Aula9 Hidrosfera 2006

Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
Geoqu
Geoqu
mica Ambiental
mica Ambiental
A Hidrosfera
A Hidrosfera
Geoqu
Geoqu
mica de
mica de
guas
guas
Prof. Wanilson Luiz Silva Prof. Wanilson Luiz Silva
IG IG- -DGRN DGRN - - UNICAMP UNICAMP
Bibliografia suplementar
Faure, G. Principles and applications of geochemistry. Prentice Hall: Upper
Saddle River, 1998, 600 p. (Captulos 4 e 20)
gua sobre a Terra: de onde veio?

gua sobre a Terra: de onde veio?
Ao longo da hist Ao longo da hist ria geol ria geol gica, o gica, o
principal processo pelo qual principal processo pelo qual
materiais vol materiais vol teis tm sido liberados teis tm sido liberados
da Terra da Terra o VULCANISMO ! o VULCANISMO !
O principal constituinte gasoso dos O principal constituinte gasoso dos
vulces vulces a a gua (97%), com gua (97%), com
quantidades vari quantidades vari veis de N, CO veis de N, CO
2 2
, H, , H,
SO SO
2 2
, , Cl Cl, H , H
2 2
S, CH S, CH
4 4
, NH , NH
4 4
, CO, entre , CO, entre
outros. outros.
O Papel do vulcanismo na forma O Papel do vulcanismo na forma o da o da
hidrosfera hidrosfera
Ao longo da evolu Ao longo da evolu o da o da
Terra a perda de gases Terra a perda de gases
vulcnicos vulcnicos considerada considerada
satisfat satisfat ria para gerar todo ria para gerar todo
o volume de oceanos e o volume de oceanos e
atmosfera (com exce atmosfera (com exce o do o do
oxignio) oxignio)
Vulco Pinatubo, Filipinas , 1991.
O Papel do vulcanismo na forma O Papel do vulcanismo na forma o da o da
hidrosfera hidrosfera
A hidrosfera
A hidrosfera
locais sobre, ou ligeiramente, sob, a

locais sobre, ou ligeiramente, sob, a
superf
superf
cie da Terra onde encontramos H

cie da Terra onde encontramos H
2 2
O nos estados
O nos estados
s
s
lido, l
lido, l
quido ou gasoso.
quido ou gasoso.
A
A
gua se move na Terra por meio do ciclo

gua se move na Terra por meio do ciclo
hidrol
hidrol
gico.
gico.
O ciclo hidrol
O ciclo hidrol
gico
gico
tipicamente definido como um

tipicamente definido como um
ciclo ex
ciclo ex
geno. Embora o interior da Terra contenha

geno. Embora o interior da Terra contenha
H
H
2 2
O, na pr
O, na pr
tica isso no
tica isso no
inclu
inclu
do na defini
do na defini
o da
o da
hidrosfera, uma vez que a
hidrosfera, uma vez que a
gua interior (ciclo

gua interior (ciclo
end
end
geno) est
geno) est
isolada do resto do ciclo por alguns

isolada do resto do ciclo por alguns
milhes de anos.
milhes de anos.
A hidrosfera
A hidrosfera
Testemunhos como incluses fluidas aquosas presentes em
minerais gerados em grandes profundidades crustais no deixam
dvidas de que h H
2
O no interior da Terra ciclo endgeno.
H
H
gua no interior da Terra?

gua no interior da Terra?
(no contexto do ciclo end (no contexto do ciclo end geno) geno)
Incluses aquosas salinas 12 m Incluses aquosas salinas 12 m
H 3 tipos bsicos de reservatrios
hidrolgicos (exgeno):
1. Geograficamente fixos (oceanos, lagos)
2. Reservatrios migratrios (movem-se pela
gravidade rios, gua subterrnea, geleiras)
3. gua atmosfrica (inclui formas gasosa, lquida
e slida)
E o que faz com que a gua, inicialmente, se mova
na hidrosfera?
?
Calor !
Calor !
... E durante esse ... E durante esse
movimento, esp movimento, esp cies cies
qu qu micas so micas so
adicionadas ou adicionadas ou
subtra subtra das da das da gua. gua.
Ciclo hidrol
Ciclo hidrol
gico
gico
Onde est
Onde est
toda a
toda a
gua da Terra no contexto ex

gua da Terra no contexto ex
geno?
geno?
Do quadro anterior podemos concluir que:
Do quadro anterior podemos concluir que:
Quase toda H
2
O sobre a Terra est nos oceanos,
com as geleiras ocupando um distante segundo
lugar.
Os reservatrios de gua doce, que atendem s
necessidades humanas, somam < 0,5% da
hidrosfera!
Ciclo geoqu Ciclo geoqu mico mico
da da gua gua
Ciclo hidrol
Ciclo hidrol
gico
gico
Completo ciclo exgeno da gua:
oceanos atmosfera chuva/neve gua de
superfcie (geleiras, rios, lagos) gua subterrnea
rios esturios oceanos
outras possibilidades: oceanos atmosfera oceanos, gua de superfcie
rios esturios oceanos, gua subterrnea oceanos
Composi Composi o das o das guas de rios e oceanos guas de rios e oceanos
Fator de enriquecimento = Fator de enriquecimento =
Conc Conc. elemento . elemento gua oceanos gua oceanos
Conc Conc. elemento . elemento gua rios gua rios
Maior fator de enriquecimento
Elementos conservativos I Elementos conservativos I
Elementos no conservativos II Elementos no conservativos II- -IV IV
MORT = tempo m MORT = tempo m dia de residncia nos oceanos em anos dia de residncia nos oceanos em anos
Menor fator de enriquecimento
Elementos conservativos I Elementos conservativos I
Elementos no conservativos II Elementos no conservativos II- -IV IV
Composi Composi o das o das guas de rios e oceanos guas de rios e oceanos
(8 3350) 1790 Halognios
(27,5 315) 151 Alcalinos terrosos
(exceto Bee Ba)
(14,5 1714) 416 Metais alcalinos
Fatores de enriquecimento (m
Fatores de enriquecimento (m
dia) nos oceanos

dia) nos oceanos
Elementos Conservativos
356,2 x 10
6
anos Halognios
16 x 10
6
anos Boro
500 x 10
6
anos Enxofre
18,8 x 10
6
anos Alcalinos terrosos
(exceto Bee Ba)
43,3 x 10
6
anos Metais alcalinos
Tempo de residncia (m
Tempo de residncia (m
dia) nos oceanos

dia) nos oceanos
Considerando a composi
Considerando a composi
o qu
o qu
mica das
mica das
guas
guas
vari
vari
vel nos diferentes compartimentos, quais os

vel nos diferentes compartimentos, quais os
fatores que controlam essa composi
fatores que controlam essa composi
o
o
?
?
Fatores
Fatores
naturais
naturais
Fatores
Fatores
antr
antr
picos
picos
...
...
Em geral: Em geral:
Ca Ca
2+ 2+
e HCO e HCO
3 3
- -
dominam dominam
Na Na
+ +
> K > K
+ +
Ca Ca
2+ 2+
> Mg > Mg
2+ 2+
SO SO
4 4
2 2
> > Cl Cl
Slidos Totais Dissolvidos
STD (portugus) ou TDS (ingls)
Mdia mundial
TDS = 110
Subtraindo a contribuio antrpica
TDS = 100
33 33
878 878
O Rio Amazonas o que
mais contribui com descarga
hidrulica anual de slidos.
No entanto, seu TDS baixo.
39 39
As contribui
As contribui
es antr
es antr
picas so muito importantes

picas so muito importantes
?
?
Avalia
Avalia
o no final da d
o no final da d
cada de 1980
cada de 1980
mostraram que o incremento da contamina
mostraram que o incremento da contamina
o
o
antropognica nos rios
antropognica nos rios
significativo !
significativo !
Berner Berner & & Berner Berner (1987) (1987)
Em fun
Em fun
o do TDS, as
o do TDS, as
guas so classificadas:
guas so classificadas:
1000-10.000 Salgada
10.000-100.000 Salina
>100.000 Salmoura
<1000 Fresca (doce)*
TDS (mg/L) Tipo de gua
*no necessariamente potvel.
Classifica Classifica o de o de guas guas
de superf de superf cie cie
( (Gibbs Gibbs, 1970) , 1970)
As dificuldades de
As dificuldades de
classifica
classifica
es
es
gen
gen
ticas de
ticas de
guas so
guas so
evitadas pelo m
evitadas pelo m
todo
todo
gr
gr
fico proposto por

fico proposto por
Piper
Piper
(1944)
(1944)
Diagrama de
Diagrama de
Piper
Piper
Os valores so Os valores so plotados plotados
como % como % miliequivalente miliequivalente
por L por L
Um equivalente
Um equivalente
uma unidade similar ao mol e est

uma unidade similar ao mol e est
relacionado ao peso de uma substncia por meio do

relacionado ao peso de uma substncia por meio do
seu peso equivalente (
seu peso equivalente (
PEq
PEq
)
)
Quantidade (equivalentes) = Peso (g) /
Quantidade (equivalentes) = Peso (g) /
PEq
PEq
ou
ou
Quantidade (
Quantidade (
miliequivalentes
miliequivalentes
) = Peso (
) = Peso (
mg
mg
) /
) /
PEq
PEq
O
O
PEq
PEq
est
est
relacionado ao peso atmico ou

relacionado ao peso atmico ou
molecular, pela carga do
molecular, pela carga do
on ou composto inico:
on ou composto inico:
PEq
PEq
= PA ou PM / carga
= PA ou PM / carga
Para a Para a plotagem plotagem no Diagrama no Diagrama Piper Piper, interessa o , interessa o
miliequivalente miliequivalente por L, transformado em porcentagem por L, transformado em porcentagem
Composio qumica de gua meterica
Composio qumica de gua meterica em funo da
distncia da costa Bacia Amaznica
A carga qu
A carga qu
mica total da
mica total da
gua inclui:
gua inclui:
1.
1.
ons e mol
ons e mol
culas em solu
culas em solu
o
o
2.
2.
ons adsorvidos em part

ons adsorvidos em part
culas coloidais e em
culas coloidais e em
sedimentos em suspenso
sedimentos em suspenso
3. Composi
3. Composi
o qu
o qu
mica das part

mica das part
culas coloidais
culas coloidais
4. Microorganismos na
4. Microorganismos na
gua, tais como bact

gua, tais como bact
rias,
rias,
algas
algas
5. Gases dissolvidos cujas concentra
5. Gases dissolvidos cujas concentra
es
es
dependem da temperatura da
dependem da temperatura da
gua e presso
gua e presso
atmosf
atmosf
rica
rica
Qual o limite entre uma part Qual o limite entre uma part cula s cula s lida e um dissolvido? lida e um dissolvido?
Dimetro da partcula em m
10
-6
10
-5
10
-4
10
-3
10
-2
10
-1
10
0
10
1
10
2
10
3
dissolvido colide particulado
(Plant & Raiswell, 1983)
Colide: grossa e pesada demais para ser um on, fina e leve demais para se
comportar como um detrito. Ao invs de decantar, realiza no fluido um
movimento aleatrio denominado browniano (Fsica do Caos).
Qual a situa
Qual a situa
o da
o da
gua quanto
gua quanto
utiliza
utiliza
o no mundo
o no mundo
contemporneo?
contemporneo?
gua: um recurso vital

Fonte: UNEP (UnitedNationsEnvironment Programme)
gua: um recurso vital gua: um recurso vital

gua: um recurso vital gua: um recurso vital
A gua possivelmente o mais importante composto sobre
a Terra (a vida comeou na gua?).
Ela se move interagindo com outras esferas (geosfera,
atmosfera, biosfera, etc..). Nesse movimento, componentes
qumicos essenciais e perigosos so transportados.
... No curso do ciclo hidrol
... No curso do ciclo hidrol
gico, processos naturais e

gico, processos naturais e
antr
antr
picos promovem a introdu

picos promovem a introdu
o e subtra
o e subtra
o de
o de
esp
esp
cies qu
cies qu
micas na
micas na
gua.
gua.
Quais seriam os tipos de processos naturais ?
Quais seriam os tipos de processos naturais ?
Quais seriam os tipos de processos antr
Quais seriam os tipos de processos antr
picos ?
picos ?
Intemperismo de rochas e
Intemperismo de rochas e
minerais
minerais
Atividades urbanas, atividades industriais e
Atividades urbanas, atividades industriais e
atividades agr
atividades agr
colas
colas
reas urbanas (efluentes) reas urbanas (efluentes)
As fontes de contamina As fontes de contamina o o
Contaminantes: nutrientes, Contaminantes: nutrientes, pat pat genos genos fecais, compostos orgnicos fecais, compostos orgnicos
naturais ou sint naturais ou sint ticos, sais, metais pesados, hidrocarbonetos. ticos, sais, metais pesados, hidrocarbonetos.
Efluentes com altos valores de DBO Efluentes com altos valores de DBO pode ser preocupante. pode ser preocupante.
Atividade industrial (efluentes) Atividade industrial (efluentes)
As fontes de contamina As fontes de contamina o o
Efluentes industriais Efluentes industriais compostos orgnicos sint compostos orgnicos sint ticos, metais ticos, metais- -tra tra o o
diversos, hidrocarbonetos diversos, hidrocarbonetos variedades de componentes em fun variedades de componentes em fun o da o da
natureza da ind natureza da ind stria. stria.
Contaminantes: compostos orgnicos sint Contaminantes: compostos orgnicos sint ticos, sais, metais ticos, sais, metais- -tra tra o, o,
hidrocarbonetos. hidrocarbonetos.
Efluentes com altos valores de DBO Efluentes com altos valores de DBO
Uma problem
Uma problem
tica
tica
urbana tem sido
urbana tem sido
separar
separar
guas
guas
contaminadas de
contaminadas de
diferentes fontes
diferentes fontes
Qualidade da
Qualidade da
gua
gua
A A composi composi o qu o qu mica mica da da gua determina sua convenincia para gua determina sua convenincia para
consumo humano consumo humano, , uso dom uso dom stico stico (limpeza), (limpeza), irriga irriga o o (agricultura), (agricultura),
ind ind stria stria. .
Nos pa Nos pa ses desenvolvidos, cada um desses usos implica em condi ses desenvolvidos, cada um desses usos implica em condi es es
(crit (crit rios) espec rios) espec ficas de qualidade de ficas de qualidade de gua. gua.
Outros crit Outros crit rios de qualidade rios de qualidade
Demanda Bioqu Demanda Bioqu mica de Oxignio (DBO) mica de Oxignio (DBO)
Demanda Qu Demanda Qu mica de Oxignio (DQO) mica de Oxignio (DQO)
Carbono Orgnico Total (TOC) Carbono Orgnico Total (TOC)
S S lidos Totais Dissolvidos (TDS) lidos Totais Dissolvidos (TDS)
Condutividade Condutividade
Alcalinidade Alcalinidade
Acidez Acidez
Dureza Dureza
Crit
Crit
rios de qualidade em
gua
gua
Demanda Bioqu
Demanda Bioqu
mica de Oxignio (DBO)

mica de Oxignio (DBO)
Demanda Qu
Demanda Qu
mica de Oxignio (DQO)

Carbono Orgnico Total (TOC)

S
S
lidos Totais Dissolvidos (TDS)

Condutividade
Condutividade
Alcalinidade
Alcalinidade
Acidez
Acidez
Dureza
Dureza
Demanda Biol Demanda Biol gica de Oxignio (DBO) gica de Oxignio (DBO) A DBO de uma amostra o
peso de oxignio consumido por unidade de volume da amostra para
oxidar a matria orgnica biodegradvel na gua, quando gua
oxigenada adicionada.
A DBO normalmente considerada como a quantidade de oxignio consumido
durante um determinado perodo de tempo, numa temperatura de incubao
especfica. Um perodo de tempo de 5 dias numa temperatura de incubao de 20 C
freqentemente usado e referido como DBO 5,20.
Os maiores acrscimos em termos de DBO, num corpo d'gua, so provocados por
despejos de origem predominantemente orgnica. A presena de um alto teor de
matria orgnica pode induzir completa extino do oxignio na gua, provocando o
desaparecimento de peixes e outras formas de vida aqutica.
Um elevado valor da DBO pode indicar um incremento da micro-flora presente e
interferir no equilbrio da vida aqutica, alm de produzir sabores e odores
desagradveis e ainda, pode obstruir os filtros de areia utilizadas nas estaes de
tratamento de gua.
Pelo fato da DBO somente medir a quantidade de oxignio consumido num teste
padronizado, no indica a presena de matria no biodegradvel, nem leva em
considerao o efeito txico ou inibidor de materiais sobre a atividade microbiana.
Crit
Crit
gua
gua
Demanda Qu
Demanda Qu

mica de Oxignio (DQO) a quantidade de
oxignio necessria para oxidao da matria orgnica bio e
no-biodegradvel atravs de um agente qumico.
Os valores da DQO normalmente so maiores que os da DBO, sendo o teste
realizado num prazo menor e em primeiro lugar, servindo os resultados de
orientao para o teste da DBO.
O aumento da concentrao de DQO num corpo d'gua se deve principalmente a
despejos de origem industrial.

Carbono Orgnico Total (TOC) Inclui todas as formas de
matria orgnica, tais como organismos vivos, partculas em
suspenso e molculas dissolvidas.
determinado pela medida da quantidade de CO
2
produzido por incinerao do
resduo seco da amostra de gua.
S
S

lidos Totais Dissolvidos (TDS) o peso dos resduos
aps evaporar uma quantidade conhecida de gua. Tambm
soma das concentraes dos ons maiores dissolvidos.
Crit
Crit
gua
gua
Condutividade
Condutividade Reflete a concentrao de ons em uma
amostra de gua e, portanto, est relacionada ao TDS.
Alcalinidade
Alcalinidade definida como a habilidade de uma
amostra de gua reagir com ons H
+
e baseada
primariamente na presena de ons carbonato e
bicarbonato.
Acidez
Acidez Reflete a presena de H
+
em uma amostra de
gua.
Crit
Crit
gua
gua
Dureza
Dureza expressa em termos das concentraes de Ca
2+
e Mg
2+
porque esses ons formam compostos insolveis e
precipitam como carbonatos e sulfatos quando a gua
aquecida.
A qualidade da A qualidade da gua para o consumo humano no gua para o consumo humano no afetada apenas por afetada apenas por
concentra concentra es de es de ons maiores ons maiores (todos os crit (todos os crit rios anteriores), mas depende tamb rios anteriores), mas depende tamb m m
da presen da presen a de concentra a de concentra es geralmente baixas de: es geralmente baixas de:
Elementos Elementos- -tra tra o (metais e metal o (metais e metal ides) ides) principal enfoque deste curso principal enfoque deste curso
Compostos orgnicos Compostos orgnicos
Estes elementos Estes elementos- -tra tra o e compostos podem dissolver na o e compostos podem dissolver na gua em decorrncia de: gua em decorrncia de:
intemperismo qu intemperismo qu mico de rochas e minerais mico de rochas e minerais
atividade humana atividade humana
Quando a concentra Quando a concentra o de um contaminante o de um contaminante grande o suficiente para causar grande o suficiente para causar
dano dano sa sa de humana e/ou animal de humana e/ou animal o elemento contaminante passa a ser um o elemento contaminante passa a ser um
poluente poluente
Crit
Crit
rios de qualidade
rios de qualidade
Geoqu
Geoqu
mica inorgnica aquosa de

mica inorgnica aquosa de
guas naturais
guas naturais
(gua + material dissolvido + material particulado)
O que O que solubilidade de um elemento qu solubilidade de um elemento qu mico ? mico ?
Quando se fala em Quando se fala em imobilidade qu imobilidade qu mica mica , isso quer dizer que o elemento est , isso quer dizer que o elemento est
fixo no sedimento ou solo ou em solu fixo no sedimento ou solo ou em solu o na o na gua ? gua ?
E quando se fala em E quando se fala em mobilidade qu mobilidade qu mica mica , onde estaria o elemento ? , onde estaria o elemento ?
Quais os fatores f Quais os fatores f sico sico- -qu qu micos que controlam a mobilidade qu micos que controlam a mobilidade qu mica ? mica ?
Quais os tipos de disperso (mobilidade) dos elementos no ambie Quais os tipos de disperso (mobilidade) dos elementos no ambiente ? nte ?
Quantidade de um composto que dissolvida para formar uma soluo
saturada (Faure, 1998).
Se o elemento imobilizado quimicamente, isso quer dizer que ele est
fixo ao sedimento ou solo.
Se o elemento mobilizado quimicamente, isso quer dizer que ele est
em soluo na gua.
Especialmente, pH, potencial redox e temperatura.
Disperso fsica o material transportado de forma particulada
(depende da energia hidrulica).
Disperso qumica o material transportado em soluo.

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gua sobre a Terra: de onde veio?

locais sobre, ou ligeiramente, sob, a

cie da Terra onde encontramos H

gua se move na Terra por meio do ciclo

tipicamente definido como um

geno. Embora o interior da Terra contenha

gua interior (ciclo

isolada do resto do ciclo por alguns

gua no interior da Terra?

gua da Terra no contexto ex

dia) nos oceanos

dia) nos oceanos

vel nos diferentes compartimentos, quais os

picas so muito importantes

fico proposto por

uma unidade similar ao mol e est

relacionado ao peso de uma substncia por meio do

relacionado ao peso atmico ou

ons adsorvidos em part

mica das part

gua, tais como bact

gua: um recurso vital

gua: um recurso vital

gico, processos naturais e

picos promovem a introdu

mica de Oxignio (DBO)

mica de Oxignio (DQO)

Carbono Orgnico Total (TOC)

lidos Totais Dissolvidos (TDS)

mica de Oxignio (DQO)

Carbono Orgnico Total (TOC)

lidos Totais Dissolvidos (TDS)

mica inorgnica aquosa de

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