
ch-855 12/1/04 18:18 Pgina 16
del ataque por sulfatos, aunque por mecanismos diferentes-.
Se trata de evitar tanto la formacin de brucita expansiva
como de tobermoritas magnesianas degradantes de la pasta
de cemento. Para cada tipo de cemento se llega a las conclu-
siones siguientes:
3.2.1. Cementos Portland tipo CEM I
Estos cementos no contienen prcticamente adiciones,
por tanto, el criterio de seleccin ser ms resistente: cuanto
menos portlandita y tobermorita formen en su hidratacin, y
por lo tanto, cuanto menos silicatos de calcio anhidros en con-
junto -C
3
S + C
2
S-, y silicato triclcico -C
3
S-, en particular, con-
tenga su clnker.
3.2.2. Cementos Portland tipo CEM II
Las adiciones de naturaleza puzolnica contribuyen a fijar
la portlandita en forma de tobermorita secundaria, con menor
relacin cal/slice (C/S) que la primaria y, por lo tanto, con
menor capacidad de intercambio catinico con el in magne-
sio del agua de mar, los cementos de este tipo sern tanto
ms resistentes al magnesio del agua de mar cuanto menos
clnker contengan y cuanto que la adicin sea -y por este
orden-:
a) puzolana natural (P) o ceniza volante (V);
b) mezcla de ambas, escoria de horno alto (S) y humo
de slice (D);
c) escoria de horno alto (S);
d) humo de slice (D).
3.2.3. Cementos tipos CEM III, CEM IV y CEM V
La resistencia de los cementos CEM III , CEM IV y CEM V
al catin magnesio -Mg
2+
- ser tanto mayor cuanto menos
clnker contengan y cuanto que la adicin sea -y por este
orden-:
a) ceniza volante (V) y/o puzolana natural (P) y humo de
slice (D);
b) puzolana natural (P) y/o ceniza volante (V) y escoria de
horno alto (S);
c) escoria de horno alto (S).
La resistencia relativa de los cementos de la norma UNE-
EN 197-1:2000 al ataque por el catin magnesio -Mg
2+
- del
agua de mar es la indicada en el Cuadro 5, en orden de
mayor a menor.
3.3. Accin simultnea de sales de los iones
SO
4
2-
y Mg
2+
En los Cuadros 4 y 5 los cementos de alto horno y los
puzolnicos estn permutados en cuanto al orden, as como
los cementos del tipo II, subtipos A y B, que contienen esco-
ria de alto horno (S) y los que contienen ceniza volante (V) y
puzolana natural (P). Puesto que en el agua de mar existen
los sulfatos y el magnesio, hay que tener en cuenta las consi-
deraciones siguientes:
1) La concentracin aninica de sulfatos SO
4
2-
es algo ms
del doble que la catinica del magnesio -Mg
2+
-.
17 Noviembre 2003
Cuadro 5.- Cementos de la norma UNE-EN 197-1:2000
ms resistentes al magnesio del agua de mar.
CEMENTOS TIPOS
IV PUZOLNICOS CEM IV/B
CEM IV/A
V COMPUESTOS CEM V/B
CEM V/A
III DE HORNO ALTO CEM III/C
CEM III/B
CEM III/A
CEM II/B-V
CEM II/B-P
II PORTLAND CEM II/B-S
CON ADICIONES CEM II/A-P
CEM II/A-V
CEM II/A-D
CEM II/A-S
I PORTLAND CEM I
II/B
II/A
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18 Noviembre 2003
Cuadro 7.- Cementos utilizables en las estructuras sumergidas en el mar.
HORMIGN EN MASA
HORMIGN ARMADO
HORMIGN PRETENSADO
CEM III/B; CEM III/C; CEM V/A; CEM V/B; CEM IV/B; CEM II/B-S; CEM II/B-M;
CEM II/B-V; CEM II/B-P
CEM III/A; CEM V/A; CEM IV/A; CEM II/B-S; CEM II/B-M; CEM II/B-V; CEM II/B-P
CEM III/A; CEM IV/A; CEM II/A-M; CEM II/A-V; CEM II/A-P
CEM III/B; CEM IV/B; CEM II/A-S; CEM II/A-M; CEM II/A-V; CEM II/A-P
CEM II/A-D; CEM I; Que sean al menos /MR
CEM II/A-D; CEM II/A-L; CEM II/A-LL; CEM I
CEM II/A-D; CEM II/A-L; CEM II/A-LL; CEM I
EL RESTO
EL RESTO
Todos los dems sin excepciones
Cemento muy utilizable Cemento menos utilizable
Cemento utilizable Cemento no utilizable
Cuadro 6.- Cementos recomendables para ser empleados en estructuras en atmsferas marinas con humedad y salini-
dad ambientales.
HORMIGN EN MASA
HORMIGN ARMADO
HORMIGN PRETENSADO
CEM IV/A; CEM IV/B; CEM V/A; CEM V/B; CEM III/A; CEM III/B; CEM III/C;
CEM II/B-S; CEM II/B-M; CEM II/B-V; CEM II/B-P
CEM II/A-P; CEM II/A-V; CEM II/A-M; CEM II/A-S; CEM II/A-D; CEM I
CEM II/A-S; CEM II/A-M; CEM II/A-V; CEM II/A-P; CEM II/A-L; CEM II/A-LL
CEM II/B-V; CEM II/B-P; CEM II/B-M; CEM II/B-S; CEM IV/A; CEM III/A
CEM II/A-D; CEM I; Que sean al menos /MR
CEM II/A-D; CEM I
CEM IV/B; CEM V/A; CEM III/B; CEM II/A-L; CEM II/A-LL
EL RESTO
EL RESTO
Todos los dems sin excepciones
Cemento muy utilizable Cemento menos utilizable
Cemento utilizable Cemento no utilizable
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2) Tanto el anin sulfato como el catin magnesio afec-
tan negativamente a la portlandita y a la tobermorita;
pero el anin sulfato afecta negativamente al alumina-
to triclcico del cemento, mientras que el catin mag-
nesio no.
3) Por la accin del magnesio se puede formar un produc-
to expansivo: la brucita, mientras que por la de los sulfa-
tos se pueden formar dos: el yeso y la etringita.
4) La fuerza expansiva del yeso y sobre todo de la etringita
secundaria es mucho mayor que la de la brucita.
5) El intercambio catinico del magnesio con el calcio de la
tobermorita primaria, es de segundo orden, sobre todo
en el caso de las pastas de los cementos que encabezan
los cuadros 5 y 6, en los que, o bien hay menos tober-
morita primaria, o se puede formar tobermorita secun-
daria ms resistente al magnesio.
Dado que en el agua de mar existen los dos agentes agre-
sivos, sulfatos y magnesio, la primaca del orden de preferen-
cia entre los Cuadros 4 y 5 se decantan a favor del orden
sealado en el Cuadro 4.
3.4. Cementos ms aptos para las estructuras
martimas en funcin del ambiente
A continuacin se detalla qu cementos seran recomen-
dables segn distintos grados de utilizacin: muy utilizables,
utilizables, menos utilizables y no utilizables, en las distintas
situaciones de ambiente A, B y C.
3.4.1. Situacin A: Estructuras en atmsferas
marinas con humedad y salinidad
ambientales
En el caso del hormign armado y de elementos preten-
sados hay que prever la posible corrosin de armaduras por
cloruros, y el ataque al hormign por la salinidad sulftica
ambiental aunque menos intenso que en las situaciones B y
C. Tambin es previsible una cierta carbonatacin del hormi-
gn. Los cementos recomendables para ser empleados se
presentan en el cuadro 6.
3.4.2. Situacin B: Estructuras en inmersin total
en el mar
En las estructuras sumergidas en el mar la corrosin de las
armaduras por cloruros viene acompaada por un ataque inten-
so al hormign por los sulfatos y el magnesio del agua de mar.
La carbonatacin es, en cambio, bastante improbable. De acuer-
do con el artculo 37.3.5 de la EHE los cementos deben ser
cuando menos MR en ambientes IIIb (inmersin total en agua
de mar). Los cementos utilizables seran los presentados en el
cuadro 7, y siempre con la condicin indispensable de ser, al
menos, MR conforme con la UNE 80.303-2:2001.
3.4.3. Situacin C: Estructuras sometidas a la
accin de las mareas
Son las estructuras situadas en zonas de carreras de mare-
as, por lo tanto, participan de las acciones correspondientes a
las situaciones A y B. En ellas es previsible, aparte de la posi-
ble corrosin de las armaduras por los cloruros y del ataque
de los sulfatos y del magnesio al hormign, un cierto efecto
de la carbonatacin y lixiviacin. De acuerdo con el artculo
37.3.5 de la EHE los cementos deben ser cuando menos MR
en ambientes IIIc (carrera de marea). Los cementos utilizables
seran los presentados en el cuadro 8, y siempre con la con-
dicin indispensable de ser, al menos, MR conforme con la
UNE 80.303-2:2001.
3.5. Casos prcticos reales
Lo expuesto est sancionado por la prctica, como lo
prueban las estructuras marinas llevadas a cabo en puertos
alemanes y en refugios para submarinos, construidos duran-
te la primera y segunda Guerras Mundiales, en las bases
navales de Kiel y en la isla de Helgoland -en el mar Bltico y
en el mar del Norte, respectivamente-, y en las francesas de
Lorient -ocano Atlntico-, entre otros. Los hormigones utili-
zados en todas ellas fueron fabricados con cementos de
escorias de horno alto -semejantes a los CEM III/C, CEM III/B
y CEM III/A de la norma europea UNE-EN 197-1:2000, y de
las normas espaolas UNE 80.303-1:2001 UNE 80.303-
2:2001, con la caracterstica SR o MR. No se utilizaron
cementos tipo CEM V, o tipo CEM IV, de la citada norma euro-
pea, porque los pases citados carecan de materiales puzo-
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lnicos naturales de calidad. Lo anterior no quiere decir que
el cemento tipo CEM I deba ser totalmente excludo de todos
los hormigones en ambiente martimo, pues si se trata de
hormign pretensado, dicho cemento resulta imprescindible,
ya que en la Reglamentacin espaola (EHE) es el nico
junto con el CEM II/A-D y el BL I (UNE 80.305:2001) que
reconoce como apto para el pretensado. Por ejemplo, el
puerto del Havre que con 68 millones de toneladas de trfi-
co de mercancas es el ms importante de Francia, en su
ampliacin se utilizarn 45000 toneladas de un cemento
similar al I 52,5 N /MR, con la caracterstica de resistencia al
agua de mar (PM NF P 15-317)-ES CP2 NF HRC.
Asimismo, algunas partes del puente de resund las fabric
DOSSA en Algeciras con un cemento I 52,5N/SR de la fbri-
ca de San Vicente del Raspeig en Alicante.
Por otro lado, en la ampliacin del puerto de Mnaco rea-
lizada en 2002, se emple el CEM II/A-D 42,5 R fabricado en
Jerez.
Ejemplos espaoles de obras martimas son:
El Puerto de Bilbao en el que se emple hasta 1996 un
III/B 32,5N /SR /BC (antiguamente: III-2/35 SR-MR-BC)
y ms adelante un IV/A (V) 32,5N /SR/BC, para la fabri-
cacin de cajones de hormign armado: (un hormign
H-250 con 360 kg/m
3
de cemento).
En el dique del puerto de Cdiz en 1997 se utiliz un
hormign H-200 para fabricar bloques BETA con 325
kg/m
3
de un IV/A (V) 32,5N/MR (antiguamente: IV/35-
MR con un contenido de ceniza volante silcea superior
al 25%).
El pavimento del puerto de Valencia (AMPLIACIN SUR:
1991-1997) se construy con Losas de 5 x 5 m: de un
hormign H-250 con 300 kg/m
3
de un CEM II/B-M (V-
L) 32,5 R (antiguamente: II/F 35 A).
La segunda parte de este artculo ser publicada en el
prximo nmero (Cemento Hormign n 856).
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HORMIGN EN MASA
HORMIGN ARMADO
HORMIGN PRETENSADO
CEM IV/B; CEM V/B; CEM V/B; CEM III/B; CEM III/C; CEM IV/A; CEM III/A;
CEM II/B-S; CEM II/B-M; CEM II/B-V; CEM II/B-P
CEM IV/A; CEM V/A; CEM III/A; CEM II/B-S; CEM II/B-M; CEM II/B-S; CEM II/B-P
CEM II/A-S; CEM II/A-M; CEM II/A-V; CEM II/A-P
CEM II/A-S; CEM II/A-M; CEM II/A-V; CEM II/A-P
CEM II/A-D; CEM I; Que sean al menos /MR
CEM II/A-D; CEM II/A-L; CEM II/A-LL; CEM I
CEM II/A-D; CEM II/A-L; CEM II/A-LL; CEM I
EL RESTO
EL RESTO
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Cemento muy utilizable Cemento menos utilizable
Cemento utilizable Cemento no utilizable
Cuadro 8.- Cementos utilizables en las estructuras sometidas a la accin de las mareas.
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