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CFCl
3
+ HCl
Utilidades: El papel del Freon-11 se ha extendido mucho en los ltimos sesenta aos. Adems de
su continua utilizacin en los frigorficos y en los aparatos de aire acondicionado, se han empleado
tambin como: solventes, propelentes de aerosoles para productos tales como laca del pelo y
desodorantes, y agentes espumantes para aislamientos en la industria de la construccin y
embalajes para alimentos precocinados.
b- Amoniaco
Obtencin: El amoniaco, NH
3,
es un gas incoloro, intensamente picante, que puede ser toxico en
altos niveles de exposicin. Se produce a nivel mundial en grandes. Como se ha mencionado, el
proceso Harber se utiliza para toda la produccin global. En este proceso, el nitrgeno y el
hidrogeno se combina a altas temperaturas (450 C) y presiones (100 atm):
N
2
(g) + 3H
2
2NH
3
(g)
El N
2
y el H
2
se combinan sobre un catalizador de hierro (Fe
3
O
4
) mezclado con promotores; los
promotores requeridos incluyen al SiO
2
, el MgO y otros xidos. La reaccin se desarrolla a altas
temperaturas y en presencia del catalizador para vencerla inercia cintica del N
2
, y las altas
presiones para superar el efecto termodinmico de una constante de equilibrio no favorecida la
temperatura de operacin. El proceso de Haber-Bosch ha tenido gran influencia en la civilizacin,
debido a que el amoniaco es la primera fuente de la mayora del compuesto nitrogenado que son
comercialmente importantes.
Utilidades: El amoniaco lquido es un disolvente no acuoso til para solutos como los alcoholes,
aminas, sales de amonio, amidas y cianuros. Se produce en grandes cantidades para su uso como
fertilizante y como fuente primaria de nitrgeno en la produccin de muchas sustancias qumicas.
c- cido Brico
Obtencin: De acuerdo con la posicin en la frontera metales-no metales el xido de boro es cido.
El xido de boro, por tanto, reacciona con el agua para producir cido brico B(OH)
3
o H
3
BO
3
:
B
2
O
3
+ 3H
2
O 2B(OH)
3
Utilidades: El cido brico, que (en disolucin acuosa) es un antisptico suave y que se utiliza para
lavar ojos y boca. El cido brico, B(OH)3, se utiliza a gran escala en la industria del vidrio, como
retardador de llama, como componente de disoluciones tampn y tambin es un agente
antibacteriano, se utiliza como antisptico blando.
d) Br
2
, I
2
, Cl
2
, ClF, BrF
3
- Br
2
Obtencin: Para el bromo se pueden producir rpidamente oxidando soluciones acuosas del haluro.
Esta es una clase de reaccin que Balard utiliz primero para aislar bromo lquido y todava es la
base de la preparacin comercial del elemento a partir de agua de mar.
Cl
2
(g) + 2e
-
2Cl
-
(ac) E= 1,36 V
2Br
-
(ac) Br
2
(l)+ 2e
-
E= -1,07 V
Cl
2
(g) + 2Br
-
(ac) 2Cl
-
(ac) +Br
2
(l) E= 0,29 V
Utilidades: El principal uso industrial del Br
2
ha sido la preparacin del compuesto 1,2-
dibromoetano, que se empleaba como aditivo de las gasolinas. Pero, debido a la legislacin
medioambiental, el uso de Pb en gasolinas est disminuyendo, y el bromo empleado en aquel
aditivo ha pasado del 70% al 50% actual.
Otro gran porcentaje de la produccin de Br
2
es en la produccin de agentes desinfectantes, como
pesticida. Tambin los compuestos derivados del bromo se usan como agentes retardadores de
fuego y se suelen aadir a fibras que se emplean para la fabricacin de alfombras y plsticos
plsticos. El ms empleado es el tris(dibromopropil)fosfato (Br
2
C
3
H
5
O)
3
PO.
El Br
2
tambin se emplea en la desinfeccin de aguas y en la sntesis de compuestos inorganicos
como el AgBr, que se emplea en fotografa, el HBr, y bromuros y bromatos de metales alcalinos
-I
2
Obtencin: El yodo se obtiene a partir de la oxidacin de los iones I
-
encontrados en salmueras
naturales que son ricas en I
-
. En este proceso se utiliza el cloro, que es un halgeno muy oxidante,
para as obtener I
2
que se separan de la solucin por medio de una corriente de aire:
Cl
2
(g) + 2I
-
aire 2Cl
-
+ I
2
(g)
Utilidades: La produccin del I
2
se emplea para formar compuestos yodados. Cerca de un 15% se
usa como I
2
y otro 15% en la produccin de KI. El resto se utiliza para obtener otros compuestos
inorgnicos. Las aplicaciones fundamentales de los derivados de yodo son: catalizadores para la
fabricacin de gomas sintticas (yoduro de titanio), colorantes, desinfectantes, industria fotogrfica
(AgI), farmacia. Los yodatos y los yoduros se emplean como reactivo estndar en el anlisis
cuantitativo volumtrico.
-Cl
2
Obtencin: La mayora del cloro comercial se produce por la electrolisis de una solucin acuosa
de cloruro de sodio en una celda cloroalcalina. Las semirreacciones son:
2Cl
-
(ac) Cl
2
(g) + 2e
-
2H
2
O (l) + 2e
-
2OH
-
(ac) + H
2
(g)
2Cl
-
(ac) + 2H
2
O (l) Cl
2
(g) + 2OH
-
(ac) + H
2
(g)
La oxidacin del agua en el nodo se evita si se utiliza como electrodo una sustancia que tenga un
sobrepotencial ms alto para el desprendimiento del O
2
que para el Cl2.
Utilidades: El cloro se utiliza ampliamente en la industria para producir hidrocarburos clorados y
en aplicaciones en las que se necesita un agente oxidante fuerte y efectivo, como los desinfectantes
y blanqueadores.
-ClF
Obtencin: Se prepara por combinacin directa de los elementos el resultado de la reaccin
est controlado por la temperatura y la proporcin relativa de los halgenos.
Utilidades: El monofluoruro de cloro acta como un potente agente de fluoracin y
oxidacin.
-BrF3
Obtencin: El trifluoruro de bromo o BrF
3
, es un compuesto inorganico , formado por
interacciones halgenas del bromo y el flor. Cuando se encuentra en condiciones normales, ste se
presenta en estado lquido, color amarillo plido y de olor irritante. Tiene grandes propiedades de
fluoracin, aunque es menos potente en este sentido que el trifluoruro de cloro.
3BrF Br
2
+ BrF
3
Utilidades: El BrF3, se suele usar para la obtencin de UF6, en procesos de elaboracin de
productos nucleares, como por ejemplo combustibles. En general, el trifluoruro de bromo es un
compuesto bastante peligroso, corrosivo y txico, en cual consigue explotar cuando se encuentra en
contacto con el agua u otros compuestos de origen orgnico.
e- Si con una alta pureza
Obtencin: Para conseguir esta pureza el silicio se obtiene de la reduccin de slice con carbono:
SiO
2
(s) + 2C (s)
N
2
O (g) + 2H
2
O (g)
b) Cl
2
O (g) + H
2
O (g)
Cl
2
O (g) + H
2
O (g) 2HOCl (g)
c) NO
3
-
(aq) + 2H
3
O
+
(aq) + e
-
Concen
NO
3
-
(aq) + 2H
3
O
+
(aq) + e
-
NO
2
+ 3H
2
O
d) I
2
(aq) + 10HNO
3
(aq) calor
I
2
(aq) + 10HNO
3
(aq)
2HIO
3
+ 10NO
2
+ 4H
2
O
e) KNO
3
+ C + S
14KNO
3
+ 18C + 2S 5K
2
CO
3
+ K
2
SO
4
+ K
2
S + 10CO
2
(g) + 3CO
(g) + 7N
2
(g)
f) Cu(s) + HNO
3
(aq, concentrado)
Cu(s) + 4HNO
3
(aq, concentrado) Cu(NO
3
)
2
(aq) + 2H
2
O (l) + 2NO
2
(g)
4) Escribe un ciclo de Born-Haber correspondiente al potencial normal de reduccin del
Flor. Qu propiedades termodinmicas necesitamos para estimar el valor del potencial de
reduccin? Utilizando este ciclo discute por qu el potencial normal de reduccin del flor es
tan extremadamente positivo
F
2
(g) + 2e
-
2F (ac)
2U
A
F (g) F
-
(g) + e
-
La fase en condiciones normales para estimar el valor del potencial de reduccin es la gaseosa
para el flor con una temperatura estable a 25 C y una presin de 1 atm. Por qu el flor es
su potencial es extremadamente positivo? A valores ms positivos del potencial normal de
reduccin, ms espontnea es la semirreaccin de reduccin y ms fuertes son las propiedades
oxidantes del halgeno. El flor, por tanto, es con mucho, el agente ms oxidante de los halgenos,
y la capacidad oxidante disminuye al descender en el grupo.
La excepcionalmente baja energa de enlace del F2 hace que sea relativamente fcil romper el
enlace FF y favorece la semirreaccin. Asimismo, la elevada densidad de carga del pequeo ion
fluoruro produce una elevada energa exotrmica de hidratacin y hace que la energa que se
desprende cuando un ion gaseoso se rodea de molculas de agua polares. Slo la baja afinidad
electrnica del flor, comparada con la de sus congneres, evita la imparable espontaneidad de la
reduccin del F
2
(g) a F (aq) eso hace que el fluor sea un agente oxidante muy fuerte.
5) Escribir las reacciones para la obtencin del cido pirofosforoso y el cido pirofosfrico
-Acido pirofosforoso
P
2
O
3
+ 2H
2
O H
4
P
2
O
5
-Acido pirofosfrico
P
2
O
5
+ 2H
2
O H
4
P
2
O
7
7) Ordenar en orden de basicidad los siguientes compuestos. Representar la estructura y los
enlaces presente en cada uno.
a- NH3 y PH3 (frente a un cido)
PH
3
< NH
3
Estructura:
b- NH3 y PR3 (frente a un metal)
pag 271 Rogerd
Estructura:
c- N(CH3)3 y N(SiH3)3 (frente a un cido)
N(SiH3)3 < N(CH3)3
Estructura:
8) El metano no reacciona fcilmente con los alcoholes como el metanol o (R=CH3) o el etanol
(R= CH3CH2), pero los silanos lo hacen como se muestra debajo. Justifique tanto de un punto
de vista termodinmico como cintico a que se debe esta diferencia.
Si H4 + 4ROH Si(OR)4 + 4H2
El metano es un compuesto cinticamente estables a la oxidacin, no obstante que desde el punto de
vista termodinmico la reaccin es muy favorable. Es necesario aplicar una chispa o una flama para
que la reaccin se lleve a cabo. Esto contrasta totalmente con el silano, SiH4, que se inflama en el
momento en que entra en contacto con el oxgeno. Esta diferencia se debe a la carencia de orbitales
d disponibles en el tomo de carbono. Sin embargo, el mecanismo de oxidacin es muy diferente al
de hidrlisis. El silano, SiH4, es un hidruro cuya reaccin con el oxgeno es violenta. El metano,
CH4 es un hidruro cinticamente estable a la oxidacin. La caracterstica clave es la
electronegatividad relativa de los elementos en cuestin. En el silano el hidrgeno es el elemento
ms electronegativo, mientras que en el metano, el hidrgeno es el elemento menos electronegativo.
Por tanto, la polaridad del enlace se invierte. Un hidrgeno parcialmente negativo (un hidrgeno
hidrrico) es mucho ms reactivo que un tomo de hidrgeno parcialmente positivo.
Los silanos son muchos ms reactivos que los alcanos y su estabilidad disminuye con el aumento en
la longitud de la cadena. En comparacin con los hidrocarburos, este aumento en la reactividad se
atribuye al radio atmico ms grande del silicio, a la mayor polaridad del enlace SiH y a la
disponibilidad de orbitales d bajos en energa, que pueden facilitar la formacin de aductos. Los
enlaces de silicio y el hidrogeno no se hidrolizan fcilmente en aguas neutras, sin embargo, la
reaccin es rpida en acido fuerte o en presencia de trazas de base. De manera similar, la alcoholisis
es acelerada por cantidades catalcas de alcxido:
Si H4 + 4ROH Si(OR)4 + 4H2
Los estudios cinticos indican que la reaccin procede a travs de una estructura en la cual el OR
-
ataca el tomo de Si, mientras que el H
2
se forma mediante un tipo de enlace de hidrogeno H-H
entre tomos de hidrogeno hidrricos y prticos.
9) Cul ser ms soluble en agua, el cloruro de plomo (IV) o el cloruro de plomo (II)?
Justifica tu respuesta.
El cloruro de plomo (IV) es un aceite amarillo que se descompone en presencia de humedad y
estalla cuando se calienta. El cloruro de plomo (IV) se descompone en cloruro de plomo (II) a
temperatura ambiente. Los haluros de Pb(II) son apreciablemente ms estables que sus anlogos de
Pb(IV). La existencia de los dos estados de oxidacin +2 y +4 en la qumica del plomo hacen variar
al compuesto, los compuestos con estados de oxidacin ms altos son los ms covalentes, como el
carcter covalente del plomo (IV) es mayor que el del plomo (II) la solubilidad disminuye siendo el
cloruro de plomo (II) mas soluble en agua
10) Representar la estructura molecular del HNO3. Indicar su obtencin y sus distintas
aplicaciones
El cido ntrico es un lquido aceitoso e incoloro en estado puro, es sumamente peligroso, es un
agente oxidante muy fuerte y por tanto es un peligro potencial en presencia de cualquier material
oxidable. Este compuesto se produce mediante versiones modernas del proceso Ostwald, que usa
una ruta indirecta desde el N
2
hasta el compuesto altamente oxidado de HNO
3
, pasando por el
amoniaco, NH
3
, que se encuentra en el otro extremo, completamente reducido. As, despus de
haberse reducido. As, despus de haberse reducido por el proceso Haber al estado -3 como NH
3
,
este se oxida al estado +4 como se muestran en las reacciones:
4NH
3
(g) + 7O
2
(g) 6H
2
O (g) + 4 NO
2
(g)
El NO
2
se desproporciona y da N (II) y N (V) en agua a temperaturas elevadas:
3NO
2
(ac) + H
2
O (l) 2HNO
3
(ac) + NO (ac)
El cido ntrico se utiliza en la produccin de fertilizantes y de explosivos. Se utiliza para disolver
las varillas de combustible gastadas de las centrales nucleares.
Estructura:
11) La forma ms estable del nitrgeno elemental es la molcula de N2 caracterizada por un
fuerte enlace triple. Por otro lado, la forma ms estable del fsforo elemental es la molcula de
P4 caracterizada por un tetraedro de tomos de fsforo que se mantienen unida por un fuerte
enlace sencillo. Comenta esta diferencia.
El nitrgeno es a menudo significativamente diferente a la de los distintos elementos de sus
respectivos grupos. El pequeo tamao del nitrgeno incrementa la probabilidad de formacin de
enlaces entre ellos. Los enlaces pi conllevan un solapamiento lateral entre dos orbitales p. Si los
dos tomos involucrados son grandes como el fosforo, el solapamiento lateral de tipo ser menos
efectivo. Por otra parte, los enlaces sigma, caracterizados por un solapamiento frontal de orbitales
apuntndose directamente el uno al otro, sern ms fuertes cuanto mayor sea el tamao de los
orbitales participantes. Una consecuencia importante de estas consideraciones es una mayor
incidencia de los enlaces dobles y triples, utilizando tanto los enlaces pi como los sigma.
La otra diferencia del nitrgeno al fosforo es la ausencia de disponibilidad de orbitales d. El fsforo,
los orbitales d son de energa lo suficientemente baja como para ser ocupados sin un excesivo gasto
de energa de promocin, la energa necesaria para proporcionar un electrn de un orbital de ms
baja energa a uno de ms alta energa. La disponibilidad de dichos orbitales d hace posible los
octetos expandidos, mientras que en el nitrgeno no.
13) El tetracloruro de carbono es inerte con respecto al agua, pero el tricloruro de boro se
hidroliza en condiciones de humedad en el aire. Explique la razn.
El cloruro de boro es el primer cloruro covalente que encontramos al cruzar la tabla peridica. El
cloruro reacciona violentamente con el agua. En este caso, el cloro es mucho ms electronegativo
que el boro. Por consiguiente, a medida que una molcula de agua se aproxima a la molcula de
tricloruro de boro el tomo de cloro parcialmente negativo atrae al tomo de hidrgeno
parcialmente positivo, mientras que el tomo de boro parcialmente positivo atrae al tomo de
oxgeno parcialmente negativo. Se produce un desplazamiento del enlace, y un grupo hidroxilo
toma el lugar de un tomo de cloro.
Una de las propiedades ms interesantes del tetracloruro de carbono es su inercia qumica. Esta
sustancia no reacciona con el agua, esto sucede debido a los factores cinticos, esto es, en la
ausencia de una ruta disponible para la reaccin. Postulamos que la reaccin entre el tetracloruro de
silicio y el agua ocurre de manera similar a la del tricloruro de boro. Este proceso se repite tres
veces ms, con lo cual se sustituyen todos los cloros por grupos hidroxilo. Los estados de transicin
de este proceso implican un tomo de silicio pentacoordinado. Para que existan cinco enlaces, la
teora de la hibridacin demanda el uso de al menos un orbital d del silicio, adems de los orbitales
s y p. Sin embargo, el carbono, que es un elemento del segundo periodo, carece de orbitales d
disponibles. Por tanto, esta ruta de reaccin no puede existir en el caso del carbono.
14) El yodo puro es de color prpura, lo mismo que sus soluciones en CCl
4
, CHCl
3
y benceno.
Las soluciones acuosas de K+ I
3
-
son cafs. Las soluciones de yodo en acetona, sulfxido de
dimetilo y ter dietlico tambin son de color caf. Plantee la posible explicacin.
Un espectro es la luz (radiacin electromagntica) emitida cuando los electrones pasan desde una
rbita ms energtica a otra de menor energa. Segn cul sea la diferencia de energas de las
rbitas involucradas la luz emitida tiene una frecuencia (color) u otra. Para obtener el espectro, es
necesario haber excitado previamente el electrn desde su estado natural (el de mnima energa)
hasta un estado de energa superior. La excitacin previa necesaria se consigue mediante la
aportacin de energa calorfica, elctrica, etc. El color de un compuesto es caracterstico de su
estructura y la intensidad del color depende de la extensin de la conjugacin Los compuestos que
contienen yodo como el CCl
4
y CHCl
3
son de color purpura. El color marrn es generalmente
causado por pequeas impurezas; por ejemplo aminas y fenoles (incoloros) en corto tiempo toman
coloraciones marrn o prpura, por la formacin de productos de oxidacin.
15) El carbono forma un subxido C
3
O
2
(O=C=C=C=O) para que no hay anlogo de silicio.
Discute esta diferencia.
El subxido de carbono es un compuesto con una estructura lineal, todos los ngulos de enlace son
de 180; cada atomo de C tiene hibridacin sp y forma un enlace y un enlace con cada atomo de
C o de O adyacente. Sus cuatro dobles enlaces acumulativos lo vuelve un cumuleno. El subxido de
carbono adopta una estructura sin complicaciones. As como para los cumulenos orgnicos, obedece
la regla del octeto.