5.

PROPIEDADES FSICAS USANDO CHEMCAD

5.1 COMANDOS DE PROPIEDADES FSICAS
Este manual est relacionado con las funciones ofrecidas por las siguientes rdenes:
a) Bajo el Men ThermoPhysical:
El commando Databank con sus subcommandos:
View-Edit
New Component
Copy Component
Delete Component
Plot Properties
Neutral file import List
User Components
El comando Distillation Curve

b) Bajo el men Tools:
El comando Pure Regression

5.2 ACCESANDO AL COMPONENTE DATABANK
a) Men View-Edit
Del comando Thermophysical sobre el men principal seleccione Databank.
Esto le permite a usted acceder al banco de datos de componentes de CHEMCAD. A
partir de este men, usted puede adicionar nuevos componentes al user databank o
editar propiedades para componentes existentes. Usted no puede cambiar ningun valor
en Chemstations databank directamente. Sin embargo, usted est permitido a copiar
components desde Chemstations databank al users databank, luego edite estos
como user-defined compounds.
Siguiendo a las entradas en el Databank Menu que aplican para ambos el
estndar y el databank del usuario.
Es el nmero de identidad ID del componente que controla ya sea que los
componentes pueden ser editados o mirados (slo los componentes con nmeros ID
entre 6000 y 10000 pueden ser editados).

Ejemplo 1
Ver propiedades de un componente: Clorometano (Chloromethane)
Comenzamos por seleccionar el comando View-Edit del Men Databank, el cual
se encuentra en el Men ThermoPhysical sobre la Menu Bar, de la siguiente
manera:


Apareciendo la ventana de dilogo Select One Component from DataBank

En esta ventana, en el espacio nombrado como Search, escribimos el nombre del
componente: Chloromethane o el ID, si se tiene.

Si no aparece sombreado el nombre del compuesto Chloromethane, hacer clic sobre el
botn Next hasta que aparezca el nombre exacto del componente (si es que est bien
escrito y est en la base de datos)
Cuando aparece el nombre correcto del componente, se hace clic en el botn OK y
aparece la ventana de dilogo View/Edit Component Data.
En esta ventana estn los submens con todas las propiedades fsicas para el
Chloromethane

Seleccionaremos el submen Basic Data y aparece la ventana con los datos bsicos

Haciendo clic en el botn Cancel se cierra esta ventana y regresamos a la ventana
View/Edit Component Data. En esta ventana volvemos a seleccionar otra opcin
como por ejemplo Print Component Data para imprimir los datos del componente, o
Plot Component Data para graficar algunas propiedades del componente como funcin
de alguna variable (generalmente la temperatura). En este caso seleccionamos la presin
de vapor usando la Ec. de Antoine.

Apareciendo la grfica



b) Men New Component
En este caso se trata de estimar propiedades fsicas para componente que no esta en
en la base de datos del programa
Para ilustrar el procedimiento de la estimacin de propiedades fsicas, estimaremos
las propiedades fsicas del componente 1,1,2-Timetilciclohexano (1,1,2-
Trimethylcyclohexane usando el mtodo de Joback. Este es un mtodo de contribucin
de grupos (Ref. Reid, Prusnitz & Poling The Properties of Gases and Liquids)
Comenzamos por seleccionar el comando New Component del Databank Menu,
el cual se encuentra en ThermoPhysical Menu sobre la Menu Bar, de la siguiente
manera:

Cuando hace click en el comando New Component, aparece la caja de dilogo
New Components.
Como estamos usando el mtodo de Joback , debemos completarlo como sigue:


No es necesario suministrar el punto de ebullicin normal (normal boiling point),
pero hacindolo mejora la exactitud de los resultados estimados (proporcionando, desde
luego, un NPB correcto). Luego de completada la caja de dilogo, hacer click sobre el
botn OK.
Aparece la caja de dilogo Group Assignments. El 1,1,2-Trimethylcyclohexane
tiene los siguientes grupos:



La caja de dilogo Group Assignments, debe ser completada como sigue:



Al hacer click sobre el botn OK, aparecer la siguiente caja de dilogo.


Al hacer click sobre el botn YES, aparecer la siguiente caja de dilogo de
confirmacin


Click OK. El programa le permitir a usted que mire y/o revise los resultados de
la estimacin exhibiendo el men View/Edit Component Data.


El total de las estimaciones se guardar en la ventana de dilogo Basic Data. Por
consiguiente, d un clic sobre este artculo ahora.













5.3 EQUILIBRIO LIQUIDO VAPOR (VLE) PARA MEZCLAS
BINARIAS
Ejemplo 1
Enunciado del problema:
Para la mezla binaria de ethanol y n-propanol, generar los datos de equilibrio liquido-
vapor (en SI de unidades) y las grficas usando CHEMCAD (ambos a temperatura
constante de 298 K y a presin constante de 1atm) por cada uno de loas mtodos para
los Valores-K:
Ideal Vapor Pressure
NRTL
Wilson
UNIFAC
Compare los resultados de estos cuatro mtodos.

Procedimiento:
Paso 1: Ingresar componentes y unidades de ingeniera
Paso 2: Seleccin del mtodo para Valor-K
Paso 3: Generacin de las grficas TPXY y ver los resultados

NOTA:
Solamente el procedimiento para el mtodo NRTL es discutido aqu. El procedimiento
es el mismo para los dems mtodos de los Valores-K.

Paso 1: Ingresar los componentes y unidades de ingeniera
Ir a new sobre el men File y guardar la simulacin en blanco. Ir a Thermophysical
sobre la barra de menu y hacer clic sobre Components List. Seleccionar ethanol y n-
propanol de la lista de componentes de CHEMCAD y adicionarlos a la lista de
componentes. Ir al men Format y hacer clic en Engineering Units y seleccionar las
unidades deseadas para tales propiedades as como la temperatura, presin, etc. Clic en
OK para continuar.


Paso 2: Seleccin del mtodo para Valor-K
Ir a Thermophysical sobre la barra de menu y hacer clic en K-Values. Seleccionar
NRTL de la lista ubicada bajo Global K-Value Option. En el lado ms bajo de la
derecha, compruebe la caja correspondiente a Clear all local K-Values/BIPs. Esto
limpiar cualquier mtodo previo para el Valor-K establecido para la unidad de
operacin (cualquiera) dentro de la simulacin. Los campos restantes en esta ventana
con toda seguridad pueden ser ignorados. (Este paso es exactamente el mismo cuando
otros mtodos para Valores-K son seleccionados bajo Global K-Value Option)




Clic en Ok para continuar. Aparecer la siguiente ventana.


Esta tabla indica los BIPs (Parmetros de interaccin binaria) correspondientes al
mtodo NRTL. Clic sobre OK para continuar.
Paso 3: Generando las grficas TPXY y ver los resultados
Ir a Plot sobre la barra de menu y seleccionar TPXY.

Aparecer la siguiente ventana.


TPXY Options:
Enter Components of interest:
First component: Seleccionar ethanol
Second component: Seleccionar n-propanol
Mode:
Seleccionar Constant Pressure (Seleccin de la opcin Constant Temperature para
datos VLE a temperatura constante)
Specify Pressure:
Ingresar 1 atm (Ingresar 298 K para datos VLE a temperatura constante)
Estimate Temperature(Estimar Presin en caso de Constant Temperature):
Puede quedarse en blanco
No. of points:
Este es el nmero de puntos usados para graficar y reportar los datos de VLE. Ingresar
cualquier nmero en este campo (por decir 51).
El resto de campos en esta ventana pueden quedarse para sus valores predeterminados.
Clic en Ok para finalizar. Los datos VLE aparecern en un archivo WordPad como
sigue:



Las grficas TPXY aparecern en la ventana CHEMCAD como sigue:




Verificar que los BIPs para los cuatro mtodos a presin constante son descritos como:
NRTL Bij Bji Alpha Aij Aji Cij Cji Dij Dji
-1.29 28.30 0.301 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
Wilson parameters: 102.671 -40.875
UNIFAC None
Ideal Vapor Pressure None
En adicin a estos coeficientes, tambin verificar los coeficientes de actividad a
dilucin infinita (los Gammas, en el archivo WordPad de resultados) obtenidos por cada
mtodo para temperatura constante y presin constante son los siguientes:

K-Value Method

NRTL 1.076 1.078
Wilson 1.070 1.087
UNIFAC 1.012 1.016
Ideal Vapor Pressure N/A N/A

Nota: Subindice 1 en los Gammas son para el ethanol. En otras palabras, es el
coeficiente de actividad para el ethanol a dilucin infinita. Este valor es el primer valor
mostrado en la columna bajo Gamma1 en el archivo WordPad. De manera similar,
es el ltimo valor mostrado en la columna bajo Gamma2 en el archivo WordPad.

Ejemplo 2
Hallar el diagrama TPXY para el N-Hexane y Ethyl Acetate usando el mtodo NRTL.
Considerar una presin de 1.0 bar y comentar lo encontrado
Ejemplo 3
Hallar el diagrama TPXY para el Ethanol y Water usando el mtodo NRTL, SRK y
UNIQUAC. Considerar una presin de 15.0 psia y comentar lo encontrado



5.4 CALCULO DE ENTALPIAS
5.4.1 Entalpa de la Corriente por el modelo de calor latente:
CHEMCAD calcula la entalpa de la corriente comenzando con el calor de formacin
del gas ideal (25 C, 1 atm, gas) [A], sustrae el calor de vaporizacin a 25 C y 1 atm
[HoV], lo cual da el calor de formacin del lquido ideal a 25 C, 1 atm. Con Cp
lquido , la entalpa del lquido a 25 C para la temperatura deseada es calculada
despus. Esta temperatura puede ser la temperatura de corriente, si la corriente es
lquida. En ese caso el clculo del entalpa est hecho.
Si la corriente es vapor, entonces el clculo de entalpa lquido va hasta el punto de
ebullicin [C] y el calor de vaporizacin en esta temperatura se agrega para tener el
estado del gas [D]. De aqu el Cp del Gas ideal es usado para alcanzar la temperatura de
la corriente [C], si sta no es igual el punto de ebullicin.
En el grfico est asumido, que esta temperatura es mayor que el punto de ebullicin.

Diagrama para le entalpa de la corriente
Usar el calor de lquido del formacin como un punto de partida en lugar del calor de
formacin del gas tiene la ventaja, que la presin tiene muy poca influencia para lquido
Cp. Si la corriente es lquida debera ser el mejor camino. Si la corriente es, gas
entonces all habr un pequeo problema si la presin de corriente es alta, porque el Cp
del gas es medido para gas ideal solamente y no hay correccin de presin disponible.


5.4.2 Entalpa de la Corriente por el modelo de Ecuacin de Estado
La entalpa del gas tambin puede ser calculada usando la ecuacin de estado.
CHEMCAD comienza en ese caso con el calor de formacin del gas ideal. Esto tiene la
ventaja para la fase gas que la presin es parte de al entalpa. Los modelos del gas son
SRK, PR, Lee Kessler etctera. En la fase lquida estos modelos no son tan buenos
como el clculo del Cp lquido usando el modelo de calor latente. En el caso que el
lquido es altamente no ideal el usuario debera seleccionar el modelo de calor latente y
no una ecuacin de estado para el clculo de la entalpa. ste es el por qu que el
experto en termodinmica selecciona NRTL, o UNIQUAC o UNIFAC conjuntamente
slo con calor latente como el mejor modelo del entalpa.

5.4.3 Clculo de la Entalpa en un Reactor
El clculo de entalpa en los reactores CHEMCAD es discutido a continuacin.
Comenzaremos con un ejemplo fcil de una reaccin en fase gas.
Esta es la reaccin en fase gas la cual investigaremos primero:
a) Reaccin C2H4 + H2 = C2H6 a 25C
Ejemplos Chemcad, archivo : EREAC1
Esta reaccin en fase gas muestra un ejemplo simple para verificar el balance de
entalpa. La reaccin se lleva a cabo en fase gas. Esto facilita el clculo de la entalpa.
1. Seleccionamos Unidades de Ingeniera: SI
2. Seleccionamos Reactor de equilibrio y colocamos las corrientes de entrada y
salida

1. Seleccionamos los componentes: Hidrogen Ethylene y Ethane

2. Fijamos las condiciones de la corriente de alimentacin

Hacemos cilck en Flash y se calculan todos los dems valores

En este caso nos interesa la entalpa; y vemos que la entalpa de la mezcla a 25 C y 1 bar
es 52.25616 MJ/h. Este procedimiento lo podemos aplicar para el clculo de entalpa de
un solo componente y para otras condiciones de operacin.
3. El clculo de la entalpa de reaccin lo podemos efectuar de dos maneras
3.1 Calculando la entalpa de los productos y restando de la entalpa de los
reactantes: En este caso en la corriente de salida colocamos Ethylene (1
kmol/h) ya que la reaccin es 1 a 1, Temperatura (25 C) y presin (1 bar).
Luego hacemos clic en Flash y aparece la entalpa de la corriente de
productos.

Ahora efectuamos el clculo:
Balance de entalpa (str.2 - str1): -83.9 - 52.2 = - 136.1 MJ/h
3.2 Simulando la operacin del reactor: En este caso ingresamos los
parmetros de operacin para el reactor (como veremos ms adelante )





y efectuando la simulacin obtenemos la entalpa de reaccin:
Equilibrium Reactor Summary
Equip. No. 1
Name
Thermal mode 2
Temperature C 25.0000
Heat duty MJ/h -136.1626
Reaction phase 1
No of Reactions 1
Reference Temp C 25.0000
Temp Units 3
Press Units 4
Heat of Rxn Units 5
Molar Flow Units 1
Calc Ht of Rxn MJ/h -136.1330

Reaction Stoichiometrics and Parameters for unit no. 1
Reaction no. 1
Base component 2
Frac.conversion 1.0000
1
-1.0000
2
-1.0000
3
1.0000

El calor de reaccin -136.13 MJ/h, la carga de calor tambin es -136.13 MJ/h. Debido a
que el flujo es 1 kmol/h, el calor de reaccin es -136.13 kJ/kmol. Este resultado puede
ser verificado usando el calor de formacin en el databank.