DISOLUCIN Y PRECIPITACIN DE SALES

CAPITULO V
DISOLUCIN Y PRECIPITACIN DE SALES
5.1.SOLUBILIDAD
Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental 87
5.1. Solubilidad
5.2. Disolucin de compuestos poco solubles.
5.3. Precipitacin Fraccionada
El fenmeno de precipitacin, as como el de disolucin de precipitados ocupan un
lugar muy importante en el anlisis qumico. Sus principales aplicaciones son la disolucin
de precipitados y la separacin por precipitacin. La separacin de especies interferentes
suele ser necesaria y entre lastcnicas de separacin, es de uso comn la precipitacin.
.
Cuando un soluto se disuelve, se rompe su red cristalina, venciendo las fuerzas de
atraccin que mantienen unidos a los iones. Es necesario superar la energa de red, y esto se
consigue con la hidratacin (atraccin entre los iones y las molculas de agua). En general, la
energa de hidratacin es menor que la energa de red, por lo que el proceso de disolucin
es casi siempre exotrmico. De cualquier modo, la relacin entre los dos tipos de energa
determina que un compuesto sea ms o menos soluble. (3)
La solubilidad es la capacidad que tiene una sustancia de disolverse otra; esto depende
de los siguientes factores:
La naturaleza o propiedades del soluto y del solvente
La temperatura
La presin
El pH

DISOLUCIN Y PRECIPITACIN DE SALES

5.1.1. SOLUBILIDAD DE SALES EN AGUA.
SON SOLUBLES:
Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental 88
La solubilidad de un slido en un lquido por lo general aumenta cuando se
incrementa la temperatura. Existen algunas excepciones como muchos compuestos de calcio
en el que vara inversamente, y el cloruro de sodio en el que prcticamente no sufre
variacin. (2)
La expresin que representa el constante de equilibrio para un electrolito slido en
equilibrio con sus iones en solucin se llama producto de solubilidad.
A
m
B
n
? m A
n+
+ n B
m-
Ag
2
CrO
4
? 2 Ag
+
+ CrO
4
-2
Donde A representa a un catin, B a un anin; y m y n sus respectivos ndices
estequiomtricos. Por tanto, atendiendo a su definicin su producto de solubilidad
tendremos:
Kps =[A
n+
]
m
[B
m-
]
n
Kps =[Ag]
2
[CrO
4
-2
]
Si el Kpsdel Fe (OH)
3
=4,5 .10
-37
. Calcule la solubilidad molar del compuesto.
Fe (OH)
3
? Fe + 3OH
-
Kps=4, 5 .10
-37
=(s).(3s)
3
=27s
4
S= =3, 59 .10
-10

La solubilidad molar del compuesto es 3,59 .10
-10
moles por litro.
Todos los acetatos, Nitratos, Nitritos, Cloratos y percloratos
Todos los cloruros, bromuros y Yoduros excepto los de Plata, Mercurio(I), Cobre(I) y
Plomo.
Todos los Sulfatos, excepto los sulfato de bario, estroncio, plomo, mercurio, calcio y
plata.
Todas las sales de Amonio (NH
4+
) y las correspondiente a los metales del grupo I. (3)
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?
??

DISOLUCIN Y PRECIPITACIN DE SALES

SON INSOLUBLES
Unasolucin se considera saturada
Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental 89
.-
Todos los carbonatos (CO
3
=
), fosfatos (PO
4
-3
), arseniatos (AsO
4
-3
), Sulfitos (SO
3
=
),
boratos (BO
3
=
) y silicatos (SiO
3
=
) excepto los del grupo I
Todos los hidrxidos, excepto los del grupo I, y Sr(OH)
2
, Ba(OH)
2
, NH
4
OH, Ca(OH)
2
que es poco soluble.
Todos los sulfuros (S
=
), son insolubles, excepto los del grupo I, II y el (NH
4
)
2
S.
cuando una cantidad dada de solvente no acepta
ms soluto. (Mxima capacidad de aceptacin de soluto). La condicin de saturacin nos
permite establecer un punto lmite o de equilibrio entre la solucin no saturada (por
defecto de soluto) y la sobresaturada (por exceso de solu en el solvente). En una
disolucin saturada hay un equilibrio entre la sal slida sin disolverse y los iones de la sal que
se encuentran en la disolucin; para un compuesto cualquiera.
El producto inico (PI) es el producto de las concentraciones de los iones presentes
en la disoluciny nos dan la condicin de disolucin o precipitacin:
(PI) <K
ps
Todos los iones en solucin
(PI) =K
ps
Equilibrio - solucin saturada
(PI) >K
ps
Hay precipitacin hasta que PI =K
ps
El valor de Kps indica la solubilidad de un compuesto es decir, cuanto menor
sea su valor menos soluble ser el compuesto. Tambin fcilmente observable que si
aumentamos la concentracin de uno de los componentes o iones y alcanzamos de nuevo el
estado de equilibrio de solubilidad, la concentracin otro in se ver disminuida debido
al efecto ion comn (efecto de accin de masa).
El producto de solubilidad indicar las concentraciones mximas de los iones de un
soluto que pueden existir en disolucin. Si el producto de las concentraciones de los iones
elevados a sus correspondientes exponentes es menor que el producto de solubilidad, la
disolucin no estar saturada y admite ms soluto. Si el producto coincide con el producto

DISOLUCIN Y PRECIPITACIN DE SALES

EJEMPLO 5. 1
5.2.DISOLUCIN DE COMPUESTOSPOCO SOLUBLES.
5.2.1. DISOLUCIN POR FORMACIN DE ELECTROLITOS DBILES.
Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental 90
de solubilidad nos encontraremos justamente en el caso de una disolucin saturada. Si el
producto excede el valor del producto de solubilidad, la disolucin estar sobresaturada, y el
exceso de soluto presente formar un precipitado.
:
Al prepararse una solucin saturada de una sal, se establece un equilibrio dinmico
entre los iones que se disocian (parte disuelta) y el precursor (parte insoluble) que se
deposita en el fondo del recipiente
Si a una solucin saturada de NaCl se le agrega gotas de HCl
cc
, se observa que se
forman pequeos cristales segn la reaccin:
NaCl Na
+
+Cl
-
+
Cl
-

NaCl
ppdo
Se da debido a que el producto inico se hace ms grande que el Kps y por lo tanto
precipitael NaCl.
La disolucin de una sal poco soluble se da: Agregando ms solvente, variando la
temperatura, por formacin de electrolitos dbiles, por formacin de complejos.
Cuando a una sal se le agrega un cido, los protones del cido reaccionan con el
anin de la sal formando electrolitos dbiles, disminuyendo la concentracin del anin en el
equilibrio, disolvindose la sal para restituir las nuevas condiciones de equilibrio.
La disolucin del Ca CO
3
en medio cido:
! H
?
? #i
?
? !H#i ? iigI giGiGI

DISOLUCIN Y PRECIPITACIN DE SALES

5.2.2. ANALIZANDO LA DISOLUCIN DE SULFUROS EN CIDOS.
Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental 91
CaCO
3
+ H
2
O ? CO
3
=
+ Ca
2+
+
2HCl ? 2H
+


H
2
CO
3
? CO
2
+ H
2
O
Como el kps =[Ca
++
] [CO
3
-
] (1) y K
1
K
2
= (2)
[CO
3
-
] =Kps [Ca
++
] . (3)
[CO
3
-
] = ... (4)
Igualando 3 y 4 se tiene:
= ; [Ca
++
] =
Como: [Ca
++
] [H
2
CO
3
]
[Ca
++
]
2
=
[Ca
++
] =
Como podemos observar los H
+
, suministrados por el cido reaccionan con los iones
[CO
3
-
] , reducindolo a valores tan pequeos, que el producto ionicoes <Kps por lo tanto el
compuesto se disuelve. Por cada in carbonato separado de la disolucin que reacciona con
H
+
, se forma una molcula de H
2
CO
3
y un in Ca
2+
, no obstante debido a la elevada
concentracin de H
+
, la cantidad de H
2
CO
3
ionizada estn pequea, que podemos decir que
la concentracin del [Ca
++
] [H
2
CO
3
] debido a la dbil ionizacin del H
2
CO
3
, no obstante
debido a la elevada [H
+
] la cantidad de H
2
CO
3
ionizada es tan pequea que puede omitirse
sin introducir error apreciable. (1)
No todos los sulfuros son solubles en HCl depende de la solubilidad de la sal y de la
concentracin del anin necesaria para la formacin del electrolito dbil. La disolucin de
sulfuros en cido depende de:

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DISOLUCIN Y PRECIPITACIN DE SALES
Analizando la disolucin del ZnS :
Analizando la disolucin del CuS :
Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental 92
La solubilidad de los sulfuros en agua, esto determina la concentracin de [S
=
]
en la solucin, que debe ser mayor que la [S
=
] en el equilibrio con el H
2
S.
La concentracin de [H
+
] y el grado de ionizacin del H
2
S (electrolito dbil),
este determina la [S
=
] en la solucin, la que fija la [S
=
] que puede existir en el
equilibrio.
Cuando al ZnS se le agrega un cido ocurre la
siguiente reaccin:
ZnS + H
2
O ? S
=
+ Zn
2+

+
2HCl ? 2H
+


H
2
S
S el Kps =8x10
-25
=[Zn
++
].[S
-
] (1)
K
1
K
2
= =1.2 x10
-20
(2)
De (1) se tienela :
[S
-
] = =8,94 x 10
-13
Reemplazando en (2) los [H
+
] =0.1 M y [H
2
S]=0.1 M se tiene:
Se tiene: [S
=
]=1.2x10
-19
La[S
-
] en el equilibrio en unasolucin saturada de H
2
S depende del pH de la solucin.
Como podemos observar en una solucin saturada de ZnS existe una concentracin mucho
mayor de [S
=
] que la que se requiere para lograr el equilibrio en solucin saturada de
H
2
S. Por lo tanto el exceso reacciona con el H
+
y forman molculas de H
2
S al consumirse los
iones [S
=
] la reaccin tiende a la derecha y el soluto poco soluble se disuelve hasta alcanzar
el Kps.
Cuando al CuS se le agrega un cido ocurre la
siguiente reaccin:
K
ps
CuS =6x10
-36
se tiene:
[S
=
]= =2,449x10
-18

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?
???
?
?
?
??
?
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DISOLUCIN Y PRECIPITACIN DE SALES
Analizando la disolucin del HgS :
Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental 93
El CuS produce una concentracin muy pequea de [S
=
], cuando se le agrega un
cido, este reduce rpidamente la [S
=
] a un valor que satisface la constante de ionizacin del
H
2
S por lo que la extensin de esta reaccin es pequea, paralizndose cuando alcanza el
equilibrio. (2)
CuS + H
2
O ? S
=
+ Cu
2+

+
HNO
3
? 2H
+
+ NO
3
-


H
2
S
3S
=
+2NO
-
3
+8H
+
S +2NO +4H
2
O
Para disolver el CuS es necesario buscar una reaccin siendo reversible no
alcance el punto de equilibrio hasta que [S
=
] se incremente y sea mayor que el de una
solucin saturada. La disolucindel sulfuro en HNO
3
depende de la solubilidad del sulfuro en
H
2
O, si la solubilidad de sulfuro en agua es tal que la [S
=
] de una solucin saturada es mucho
mayor que el [S
=
] en equilibrio por el HNO
3
entonces el sulfuro se disolver fcilmente en
HNO
3
.
Cuando al HgS se le agrega un cido ocurre la
siguiente reaccin:
HgS + H
2
O ? S
=
+ Hg
2+

+
3HCl + HNO
3
? 2H
+
+ 3Cl
-


Hg Cl
3

Cuando el HgS se trata solamente con HNO
3
, una pequea cantidad se disuelve con
HNO
3
, la [S
=
] reacciona con el cido convirtindose en So, esto reduce la [S
=
] disolviendo
algo de HgS Hg
++
+S
=
, aumentando [Hg
++
] y disminuyendo [S
=
], la cual se reduce
rpidamente aun valor igual a la [S
=
] en el equilibrio en el HNO
3
, cuando esto sucede la
reaccin se paraliza. Para evitar que se paralice la se agrega una mezcla de HCl y HNO
3
,
dando lugar a las siguientes reacciones:

?????
?????
DISOLUCIN Y PRECIPITACIN DE SALES
5.2.3. Efecto del pH en la disolucin de sales poco solubles:
Caso I:
Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental 94
a) Hg
++
+3Cl
-
HgCl
3
-
}complejo soluble
b) S
=
+NO
3
-
+H
+
S
0
+NO +H
2
O.
El HgS es menos soluble en agua que el CuSpor lo tanto contiene una concentracin
extraordinariamente pequea de [S=]. Cuando se agrega HCl al HgS , se forma el complejo la
HgCl
3-
disminuyendo la [Hg
++
] en la solucin, alterando el equilibrio del sistema para
restituir las condiciones de equilibrio la reaccin tiende a la derecha, aumentando la [S
=
]
por encima del valor que se requiere para reaccionar con el HNO
3
disolvindose el HgS. (3)
Cuando a una solucin M.A. se le agrega un acido; se establecen los siguientes
equilibrios.
Sabemos:
Y
Entonces:
La concentracin analtica del cido: (2)
Reemplazando 1 en 2 tenemos:


?????
?????
-! (
?
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??Ii ?
-
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DISOLUCIN Y PRECIPITACIN DE SALES
CasoII:
CasoIII:
Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental 95
La Fraccin presente de A
-
es:
(4)
Remplazando (4) en Kps


Kef =Constante del producto de solubilidad eficaz dado que la kps varia con el pH.
Cuando a una solucinpoco soluble M.A. se le agrega un acido: Ejemplo (Ca F
2
)
Como : (1)
Remplazando(1) en el Kps :
Para una SolucinM.A. cuando se le agregaun acido se forma un acido diprtico.
Donde:
?!
?
?
#G
? /
?
?
+
?
+
?
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?
?
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?
Kef = Kps =
DISOLUCIN Y PRECIPITACIN DE SALES
EJEMPLO 5.2:

:
5.3 PRECIPITACIN FRACCIONADA.
Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental 96
Cuantos gramos de CaF
2
, se disolvern en una solucin de HCl 0,001 M exprselo
en g/L.? ; S el k
PS
CaF
2
=4x10
-11
y Ka HF =6x10
-4
.
Determinando

Determinando la solubilidad de la sal:
Balance de masa:
Es una tcnica en la que dos o ms iones en disolucin, todos ellos capaces de
precipitar con un reactivo comn, se separan mediante reactivo: un ion precipita
mientras que el otro o los otros, con propiedades semejantes, permanecen en disolucin. La
/
?
?
!
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#G
?
+
?
+
?
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?
?
?
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? ?
?? : /
DISOLUCIN Y PRECIPITACIN DE SALES
EJEMPLO5.3.
Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental 97
condicin principal para una buena precipitacin fraccionada es que haya una diferencia
significativa en las solubilidades de las sustancia qu se van a separar (normalmente una
diferencia significativa en sus valores de Kps). Es necesario agregar lentamente la adicin de
la disolucin concentrada del reactivo precipitante a disolucin donde debe producirse la
precipitacin. A partir de los productos de solubilidad es posible predecir cul de los iones
precipita primero y si esta precipitacin es completa cuando empieza a precipitar el segundo
in. Dicho de otra forma, es posible deducir si pueden separarse cuantitativamente dos
iones por precipitacin fraccionada(11)
Precipitacin fraccionada, en el cual sedimentan en orden, las sustancias disueltas en
funcin a su Kps, despus del ajuste del pH y otras condiciones, sin completar la
sedimentacin en un solo paso. Esas la precipitacin de los iones que se encuentran en una
solucin cidapor neutralizacin de la misma, causando la sedimentacin del metal que se
encuentra como ion, formando hidrxido por elevacin del pH, o por formacin de sales
poco solubles, como ( fosfatos, carbonatos , oxalatos, sulfuros etc.).
Las aguas cidas se caracterizan por tener un pH cido (entre 2.5 y 4.5), no
cumpliendo con los estndares de descarga al cuerpo receptor. Para neutralizarla se le
adiciona Ca CO
3
, lechada de cal (CaO), que permite elevar el pH dentro del rango de 6.5 a
8.5, removiendo as los metales presentes, los cuales precipitan en forma de hidrxidos.
Si no se logra precipitar los metales pesados hasta los lmites permisibles, y todava
hay cationes que no precipitaron, entonces se procede a aumentar el pH de la solucin a un
rango mayor para precipitar los contaminantes inicos presentes en la solucin.
Posteriormente, se pasa a una etapa de separacin slido-lquido, con la ayuda de algn
coagulante-floculante. Finalmente se procede a regular el pH obtenindose aguas
clarificadas, exentas de metales pesados y con un pH dentro del rango permisible de
descarga. (8)
Se mezclan dos soluciones: 1ml de nitrato de plata 0.1M y 1ml de nitrato de plomo
0.1M, se agrega una gota de gota de KCrO
4
0.25M, Qu compuesto precipita primero?
DISOLUCIN Y PRECIPITACIN DE SALES
a)
Donde:
Para el Ag
+
Para El Pb
++
Precipitacin de sales.-
C
EJEMPLO 5.4.
Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental 98
Primero determinamos la concentracin de CrO
4
-
que se requiere para que
precipite el crmato de plata.
Cuando agregamos a una solucin que contiene: [AgNO
3
]=0,10M
,
y
[Pb(NO
3
)
2
]=0,10M , una solucin de KCrO
4
ocurrenlassiguientesreacciones:
2Ag
+
+ CrO
4
-
? Ag
2
CrO
4
Pb
++
+ CrO
4
=
? PbCrO
4

: K
PS
=1.3 x10
-12
=[Ag
+
]
2
[CrO
4
-
]
[CrO
4
-
] =1.3 X 10
-10
: K
PS
=1.8x10
-14
=[Pb
2+
][CrO
4
2-
]
[CrO
4
=
] =1.8 x10
-13
Donde se observa que el PbCrO
4
precipita primero porque requiere menor
cantidad de [CrO
4
-
].
Si a una solucin que contiene un anin le agregamos u
la cual forma una sal poco soluble, entonces esta precipitar, hasta que la concentracin del
anin disminuya de tal manera que el producto inico (PI) sea menor que el Kps. En ese
momento deja de precipitar. uando a una solucin saturada de NaCl se le agrega
lentamente HCI concentrado, se observaque precipita el NaCl.
NaCl Cl
-
+ Na
+
+
Cl
-

NaCl
El excedente de Cl

reacciona con el Na
+
para formar NaCl.
Una muestra de 200ml de agua potable gasta 2,1ml de [AgNO
3
]=0,10 N en la
valoracin de cloruros utilizando como indicador 1 ml de KCrO
4
0,25 M a) Cual es la

DISOLUCIN Y PRECIPITACIN DE SALES

Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental 99
concentracin de cloruros en la muestra? b) Cual es la concentracin de Cl
-
que quede sin
precipitar en la solucin?
Respuesta: Primero reaccionan los iones Ag
+
con los iones Cl
-
, cuando la cantidad de iones
Cl
-
es mnima entonces los iones Ag
+
reaccionan con los iones CrO
4
=
, ( punto final de la
valoracin).
Los cloruros presentes en la muestra son:
a) La concentracin de iones Cl
-
que quedan en la solucin en el punto de
equivalencia: En el punto de equivalencia ocurre la iguiente reaccin:


Como: ?? ?
?:
? ??? ? ??
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DISOLUCIN Y PRECIPITACIN DE SALES

EJEMPLO 5.5 :
Solucin:
Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental 100
Calcular la concentracin del in S
=
necesaria para iniciar la precipitacin del sulfuro
metlico en disoluciones que se indican: a) Disolucin acuosa saturada de CdCO
3
; Kps=
5.2x10
-12
b) Disolucin que contiene 50mg de Cd
++
en 100ml. Kps cds=7.1x10
-27
.
a) La disolucin de la sal genera la siguiente reaccin:
CdCO
3
Cd
++
+ CO
3
=

Como: Kps =[Cd
++
] [CO
3
2-
] = 5.2x10
-12
(1)
De donde: [Cd
++
] =2.28 x 10
-6
(2)
Asimismo: CdS S
=
+ Cd
++

Kps=[S
=
][Cd
++
] =7.1 x 10
-27
(3)
Reemplazando (2) en (3) tenemos :
7.1 x 10
-27
=[S
=
][2.28 x 10
-6
]
De donde: [S
=
] = =3.11 x 10
-21
b) Determinando la [Cd
++
]:
x =4.43 x 10
-3
moles/litros
Reemplazando: [Cd
++
] en Kps=[S
=
][Cd
++
] =7.1 x 10
-27
Tenemos: [S
=
] = =1.59 x 10
-24
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DISOLUCIN Y PRECIPITACIN DE SALES
EJEMPLO 5.6:
Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental 101
Una disolucin es 0,010M de Sr
+++
y 0,10M Ca
++
, se agrega lentamente NH
4
C
2
O
4
a la
mezcla:
a) Calcular la relacin entre las concentraciones molares entre Sr
++
/Ca
++
cuando la
disolucin est saturada de moles oxalatos.
R) Una disolucin saturada depende del Kps de las sales forman estos cationes y se da
cuando la [C
2
O
4
=
] se cumple para ambos cationes:
C
2
O
4
= = 5,6 x 10
-10
(1)
C
2
O
4
= = 1,3 x 10
-9
(2)
Igualando 1 y 2:
= = =
Relacin =0.43
b) Calcular la concentracin del catin que precipita en lugar como oxalato
cuando empieza a precipitar el segundo como oxalato, si la concentracin de ambos cationes
es de 0,10M ?.
R) El catin que precipita primero es el calcio por que requiere menor [C
2
O
4
=
].
El Sr
++
empieza a precipitar: La [C
2
O
4
=
] =
El Sr
++
empieza a precipitar a una: [C
2
O
4
=
] =5.6x10
-8
La [Ca
++
] cuando empieza a precipitar el Sr
++
es:
[Ca
++
] = = =0.023M
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DISOLUCIN Y PRECIPITACIN DE SALES
Ejemplo5.7.
Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental 102
Cuntos gramos de CaF
2
pueden transformarse en CaCO
3
por tratamiento de un
exceso de CaF
2
en 200ml de disolucin que contiene [CO
3
=
] =0.10M.
R) Las reacciones que ocurren en la disolucin son a y b :
a) CaF
2
Ca
++
+ 2F
-

Ca
++
= (1)
c) Ca
++
+CO
3
=
CaCO
3
Ca
++
= (2)
Igualando 1 y 2 en el equilibrio:
= = =
=0.0286 moles/litros.
Como (s ) es la solubilidad de La sal =2s 2s=0.0286
De donde: S = 0,0143 moles / L de CaF
2
Kps =4x10
-11
Kps =4.8x10
-9
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