volumetras de oxidacin - reduccin con yodo.

El potencial estndar de reduccin para la

reaccin: I2 + 2e- 2I- es 0.535 V. Las sustancias con potencial de reduccin bastante inferior al del
sistema yodo - yoduro son oxidadas por el I2 y pueden valorarse con una solucin patrn de yodo.
Estas volumetras redox llamadas yodimtricas o directas, se utilizan para determinar agentes
reductores.
El yoduro I- se oxida a I2 ejerciendo una accin reductora sobre los sistemas fuertemente
oxidantes con formacin de una cantidad equivalente de yodo. El yodo liberado se titula con
la solucin valorada de tiosulfato de sodio Na2S2O3. Estas volumetras se llaman yodomtricas o
indirectas y se utilizan para determinar agentes oxidantes.
8.2.1.1 Volumetras redox yodomtricas o indirectas. Las reacciones generales para determinar un
agente oxidante (Ag. Oxidante) mediante volumetra yodomtrica son:
Ag. Oxidante + I- (exceso) Ag. Reductor + I2
I2 + 2S2O3= 2I- + 2S4O6=
El yoduro I- que se adiciona como NaI o KI, se encuentra en exceso y no es unasolucin patrn. El
I2 formado en la primera reaccin es equivalente a la cantidad de agente oxidante contenida en la
muestra que se analiza. El I2 liberado se titula con una solucin patrn de un reductor, entre los
cuales el Na2S2O3 es el ms utilizado.
Las valoraciones deben efectuarse en el menor tiempo posible con el fin de evitar que el I- sea
oxidado por el oxgeno del aire. Cuando sea necesario dejar la reaccin durante algn tiempo, se
debe desalojar el aire del recipiente, para lo cual se utiliza un gas inerte como CO2 o NO2. La
adicin de NaHCO3 a la solucin cida que se valora, proporciona CO2.
Las reacciones estn afectadas adems por la luz, por lo cual el erlenmeyer donde se realiza la
titulacin se coloca en la oscuridad.
Como los vapores de yodo pueden perderse fcilmente, se acostumbra tapar el recipiente
utilizando un tapn de vidrio. Cuando se determina un oxidante mediante reacciones con yodo, el
punto final se alcanza cuando desaparece el color amarillo de lasolucin. Se aprecia mejor este
punto si se aade una solucin de almidn, que forma con el yodo un complejo de color azul
oscuro. El punto final se alcanza cuando desaparece el color azul, al agregar un ligero exceso de
Na2S2O3 . El indicador almidn se aade cuando se ha consumido la mayor parte del yodo. Si se
aade demasiado pronto, el I- se absorbe sobre el indicador y se llega muy lentamente al punto
final, siendo muy difcil detectarlo.
Preparacin y valoracin de la solucin patrn de tiosulfato de sodio.
La solucin patrn se prepara por el mtodo indirecto porque el tiosulfato de sodio es una sal
higroscpica; se le agrega una pequea cantidad de hidrxido de sodio, dada la inestabilidad de
la solucin en medio cido.
El tiosulfato de sodio se valora con dicromato de potasio K2Cr2O7 en presencia de I- en medio
cido, titulando el yodo producido con tiosulfato. Las reacciones que ocurren, son:
Cr2O7= + 6 I- (exceso) + 14H+ 2Cr+3 + 3I2 + 7H2O
I2 + 2S2O3= 2I- + S4O6=
Para que la reaccin entre el Cr2O7= y el I- sea completa, se debe dejar en reposo por varios
minutos.
8.2.1.2 Volumetras redox yodimtrica o directa. La valoracin yodimtrica o directa implica el uso
de una solucin patrn de triyoduro para valorar analitos reductores. Las soluciones de triyoduro
se preparan disolviendo cristales de yodo en soluciones concentradas de KI y diluyendo en agua.
En una solucin que contiene exceso de iones I- el yodo existe esencialmente como iones I3- o I2I- ;
sin embargo para facilitar las ecuaciones y los clculos puede considerarse que el yodo existe en
forma molecular como I2.
Es necesario que haya un exceso de KI para asegurar el desplazamiento de la reaccin de
disolucin de I2 a I3- :
I2 (s) + I- I3-
Experimentalmente se ha comprobado que la proporcin ms adecuada de KI e I2 para la
disolucin de I2 es 20gr de KI por cada 12.7gr de I2.
La valoracin de los analitos reductores se hace en medio cido o neutro. Los reductores fuertes
como, los iones sulfuro, sulfito y tiosulfato se determinan en medio cido. Los reductores un poco
ms dbiles como los compuestos de arsnico (III) y antimonio (III) se determinan en medio
neutro.
Se utiliza como indicador el almidn, que forma un complejo de color azul en presencia de exceso
de yodo.
8.2.1.2.1 Preparacin y valoracin de la solucin tipo yodo. La solucin tipo de yodo se prepara por
el mtodo indirecto, disolviendo el yodo en una solucin de KI, valorando con solucin patrn de
tiosulfato de sodio y utilizando almidn como indicador.
Las reacciones que ocurren en la valoracin son:
I2 (s) + 2e- 2I-
2S2O3= 2e- + S4O6=
Las soluciones de yodo son poco estables por la volatilidad del soluto, el ataque del yodo sobre
muchos materiales orgnicos y la luz.
8.2.1.2.2 Determinacin de SO3=mediante volumetras redox yodimtrica.
La muestra acidificada que contiene sulfito, se titula con la solucin estandarizada de yodo. El
yodo reacciona con el SO3=. El punto final de la valoracin se reconoce por el color azul resultante
de la reaccin del primer exceso de yodo con el indicador de almidn.
Las reacciones que ocurren en la valoracin son:
SO3= + H2O 2H + + SO4= + 2e-
I2 (s) + 2e- 2I-
MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS.
Materiales : 1 probeta de 100mL, 2 vidrios de reloj, 1 frasco lavador, 1 agitador de vidrio, 1
pipeteador, 1 pipeta de 25mL, 1 bureta de 25mL, 1 vaso de precipitados de 100mL, 1 embudo de
vidrio, 2 erlenmeyer de 250mL, 1 baln aforado de 1000mL, 1 vaso de 400mL.
Reactivos : Almidn (ver numeral 8.4.2.1) bicarbonato de sodio NaHCO3 , solucin de KI al
10% (p/v), HCl concentrado, solucin de tiosulfato de sodio aproximadamente 0.025N (ver
numeral 8.4.2.2), H2SO4 concentrado, dicromato de potasio 0.025N, yodo resublimado, H2SO4
3F, soluciones con sulfito de sodio, fenolftalena al 0.1% en etanol, KI.
8.4.2.1 Preparacin de almidn al 1% En un mortero haga una pasta mezclando 0.5gr de almidn,
1gr de KI, 1 mg de Hg2I2 y 2.5mL de agua destilada. Vierta esta mezcla en 50mL de agua
destilada a punto de hervir calentada en un vaso de precipitados de 100mL; agite y contine el
calentamiento hasta que la solucin adquiera apariencia transparente. Enfre y almacene en un
recipiente de plstico.
8.4.2.2 Preparacin del tiosulfato de sodio aproximadamente 0.025N. Pese en un vidrio de reloj 6.2gr
de tiosulfato de sodio pentahidratado Na2S2O3 . 5H2O y trasldelos con la ayuda de un embudo y
de un frasco lavador a un baln aforado de 1L que contiene aproximadamente 300mL de agua
destilada recientemente hervida y fra; aada una lenteja de NaOH. Complete el volumen con
agua destilada hervida y fra; deje en reposo varios das.
8.4.3 Equipos : Balanza analtica
PROCEDIMIENTO
Valoracin del tiosulfato de sodio aproximadamente 0.025N. En un erlenmeyer de 250mL,
coloque 100mL de agua destilada, 2g de NaHCO3 , 30mL de KI al 10% (P/V) y 5mL de HCL
concentrado. Si la solucin se vuelve amarilla, aada tiosulfato de sodio gota a gota hasta que se
decolore; adicione 25mL de K2Cr2O7 0.025N; agite, tape el erlenmeyer y mantngalo en un sitio
oscuro por 3 minutos. Titule rpidamente con la solucin de tiosulfato hasta que el color de la
solucin pase de pardo rojizo a amarillo plido. Aada 1mL de la solucin de almidn y contine
valorando hasta que desaparezca el color azul. Informe la normalidad de la solucin como el
promedio de dos valoraciones que no difieran en ms de 0.2mL.
Preparacin del yodo aproximadamente 0.01N. Pese en un vidrio de reloj, 0.5gr de KI y
transfiralos a un vaso de precipitados de 100mL; adicione 0.3gr de yodo resublimado tambin
pesado en un vidrio de reloj y 10mL de agua destilada; agite durante unos minutos; aada otros
20mL de agua destilada y vuelva a agitar. Decante cuidadosamente el lquido en un baln aforado
de 250mL que contenga aproximadamente 100mL de agua destilada. Evite transferir el yodo que
pudiera quedar sin disolver en los ltimos mililitros de la solucin concentrada de yodo. Complete
a volumen.
Valoracin de la solucin de yodo aproximadamente 0.01N. Coloque en un erlenmeyer de 250mL,
25mL de solucin de yodo preparada, 25mL de agua destilada y 1mL de H2SO4 3F; valore
inmediatamente con solucin patrn de tiosulfato de sodio hasta que la solucin tome color
amarillo plido. A continuacin adicione 1mL de solucin de almidn y contine valorando hasta
la desaparicin del color azul. Calcule la normalidad de la solucin como el promedio de dos
valoraciones que no difieran en ms de 0.2mL.
Determinacin del contenido de sulfito residual en un lodo de perforacin. Mida 25mL de filtrado
de lodo de perforacin en un erlenmeyer de 250mL; si el lodo es de color oscuro, diluya con agua
destilada tibia hasta que la solucin sea transparente. Aada 3 gotas de fenolftalena; la solucin
puede desarrollar color rojo; adicione entonces HCL concentrado gota a gota hasta que la solucin
se aclare. Posteriormente agregue 1mL de solucin de almidn.
Adicione la solucin de yodo desde una bureta, hasta color azul plido. Informe el volumen como
el promedio de dos valoraciones que no difieran en ms de 0.2mL. Determine el contenido de
sulfito residual del lodo de perforacin, expresado en mg/L.
Fundamento

Se denominan yodimetras a aquellas volumetras en la que el reactivo valorante
es una disolucin de yodo (en realidad triyoduro I
3
-
) que acta como oxidante,
permitiendo valorar especies reducidas. El yodo es un agente oxidante dbil:

que tendra poca utilidad, ya que es poco soluble en agua, si no fuese por su facilidad
para formar complejos con yoduro, dando triyoduro:

Otra posibilidad son las yodometras. En ellas se hace reaccionar un oxidante (Ox)
cuya concentracin deseamos conocer, con un exceso de yoduro generndose una
cantidad estequiomtrica de triyoduro segn la reaccin previa:

Este triyoduro es posteriormente valorado con tiosulfato sdico de concentracin
exactamente conocida. Ambas especies reaccionan de acuerdo con la siguiente
reaccin volumtrica:

El reactivo valorante es el tiosulfato sdico (Na
2
S
2
O
3
), y a partir de las estequiometras
de las reacciones volumtrica y previa, podremos conocer la cantidad de Ox inicial. La
disolucin de tiosulfato slo puede utilizarse como reactivo valorante frente a yodo
(triyoduro), por lo que su utilidad est limitada a las yodometras.
El tiosulfato de sodio puede conseguirse fcilmente de gran pureza, pero el slido
esflorece fcilmente y adems sus disoluciones se descomponen con facilidad. Por ello,
se preparan disoluciones de concentracin aproximada que se normalizan frente a
yodo (o triyoduro) y deben renormalizarse frecuentemente.
En esta prctica generaremos una cantidad conocida de triyoduro por reaccin de un
patrn primario, el yodato potsico, con exceso de yoduro.

El triyoduro formado se valorar con el tiosulfato, que habremos puesto en la bureta,
hasta decoloracin de la disolucin (el yodo y el triyoduro son ambos coloreados
mientras el yoduro es incoloro), o bien hasta viraje del almidn, que es un buen
indicador de la presencia de yodo en las disoluciones (origina un color azul en
presencia de yodo o triyoduro).
Material y Reactivos

Material Reactivos

Preparacin del Tipo Primario yodato potsico (KIO
3
)

Se preparar una disolucin de yodato disolviendo la cantidad adecuada
de KIO
3
(previamente desecado en estufa a 110C) pesada exactamente (en la
balanza analtica) en un matraz aforado. La cantidad a pesar depende del volumen del
matraz y de lo que se desee gastar de Na
2
S
2
O
3
en la normalizacin. La molaridad de
esta disolucin se calcula numricamente y se conoce con exactitud (Puede que dicha
disolucin est ya preparada, en cuyo caso su concentracin ser del orden de 0,1/6
M. Debe conocerse su concentracin exacta)
Respuesta



Balanza
Zapatilla
tarada
Carga de la
zapatilla
Zapatilla
cargada
Trasvase al
matraz
Llenado del
matraz
Enrasado del
matraz
Enrase final
Movimiento
final

Normalizacin del Reactivo Na
2
S
2
O
3


Se traspasa el reactivo Na
2
S
2
O
3
a la bureta, se ponen en un matraz erlenmeyer:
10,00 mL (medidos con pipeta) de la disolucin de yodato potsico de concentracin
exactamente conocida, 10 mL de yoduro potsico (Mejor con pipeta aunque no es
necesario) y 3 mL de cido clorhdrico concentrado.



Llenado de la
bureta
Eliminacin del
aire
Homogeneizado
de pipetas(1)
Homogeneizado
de pipetas(2)
Homogeneizado
de pipetas(3)
Llenado de la
pipeta (1)

Vaciado





Llenado de la
pipeta (2)
Enrase de la
pipeta
Vaciado de la
pipeta
Adicin del HCl

Utilizacin de la pera






Se valora inmediatamente el triyoduro formado mediante la disolucin de tiosulfato.
Cuando el color de la disolucin empieza a ser dbilmente amarillo, se agregan unas
gotas de almidn y se sigue valorando hasta decoloracin completa.




Comienzo de la
valoracin
Antes aadir el
Almidn
Adicin del
Almidn
Valoracin
Justo antes del
P. Final
Punto final
Colores del
Almidn
El procedimiento debe repetirse con al menos tres alcuotas diferentes de 10,00 mL
de disolucin de yodato potsico, lo cual permite obtener el volumen medio de
tiosulfato sdico.

Clculos

A partir de los valores experimentales: molaridad y volumen tomado de KIO
3
y
volumen medio gastado de Na
2
S
2
O
3
, se calcula la molaridad de este ltimo teniendo en
cuenta la reaccin volumtrica.