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UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL
2013
FUNDAMENTO DE ESPECTROMETRIA
ATOMICA
CURSO: QUIMICA INSTRUMENTAL
ALUMNOS:
Huayta Enriquez, Jackson
Ponce Amasifuen, Giovanni
Zenteno, Hans
PROFESOR:
Pumachagua

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I. RESUMEN

La espectroscopia de absorcin atmica es una tcnica cuya introduccin al anlisis qumico es
relativamente reciente. Es un mtodo para la deteccin y la determinacin de elementos qumicos,
particularmente de elementos metlicos. Los compuestos, para su examen, se tienen que romper en
los tomos que los constituyen. Ello se realiza por pulverizacin en una llama a alta temperatura. Un
rayo luminoso de una cierta longitud de onda, producido por un tipo especial de lmpara, se dirige a
lo largo del eje longitudinal de una llama plana y hacia un espectrofotmetro. Simultneamente, la
solucin de la muestra es aspirada hacia el interior de la llama. Antes de entrar en esta, la solucin
es dispersada formando una niebla de gotitas muy finas, que se evaporan en la llama dando
inicialmente la sal seca y luego el vapor de la sal, el cual se disocia, por lo menos en parte, en tomos
del elementos que desea determinar. Actualmente es muy importante en los laboratorios qumicos
la cuantificacin de metales en cantidades trazas en diferentes matrices, ya sean ambientales, de
alimentos, minerales, etc, dedicados a la investigacin y al anlisis qumico. Es por eso que se hace
indispensable conocer los procedimientos instrumentales necesarios para lograr tal fin el cual se
puede lograr con los instrumentos de absorcin atmica. Aunque el avance de la tecnologa ha
permitido tener diferentes tcnicas instrumentales de anlisis tan sofisticadas y rpidas como los
ICP, ICP-MS, fluorescencia de Rayos X, etc, estas a su vez son costosas para muchos laboratorios, y
ms an para las Universidades e Instituciones Pblicas. Por ello los instrumentos de Absorcin
Atmica siguen siendo herramientas analtica ms econmicas, asequibles, fciles de aprender,
precisas y rpidas para llevar a cabo la mayor parte de estos trabajos analticos, en los cuales la
precisin, reproducibilidad y bajos lmites de deteccin son requeridos. Tambin en los laboratorios
es muy importante evaluar la calidad de nuestros resultados, las cuales son exigencias en el proceso
de acreditacin y certificacin de laboratorios. Es por eso, que en un proceso analtico se siguen
ciertos procedimientos que aseguran la calidad de nuestros resultados como exactitud, precisin,
rango lineal, sensibilidad y lmite de deteccin. En este curso se expondrn los aspectos tericos ms
importantes de la espectroscopia atmica, la parte prctica comprender la preparacin de
estndares y muestras para las lecturas en un equipo de Absorcin Atmica y finalmente,
prepararemos los informes respectivos para evaluar la calidad de nuestros resultados.








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II. OBJETIVOS

Reconocer las partes de la absorcin atmica
Conocer la importancia de la absorcin atmica en la industria y en la investigacin
Observar que tipo de muestra es la apropiada para una lectura de la absorcin atmica























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III. MARCO TEORICO

1. CONCEPTO DE ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA EN FLAMA

La espectroscopia de absorcin atmica (EAA), tiene como fundamento la absorcin de radiacin de una
longitud de onda determinada. Esta radiacin es absorbida selectivamente por tomos que tengan niveles
energticos cuya diferencia en energa corresponda en valor a la energa de los fotones incidentes. La
cantidad de fotones absorbidos, est determinada por la ley de Beer, que relaciona sta prdida de poder
radiante, con la concentracin de la especie absorbente y con el espesor de la celda o recipiente que
contiene los tomos absorbedores. Los componentes instrumentales de un equipo de espectrofotometra de
absorcin atmica son los similares a los de un fotmetro o espectrofotmetro de flama, excepto que en
EAA se requiere de una fuente de radiacin necesaria para excitar los tomos del analito.

2. INSTRUMENTACIN EN ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA

2.1. INSTRUMENTOS DE UN SOLO HAZ

Un instrumento tpico de haz sencillo consiste de una lmpara de ctodo hueco, una lmpara de deuterio
para correccin por absorcin no atmica, un modulador (chopper), un atomizador, un monocromador y un
transductor. Este instrumento es utilizado y est basado en los mismos principios tericos que un
espectrofotmetro convencional. Primero se aspira el blanco y se ajusta la lectura a 100% de Transmitancia;
posteriormente se aspira la muestra problema y se hace la lectura de absorbancia o transmitancia. La
radiacin de la lmpara de deuterio pasa en forma alterna con la radiacin de la lmpara de ctodo hueco,
para que el detector perciba alternadamente las dos seales. El chopper o cortador, consiste de cuadrantes
huecos y cuadrantes con espejos, y es el mecanismo a travs del cual es posible que el detector reciba en
forma alterna la seal de la lmpara de ctodo hueco y la de la lmpara de deuterio, con respecto al tiempo
y compara las dos absorbancias.



Figura: Esquema del instrumento de un solo Haz (absorcin atmica)
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2.2. INSTRUMENTOS DE DOBLE HAZ

En un instrumento de doble haz, la radiacin emitida por la fuente es dividida por un modulador con
espejos. Este consiste de una pieza circular con secciones alternadas de espejo y partes huecas; esta pieza
est girando, de manera que el haz de la fuente pasa alternadamente por el hueco del modulador y llega a la
flama o choca con una seccin de espejo del mismo y es reflejado. Estos dos haces son recombinados en un
espejo especial (half-silvered mirror) pasan a travs de un monocromador y finalmente la seal es enviada
por medio de un fotomultiplicador. Esta seal recibida por el sistema de lectura es la relacin entre la seal
de referencia y la seal de la muestra misma. An y cuando no se encuentre la lmpara de deuterio para
correccin por absorcin no atmica, el instrumento de doble haz la puede contener como accesorio
opcional. La Figura 9 es representativa de un instrumento de doble haz.

Figura: Esquema del instrumento de doble Haz (absorcin atmica)

2.3. COMPONENTES DE UN ESPECTROFOTMETRO DE ABSORCIN ATMICA

Una fuente de radiacin, que emita una lnea especfica correspondiente a la necesaria para efectuar
una transicin en los tomos del elemento analizado.

Un nebulizador, que por aspiracin de la muestra lquida, forme pequeas gotas para una atomizacin
ms eficiente.

Un Quemador, en el cual por efecto de la temperatura alcanzada en la combustin y por la reaccin de
combustin misma, se favorezca la formacin de tomos a partir de los componentes en solucin.

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Un sistema ptico, que separe la radiacin de longitud de onda de inters, de todas las dems
radiaciones que entran a dicho sistema.

Un detector o transductor, que sea capaz de transformar, en relacin proporcional, las seales de
intensidad de radiacin electromagntica, en seales elctricas o de intensidad de corriente

Un amplificador o sistema electrnico, que como su nombre lo indica amplifica la seal elctrica
producida, para que en el siguiente paso pueda ser procesada con circuitos y sistemas electrnicos comunes.

Por ltimo, se requiere de un sistema de lectura en el cual la seal de intensidad de corriente, sea
convertida a una seal que el operario pueda interpretar (ejemplo: transmitancia o absorbancia). Este
sistema de lectura, puede ser una escala de aguja, una escala de dgitos, un graficador, una serie de datos
que pueden ser procesados a su vez por una computadora, etc. La EAA en flama es a la fecha la tcnica ms
ampliamente utilizada (aunque cada vez ms competida por la EEP) para determinar elementos metlicos y
metaloides. Esta tcnica tienen grandes convenientes y es de costo relativamente bajo, pudindose aplicar
tal tcnica a una gran variedad de muestras. Acoplado un instrumento de Absorcin Atmica a un horno de
Grafito y a un generador de hidruros se alcanzan lmites de deteccin hasta de ppb, lo cual lo hace
indispensable en reas como son: estudios de contaminacin ambiental, anlisis de alimentos, anlisis de
aguas potables y residuales, diagnstico clnico, etc.








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2. FUENTE DE RADIACION DE LA ABSORCION ATOMICA

2.1. CARACTERISTICAS DE UNA BUENA FUENTE

Debe generar un haz de suficiente intensidad para ser detectado y medido
La seal de salida debe ser estable y reproducible
Generalmente, la energa la energa de una lmpara varia exponencialmente con el voltaje de alimentacin
(Por esta razn frecuentemente, se usan reguladores de voltaje para estabilizar la salida.
Las fuentes utilizadas pueden ser continuas o de lneas
Una vez que han sido formados los tomos, la flama tiene la misma funcin que una celda en espectroscopia
visible o Ultravioleta. Los tomos de la flama absorben radiacin de acuerdo a la Ley de Beer si esta
corresponde a la diferencia en energa entre los niveles energticos de algunos de los tomos presentes, de
lo contrario, la radiacin pasa por la flama sin disminuir la potencia de haz como efecto de los tomos
contenidos en ella. El desarrollo de un equipo comercial de absorcin atmica fue hasta principio de los
cincuentas, ya que aunque su potencial se vislumbra desde fines del siglo pasado, no se saba an como
tener una fuente de radiacin para este tipo de espectroscopia.

3.2. NIVELES CUANTICOS EN ATOMOS

Como ya ha sido mencionado con anterioridad, los tomos de los diferentes elementos tienen lneas bien
definidas que corresponden a transiciones entre diferentes niveles atmicos. Estas transiciones tienen
anchos espectrales de dcimas o hasta centsimas de nanmetro. Cada elemento va a responder a la
excitacin de una radiacin de longitud de onda muy especfica ya que solo este elemento absorbe o emite
tal tipo de radiacin, porque esta corresponde a la diferencia en energa entre dos niveles particulares de
ese tomo. La idea de Alan Walsh, el creador de la Espectroscopia de Absorcin Atmica fue la siguiente: los
tomos absorben y emiten radiacin de exactamente la misma frecuencia o longitud de onda, ya que
absorben radiacin al pasar del estado basal a un estado excitado y tericamente emiten la misma
frecuencia de radiacin en el proceso inverso; por lo tanto si se tiene una fuente de excitacin en donde el
elemento excitado es el mismo que se va a analizar, la radiacin emitida va a ser captada nicamente por el
elemento que es idntico al de la fuente luminosa. Por ejemplo: si se desea cuantificar Zn en una flama, se
hace irradiar sta con radiacin emitida por tomos de Zn; sta va a ser absorbida nicamente por los
tomos de Zn que se encuentran en la flama y no por lo tomos de cobre, cadmio, o nquel o algn otro
elemento presente, ya que la radiacin que pasa por la flama corresponde nicamente a los niveles
energticos del Zn.





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3.3. LMPARA DE CTODO HUECO

Este tipo de fuente de radiacin es de las ampliamente difundidas en la EAA. Las lmparas de ctodo hueco
(LCH o HCL [Hollow Cathode Lamp] consisten de un cilindro de vidrio sellado al vaco y con un gas inerte en
su interior. Dentro de este mismo cilindro se encuentran dos filamentos; uno de ellos es el ctodo y el otro el
nodo. El nodo generalmente es un alambre grueso hecho de nquel o tungsteno, el ctodo es en forma de
un cilindro hueco, en el interior del cual se encuentra depositado en forma de una capa el elemento
metlico que se va a excitar.
Tambin regularmente y cuando esto es posible el ctodo est enteramente hecho del metal a
analizar.(Figura 2).


Figura: Lmpara de ctodo Hueco

El ctodo es la terminal negativa y el nodo es la positiva, cuando se aplica una diferencia de potencial entre
las dos terminales ocurre una serie de eventos que se muestra en la Figura 3 y que son descritos a
continuacin:
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Figura: Eventos que ocurren en una lmpara de ctodo hueco

a) Por efecto del voltaje aplicado entre los dos electrodos ocurre una descarga elctrica. Si el ctodo consiste
de dos electrodos paralelos o de un cilindro hueco, bajo circunstancias adecuadas la mayor parte de la
descarga ocurre dentro del ctodo.
b) Estas descargas elctricas aumentan la energa cintica y favorecen la ionizacin de las molculas de gas
inerte. Estas especies ionizadas requieren carga positiva, por lo cual son atradas hacia el ctodo.
c) Al chocar los iones de gas inerte (Ar+ en este caso) con las paredes del ctodo, son desprendidos tomos
del metal de que est el ctodo o depositado sobre la superficie del mismo.
d) Despus de desprenderse del ctodo, los tomos producidos son excitados por choques moleculares con
los iones y tomos de argn.
e) Los tomos excitados no pueden permanecer indefinidamente en un estado de energa superior y
procede el paso de emisin electromagntica.

A travs de esta serie de procesos se obtiene un haz de radiacin bien concentrado, ya que casi la totalidad
de los eventos ocurren dentro del ctodo de la lmpara. Tambin el resultado final es la obtencin de un
espectro caracterstico del elemento del que est hecho el ctodo de la lmpara.
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3.4. LMPARAS INDIVIDUALES Y DE MULTIELEMENTOS

En el caso de las lmparas de ctodo hueco, es posible tener lmparas individuales de multielementos.
Cuando existe la seguridad de que no hay interferencias espectrales interelementos y cuando las
propiedades metalrgicas son adecuadas para hacer la aleacin necesaria se pueden construir ctodos con
ms de un elemento metlico. De esta forma una lmpara puede servir para determinar uno, dos, tres o
hasta seis elementos. El costo de una lmpara de multielementos, es menor a la suma del costo de cada una
de las diferentes lmparas individuales, desafortunadamente este tipo de lmparas tienen grandes
inconvenientes, entre ellos principalmente el que el haz de radiacin producido no tiene la intensidad ni la
pureza espectral que proporciona una lmpara individual. Otra gran desventaja que tienen, es que an y
cuando se emplee la lmpara para determinar un solo elemento, los elementos concomitantes tambin se
estn gastando sin obtener provecho de ellos. Para elegir entre una lmpara de ctodo hueco individual y
una de multielementos deben considerarse factores como: frecuencia de uso, grado de exactitud requerida
en los resultados, presupuesto de laboratorio, etc.

3.5. LMPARA DE DESCARGA SIN ELECTRODOS

Las fuentes de radiacin de este tipo tienen la misma finalidad que las lmparas de ctodo hueco, solo que la
forma de excitacin de los tomos emisores de radiacin es diferente. La lmpara de descarga sin electrodos
se construyen colocando una pequea cantidad de una sal del elemento metlico (generalmente un yoduro),
o el elemento metlico mismo si as es ms conveniente, en un recipiente de cuarzo, el cual previamente se
ha sometido al vaco antes de sellarse. Posteriormente, esta ampolleta de cuarzo se coloca dentro de un
cilindro de cermica el cual est acoplado a un generador de radiofrecuencia.
Cuando la lmpara se enciende se forma un campo de microondas el cual causa la volatilizacin y la
excitacin de algunos tomos del elemento depositado en la cpsula de cuarzo de la lmpara y as se forma
el haz de radiacin del elemento especfico a determinar. La Figura 4 es esquemtica de una lmpara de este
tipo.



Figura: Lmpara de descarga sin electrodos
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3.6. COMPARACIN ENTRE LMPARAS DE CTODO HUECO Y LMPARAS DE DESCARGA SIN ELECTRODOS

Las lmparas de ctodo hueco fueron las primeras empleadas y en la actualidad son las ms ampliamente
utilizadas. Se pueden construir lmparas de ste tipo para prcticamente todos los elementos determinables
por EAA y la mayora de ellos estn disponibles en lmparas individuales o multielementos, lo cual da cierta
elasticidad en su uso. Y las de descarga sin electrodos solo son fabricadas para elementos individuales. Las
lmparas de descarga sin electrodos requieren de una fuente de poder para producir la radiofrecuencia. Este
equipo adicional y el mayor costo de las lmparas es una de las grandes desventajas de esta fuente de
radiacin. Como contraparte se tienen las grandes ventajas de una mayor durabilidad, as como una seal
ms intensa y ms estable en este tipo de lmparas. Comercialmente estn disponibles solo para algunos
elementos como: As, Bi, Cd, Cs, Ge, Hg, K, P, Pb, Rb, Sb, Se, Sn, Tl y Zn. Aunque tambin hay disponibles
lmparas de ctodo hueco para estos elementos, las de descarga sin electrodos son muy superiores en todos
los aspectos espectroscpicos. Obsrvese que los elementos de la lmpara de ctodo hueco disponibles
corresponden a elementos de alta volatilidad, lo que es necesario, ya que la radiofrecuencia solo puede
evaporar elementos de bajos puntos de ebullicin, lo cual tambin desde luego es una limitante. Es
necesario hacer notar que los dos tipos de lmparas son susceptibles de fundirse si el voltaje con que se
opera la lmpara es mucho mayor al recomendado. Tambin la vida de las lmparas es de amperes-hora, por
lo que despus de un cierto tiempo esta se desgasta y su intensidad llega a un valor en el cual ya no es
posible su uso con resultados confiables. En las lmparas de ctodo hueco se recomienda emplear un valor
ligeramente menor a la corriente de operacin indicada; a medida que se desgasta la lmpara con el uso y el
tiempo, se incrementa esta corriente hasta llegar a la corriente de operacin mxima, despus de lo cual se
debe tener atencin en las cualidades de la lmpara para reponerla en caso necesario.

4. DESCRIPCIN DE LA TCNICA DE EAA

La tcnica de absorcin atmica en flama en una forma concisa consta de lo siguiente: la muestra en forma
lquida es aspirada a travs de un tubo capilar y conducida a un nebulizador donde sta se desintegra y
forma un roco o pequeas gotas de lquido. Las gotas formadas son conducidas a una flama, donde se
produce una serie de eventos que originan la formacin de tomos. Estos tomos absorben cualitativamente
la radiacin emitida por la lmpara y la cantidad de radiacin absorbida est en funcin de su concentracin.
La seal de la lmpara una vez que pasa por la flama llega a un monocromador, que tiene como finalidad el
discriminar todas las seales que acompaan la lnea de inters.
Esta seal de radiacin electromagntica llega a un detector o transductor y pasa a un amplificador y por
ltimo a un sistema de lectura.








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5. TCNICAS ANALTICAS DE ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA

5.1. Interferencias

Se llaman interferencias a la influencia que ejerce uno o ms elementos presentes en la muestra sobre el
elemento que se pretende analizar. La clasificacin de los distintos tipos de interferencias se muestra a
continuacin:

Interferencias fsicas

Efectos causados por las propiedades fsicas de la muestra en disolucin.

Interferencias espectrales

Producida por radiaciones que alcanzan al detector a una longitud de onda muy prxima del elemento que
se investiga.

Interferencias qumicas

Influencia que ejercen unos elementos sobre otros por formar, entre ambos, compuestos estables.

Interferencia por efecto de matriz

Debidas a la influencia que tiene el entorno que rodea a los tomos en estado fundamental que se pretende
analizar.

Interferencias por absorcin inespecficas

Se presenta un aumento de la seal originado por la dispersin de las radiaciones de la lmpara.

Interferencias por ionizacin.

Debida a que parte de los tomos pasan al estado excitado. Para evitar al mximo estas interferencias habr
que optimizar el equipo eligiendo las condiciones ms adecuadas para cada elemento.






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6. VENTAJAS Y DESVENTAJAS

Ventajas

Puede analizar hasta 82 elementos de forma directa.
Sus lmites de deteccin son inferiores a la ppm.
Tiene una precisin del orden del 1% del coeficiente de variacin.
La preparacin de la muestra suele ser sencilla.
Tiene relativamente pocas interferencias.
Su manejo es sencillo.
El precio es razonable.
Existe abundante bibliografa.

Desventajas

Slo pueden analizarse las muestras cuando estn en disolucin
Tienen diferentes tipos de interferencias.
Solo pueden analizar elementos de uno en uno
No se pueden analizar todos los elementos del Sistema Peridico.
Por ser una tcnica de absorcin, sus curvas de calibrado slo son lineales en un corto rango de
concentracin.

7. APLICACIONES DE ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA

Mediante espectroscopia de absorcin atmica es posible determinar de forma cuantitativa la mayora de
los elementos de la tabla peridica a niveles de traza. Esta tcnica se basa en la medida de la radiacin
absorbida por los tomos libres en su estado fundamental. En este proceso el tomo pasa desde un estado
energtico inferior a otro superior. Para que esto ocurra es necesario suministrar energa de una longitud de
onda especfica del elemento al cual se quiere excitar. La fuente de radiacin consiste en una lmpara que
contiene un ctodo del elemento que se pretende analizar. Este ctodo emite las radiaciones tpicas de ese
elemento. Al hacer incidir esta radiacin a travs de la muestra, los tomos absorbern parte de la energa
emitida. La diferencia entre la energa incidente y la transmitida se recoge en un detector, permitiendo
realizar una determinacin cuantitativa del elemento.
El sistema de obtencin de tomos en estado fundamental de la muestra consiste en un nebulizador que
transporta la muestra a un sistema energtico, llama, donde se suministra a las molculas la energa
necesaria para romper los enlaces y obtener tomos en estado fundamental

APLICACIONES:
La absorcin atmica es una tcnica capaz de detectar y determinar cuantitativamente la mayora de los
elementos del sistema peridico, pudindose analizar una amplia variedad de tipos de muestra.
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Aplicaciones tpicas: La espectrofotometra de absorcin atmica ha desplazado casi completamente a la
fotometra de flama, debido a que esta ltima es ms susceptible de interferencias y la sensibilidad en
ambos mtodos es similar. La mayor aplicacin de la fotometra de flama es en la deteccin de Sodio y
Potasio. Por EAA es posible determinar ms de 70 elementos. La espectroscopia de fluorescencia atmica es
ms sensible que estas dos tcnicas espectroscpicas, sin embargo, requiere de fuentes de radiacin ms
intensas. Esta tcnica produce mayores efectos de interferencia y este s otro factor limitante de la
fluorescencia atmica.
Agricultura y alimentos
Anlisis de suelos, fertilizantes, materias vegetales, alimentos, etc

Biologa y clnica
Determinacin de elementos txicos en orina, sangre, heces, leche materna. Anlisis de tejidos animales.

Geologa
Anlisis de suelos, sedimentos y rocas.

Aguas
Anlisis de aguas continentales, potables, vertido, salmueras y aguas de mar

La espectroscopia de absorcin atmica se ha usado para analizar trazas de muestras geolgicas, biolgicas,
metalrgicas, vtreas, cementos, aceites para maquinaria, sedimentos marinos, farmacuticos y
atmosfricos. Las muestras lquidas generalmente presentan pocos problemas de pretratamiento; entonces
todas las muestras slidas son primero disueltas. Las muestras gaseosas son casi siempre pretratadas
extrayendo el analito por burbujeo del gas en una solucin y analizando entonces esa solucin, o
absorbiendo los analitos en una superficie slida y ponindolo entonces en solucin por lixiviacin con los
reactivos apropiados. El muestreo directo de slidos puede efectuarse con un horno electrotrmico. Existen
varios tipos de muestras acuosas que se pueden estudiar usando este mtodo:

Aguas naturales:
Son las aguas que se encuentran en la naturaleza (aguas potables, de ros y lagos, de mar, las aguas
subterrneas y las mineromedicinales). En este grupo se analizan con facilidad los elementos mayoritarios.
En el caso del agua de mar, para la determinacin de los elementos minoritarios ser necesaria la extraccin
y utilizacin de la cmara de grafito.

Aguas residuales:
Se trata de los residuos acuosos vertidos por las distintas fbricas, ciudades y poblaciones. La preparacin de
la muestra suele reducirse a una simple filtracin o centrifugacin.

Aguas ultrapuras:
Son aquellas cuyo grado de pureza es muy elevado. Los niveles de concentracin son tan bajos que
prcticamente se necesita la utilizacin de la cmara de grafito.
En el anlisis de las trazas el analista debe estar muy alerta a posibles fuentes de contaminacin de la
muestra tales como los recipientes de almacenamiento, impurezas en los reactivos y solventes utilizados en
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el pretratamiento. Una atencin especial debe darse a minimizar la contaminacin por el polvo del lugar de
trabajo, por el roce involuntario con la piel o la ropa del analista y por el material de vidrio del laboratorio.
Otra aplicacin de la espectroscopa de absorcin atmica es la metalurgia:

En metalurgia, la absorcin atmica es una tcnica muy til ya que permite determinar diversos
elementos en un amplio rango de concentraciones. Las mayores dificultades radican en la puesta en
solucin de aleaciones, la que se efecta con ataque por cidos fuertes, por ejemplo cido ntrico,
clorhdrico y perclrico. Se determinan normalmente Fe, Pb, Ni, Cr, Mn, Co, Sb, etc, en rangos que
van desde 0.003% hasta 30%, en aleaciones con base Cu, Zn, Al, Pb, Fe y sn entre otras.

APLICACIONES DE ABSORCIN ATMICA CUALITATIVA
La directa para metales que absorben y la indirecta para los no medibles porque no absorben, lo que se
hace es analizar un metal relacionado qumicamente con la especie que queremos analizar, es muy selectiva,
cumple el lmite de deteccin cuando la concentracin de un elemento produce una seal como mnimo 2
veces el nivel de ruido, tiene una alta sensibilidad, se detectan concentraciones que dan unas absorbancias
de hasta 0,004 El nivel de ruido es la seal de la matriz de la muestra. APLICACIONES DE ABSORCIN
ATMICA CUANTITATIVA
Se utilizan para anlisis de trazas de metales, se crean lneas de calibrado. Se emplea el mtodo de adicin
estndar, este mtodo corrige las interferencias de la matriz y consiste en tomas 2 o ms alcuotas de un
volumen X y se transfieren a un matraz, la primera se diluye a un volumen final VT y a la segunda se le aade
una cantidad conocida de analito y se diluye al mismo volumen final VT. Se mide la absorbancia de cada una
de las 2 disoluciones.
VX muestra


VT = VX + CPVP

Y si la relacin absorbancia - concentracin es lineal se aplica la frmula de Lambert - Beer a las dos
disoluciones y obtendramos la concentracin de nuestra muestra problema dividiendo AT/AX, as obtengo
la concentracin " X.


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El lector que este interesado en la descripcin detallada de los mtodos de absorcin atmica debe
consultar la literatura. Esta tcnica se ha aplicado a cerca de 60 elementos y es una herramienta primordial
para los estudios en donde se determinan vestigios de metales en muestras biolgicas o del medio
ambiente. Con frecuencia, tambin es til en los casos en donde la muestra contiene un nivel elevado del
metal pero solo se cuenta con una muestra pequea para el anlisis, como es el caso algunas veces con las
metaloprotenas, por ejemplo. El primer informe de un papel biolgico importante del nquel se bas en la
determinacin por absorcin atmica que demostr que la enzima ureasa, al menos la de ciertos
organismos, contiene dos iones nquel por molcula de protena. Con frecuencia el primer paso en el anlisis
de muestras biolgicas es la calcinacin para destruir la materia orgnica.
TABLA.- Algunos lmites de deteccin aproximados en absorcin atmica

Nota: los valores que se presentan son promedios aproximados de datos tomados de diversas fuentes y se
dan slo para orientar al lector con respecto a las magnitudes que estn involucradas.

Se prefiere utilizar la calcinacin con cidos ntrico y perclrico en lugar de la calcinacin en seco debido a las
prdidas por volatilidad de ciertas trazas de elementos. (La calcinacin en seco es sencillamente el
calentamiento de la muestra en un horno para oxidar la materia orgnica.) Por esto, la absorcin atmica se
realiza con la solucin calcinada hmeda o con una solucin que se prepara del residuo de la calcinacin en
seco.
Lo ms notable de la absorcin atmica es, por supuesto, su sensibilidad. Es desafortunado que muchos
autores no se hayan preocupado por informar esto; en algunos artculos es difcil discernir si la declaracin
del autor de un lmite de concentracin de tantas partes por milln o por billn refleja el nivel del metal
presente en la muestra original o en la solucin final despus de los pasos preliminares como el de la
calcinacin! La Tabla 14.5 da unos cuantos ejemplos de los lmites de deteccin; en la mayora de los casos
los valores son los de las concentraciones en la solucin final que se nebuliza y las mediciones que dan los
valores de absorbancia son dos veces la desviacin estndar de los valores de absorbancia que se obtienen
con agua pura. Los valores se presentan slo para dar una idea de la sensibilidad de la absorcin atmica; los
lmites de deteccin reales varan mucho con la matriz (vase ms adelante), las condiciones d la
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nebulizacion, la temperatura, la longitud de la trayectoria y otros factores que se presentan en un anlisis en
particular con un cierto instrumento. En un aspecto, la absorcin atmica est notablemente libre de
interferencias. La serie de niveles de energa electrnica de un tomo es nica para ese elemento. Esto
significa que dos elementos no presentarn lneas espectrales en la misma longitud de onda exactamente. A
menudo las lneas de un elemento estn muy cerca de las de otro elemento, pero, por lo general, es posible
encontrar una lnea de resonancia de un elemento dado que no tiene una interferencia espectral directa
causada por los dems elementos de la muestra. Las principales interferencias en la absorcin atmica son
los efectos de matriz que tienen influencia sobre el proceso de atomizacin. El grado en el que se disocian
los tomos a cierta temperatura y la velocidad del proceso depende mucho de la composicin global de la
muestra. De hecho, si una solucin de cloruro de calcio se nebuliza y disolvata, las partculas minsculas de
Ca Cl2 slido se disocian para dar tomos de Ca mucho ms rpidamente de lo que se disociaran las
partculas de, digamos, fosfato de calcio, Ca3(PO4)2. Antes ya habamos notado (pgina 446) que los efectos
de matriz son un problema frecuente en qumica analtica y que casi siempre son de crucial importancia en
espectroscopia debido a que la composicin general global de la muestra puede ejercer un efecto tremendo
sobre el grado y la velocidad de disociacin con las que se forma el vapor atmico deseado. Es de particular
importancia que las soluciones estndar tengan una composicin muy similar a la de las muestras
desconocidas, con respecto a los componentes presentes en mayor cantidad. Cuando se espera que exista
variacin en la composicin global de una muestra a otra, por lo general es adecuado que el analista forme
su propia matriz adicionando suficiente cantidad de algn material que enmascare las variaciones de la
muestra.

8. CARACTERSTICAS DE UNA FUENTE IDEAL

El plasma es una fuente ideal lo cumple las siguientes caractersticas:

Atomizacin completa de todos los elementos
Energa de excitacin controlado
Energa de excitacin suficiente para excitar todos los elementos
Ambiente qumico inerte
Sin seal de fondo
Aceptar soluciones gases o slidos
Tolerar diversas condiciones de solucin y solventes
Anlisis simultanea de multivariantes
Reproducibilidad de condiciones de atomizacin y excitacin
Exactitud y precisin de resultados analticos
Bajo costo mantenimiento
Fcil de operar
En otras fuentes, la flama es un buen medio para trabajar pero no es una fuente ideal.


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9. SISTEMA DE ATOMIZACION DE LA ABSORCION

Los dispositivos de atomizacin se clasifican en dos clases: atomizadores continuos y atomizadores discretos.
Con los primeros como plasmas y llamas, las muestras se introducen de manera constante. Con los
atomizadores discretos, las muestras se introducen de manera discontinua con un dispositivo como una
jeringa o un tomador de muestras automtico. El atomizador discreto ms comn es el electrotrmico.



El mtodo de introduccin de muestra ms comn es la nebulizacin directa, en este caso la muestra se
introduce como una fina dispersin de pequeas gotas, llamada aerosol. La introduccin continua de
muestra en una flama o plasma produce una poblacin de tomos, molculas y iones en estado estable. En
los atomizadores discretos la muestra se introduce transfiriendo una alcuota de la muestra al atomizador. La
nube de vapor que producen los atomizadores electrotrmicos es transitoria debido a la cantidad limitada
de muestra disponible. Las muestras slidas pueden ser introducidas en plasmas vaporizndolas con una
chispa elctrica o con un haz lser. En la siguiente tabla se listan los mtodos comunes de introduccin de
muestra para espectroscopia atmica y el tipo de muestras al cual es aplicable cada mtodo.



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Mtodos de introduccin de muestras en espectroscopia atmica


9.1. Nebulizadores neumticos

La clase ms comn de nebulizador es el tipo neumtico de tubo concntrico en el que la muestra lquida se
extrae por un tubo capilar mediante una corriente de gas de alta presin que fluye alrededor de la punta del
tubo (efecto Bernoulli). Este proceso de transporte de lquido se llama aspiracin. El gas de alta velocidad
descompone al lquido en gotitas de varios tamaos, que son llevadas despus al atomizador. El nebulizador
Babington consta de una esfera hueca en la que se bombea un gas de alta presin que sale a travs de un
pequeo orificio en la superficie de la esfera. El chorro de gas en expansin nebuliza la muestra lquida que
fluye en una delgada pelcula sobre la superficie de la esfera. Este tipo de nebulizador est menos sujeto a
taponamiento que otros dispositivos y, por lo tanto, es til para muestras que tienen un alto contenido de
sales o para lechadas con un contenido importante de partculas.

9.2. Atomizacin de muestras

Los dos mtodos ms comunes de atomizacin de muestra que se utilizan en espectrometra de absorcin
atmica y espectrometra de fluorescencia atmica son la atomizacin de llama y la atomizacin
electrotrmica.

9.3. Atomizacin de llama.

En un atomizador de llama, una solucin de la muestra se nebuliza mediante un flujo de oxidante gaseoso
mezclado con un combustible tambin gaseoso y se lleva hacia una llama donde ocurre la atomizacin. En la
llama ocurre un conjunto complejo de procesos intervonectados. El primero es la desovatacin, en la que el
disolvente se evapora para producir un aerosol molecular finamente dividido. Luego, ste se volatiliza para
formar molculas de gas. La disociacin de la mayor parte de dichas molculas produce un gas atmico.
Algunos de los tomos del gas se ionizan para formar cationes y electrones. Una fraccin de las molculas,
tomos e iones se excitan tambin por el calor de la llama para producir espectros de emisin atmicos,
inicos y moleculares. Con tantos procesos complejos que ocurren, no es sorprendente que la atomizacin
sea el paso ms decisivo en la espectroscopia de llama y el nico que limita la precisin de tales mtodos.

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Figura 1. Proceso que ocurren durante la atomizacin

Figura 2. Generacin de un hidruro y sistema de atomizacin para espectrometra de absorcin atmica


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9.4. Tipos de llamas

En la siguiente tabla se enlistan los combustibles y oxidantes comunes en la espectroscopia de llama y el
intervalo aproximado de temperaturas que se logran con estas mezclas.


10. MTODOS TERICO DE EMISIN Y FLOURESCENCIA

La espectroscopia de fluorescencia atmica (AFS) es una tcnica de emisin que, a diferencia de la AES,
ofrece una gran sensibilidad en la regin ultravioleta. Sin embargo, su sensibilidad es mucho menor en la
regin visible debido a las intensas interferencias que experimenta en la lnea base y a procesos de
quenching en esta zona espectral (93). Para que pueda producirse el proceso de emisin fluorescente,
previamente debe haber tenido lugar un proceso de absorcin que implicar dos o ms transiciones
electrnicas. El proceso emisivo fluorescente puede producirse de diversas formas lo que implica que existan
distintos tipos de fluorescencia: fluorescencia resonante, fluorescencia sensibilizada, fluorescencia Stokes o
anti-Stokes, fluorescencia retardada (94).Uno de los elementos que se suele estudiar por AFS es
precisamente el mercurio ya que este procedimiento es ms selectivo y sensible que otras tcnicas de
espectrometra atmica. Esto se explica por el hecho de que el mercurio absorbe radiacin y a continuacin
produce fluorescencia de resonancia a una longitud de onda de 253,7 nm, de manera que la cantidad de
fluorescencia generada va a depender de la intensidad de la radiacin incidente. As pues, aumentando la
intensidad de la fuente de radiacin puede conseguirse un aumento de la fluorescencia e indirectamente un
aumento en la sensibilidad. Las fuentes de radiacin continua o de banda ancha carecen de la suficiente
intensidad para su aplicacin en AFS. Por ello, como ocurre en el caso del mercurio, se emplean lmparas de
descarga de vapor atmico. Un diagrama esquemtico de la configuracin de un sistema AFS aparece en la
siguiente figura:
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Figura: Diagrama esquemtico de un detector AFS


10.1. FLUORESCENCIA ATOMICA:

La fluorescencia atmica es la emisin ptica de tomos en la fase de gas que han sido excitados a ms altos
niveles de energa por absorcin de radiacin electromagntica. La espectroscopa de fluorescencia atmica
(AFS) es una tcnica de elementos mltiples utilizada para el anlisis de trazas de metales en agua de mar,
sustancias biolgicas y muestras agrcolas. Su mayor sensibilidad es al zinc, mercurio y selenio.

Espectrometra de fluorescencia Instrumental

El anlisis de soluciones o slidos requiere que los tomos de la sustancia a analizar sean disueltos,
vaporizados y atomizados a una temperatura relativamente baja en un tubo caliente, llama u horno de
grafito. Una lmpara de ctodo hueco o lser provee la excitacin resonante para llevar los tomos a niveles
de energa ms altos. La fluorescencia atmica es dispersa y detectada por tubos monocromadores y
fotomultiplicadores, similares al instrumental de la espectroscopia de emisin atmica. Hay dos tipos de
instrumentos de fluorescencia, dispersivos y no dispersivos. Un instrumento dispersivo est compuesto de
una fuente de luz, un atomizador un analizador un detector y un procesador de seal y un dispositivo de
lectura. La fuente ideal para la fluorescencia atmica es el lser pero la fuente ms comn es la lmpara de
descarga sin electrodo. Un instrumento no dispersivo es compuesto por una fuente de luz, un atomizador y
un detector. No se necesita un analizador. Cuando una lmpara de descarga sin electrodo sirve como fuente
de excitacin la radiacin emitida es la de un elemento simple.
Un atomizador por llama consiste en un nebulizador el cual convierte a la llama en un aerosol que alimenta
al quemador. El mejor sistema para AFS es la combinacin de acetileno/ xido nitroso e hidrgeno/ oxgeno
y argn usando una llama rectangular. Para aislar la banda angosta de la longitud de onda, se utiliza un
monocromador o un sistema de filtro de interferencia. Un fotomultiplicador convierte la energa de
radiacin a seales elctricas.
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FIGURA: Esquema del sistema de espectrometra de fluorescencia atmica

10.1.1. FUENTE DE LUZ
Lmparas de alta intensidad de ctodo hueco de una mayor intensidad y estabilidad.
Hasta tres lmparas se pueden instalar para el anlisis simultneo
Todas las lmparas son los nicos datos codificados que ofrece informacin importante para el software PF
operativo Win.

10.1.2. SISTEMA DE PULVERIZACION
Alta precisin de cuarzo tubo atomizador diseado para un rendimiento ptimo, durabilidad y larga vida.
Autoinflamabilidad Argn / Hidrgeno con llama espiral de calentamiento controlada por software.
Control de altura regulable para la optimizacin mejorada.
Sistema integrado de extraccin de humos para descontaminar la contaminacin.

10.1.3. Plasma en la lmpara fluorescente
La lmpara fluorescente, en todo el proceso de formacin de plasma y conduccin de la corriente est
acompaado por la emisin de radiacin electromagntica (luz, UV, rayos X, etc) .Por lo tanto, para la luz
"run" es necesario que el gas en el interior, as como la tensin de alimentacin actual, tiene algunas
caractersticas especiales.

A continuacin, se puede explicar lo que sucede, de un circuito tpico de una lmpara fluorescente comn,
que se muestra en la ilustracin siguiente.

Cuando el circuito est alimentada lmpara fluorescente, el motor de arranque se abre y cierra, creacin de
impulsos amortiguadas de alto voltaje y alta frecuencia que iniciar el proceso de ionizacin de gas. Con el
advenimiento de los iones / electrones entre pares son atrados por los respectivos electrodos, tienen
impactos que liberan electrones nuevas.

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Entonces se produce a una "avalancha" que en ltima instancia ionizar el gas conjunto, que entonces se
convierte en conductor. En estas condiciones (conducir gas), hay una cada repentina de tensin y el motor
de arranque est "fuera de combate" y se bloquea, pasando por toda la corriente, ahora, por la lmpara.

El efecto principal es a una emisin de radiacin ionizante que se centra principalmente en el rango
ultravioleta del espectro. Esta radiacin se enfoca sobre la capa de fsforo de la pared interior del tubo y
este, a su vez, se convierte en luz visible.


FIGURA: Esquema de la lmpara de ctodo hueco cuando ingresa un gas (electrones)

10.1.4. FUENTE DE EMISION PLASMA

La fuente de emisin de plasma contiene una mezcla gaseosa elctricamente conductora que contiene una
concentracin importante de cationes y electrones el cual se le llama plasma. En el plasma de argn, que se
usa con frecuencia para el anlisis de emisin, los iones y los electrones de argn son las especies
conductoras principales, aunque los cationes provenientes de la muestra tambin estn presentes en
cantidades pequeas. Los iones de argn, una vez formados en el plasma, son capaces de absorber
suficiente potencia de una fuente externa para conservar la temperatura.

a. Fuente de plasma acoplado por induccin

La fuente utilizada en este caso es llamada antorcha. Esta formada por tres tubos concntricos de cuarzo a
travs de los cuales fluyen corrientes de argn. Segn el diseo de la antorcha, el consumo total de argn es
de 5 a 20 L/min. El dimetro del tubo ms grande es casi siempre alrededor de 2.5 cm. La parte superior de
este tubo est rodeada por una bobina de induccin, refrigerada por agua, que est alimentada por un
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generador de radiofrecuencia capaz de producir una potencia de 0.5 a 2 kW a 27.12 Mhz o hasta 40.68 Mhz.
La ionizacin del argn que fluye se inicia mediante una chispa que proviene de una bobina Tesla. Los iones
resultantes y sus electrones asociados interaccionan entonces con un campo magntico oscilante, H,
producido por la bobina de induccin. Esta interaccin fuerza a los iones y los electrones dentro de la bobina
a moverse en trayectorias circulares. La resistencia que manifiestan los iones y electrones a este flujo de
carga es la causa del calentamiento hmico del plasma. La temperatura del plasma as formado es lo
suficientemente elevada como para que el cilindro exterior de cuarzo requiera aislamiento trmico. Para
lograrlo, se hace fluir argn de forma tangencial alrededor de las paredes del tubo. Este flujo enfra las
paredes interiores del tubo central y concentra radialmente el plasma.
Introduccin de la muestra
Se realiza mediante un flujo de argn de casi 1 L/min por el tubo central de cuarzo. La muestra puede ser
aerosol, vapor generado trmicamente o polvo fino. El medio ms comn es el nebulizador concntrico de
vidrio. Otros tipos comunes de introduccin son:
Nebulizacin por flujo cruzado.

En este caso, un flujo de gas a alta velocidad atraviesa la punta de un capilar en ngulos rectos, lo que
ocasiona el mismo efecto que en el nebulizador concntrico.

Vaporizacin electrotrmica.

Sin embargo, paro los mtodos que utilizan plasma, el horno se utiliza slo para introducir la muestra y no
para atomizarla, Esta tcnica acoplada a una antorcha de plasma ofrece las ventajas de los hornos
electrotrmicos de poder analizar micromuestras (~5L) y bajos lmites absolutos de deteccin (~1 ng) a la
vez que conserva el amplio intervalo lineal de trabajo, precisin aceptable muestra a muestra (5 a 10%),
ausencia de interferencias y la aptitud para el anlisis de mltiples elementos del plasma acoplado por
induccin.

Ionizacin y atomizacin de los analitos.

El tiempo de residencia de los tomos de la muestra es de unos 2 ms antes de alcanzar el punto de
observacin. Durante ese lapso los tomos experimentan temperaturas que varan entre 5500 y 8000 K. El
tiempo y las temperaturas son aproximadamente do o tres veces mayores que los que se encuentran en las
llamas de combustin ms calientes (acetileno/xido nitroso) que se utilizan en los mtodos
espectroscpicos de llama. Por lo tanto, la atomizacin es ms completa en los pasmas que en las flamas y
hay menos problemas de interferencias qumicas. Sorprende que los efectos de interferencia por ionizacin
sean pequeos, tal vez porque la gran concentracin de electrones que provienen de la ionizacin del argn
mantiene una concentracin de electrones casi constante en el plasma A diferencia del arco, las chispas y las
flamas, el corte transversal de la temperatura del plasma es relativamente uniforme; por consiguiente no se
presentan tan a menudo efectos de auto absorcin y autoinversin. Por lo tanto, las curvas de calibracin
suelen ser lineales y abarcan varios rdenes de magnitud de concentracin.

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b. Fuente de plasma de corriente continua

Esta fuente de chorro de plasma est constituida por tres electrodos dispuestos en una configuracin de Y
invertida. Hay un nodo de grafito en cada brazo de la Y y un ctodo de tungsteno en la base invertida. El
argn fluye desde los dos bloques andicos hacia el ctodo. El chorro de plasma se forma al poner en
contacto por un momento el ctodo con los nodos. Se ioniza el argn y se genera una corriente (~14A) que
genera ms iones que mantienen la corriente de manera indefinida. La temperatura en el ncleo del arco es
de ms de 8000 K y en la zona de observacin, de 5000 K. La muestra es aspirada dentro del rea entre los
dos brazos de la Y, donde es atomizada, excitada y detectada. Los espectros producidos por este sistema
tienden a tener menos lneas que los producidos por un plasma acoplado por induccin, y provienen sobre
todo de tomos ms que de iones. Se requiere mucho menos argn y la fuente de alimentacin auxiliar es
ms sencilla y ms barata. Tiene mejor capacidad par manejar soluciones orgnicas y soluciones acuosas con
alto contenido de slidos que el plasma acoplado por induccin. No obstante, la volatilizacin de la muestra
es casi siempre incompleta debido a los breves tiempos de residencia en la regin de alta temperatura. As
mismo, la regin de observacin ptima es muy pequea, de modo que las piezas pticas tienen que estar
cuidadosamente alineadas para amplificar la imagen de la fuente. Adems, los electrodos de grafito se
tienen que sustituir cada pocas horas, mientras que la fuente de plasma acoplado por induccin requiere
poco mantenimiento.

11. ESPECTOMETRIA DE EMISION ATOMICA

La espectrometra de emisin de plasma, arco y chispa tiene varias ventajas si se le compara con los
mtodos de absorcin de llama y electrotermicos. Entre las ventajas esta su baja susceptibilidad a las
interferencias qumicas, la cual es un resultado directo de sus temperaturas superiores.
En segundo lugar estn los buenos espectros que resultan para la mayora de los elementos con un solo
grupo de condiciones de excitacin. Por consiguiente, se pueden registrar en forma simultnea los espectros
de docenas de elementos. Esta propiedad es de particular importancia en el caso del anlisis de varios
elementos en muestras muy pequeas. Las llamas son menos satisfactorias como fuentes de emisin
atmica porque las condiciones de excitacin optima varan ampliamente de elemento en elemento; se
requieren altas temperaturas para excitar algunos elementos y bajas temperaturas para otros y, para
finalizar, la regin de la llama que origina las intensidades optimas de las lneas varia de un elemento a otro.
Otra ventaja de las fuentes de plasma ms energticas es que facilitan la determinacin de concentraciones
bajas de elementos que tienden a formar compuestos refractarios, es decir, aquellos que son muy
resistentes a la descomposicin trmica, como los xidos de boro, fosforo, tungsteno, uranio, circonio y
niobio. Adems, las fuentes de plasma permiten determinar no metales como cloro, bromo, yodo y azufre.
Por ultimo, los intervalos de concentracin de los mtodos de emisin de plasma son de varios rdenes de
magnitud, en contraste con el intervalo de dos o tres dcadas de los mtodos de absorcin. A menudo los
espectros de emisin a partir de fuentes de plasma, arco y chispa son muy complejos, casi siempre estn
formados por cientos y hasta miles de lneas. Esta gran cantidad de lneas, aunque representan ventajas
cuando se busca informacin cualitativa, aumenta la probabilidad de interferencias espectrales en el anlisis
cuantitativo. Por tanto, la espectroscopia de emisin que se basa en plasma, arcos y chispas requiere mayor
resolucin y equipo ptico ms caro que el necesario en los mtodos de absorcin atmica con fuentes de
llama o electrotermicas. A pesar de sus ventajas, es improbable que los mtodos de emisin que se basan en
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fuentes de alta energa desplacen por completo en algn momento los procedimientos de absorcin atmica
electrnica. De hecho, ambos son complementarios. Entre las ventajas de los procedimientos de absorcin
atmica estn el equipo ms sencillo y mas barato, los bajos costos de operacin, la precisin un poco
mayor, por lo menos en la actualidad, y los procedimientos que requieren menos habilidad del operador
para obtener resultados satisfactorios.
11.1. ESPECTROSCOPIA DE EMISION CON FUENTES DE PLASMA

Un plasma es una mezcla gaseosa elctricamente conductora que contiene una concentracin importante de
cationes y electrones. En el plasma de argn, que se usa con frecuencia para el anlisis de emisin, los iones
y los electrones de argn son las especies conductoras principales, aunque los cationes provenientes de la
muestra tambin estn presentes en cantidades pequeas. Los iones de argn, una vez formados en el
plasma, son capaces de absorber suficiente potencia de una fuente externa para conservar la temperatura
en un nivel en el que la ionizacin posterior mantiene indefinidamente el plasma, el cual alcanza
temperaturas hasta de 10000K. Hay tres tipos principales de plasmas de alta temperatura:

1. Plasma acoplado por induccin
2. Plasma de corriente continua
3. Plasma inducido por microondas

Las dos primeras de estas fuentes se consiguen en varias compaas de instrumentos, la tercera no se usa
mucho en el anlisis elemental.

FIGURA: Fuente representativa de plasma acoplado por induccin. En la posicin A se muestra una vista radical de la
antorcha, y en la posicin B se ilustra una vista axial. (Tomado de V.A. Fassel, Science, 1978, 202, p. 185.)
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11.2. ESPECTROMETRO DE BARRIDO HORIZONTAL

Debido a que los espectros complejos estn formados por cientos de lneas, explorar una regin de longitud
de onda significativa requiere mucho tiempo, por lo que se es imprctico hacerlo. Para resolver este
problema se crearon los espectrmetros de barrido horizontal en los cuales la red, o el transductor y la
rendija son accionados por un motor de dos o ms velocidades.

FIGURA: Diagrama ptico de un espectrmetro de emisin ptica con plasma acoplado por induccin. Todas las
partes mviles estn controladas por la computadora, y los modos de movimiento estn sealados por las flechas
tridimensionales. Entre las partes mviles estn la red, un espejo para seleccionar el transductor, una plancha de
refraccin para mejorar toda la seal y un espejo de observacin para que la posicin del plasma de onda en forma
automtica. Observe la geometra de la vista axial (Cortesa de Varian Analytical Instruments).

11.3. ESPECTROMETROS CON RED EN ESCALERA PARA BARRIDO

El barrido se lleva a acabo por movimiento de un tubo fotomultiplicador en las dos direcciones x y y para
explorar una plancha que se ubica en el plano focal del monocromador. La plancha contiene 300 hendiduras
fotograbadas. El tiempo necesario para pasar de una hendidura o surco a otro es casi siempre de 1s. El
instrumento puede funcionar en la modalidad de barrido horizontal. Tambin puede convertirse en un
policromador multicanal instalando varios tubos fotomultiplicadores pequeos detrs de las rendijas
adecuadas en la aplancha mencionada.



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FIGURA: Esquema del sistema de espectrgrafo con red en escalera

11.4. ESPECTROMETROS DE CANALES MULTIPLES

Los instrumentos de mltiples canales simultneos se dividen en dos tipos generales: policromadores y
espectrgrafos. Los primeros contienen una serie de tubos fotomultiplicadores para efectuar la deteccin y
los segundos se basan en dispositivos de acoplamiento de carga como transductores.

a. POLICROMADORES: En algunos espectrmetros de emisin de canales multiplex los
fotomultiplicadores estn detrs de rendijas fijas a los largo de la curva focal de un policromador de
red como el diseo de Paschen-Runge.












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12. CARACTERISTICAS DE LA FUENTE DE EMISION DEL PLASMA:

1) Alta temperatura
2) Alta densidad electrnica
3) Especies moleculares ausentes
4) tomos libres formados en la cercana del ambiente qumicamente inerte
5) Sin electrodos
6) Sin gases explosivos

13. APLICACIONES DE LA ESPECTROSCOPA DE EMISIN

Las fuentes de plasma acoplado inductivamente proporcionan datos analticos mucho mejores que otras
fuentes de emisin. La calidad de estos resultados radica en la gran estabilidad, bajo ruido, poca radiacin de
fondo y en la ausencia de interferencias de las fuentes, cuando se opera en las condiciones experimentales
apropiadas. Esta tcnica se emplea para una amplia variedad de aplicaciones, ya que un gran nmero de
elementos pueden ser determinados rpidamente a niveles traza (ppm, ppb), y porque una amplia variedad
de tipos de muestras pueden ser analizados utilizando esta tcnica.

Agricultura y alimentos:

Anlisis de suelos, fertilizantes, materias vegetales, alimentos... Requiere una rigurosa preparacin de la
muestra.

Biologa y clnica:

El mayor problema de los ensayos de esta campo, est en la contaminacin de las muestras antes del
anlisis. Ejemplos de determinaciones:
Cr, Ni y Cu en orina.
Al en sangre.
Cr en heces.
Ni en leche materna.
B, P y S en huesos.

Geologa:

Las aplicaciones van desde los elementos mayoritarios, minoritarios y la traza.

Medio ambiente y aguas:

Se requiere un tratamiento previo de la muestra con digestiones cidas, microondas... Incluyen anlisis de
suelo, sedimentos, tejidos animales y vegetales, adems de varios tipos de aguas.
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Metales:

Una dificultad asociada es el gran nmero de interferencias espectrales de algunos metales. An as, se
obtienen buenos resultados.

La espectroscopa de emisin es tambin muy til en el nlisis cualitativo de distintos elementos: metlicos
como no metlicos. Es uno de los mtodos ms sensibles que se conocen en la identificacin de elementos.
Registramos el espectro de emisin de la muestra y comparamos con el espectro patrn del elemento que
sospechamos puede estar presente. Una dificultad es el calibrado, suele hacerse con el espectro de emisin
del hierro o manganeso (dan ms lineas). Si se quiere saber si hay varios elementos se usan dos tipos de
patrones: 1.- placa maestra o patrn: pelculas que llevan marcadas las ltimas lineas de cada elemento. 2.-
polvos patrn: mezcla de sustancias con las que hacemos un espectro; son mezclas de hasta 50 elementos a
diluciones tales que solo aparecen las lineas ltimas de los elementos. En analisis cuantitativo la energia de
emsin presenta una dificultad como consecuencia de la inestabilidad de la temperatura alcanzada en los
electrodos.

















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IV. OBSERVACIONES

Bajo condiciones normales de uso el rendimiento de una lmpara de ctodo hueco como fuente de
luz en la espectrometra de absorcin atmica es de 5000 mili-amperios hora.

La espectrofotometra de absorcin atmica ha desplazado casi completamente a la fotometra de
flama, debido a que esta ltima es ms susceptible de interferencias y la sensibilidad en ambos
mtodos es similar.

La mayor aplicacin de la fotometra de flama es en la deteccin de Sodio y Potasio.

Por EAA es posible determinar ms de 70 elementos.

La espectroscopia de fluorescencia atmica es ms sensible que estas las otras dos tcnicas
espectroscpicas, sin embargo, requiere de fuentes de radiacin ms intensas que las dems. Esta
tcnica produce mayores efectos de interferencia y este es otro factor limitante de la fluorescencia
atmica.

El anlisis cuantitativo en espectroscopia de absorcin atmica es semejante al de espectroscopia
UV y Vis.

Las interferencias espectrales son originadas, por seales alteradas de la longitud de onda de
radiacin electromagntica seleccionada.

La interferencia de una solucin se da cuando la solucin aspirada hacia el quemador tiene un gran
nmero de slidos disueltos, es probable que se tenga interferencia por dispersin por partculas, es
decir que si el nmero de partculas slidas que llegan al quemador es demasiado grandes es posible
que no ocurra en forma completa todos los pasos que producen la descomposicin de las partculas
que se encuentran en solucin.









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V. CONCLUSIONES


Se reconoci individualmente las lmparas de la absorcin atmica, tambin los gases utilizados
para generar las llamas, y el equipo en total pues es automtico.

Al verificar que la absorcin atmica mide la concentracin reconocimos la importancia de este dato
en la industria para obtener los contenidos de los elementos (metlicos) y tambin en la
investigacin un ejemplo de ello es k nos ayudara a identificar si el elemento esta o no en nuestra
solucin que sintetizamos.

Observamos que las muestras adecuadas son las soluciones pues la absorcin atmica vaporiza estas
soluciones, de este modo obtiene la lectura de concentracin y absorvancia.


















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VI. BIBLIOGRAFIA


1. Fuente: D. A. Skoog, F. J. Holler, S. R. Crouch, Principios de anlisis instrumental, 6ta edicin,
Cengage Learning, Mxico, 2008.

2. SKOOG, Douglas; Principios de Analisis Instrumental; (2008); Sexta Edicion; Editorial: Congage
Leaming Editores S.A;Pag; 254-262.

3. Facultad de Ciencias Qumicas; Espectrometra de absorcin atmica; Universidad Autnoma de
Chihuahua; Pg.: 5-9; 15.