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UNIVERSIDAD DE CARABOBO

FACULTAD EXPERIMENTAL DE CIENCIAS Y TEACNOLOGIA


DEPARTAMENTO DE QUIMICA
QUIMICA INORGANICA

Jorge Romero C.I. 22405296
Yrferd Ortega C.I. 22001402


Tarea N2

1) Definicin:


a- Neblumo Fotoqumico: El neblumo fotoqumico, a veces llamado el neblumo de los
ngeles, es una combinacin de hidrocarburos no quemados, monxido de carbono y
xidos de nitrgeno procedentes del tubo de escape de los automviles, que reaccionan bajo
la influencia de la luz solar dando lugar a una variedad de productos de oxidacin
incluyendo el ozono. Fue observado por primera vez a principios de los aos cuarenta y
caracterizado como debido a una serie de reacciones fotoqumicas, en los aos cincuenta. El
neblumo fotoqumico se divide en tres secciones: contaminantes primarios, contaminantes
secundarios y medidas de control.
Contaminantes primarios: Producidos directamente por la fuente contaminante, incluyen los
hidrocarburos ligeros, el monxido de carbono y el xido ntrico. Todos son emitidos por el motor
de combustin interna de nuestros automviles. La energa de un motor de combustin interna
(MCI) proviene de la combustin de la gasolina, una mezcla de hidrocarburos conteniendo cadenas
de cinco a diez tomos de carbono. Para la oxidacin completa del octano:

C8H
18
(l) +

O 2(g) 8CO2 (g) + 9 H2O (g)


Tales reacciones son exotrmicas y sirven para expandir continuamente los pistones dentro de los
cilindros del motor, convirtiendo la energa qumica en mecnica. El problema es que los MCI no
son particularmente eficaces. En lugar de oxidar completamente los componentes de la gasolina,
producen cantidades importantes de monxido de carbono y dejan algunos hidrocarburos slo
parcialmente quemados. Estos hidrocarburos ligeros, de menos de cinco tomos de carbono, por
ejemplo, metano (CH4) y etano (C2HS) se emiten como productos por el tubo de escape.

Contaminantes secundarios: El dixido de nitrgeno, el primero de los contaminantes
secundarios (producidos por reacciones consecutivas que implican a los contaminantes primarios)
es el disparador de muchas de las reacciones implicadas en la produccin del neblumo fotoqumico,
la luz solar sirve para disociar el dixido de nitrgeno en xido ntrico y oxgeno atmico
extremadamente reactivo. Estos tomos de oxgeno, con sus dos electrones desapareados,
reaccionan con casi todo lo presente en la atmsfera para producir un sorprendente nmero de
productos peligrosos.

Medidas de control: Las medidas para el control de la incidencia del neblumo han sido
difciles de ingeniar y ms difciles de poner en prctica. Se han realizado modificaciones en los
MCI y su sistema de escape. Entre stas, la principal es la utilizacin de un catalizador que oxida
completamente los hidrocarburos a dixido de carbono y agua. Anteriormente, utilizaban
compuestos caros de platino y paladio, aunque recientes mejoras podran hacer este sistema
obsoleto. El catalizador de paladio-platino necesitaba la eliminacin de los compuestos de plomo
antidetonantes de la gasolina. El control de los xidos de nitrgeno de los tubos de escape de los
automviles parece ser un problema ms difcil, aunque se han diseado varios sistemas catalticos
para disociar el NO en nitrgeno y oxgeno moleculares. Si queremos solucionar de una manera
satisfactoria el problema del neblumo fotoqumico debe efectuarse una intensa investigacin bsica
y aplicada de los detalles de la qumica del nitrgeno en este medio.

b- PANs: El nitrato de peroxoacilo (conocidos como PANs) son compuestos extremadamente
irritantes para los ojos y pulmones, y tambin deben estar asociados con el aumento de casos de
cncer y de enfermedades cardiacas. Los PANs tambin contribuyen a las afecciones respiratorias y
se sabe que causan un serio dao a plantas y rboles. Por ejemplo, los bosques en el rea de Los
ngeles han sido seriamente deteriorados. El oxgeno atmico y el ozono pueden reaccionar con los
hidrocarburos ligeros y producir una gran cantidad de oxidantes entre ellos produce el nitrato de
peroxoacilo.

c- Fosfonecrosis de la mandbula: Siempre ha sido peligroso ser un fabricante de fsforos. A
menudo, quienes trabajaban con fsforo sufran una enfermedad mortal llamada fosfonecrosis de la
mandbula. Cuando se inhalan los vapores de fsforo, stos podan ser absorbidos a travs de las
cavidades de los dientes y atacar y destruir los huesos, principalmente de la mandbula. La muerte
era casi inevitable. Actualmente el estado de los dientes de los trabajadores de las plantas de
fsforo se controla cuidadosamente. Tambin los nios moran cuando masticaban las puntas de las
cerillas. La gente recoga el fsforo y lo utilizaba para cometer asesinatos y suicidios.
Una de las soluciones a estos problemas fue utilizar el fsforo rojo, ms seguro y menos txico que
su altropo blanco. El fsforo rojo tambin poda oxidarse con el clorato de potasio y producir una
llama que, mantenindose por la combustin de una pequea cantidad de azufre, se transfiriera a la
astilla. Finalmente, el fsforo y el azufre se unieron en la forma de trisulfuro de tetrafsforo, P4S,
que junto con el KCIO3 poda producir una llama controlada cuando se frotara contra un papel que
contuviera vidrio pulverizado.


d- Aplicacin de Nitratos y Nitritos: Los nitratos son, generalmente, sales solubles y es muy
raro encontrarlas en la naturaleza. Se encuentran en regiones ridas como los desiertos, y en
cuevas, pero la mayora se producen por la accin del cido ntrico sobre diferentes bases.
Los nitratos, al ser fuertes agentes oxidantes, han sido utilizados en explosivos,
comenzando con la plvora que se desarroll durante la Edad Media. La plvora es una
combinacin de nitrato de potasio, carbono y azufre. Aunque es difcil hacerla explotar, la
oxidacin del carbono al monxido y dixido, y del azufre a sulfatos, combinada con la
reduccin del nitrato a dinitrgeno, es muy exotrmica debido a la formacin de enlaces
muy fuertes. El cido ntrico se utiliza para formar los compuestos orgnicos nitrados, como el
TNT (trinitrotolueno) y nitroglicerina (trinito glicerol), que dan lugar, por detonacin, a productos
muy fuertemente enlazados. Actualmente, la nitroglicerina, la dinamita y el TNT han sido
reemplazados por una simple mezcla de nitrato de amonio y fueloil.

Los nitritos y nitratos se utilizan como conservantes de carne. Los nitratos retrasan el deterioro de la
carne, producen un sabor caracterstico a carne curada, y disminuyen el crecimiento de los
microorganismos que causan botulismo. Los nitritos tambin retardan el crecimiento de bacterias y
adems, se descomponen en xido ntrico que forma complejos con la hemoglobina de la sangre,
dando un atractivo color rojo al producto. La cantidad de nitratos y nitritos permitida en e1 proceso
de curado se ha limitado, debido a que existe una evidencia de que tanto en la coccin como en el
estmago, estos iones pueden reaccionar y producir nitrosoaminas cancergenas.


e- Sealar la obtencin y aplicacin y estructura molecular del xido nitroso, hidracina, acido
ntrico.

xido nitroso:

Obtencin: El oxido nitroso (N2O) es un gas incoloro no reactivo que se produce por
comproporcin del nitrato de amonio fundido. Debe tenerse cuidado para evitar una explosin en
esta reaccin, en la cual el catin es oxidado por medio del anin:


NH
4
NO
3
(l) 250C- NO
2
(s) + 2H
2
O (g)

Aplicaciones: El N
2
O ha sido utilizado como gas propulsor de las cremas batidas instantneas. De
manera similar, el N
2
O se empleo durante muchos aos como anestsico suave ; no obstante, esta
prctica ha desaparecido debido a los efectos secundarios fisiolgicos indeseables, en particular una
histeria leve, sealada por su nombre de gas de la risa. Todava se usa en una mezcla al 50:50 con el
oxigeno conocida comnmente como un analgsico en maternidad y para aplicar procedimientos
clnicos como la sutura de heridas.

Estructura molecular:













Hidracina

Obtencin: La hidracina (N
2
H
4
), es un lquido incoloro humeante con un olor parecido al del
amoniaco. Tiene un intervalo lquido similar al del agua. La hidracina se produce mediante al
proceso Raschig, en el que el amoniaco y el hipoclorito de sodio reaccionan en solucin acuosa
diluida. La reaccin se desarrolla en varias fases, que se pueden simplificar de la siguiente forma:

NH
3
(ac) + NaOCl (ac) NH
2
Cl (ac) + NaOH (ac)

2NH
3
(ac) + NH
2
Cl (ac) N
2
H
4
(ac) + NH
4
Cl (ac)

Aplicacin: El uso ms importante de la hidracina y sus derivados metilados, es como combustibles
de cohetes. La hidracina se utiliza tambin como agente de expansin para espumas sintticas y
como tratamiento para el agua de los calentadores con el fin de expulsar el oxigeno disuelto y
prevenir de esta forma la oxidacin de las tuberas. La hidracina es un agente reductor y se emplea
en la recuperacin de metales preciosos.

Estructura molecular:
















cido Ntrico

Obtencin: El acido ntrico, HNO
3
, un compuesto qumico de importancia industrial. Este
compuesto se produce mediante versiones modernas del proceso Oswald, que usa una ruta indirecta
desde el N
2
hasta el compuesto altamente oxidado HNO
3
pasando por el NH
3
, que se encuentra, en
el otro extremo, completamente reducido. Asi, despus de haberse reducido el nitrgeno por el
proceso Haber al estado -3 como NH
3
, este se oxida al estado +4:

4NH
3
(g) + 7O
2
(g) 6H
2
O (g) + 4 NO
2
(g)
r
G= -308 KJ (mol NO
2
)
-1


El NO
2
se desproporciona y da N (II) y N (V) en agua a temperaturas elevadas:

3NO
2
(ac) + H
2
O (l) 2HNO
3
(ac) + NO (ac)
r
G= -5 KJ (mol HNO
3
)
-1





Aplicaciones: El cido ntrico es un cido fuerte como el sulfrico y el clorhdrico. Sin embargo, el
HN03 tiene la ventaja adicional de ser un excelente agente oxidante. Es un cido tan fuerte y tan
buen agente oxidante (debido al ion nitrato y no slo al ion hidrgeno) que podra oxidar y adems
disolver a la mayora de los metales. Se utiliza para disolver las varillas de combustible gastadas de
las centrales nucleares. El cido ntrico es utilizado en la produccin de fertilizantes, explosivos y
una amplia variedad de sustancias que contiene nitrgeno.

Estructura molecular:


















f- Basndose en sus estructuras, explicar por que algunos zeolitas se denominan tamices:

Cuando un tomo de aluminio reemplaza a un silicio en un silicato, el aluminosilicato resultante
tiene una carga negativa adicional. Para conseguir la neutralidad elctrica, se deben suministrar
doce cargas positivas en forma de cationes. A menudo estos aluminosilicatos tienen una estructura
entramada con cavidades parecidas a jaulas lo suficientemente grandes como para acomodar
cationes de diferentes tamaos y pequeas molculas. Estos materiales se denominan zeolitas.





La estructura mostrada en la figura, es una zeolita sinttica de frmula Na
12
[(AlO
2
)
12
(SiO
2
)
12
]
27H
2
O. Cuando estos materiales se deshidratan, muchas de sus cavidades se vacan y quedan
disponibles para atrapar diversas molculas pequeas como H20, NH3 y C02. Estas zeolitas se le
llaman tamiz molecular ya que se puede sintetizar con diferentes tamaos de cavidad. Este tipo
tamiza y atrapa selectivamente molculas de agua y se utilizan para deshidratar solventes orgnicos.
Otras zeolitas pueden atrapar diferentes reactantes y sirven como catalizadores heterogneos.


g- Describa la aplicacin industrial del selenio y del telurio:

Tanto el selenio como el teluro son semiconductores fotosensibles; es decir, su conductividad
elctrica es notablemente mayor cuando se encuentran expuestos a la luz. La radiacin
electromagntica es capaz de promocionar electrones de bandas de valencia a bandas de conduccin.
Esta propiedad hace que estos dos elementos (y algunos de sus compuestos) tengan interesantes
aplicaciones en fotoclulas, clulas solares, transistores y rectificadores, y tambin en el proceso
Xerox, o como se le conoce comnmente, fotocopia.


h- Semiconductor de tipo-n

De acuerdo con la imposibilidad del silicio y del germanio para formar enlaces pn-pn, estos
elementos slo presentan estructuras tipo diamante y no estructuras laminares tipo grafito. En el
diamante todos los electrones se encuentran en enlaces covalentes localizados y por tanto no sirven
para conducir la corriente elctrica. En el germanio o en el silicio, sin embargo, los electrones
enlazantes estn atrados con menor fuerza debido a que estn ms lejos de la carga nuclear. Si estos
elementos se calientan o se exponen a la luz, se liberan ms electrones y la conductividad aumenta.
Las sustancias cuya conductividad es pequea a bajas temperaturas pero aumenta con el calor, la luz
o la adicin de ciertas impurezas, se denominan semiconductores.

En un semiconductor tipo-n, un elemento del Grupo 15 (normalmente fsforo o arsnico), sustituye
un silicio o un germanio en la red. El tomo de P o de As aporta un electrn negativo extra a la
banda de conduccin. La utilidad real de estos semiconductores se pone de manifiesto cuando se
combinan. Uniones pn (una combinacin de un semiconductor tipo-n con otro tipo-p, con una
interface comn) conducirn bien en una nica direccin y por tanto convierten la corriente alterna
(ac) en corriente continua (de). La unin pnp o npn puede servir como una resistencia selectiva para
transferir y, por tanto, amplificar una seal electrnica en una direccin dada.



i- Fluorosis:

La adicin de flor a los suministros pblicos de agua ha sido controvertido casi desde el momento
en que se hizo por primera vez en 1945, en Grand Rapids, Michigan. En la dcada de los aos
treinta el Servicio de Salud Pblica realiz estudios sobre la fluorosis que es la formacin de
manchas o rayas en el esmalte dental debido a un exceso de flor en el agua de bebida. Estos
estudios mostraron que a la concentracin de una parte por milln de flor, la fluorosis, se
minimizaba y sorprendentemente, tambin la incidencia de la caries dental. El proyecto Grand
Rapids result ser un estudio piloto que dur diez aos, pero la observacin de la eficacia del flor
para reducir oquedades se dispers y sin la ventaja de los modernos estudios ambientales y de los
efectos sobre la salud, el hecho de fluorar las aguas comunitarias rpidamente se convirti en una
intensa discusin poltica.


j- Hipoclorito de sodio

El cloro gaseoso es muy utilizado como blanqueador en la industria textilera y en el tratamiento de
agua. El cloro en agua se desproporciona para producir el ion hipoclorito, ClO
-
, y H
+
, y las
soluciones de hipoclorito tienen un amplio uso: Las que tienen que tienen hasta 15% en masa de
hipoclorito de sodio se utilizan como blanqueadores en la industria textil, papelera y de lavandera,
asi como desinfectar psicinas. El blanqueador de uso casero es una solucin ms diluida (5%9 de
NaOCl. Estas sales de hipoclorito normalmente se obtienen por reaccin del cloro con una base en
solucin acuosa o por electrlisis de soluciones acuosas de cloro. A escala industrial, los
hipocloritos se generan por hidrlisis de xido de dicloro.


Cl2O (g) + H
2
O(g) 2 HClO (g)


k- Reacciones de desproporcin, cite algunos ejemplos.

Una reaccin de desproporcin, es la que un elemento de un compuesto es a la vez oxidado y
reducido. Como se representa en el perxido de hidrgeno se descompone violentamente en agua y
oxgeno gas cuando se calienta:

2 H
2
O
2
(l) calor o catlisis H
2
O (l) + O
2
(g)


En este caso, el oxgeno en el perxido (estado de oxidacin -1) se reduce a agua (estado de
oxidacin -2) y se oxida a oxgeno (estado de oxidacin 0).

Otras reacciones de desproporcin son:

3 XO (ac) 2X
-
(ac) + XO
3
-
(ac) X= (F,Cl,Br,I,At)

N
2
O (l) cido N
2
(l)

+ NO (l)




2) Seale una de las formas de obtencin y utilidades de los siguientes compuestos:


a- Freon 11.

Obtencin: Los clorofuorocarbonos (CFCs), o freones, en un principio los desarroll Thomas
Midgley en los aos treinta como unos sustitutos estables, no txicos y no inflamables del amonaco
gaseoso utilizado para refrigeracin. Sin embargo son una amenaza para el ozono estratosfrico.
Uno de los CFCs ms comunes y ms utilizados es el Fren-11 (CFCl
3
). Se produce por la
accin del fluoruro de hidrgeno sobre tetracloruro de carbono como se representa en la reaccin:

CCl
4
+ HF


CFCl
3
+ HCl

Utilidades: El papel del Freon-11 se ha extendido mucho en los ltimos sesenta aos. Adems de
su continua utilizacin en los frigorficos y en los aparatos de aire acondicionado, se han empleado
tambin como: solventes, propelentes de aerosoles para productos tales como laca del pelo y
desodorantes, y agentes espumantes para aislamientos en la industria de la construccin y
embalajes para alimentos precocinados.


b- Amoniaco

Obtencin: El amoniaco, NH
3,
es un gas incoloro, intensamente picante, que puede ser toxico en
altos niveles de exposicin. Se produce a nivel mundial en grandes. Como se ha mencionado, el
proceso Harber se utiliza para toda la produccin global. En este proceso, el nitrgeno y el
hidrogeno se combina a altas temperaturas (450 C) y presiones (100 atm):

N
2
(g) + 3H
2
2NH
3
(g)

El N
2
y el H
2
se combinan sobre un catalizador de hierro (Fe
3
O
4
) mezclado con promotores; los
promotores requeridos incluyen al SiO
2
, el MgO y otros xidos. La reaccin se desarrolla a altas
temperaturas y en presencia del catalizador para vencerla inercia cintica del N
2
, y las altas
presiones para superar el efecto termodinmico de una constante de equilibrio no favorecida la
temperatura de operacin. El proceso de Haber-Bosch ha tenido gran influencia en la civilizacin,
debido a que el amoniaco es la primera fuente de la mayora del compuesto nitrogenado que son
comercialmente importantes.

Utilidades: El amoniaco lquido es un disolvente no acuoso til para solutos como los alcoholes,
aminas, sales de amonio, amidas y cianuros. Se produce en grandes cantidades para su uso como
fertilizante y como fuente primaria de nitrgeno en la produccin de muchas sustancias qumicas.



c- cido Brico

Obtencin: De acuerdo con la posicin en la frontera metales-no metales el xido de boro es cido.
El xido de boro, por tanto, reacciona con el agua para producir cido brico B(OH)
3
o H
3
BO
3
:

B
2
O
3
+ 3H
2
O 2B(OH)
3


Utilidades: El cido brico, que (en disolucin acuosa) es un antisptico suave y que se utiliza para
lavar ojos y boca. El cido brico, B(OH)3, se utiliza a gran escala en la industria del vidrio, como
retardador de llama, como componente de disoluciones tampn y tambin es un agente
antibacteriano, se utiliza como antisptico blando.



d) Br
2
, I
2
, Cl
2
, ClF, BrF
3







- Br
2

Obtencin: Para el bromo se pueden producir rpidamente oxidando soluciones acuosas del haluro.
Esta es una clase de reaccin que Balard utiliz primero para aislar bromo lquido y todava es la
base de la preparacin comercial del elemento a partir de agua de mar.

Cl
2
(g) + 2e
-
2Cl
-
(ac) E= 1,36 V
2Br
-
(ac) Br
2
(l)+ 2e
-
E= -1,07 V
Cl
2
(g) + 2Br
-
(ac) 2Cl
-
(ac) +Br
2
(l) E= 0,29 V
Utilidades: El principal uso industrial del Br
2
ha sido la preparacin del compuesto 1,2-
dibromoetano, que se empleaba como aditivo de las gasolinas. Pero, debido a la legislacin
medioambiental, el uso de Pb en gasolinas est disminuyendo, y el bromo empleado en aquel
aditivo ha pasado del 70% al 50% actual.
Otro gran porcentaje de la produccin de Br
2
es en la produccin de agentes desinfectantes, como
pesticida. Tambin los compuestos derivados del bromo se usan como agentes retardadores de
fuego y se suelen aadir a fibras que se emplean para la fabricacin de alfombras y plsticos
plsticos. El ms empleado es el tris(dibromopropil)fosfato (Br
2
C
3
H
5
O)
3
PO.
El Br
2
tambin se emplea en la desinfeccin de aguas y en la sntesis de compuestos inorganicos
como el AgBr, que se emplea en fotografa, el HBr, y bromuros y bromatos de metales alcalinos

-I
2
Obtencin: El yodo se obtiene a partir de la oxidacin de los iones I
-
encontrados en salmueras
naturales que son ricas en I
-
. En este proceso se utiliza el cloro, que es un halgeno muy oxidante,
para as obtener I
2
que se separan de la solucin por medio de una corriente de aire:

Cl
2
(g) + 2I
-
aire 2Cl
-
+ I
2
(g)
Utilidades: La produccin del I
2
se emplea para formar compuestos yodados. Cerca de un 15% se
usa como I
2
y otro 15% en la produccin de KI. El resto se utiliza para obtener otros compuestos
inorgnicos. Las aplicaciones fundamentales de los derivados de yodo son: catalizadores para la
fabricacin de gomas sintticas (yoduro de titanio), colorantes, desinfectantes, industria fotogrfica
(AgI), farmacia. Los yodatos y los yoduros se emplean como reactivo estndar en el anlisis
cuantitativo volumtrico.


-Cl
2
Obtencin: La mayora del cloro comercial se produce por la electrolisis de una solucin acuosa
de cloruro de sodio en una celda cloroalcalina. Las semirreacciones son:
2Cl
-
(ac) Cl
2
(g) + 2e
-

2H
2
O (l) + 2e
-
2OH
-
(ac) + H
2
(g)
2Cl
-
(ac) + 2H
2
O (l) Cl
2
(g) + 2OH
-
(ac) + H
2
(g)
La oxidacin del agua en el nodo se evita si se utiliza como electrodo una sustancia que tenga un
sobrepotencial ms alto para el desprendimiento del O
2
que para el Cl2.
Utilidades: El cloro se utiliza ampliamente en la industria para producir hidrocarburos clorados y
en aplicaciones en las que se necesita un agente oxidante fuerte y efectivo, como los desinfectantes
y blanqueadores.

-ClF
Obtencin: Se prepara por combinacin directa de los elementos el resultado de la reaccin
est controlado por la temperatura y la proporcin relativa de los halgenos.

Utilidades: El monofluoruro de cloro acta como un potente agente de fluoracin y
oxidacin.


-BrF3

Obtencin: El trifluoruro de bromo o BrF
3
, es un compuesto inorganico , formado por
interacciones halgenas del bromo y el flor. Cuando se encuentra en condiciones normales, ste se
presenta en estado lquido, color amarillo plido y de olor irritante. Tiene grandes propiedades de
fluoracin, aunque es menos potente en este sentido que el trifluoruro de cloro.

3BrF Br
2
+ BrF
3



Utilidades: El BrF3, se suele usar para la obtencin de UF6, en procesos de elaboracin de
productos nucleares, como por ejemplo combustibles. En general, el trifluoruro de bromo es un
compuesto bastante peligroso, corrosivo y txico, en cual consigue explotar cuando se encuentra en
contacto con el agua u otros compuestos de origen orgnico.






e- Si con una alta pureza

Obtencin: Para conseguir esta pureza el silicio se obtiene de la reduccin de slice con carbono:

SiO
2
(s) + 2C (s)

Si (s) + 2Co (s)




Se forma tetracloruro de silicio lquido como se muestra en la reaccin:

Si (s) + 2Cl
2
(g) SiCl
4
(l)


El SiCl4 se destila repetidamente y despus se reduce con magnesio, obtenindose silicio bastante
purificado como se muestra en la reaccin:

SiCl
4
(l) + 2Mg (s) 2MgCl
2
(s) + Si (s)

El paso final necesario para conseguir la pureza requerida se realiza mediante el proceso conocido
como fusin por zonas. Aqu una varilla de silicio se pasa a travs de una espiral que se calienta
elctricamente. Conforme la varilla se va fundiendo, las impurezas remanentes se disuelven en la
fraccin parcialmente fundida y se transportan hacia la zona final de donde se cortan.

Utilidades: La electrnica de silicio se obtiene a partir del silicio electro-metalrgica, pero requiere
una alta pureza del silicio para la creacin de o chips en los que se pueden
implementar transistores, pilas solares, y una gran variedad de circuitos electrnicos.



3. Complete las siguientes reacciones:

a- NH
4
NO
3
(s) calor
NH
4
NO
3
(s)

N
2
O (g) + 2H
2
O (g)


b) Cl
2
O (g) + H
2
O (g)
Cl
2
O (g) + H
2
O (g) 2HOCl (g)


c) NO
3
-
(aq) + 2H
3
O
+
(aq) + e
-
Concen

NO
3
-
(aq) + 2H
3
O
+
(aq) + e
-

NO
2
+ 3H
2
O




d) I
2
(aq) + 10HNO
3
(aq) calor

I
2
(aq) + 10HNO
3
(aq)

2HIO
3
+ 10NO
2
+ 4H
2
O

e) KNO
3
+ C + S

14KNO
3
+ 18C + 2S 5K
2
CO
3
+ K
2
SO
4
+ K
2
S + 10CO
2
(g) + 3CO

(g) + 7N
2
(g)


f) Cu(s) + HNO
3
(aq, concentrado)

Cu(s) + 4HNO
3
(aq, concentrado) Cu(NO
3
)
2
(aq) + 2H
2
O (l) + 2NO
2
(g)




4) Escribe un ciclo de Born-Haber correspondiente al potencial normal de reduccin del
Flor. Qu propiedades termodinmicas necesitamos para estimar el valor del potencial de
reduccin? Utilizando este ciclo discute por qu el potencial normal de reduccin del flor es
tan extremadamente positivo

F
2
(g) + 2e
-
2F (ac)

2U


A
F (g) F
-
(g) + e
-



La fase en condiciones normales para estimar el valor del potencial de reduccin es la gaseosa
para el flor con una temperatura estable a 25 C y una presin de 1 atm. Por qu el flor es
su potencial es extremadamente positivo? A valores ms positivos del potencial normal de
reduccin, ms espontnea es la semirreaccin de reduccin y ms fuertes son las propiedades
oxidantes del halgeno. El flor, por tanto, es con mucho, el agente ms oxidante de los halgenos,
y la capacidad oxidante disminuye al descender en el grupo.

La excepcionalmente baja energa de enlace del F2 hace que sea relativamente fcil romper el
enlace FF y favorece la semirreaccin. Asimismo, la elevada densidad de carga del pequeo ion
fluoruro produce una elevada energa exotrmica de hidratacin y hace que la energa que se
desprende cuando un ion gaseoso se rodea de molculas de agua polares. Slo la baja afinidad
electrnica del flor, comparada con la de sus congneres, evita la imparable espontaneidad de la
reduccin del F
2
(g) a F (aq) eso hace que el fluor sea un agente oxidante muy fuerte.



5) Escribir las reacciones para la obtencin del cido pirofosforoso y el cido pirofosfrico

-Acido pirofosforoso

P
2
O
3
+ 2H
2
O H
4
P
2
O
5


-Acido pirofosfrico
P
2
O
5
+ 2H
2
O H
4
P
2
O
7
7) Ordenar en orden de basicidad los siguientes compuestos. Representar la estructura y los
enlaces presente en cada uno.

a- NH3 y PH3 (frente a un cido)

PH
3
< NH
3

Estructura:










b- NH3 y PR3 (frente a un metal)
pag 271 Rogerd
Estructura:







c- N(CH3)3 y N(SiH3)3 (frente a un cido)
N(SiH3)3 < N(CH3)3
Estructura:













8) El metano no reacciona fcilmente con los alcoholes como el metanol o (R=CH3) o el etanol
(R= CH3CH2), pero los silanos lo hacen como se muestra debajo. Justifique tanto de un punto
de vista termodinmico como cintico a que se debe esta diferencia.

Si H4 + 4ROH Si(OR)4 + 4H2

El metano es un compuesto cinticamente estables a la oxidacin, no obstante que desde el punto de
vista termodinmico la reaccin es muy favorable. Es necesario aplicar una chispa o una flama para
que la reaccin se lleve a cabo. Esto contrasta totalmente con el silano, SiH4, que se inflama en el
momento en que entra en contacto con el oxgeno. Esta diferencia se debe a la carencia de orbitales
d disponibles en el tomo de carbono. Sin embargo, el mecanismo de oxidacin es muy diferente al
de hidrlisis. El silano, SiH4, es un hidruro cuya reaccin con el oxgeno es violenta. El metano,
CH4 es un hidruro cinticamente estable a la oxidacin. La caracterstica clave es la
electronegatividad relativa de los elementos en cuestin. En el silano el hidrgeno es el elemento
ms electronegativo, mientras que en el metano, el hidrgeno es el elemento menos electronegativo.
Por tanto, la polaridad del enlace se invierte. Un hidrgeno parcialmente negativo (un hidrgeno
hidrrico) es mucho ms reactivo que un tomo de hidrgeno parcialmente positivo.

Los silanos son muchos ms reactivos que los alcanos y su estabilidad disminuye con el aumento en
la longitud de la cadena. En comparacin con los hidrocarburos, este aumento en la reactividad se
atribuye al radio atmico ms grande del silicio, a la mayor polaridad del enlace SiH y a la
disponibilidad de orbitales d bajos en energa, que pueden facilitar la formacin de aductos. Los
enlaces de silicio y el hidrogeno no se hidrolizan fcilmente en aguas neutras, sin embargo, la
reaccin es rpida en acido fuerte o en presencia de trazas de base. De manera similar, la alcoholisis
es acelerada por cantidades catalcas de alcxido:

Si H4 + 4ROH Si(OR)4 + 4H2



Los estudios cinticos indican que la reaccin procede a travs de una estructura en la cual el OR
-

ataca el tomo de Si, mientras que el H
2
se forma mediante un tipo de enlace de hidrogeno H-H
entre tomos de hidrogeno hidrricos y prticos.



9) Cul ser ms soluble en agua, el cloruro de plomo (IV) o el cloruro de plomo (II)?
Justifica tu respuesta.

El cloruro de plomo (IV) es un aceite amarillo que se descompone en presencia de humedad y
estalla cuando se calienta. El cloruro de plomo (IV) se descompone en cloruro de plomo (II) a
temperatura ambiente. Los haluros de Pb(II) son apreciablemente ms estables que sus anlogos de
Pb(IV). La existencia de los dos estados de oxidacin +2 y +4 en la qumica del plomo hacen variar
al compuesto, los compuestos con estados de oxidacin ms altos son los ms covalentes, como el
carcter covalente del plomo (IV) es mayor que el del plomo (II) la solubilidad disminuye siendo el
cloruro de plomo (II) mas soluble en agua


10) Representar la estructura molecular del HNO3. Indicar su obtencin y sus distintas
aplicaciones

El cido ntrico es un lquido aceitoso e incoloro en estado puro, es sumamente peligroso, es un
agente oxidante muy fuerte y por tanto es un peligro potencial en presencia de cualquier material
oxidable. Este compuesto se produce mediante versiones modernas del proceso Ostwald, que usa
una ruta indirecta desde el N
2
hasta el compuesto altamente oxidado de HNO
3
, pasando por el
amoniaco, NH
3
, que se encuentra en el otro extremo, completamente reducido. As, despus de
haberse reducido. As, despus de haberse reducido por el proceso Haber al estado -3 como NH
3
,
este se oxida al estado +4 como se muestran en las reacciones:


4NH
3
(g) + 7O
2
(g) 6H
2
O (g) + 4 NO
2
(g)

El NO
2
se desproporciona y da N (II) y N (V) en agua a temperaturas elevadas:

3NO
2
(ac) + H
2
O (l) 2HNO
3
(ac) + NO (ac)

El cido ntrico se utiliza en la produccin de fertilizantes y de explosivos. Se utiliza para disolver
las varillas de combustible gastadas de las centrales nucleares.
Estructura:














11) La forma ms estable del nitrgeno elemental es la molcula de N2 caracterizada por un
fuerte enlace triple. Por otro lado, la forma ms estable del fsforo elemental es la molcula de
P4 caracterizada por un tetraedro de tomos de fsforo que se mantienen unida por un fuerte
enlace sencillo. Comenta esta diferencia.



El nitrgeno es a menudo significativamente diferente a la de los distintos elementos de sus
respectivos grupos. El pequeo tamao del nitrgeno incrementa la probabilidad de formacin de
enlaces entre ellos. Los enlaces pi conllevan un solapamiento lateral entre dos orbitales p. Si los
dos tomos involucrados son grandes como el fosforo, el solapamiento lateral de tipo ser menos
efectivo. Por otra parte, los enlaces sigma, caracterizados por un solapamiento frontal de orbitales
apuntndose directamente el uno al otro, sern ms fuertes cuanto mayor sea el tamao de los
orbitales participantes. Una consecuencia importante de estas consideraciones es una mayor
incidencia de los enlaces dobles y triples, utilizando tanto los enlaces pi como los sigma.

La otra diferencia del nitrgeno al fosforo es la ausencia de disponibilidad de orbitales d. El fsforo,
los orbitales d son de energa lo suficientemente baja como para ser ocupados sin un excesivo gasto
de energa de promocin, la energa necesaria para proporcionar un electrn de un orbital de ms
baja energa a uno de ms alta energa. La disponibilidad de dichos orbitales d hace posible los
octetos expandidos, mientras que en el nitrgeno no.






13) El tetracloruro de carbono es inerte con respecto al agua, pero el tricloruro de boro se
hidroliza en condiciones de humedad en el aire. Explique la razn.

El cloruro de boro es el primer cloruro covalente que encontramos al cruzar la tabla peridica. El
cloruro reacciona violentamente con el agua. En este caso, el cloro es mucho ms electronegativo
que el boro. Por consiguiente, a medida que una molcula de agua se aproxima a la molcula de
tricloruro de boro el tomo de cloro parcialmente negativo atrae al tomo de hidrgeno
parcialmente positivo, mientras que el tomo de boro parcialmente positivo atrae al tomo de
oxgeno parcialmente negativo. Se produce un desplazamiento del enlace, y un grupo hidroxilo
toma el lugar de un tomo de cloro.

Una de las propiedades ms interesantes del tetracloruro de carbono es su inercia qumica. Esta
sustancia no reacciona con el agua, esto sucede debido a los factores cinticos, esto es, en la
ausencia de una ruta disponible para la reaccin. Postulamos que la reaccin entre el tetracloruro de
silicio y el agua ocurre de manera similar a la del tricloruro de boro. Este proceso se repite tres
veces ms, con lo cual se sustituyen todos los cloros por grupos hidroxilo. Los estados de transicin
de este proceso implican un tomo de silicio pentacoordinado. Para que existan cinco enlaces, la
teora de la hibridacin demanda el uso de al menos un orbital d del silicio, adems de los orbitales
s y p. Sin embargo, el carbono, que es un elemento del segundo periodo, carece de orbitales d
disponibles. Por tanto, esta ruta de reaccin no puede existir en el caso del carbono.


14) El yodo puro es de color prpura, lo mismo que sus soluciones en CCl
4
, CHCl
3
y benceno.
Las soluciones acuosas de K+ I
3
-
son cafs. Las soluciones de yodo en acetona, sulfxido de
dimetilo y ter dietlico tambin son de color caf. Plantee la posible explicacin.
Un espectro es la luz (radiacin electromagntica) emitida cuando los electrones pasan desde una
rbita ms energtica a otra de menor energa. Segn cul sea la diferencia de energas de las
rbitas involucradas la luz emitida tiene una frecuencia (color) u otra. Para obtener el espectro, es
necesario haber excitado previamente el electrn desde su estado natural (el de mnima energa)
hasta un estado de energa superior. La excitacin previa necesaria se consigue mediante la
aportacin de energa calorfica, elctrica, etc. El color de un compuesto es caracterstico de su
estructura y la intensidad del color depende de la extensin de la conjugacin Los compuestos que
contienen yodo como el CCl
4
y CHCl
3
son de color purpura. El color marrn es generalmente
causado por pequeas impurezas; por ejemplo aminas y fenoles (incoloros) en corto tiempo toman
coloraciones marrn o prpura, por la formacin de productos de oxidacin.

15) El carbono forma un subxido C
3
O
2
(O=C=C=C=O) para que no hay anlogo de silicio.
Discute esta diferencia.

El subxido de carbono es un compuesto con una estructura lineal, todos los ngulos de enlace son
de 180; cada atomo de C tiene hibridacin sp y forma un enlace y un enlace con cada atomo de
C o de O adyacente. Sus cuatro dobles enlaces acumulativos lo vuelve un cumuleno. El subxido de
carbono adopta una estructura sin complicaciones. As como para los cumulenos orgnicos, obedece
la regla del octeto.

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