ACIDO CRISANTEMICO

En la intermisin del curso de laboratorio de qumica orgnica en la universidad de

Wisconsin, nosotros deseamos presentar a los estudiantes predominantemente de
la carrera de qumica, con las estrategias tcnicas involucradas en llevar a cabo
varios pasos de sntesis. Este articulo describe la sntesis del acido crisantemico,
cual ha sido usada exitosamente en nuestro curso de laboratorio. La ruta general
sinttica es resumida en (1) y es basada en una original sntesis reportada por
Martel huynh en roussel-uclaf.
Ha varios aspectos de el experimento cuales pueden hacerse, especialmente para
intermedios a avanzados estudiantes universitarios de qumica. Los estudiantes
interesados en el experimento dan por hecho la meta sinttica, el acido
crisantemico, puede ser obtenido de las flores de pyrethrin, cuales existen
naturalmente, el acido crisantemico es efectivo y es un insecticida ecolgico. En
las discusin general de las estrategias sintticas como sintones, enlaces
estratgicos, convergente y lineal sntesis, hay varias sntesis publicadas del acido
crisantemico que pueden servir como ejemplo para un anlisis critico.
EXPERIMENTAL
Metil-3-metil-2-butanoato
En un matraz redondo de fondo plano de 250ml equipado con un condensador a
reflujo y una barra magntica colocar (18gr.) (o.18 moles) de acido 3-metil-2-
butanoico, 100ml. De metanol y 5ml de acido sulfrico. La mezcla se pone a reflujo
por 1.5-2hr. La mezcla fresca es colocada en 100ml. De agua helada y la solucin
que resulto es extrada tres veces con porciones de 75ml. De ter. Los extractos
combinados con ter son lavados con 100ml. De cloruro de sodio saturado, y
deshidratado agregndole sulfato de magnesio anhdrido. El extracto el extracto
de ter es concentrado a aproximadamente 40ml. En un rota vapor o por
destilacin. El residuo es transferido en un matraz pequeo y destilador,
recolectando cada fraccin destilada a 130c y 138c en un matraz.

Sodio-p-toluensulfonilo
En un vaso de precipitados que contiene 500ml. De agua es calentado a 70c a
bao mara, mientras se mueve con un agitador magntico, se agregan
45gr. De zinc en polvo y luego se le agregan 50gr. De p-cloruro de
toluensulfonilo en pequeas porciones y esto se deja alrededor de un
periodo de 10 min. Las mezcla es agitada 10 min mas, mientras se calienta
y luego se le agregan 25 ml de 12N de hidrxido de sodio (12gr/25ml de
agua). Se agregan 5gr de carbonato de potasio hasta que la mezcla sea
fuertemente alcalina. La mezcla caliente es filtrada y el filtrado es guardado.
El filtrado duro es suspendido en 150-250ml de agua agitndolo mientras
se calienta en bao mara. La mezcla caliente es filtrada este filtrado es
combinado con el anterior filtrado. Evaporando el filtrado combinado hasta
que el volumen de la mezcla sea de 100-250ml o hasta que aparezcan los
cristales. La mezcla se vuelve fra y los cristales se formaran.

3-metil-2-butenil-p-tolilsulfone

En matraz con tres cuellos, redondo de fondo plano equipado con un
condensador a reflujo, un embudo de goteo, tapn de vidrio y una barra
magntica, son colocados 27gr.(0.13 moles) de sodio p-toluensulfonato di
hidratado y 100ml de dimetil formamida. Lo parecido a lodo es agitado a
temperatura ambiente mientras el 1-bromo-3-metil-2-buteno es preparado.
En un embudo de separacin colocar 50ml. De acido hidrobromico al 48% y 8.3 gr
de 2-metil-3-buten-2-ol. La mezcla en el embudo de separacin es agitada
vigorosamente por 15min. El acido hidrobromico es separado, y la capa orgnica
superior es lavada con 50ml. De bicarbonato de sodio saturado. La capa orgnica
es separada y colocada en un embudo de goteo. El crudo 1-bromo-3-metil-2-
buteno es agregado y se deja alrededor de 10min. A la solucin agitada de
sulfonato de sodio va el embudo de goteo. La suspensin es agitada por 1-2hr.
Mientras de momento es calentada a 80-90c.
La mezcla es vertida en 500ml de agua y agitndola por 1hr. Los cristales
blancos del 3 metil-2-butenil-tolilsulfona son separados por filtracin en un
embudo buchner. La sulfona puede ser con el alcohol isopropil para obtener
cristales incoloros.

Metil crisantemato

En un matraz seco redondo y de fondo plano equipado con una entrada de
nitrgeno y una barra magntica son agregados 9.0gr. (0.08 moles) de 3-metil-2-
butanoato, 15gr.de 3-metil-2-butenil-p-tolilsulfona y 75ml de dimetil formamida
seca. A la mezcla es agregada 10gr. (0.19 moles) de metoxido de sodio y la
mezcla es agitada a temperatura ambiente en una atmosfera de nitrgeno por 24-
48hr. La mezcla es vertida en un vaso de precipitados conteniendo 5ml de acido
clorhdrico concentrado, 50 ml. De agua y 50gr. De hielo alrededor. La mezcla es
extrada 5 veces con porciones de 50ml de pentano. Una capa aceitosa puede
formarse en medio de la fase orgnica y la fase acuosa. La capa aceitosa es
separada con la fase acuosa. Los extractos combinados de pentano son lavados
sucesivamente con 100ml. De bicarbonato de sodio saturado, 100ml de cloruro de
sodio saturado y deshidratado con sulfato de magnesio anhdrido. El pentano es
removido en un rota vapor el residuo en forma menor es destilado al vaco para
alcanzar el metil crisantemato, bp 56-59c/1.2 mm.
ACIDO CRISANTEMICO
En un matraz redondo y de fondo plano agregar 5gr. De metil crisantemato, 5gr de
hidrxido de potasio y 75ml de etanol al 95%. La mezcla se pone a reflujo por 2hr.
El etanol es removido en una rota vapor, 100ml de agua son agregados al solido y
la solucin es extrada con 50ml de ter. El ter extrado es desechado y la fase
acuosa es acidificada a pH 1-2 con acido clorhdrico al 50%. La fase acuosa es
extrada 3 veces con porciones de 35ml de ter. La mezcla de ter es deshidrata
con sulfato de magnesio anhidro. El disolvente es removido con un destilacin
simple o con el rota vapor y el residuo es destilado al vaco para obtener el aceite,
bp 85c/0.5mm. Podra solificar si se le deja secar el resultado es el acido
puro trans-crisantemico a 50-52c.