TRABAJO DE QUMICA DE POLMEROS

JESS ALBERTO DURANGO OTERO

JEMER MANUEL JUEZ ALEMN
OSWALDO RIVERO ROMERO
JUAN DAVID GUERRA MIRANDA

ING QUMICO. DAIRO PREZ SOTELO



UNIVERSIDAD DE CRDOBA
FACULTAD DE INGENIERAS
INGENIERA MECNICA
QUMICA DE POLMEROS
SEMESTRE II
MONTERA-CRDOBA
2013


DEGRADACIN DE LOS POLMEROS
La degradacin o envejecimiento de los polmeros se refiere a los cambios que sufren
estos materiales en sus propiedades al interaccionar con el medio y el ambiente en
que se encuentren.
Existen diferentes maneras de considerar la degradacin: natural, acelerada, artificial,
fsica y qumica.
La natural considera al polmero sometido a la influencia de elementos naturales o
bien toma en cuenta las consecuencias de su uso.
La acelerada consiste en someter al material polimrico a condiciones climatolgicas
diferentes para las que fue diseado, lo cual va a repercutir en su tiempo de vida til.
La artificial es un caso muy particular de envejecimiento y consiste en aplicar al
material condiciones de exposicin controlada y se realiza en equipos o cmaras que
simulan un clima natural.
La fsica engloba a todos los fenmenos que interaccionan con los polmeros sin
modificar la estructura qumica de los mismos; en este tipo de envejecimiento se
consideran dos fenmenos: uno que implica transferencia de masa y otro en el que no
la hay.
La qumica implica la modificacin estructural del material polimrico expuesto a
determinadas condiciones como puede ser la luz. Temperatura en presencia o
ausencia de oxigeno, disolventes, diferentes tipos de radiaciones y diversos
microorganismos.
Reacciones de degradacin
La degradacin de los polmeros es un proceso que ocurre por la ruptura de la cadena
principal o la de los enlaces de los grupos laterales.
Los tipos de degradacin ms importantes son:
a) Degradacin al azar, que es un proceso caracterizado por la ruptura del enlace de la
cadena principal en la forma aleatoria.
b) Degradacin de los enlaces dbiles. El caso clsico es cuando las cadenas
polimricas contienen un carbn cuaternario, es decir, el polimetacrilato de metilo en
donde por calentamiento se logra casi el 100% de recuperacin del monmero.

PRINCIPALES AGENTES DEGRADATIVOS DE LOS POLMEROS
Los principales agentes responsables de la degradacin de los polmeros son:
Luz solar
Calor
Agentes atmosfricos,
Humedad
Hongos y micro organismos
Radioactividad
Oxidacin
FENMENOS QUE OCURREN EN LA DEGRADACIN

RUPTURA DE LA CADENA POLIMRICA
La degradacin de lo polmeros es un proceso que ocurre por la rotura de la cadena
principal o de los grupos laterales esta ruptura pude darse por rotura del enlace
omolitico para generar un par de radicales libres. El resultad de esto es una
degradacin de cadena o formacin de radicales libres en el esqueleto que puede venir
seguida por el desplazamiento de un protn y la posterior escisin de la cadena
OXIDACION DE LOS POLIMEROS
Los gases atmosfricos pueden provocar cambios qumicos. Los procesos de oxidacin
de los polmeros siguen tres de etapas.
1.- Iniciacin. Se forma una gran cantidad de radicales libres, favorecida por la accin
del calor y la tensin mecnica.
2.- Propagacin/Ramificacin. Se induce la formacin de nuevos radicales libres, que
se acelera con la temperatura. Da lugar a la reticulacin de la estructura polimrica,
volvindola frgil empeorando el comportamiento mecnico.
3.- Terminacin. Se descomponen los radicales libres y el polmero queda muerto.-
BIODEGRADACIONDE LOS POLIMEROS POR AGENTES BILOGICOS
Cuando se habla de bio degradacin se hace referencia al deterioro y transformacin
que sufre un polmero debido a la exposicin y accin de micros organismo como
hongos, algas , enzimas y bacterias este se puede darse parcial o totalmente en el
polmero
La biodegradacin parcial consiste en la alteracin en la estructura qumica del
material y la prdida de propiedades especficas.
Por contra, en la biodegradacin total el material es degradado totalmente por la
accin de microorganismos con la produccin de CO2 (bajo condiciones aerbicas) y
metano (bajo condiciones anaerbicas), agua, sales minerales y biomasa.
OTROS TIPOS DE DEGRADACIONES
TERMODESCOMPOSICIN: Las reacciones de termo descomposicin o degradacin
trmica se pueden producir en ausencia de oxgeno (pirolisis). La tendencia de los
polmeros a experimentar reacciones de tipo piroltico tiene relacin con las energas
de enlace asociadas a su composicin qumica y para que ocurran es necesario
alcanzar niveles de temperatura relativamente elevados
HIDRLISIS: Estas reacciones afectan a los polmeros obtenidos mediante un proceso
de polimerizacin por condensacin, en el que adems del polmero se forman otros
productos de pequeo tamao (normalmente agua). El proceso inverso a esta reaccin
se conoce como hidrlisis. Para su desarrollo es necesaria la presencia de agua y,
adems, que el medio sea cido (hidrlisis cida) o bsico (hidrlisis bsica).
FOTODEGRADACIN: Las reacciones promovidas por la accin de la luz pueden ser
fotolticas o fotoqumicas. Las primeras estn provocadas por la accin exclusiva de la
luz, mientras que las segundas se deben a la accin combinada de sta con algn otro
agente, como por ejemplo el O 2 (foto oxidacin) o la humedad.
AGENTES QUE PREVIENEN O PROTEGEN LA OXIDACIN DE LOS POLMEROS
Los antioxidantes se usan para proteger a los polmeros contra la oxidacin
atmosfrica, ya que muchos tienen en sus cadenas moleculares sitios que son
susceptibles al ataque del oxgeno del aire. Se trata de identificar los mecanismos de
actuacin de la oxidacin y las etapas de que consta, y as establecer los mecanismos
de proteccin frente a la oxidacin.
Los fenmenos de oxidacin de los materiales polimricos son de naturaleza muy
distinta a la "oxidacin" corrosin en materiales metlicos. La oxidacin se produce por
el arranque de tomos de hidrgeno, dando lugar a la formacin de radicales libres
que provocan un envejecimiento creciente en el material polimrico. Los efectos de la
oxidacin pueden ser los siguientes:
Fragilizacin del material polimrico.
Oscurecimiento y amarilleamiento del material, resultado de la oxidacin.
Disminucin de la estabilidad trmica del material polimrico.
Uno de los mecanismos ms importantes para proteger a un material polimrico
frente a la oxidacin es el empleo de captadores de radicales libres, que son
compuestos que bloquean los puntos activos presentes en los radicales libres e
impiden que contine el proceso de envejecimiento
Los primeros antioxidantes sintticos fueron obtenidos independientemente por
Cadwell y por Winkelman y Gray por condensacin de aminas aromticas con
aldehdos alifticos. Muchos de los antioxidantes naturales son derivados del fenol y
fenoles impedidos estricamente, como el ditebutilpcresol.
AGENTES PARA EVITAR LA FOTO OXIDACIN
La foto-oxidacin es causada por la exposicin del polmero a la luz en presencia de
humedad (agua) esto tambin es conocido como un tipo de fotodegrasion qumica. El
objetivo de estos estabilizadores es terminar con la reaccin de los radicales libres que
comnmente presentan la forma: R, RO, ROO, HO.El desgaste de los polmeros es
causado por la absorcin de luz ultravioleta, lo que resulta en una auto-oxidacin a
largo plazo. Esto se debe a la unin dbil de perxidos de hidrocarburos los cuales son
la fuente principal de radicales libres que inician la reaccin. La descomposicin
homoltica de perxidos de hidrogeno aumenta entonces la tasa de produccin de
radicales libres. Los hidrgenos antioxidantes (AH) al igual que los fenoles impedidos y
las aminas aromticas secundarias, inhiben la oxidacin ya que compiten con el
sustrato orgnico (RH) por los radicales de perxido, terminando as la reaccin en
cadena de la siguiente manera:

ROO + AH -->ROOH + A
ROO + RH -->ROOH + R

Las concentraciones de AH en el polmero generalmente se encuentran es 0.01% a
0.05% basadas en el peso del polmero. Los benzofuranos son tambin otros
antioxidantes eficaces, que acaban con la reaccin en cadena donando un tomo de
hidrogeno benclico de enlace dbil que posteriormente se ve reducido a un
benzofuranilo estable.

MEDIDA DE LA FOTO DEGRAVILIDAD ESTACIONES EXPERIMENTALES PLASTO
GRAFOS
Foto-degradable: Materiales que se degradan por la accin de los rayos ultravioleta de
la radiacin solar de tal manera que pierden resistencia y se fragmentan en partculas
diminutas. Todos los plsticos de uso comercial en envasado son fotodegradables por
naturaleza misma del polmero, en mayor o menor grado. Este proceso se basa en que
la energa de la luz ultravioleta procedente de la luz solar es mayor que la energa de
unin de los enlaces C-C y C-H y por lo tanto rompen las cadenas moleculares
reduciendo su peso molecular y propiedades mecnicas. Como ejemplo prctico
tenemos que una pelcula de polietileno comn con un espesor medio se degrada
completamente (se desintegra) al estar sometida continuamente a la luz solar durante
los meses mxima radiacin, primavera, verano y otoo. Cabe sealar que desde la
dcada de los 70 existen patentes de aditivos que agregados al polietileno aceleran la
fotodegradacin considerablemente, reduciendo el perodo de degradacin a solo
semanas de exposicin al sol.
Plastografos: El Plastgrafo, es una mezcladora-amasadora que permite preparar a
nivel de laboratorio, formulaciones de materiales polimricos de forma rpida y
sencilla, para realizar posteriores ensayos de caracterizacin paralelamente a las tareas
de produccin. Esto se hace para la elaboracin de productos, que por lo general, hay
que mezclarlo con otros ingredientes, los cuales proporcionan al producto terminado
ciertas caractersticas especiales. Debido al elevado coste del plstico as como de
algunos tipos de cargas y aditivos, es conveniente utilizar equipos que permitan
optimizar el proceso de produccin, antes de pasar a la extrusin a mayor escala.

COMO RECICLAR MEJOR LOS POLMEROS (DEPENDIENDO EL POLMERO)
Los polmeros se pueden reciclar dependiendo de su tipo de este modo se pueden
clasificar para su posterior reciclado. En su clasificacin se pueden dividir en dos
grupos
Termoplsticos: Son plsticos fcilmente reciclables ya que funden cuando se calientan
y por tanto se pueden moldear repetidas veces sin que sus propiedades originales se
alteren demasiado. Sin embargo, durante los distintos ciclos de reprocesado van
sufriendo modificaciones por lo que no pueden ser reciclados ms de 5 7 veces. Los
termoplsticos ms conocidos son: PEBD, PEAD, PP, PET, PVC, PS, EPS y PC. Unos
ejemplo de cmo se reciclan estos son:
PET: El PET es uno de los polmeros ms fcil de reciclar. Las botellas de bebida se
clasifican por color, luego se muelen como pellets y se lavan. Las pellets limpias se
recolectan y tienen muchos usos, incluyendo las fibras de tapetes, botellas nuevas y
relleno para almohadas
PVC: El PVC es difcil de reciclar en parte porque rara vez se utiliza solo. Generalmente,
el PVC comercial es tratado con antioxidantes, agentes colorantes, plastificadores y
aditivos para hacerlo ms resistente a la luz ultravioleta. Su reciclaje sigue un proceso
determinado


Termoestables: Son difciles de reciclar ya que estn formados por polmeros con
cadenas ligadas qumicamente (con enlaces transversales) que hacen necesaria la
destruccin de su estructura molecular para poder fundirlos y esto conlleva a una
alteracin grande de sus propiedades originales. Existen distintos termoestables como
por ejemplo: resinas fenlicas, resinas ureicas, etc.
PROCESO DE RECICLAJE DE LOS POLMEROS
Reciclaje mecnico: consiste en cortar las piezas de plstico en pequeos granos para
posteriormente tratarlos. Se trabaja con macromolculas de los polmeros.
Degradacin natural del polmero: este proceso se puede dar de varias maneras
puede ser por la intercepcin de la bacteria llamada Azotobacter, que da lugar a
dixido de carbono y agua ' este proceso de degradamiento por bacterias se usa en los
PHA polihidroxicalcanoatos '.otra forma de reciclar los polmeros es por la foto
degradacin ya que hay polmeros que a la hora de hacerlos se les incorporan
sustancias fotosensibles que cuando reciben la radiacin solar se van degradando poco
a poco.
RECICLADO QUMICO:
El reciclado qumico comenz a ser desarrollado por la industria petroqumica con el
objetivo de lograr las metas propuestas para la optimizacin de recursos y
recuperacin de residuos. Algunos mtodos de reciclado qumico ofrecen la ventaja de
no tener que separar tipos de resina plstica, es decir, que pueden tomar residuos
plsticos mixtos reduciendo de esta manera los costos de recoleccin y clasificacin.
Dando origen a productos finales de muy buena calidad.
PIROLISIS:
Es el craqueo de las molculas por calentamiento en el vaco. Este proceso genera
hidrocarburos lquidos o slidos que pueden ser luego procesados en refineras.
HIDROGENACIN:
En este caso los plsticos son tratados con hidrgeno y calor. Las cadenas polimricas
son rotas y convertidas en un petrleo sinttico que puede ser utilizado en refineras y
plantas qumicas.




ALGUNAS IMGENES
















Conclusin
A lo largo de todo el trabajo he expuesto la necesidad de la incorporacin de los
plsticos biodegradables al mercado, ya que cada vez es mayor la cantidad de residuos
que se generan a nivel mundial, y lo que es peor, que la mayor parte de los plsticos no
pueden ser eliminados. Con los plsticos biodegradables queda anulada esa
problemtica ya que es posible su degradacin. y en muchos casos, su biodegradacin.
Ya se han descubierto polmeros biodegradables de propiedades similares a los que se
usan cotidianamente, por lo que sera posible su sustitucin inmediata, y tambin se
han descubierto procesos de fabricacin ms rpidos y eficaces por lo que sera posible
tambin la produccin en grandes cantidades de los sustitutos biodegradables. Sin
embargo, el principal inconveniente al que se tiene que hacer frente es el elevadsimo
precio de los polmeros biodegradables, y ms si lo comparamos con los tradicionales.
Por ello, es necesario el desarrollo e investigacin en tcnicas que permitan obtenerlos
de forma ms econmica.
De momento, se producen a pequea escala y para usos en los que es necesario una
cantidad pequea del polmero.