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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE QUMICA





MANUAL DE PRCTICAS
QUMICA ANALTICA I
Clave 1402



AUTORES
Ma. del Carmen Sansn Ortega
Julio Csar Aguilar Cordero
Rosario Covarrubias Herrera
Alain Qur Thorent
Olivia Zamora Martnez
Ma. Teresa Rodrguez Salazar
Sergio Miguel Ocampo Alaffita
Jos Juan Rodrguez Monarca




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NDICE


Pgina
PRESENTACIN 3
SEGURIDAD EN EL LABORATORIO 5
PROTECCIN AL AMBIENTE Y ELIMINACIN DE DESECHOS QUMICOS 6
PRCTICAS TILES PARA MANTENER UNA BITCORA DE
LABORATORIO 9
PRCTICA No. 1. PREPARACIN DE DISOLUCIONES 11
PRCTICA No. 2. CONSTRUCCIN DE ESCALAS DE POTENCIAL Y SU
APLICACIN A LA PREDICCIN DE REACCIONES 22
PRCTICA NO. 3. ESTUDIO DE EQUILIBRIOS CIDO-BASE 36
PRCTICA No. 4. IDENTIFICACIN DE UN COMPUESTO QUMICO A
TRAVS DE UNA TITULACIN POTENCIOMTRICA 46
PRCTICA No. 5. LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN Y ALGUNAS
DE SUS REACCIONES EN DISOLUCIN 56
PRCTICA No. 6. QU RELACIN EXISTE ENTRE LA SOLUBILIDAD Y
EL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD? 65
PRCTICA No. 7. ESTUDIO DEL REPARTO DEL YODO ENTRE
DISOLVENTES NO MISCIBLES 72
PRCTICA No. 8. RESINAS DE INTERCAMBIO INICO 81



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PRESENTACIN

En este manual de prcticas para la asignatura Qumica Analtica I (1402), se proponen ocho
temas de trabajo experimental relacionados con algunos conceptos bsicos de la Qumica
Analtica. Est dirigido a alumnos de cuarto semestre de todas las carreras de la Facultad de
Qumica.

La estructura del manual esta planteada de la siguiente manera:

En las secciones 2, 3 y 4, se incluyen a manera de introduccin recomendaciones generales
relativas a las buenas prcticas de laboratorio, abordando temas relacionados con la seguridad en
el laboratorio, la proteccin al medio ambiente, la eliminacin de reactivos qumicos y con la forma
correcta de llevar una bitcora de laboratorio.

De la seccin 5 a la 12 se presentan los textos de las prcticas de laboratorio correspondientes a
un semestre lectivo. La complejidad del trabajo experimental crece progresivamente desde la
primera hasta la ltima prctica. En todas ellas se pretende que el alumno desarrolle su capacidad
de observacin, aplicando adems los conocimientos adquiridos en la clase de teora y en los
trabajos prcticos realizados con anterioridad. En cada seccin se propone una serie de problemas
que permitan al estudiante aplicar los conocimientos tericos relacionados con el tema que se
estudia para auxiliarle a profundizar de esta manera su formacin analtica.
Los ocho temas de trabajo experimental tienen el mismo formato de presentacin, el cual consta
de las siguientes secciones:

Introduccin
A travs de un texto corto, se pretende motivar al alumno con ejemplos que lo acerquen al
tema principal, situndolo en un marco apropiado.

Tareas a cubrir
Se plantean claramente los conceptos, habilidades, actitudes y destrezas que se busca que el
alumno desarrolle durante el trabajo experimental

Reflexiones iniciales
Se propone al alumno la resolucin de una serie de ejercicios que incluye conceptos
relacionados con el tema a tratar en la actividad experimental, para que ste se familiarice con
los conceptos involucrados y con las operaciones y razonamientos correspondientes.

Problema
A travs de una pregunta inicial se plantea al alumno un reto o desafo a realizar, que lo lleva
a tomar conciencia del concepto que se desarrollar.

Actividades Prelaboratorio
Con el objeto de planear y organizar de una mejor forma el trabajo experimental, se sugieren
una serie de actividades previas al experimento. Entre ellas estn:
- revisar la toxicidad de los reactivos que utilizar y as hacer conciencia de los riesgos a
los que esta expuesto al utilizarlos.
- elaborar un mapa conceptual de los conceptos relacionados al tema principal.



4
Actividad experimental
Adems de las actividades involucradas en el desarrollo procedimental, se incluyen preguntas
(en negritas) para que el alumno reflexione sobre qu se hizo y el por qu de ello justo en el
momento mismo en que se lleva a cabo la prctica.
Tambin se intercalan Alertas que son llamadas de atencin para que el estudiante tenga
cuidado con el manejo de reactivos en los momentos clave de la experimentacin.

Clculos y resultados
Este espacio se dedica al desarrollo de actividades de registro, manejo de datos y
construccin de grficas.

Cuestionario
Se plantean preguntas sobre los aspectos que se quiere reforzar o destacar de la actividad
experimental, buscando ayudar al alumno a evaluar su desempeo en la prctica, as como
los resultados obtenidos y su relacin con los conceptos tratados en la misma.

Manejo y disposicin de residuos
Al final de cada prctica se dan las indicaciones pertinentes sobre la recoleccin de productos
para su posterior tratamiento. Se refuerza la formacin de actitudes responsables para la
prevencin de la contaminacin ambiental.

Guas
Su objetivo es ofrecer informacin adicional de inters para el estudiante, con el propsito de
apoyarlo en diferentes momentos del trabajo experimental. Su presentacin al final de cada
prctica tiene la finalidad de que el alumno no pierda el inters o que olvide detalles del
experimento cuando acude a la biblioteca.

Bibliografa
Se indican las fuentes de informacin primarias y secundarias consultadas, utilizadas para
fundamentar cada prctica.





Ciudad Universitaria, Mxico, D.F., julio de 2007


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SEGURIDAD EN EL LABORATORIO

Cuando se trabaja en un laboratorio, siempre existe el peligro potencial de un sufrir un accidente
durante el manejo de las sustancias y de los materiales que se utilizan. Recuerda que:

SUSTANCIA PELIGROSA + ERROR HUMANO = ACCIDENTE

As, con el fin de evitar en la medida de lo posible los accidentes de laboratorio, conviene tener
presente la siguiente serie de reglas:

1) Tu lugar de trabajo siempre debe estar limpio y ordenado.
2) Debes seguir todas las reglas de higiene y seguridad indicadas en el reglamento vigente
de la facultad.
3) Estudia cada experiencia antes de cada sesin, ya que ahorrars tiempo y evitars
errores y accidentes innecesarios.
4) El laboratorio es un lugar para trabajar con seriedad, todos deben tomar conciencia de la
importancia de trabajar con seguridad.
5) En caso de accidente, por pequeo que sea, da aviso de inmediato al profesor o al
laboratorista.
6) Nunca se debe comer, beber o fumar en el laboratorio.
7) Siempre debemos trabajar en un lugar bien ventilado. En el caso en que debas usar
sustancias que desprendan vapores, hazlo dentro de las campanas de extraccin.
8) Tu cabello, si es largo, deber estar recogido para evitar accidentes, especialmente
cuando se trabaja con mechero.
9) Todo el material que vayas a emplear debe estar perfectamente limpio tanto al principio
como al final del experimento, con el propsito de evitar contaminaciones o reacciones no
deseadas durante el desarrollo de la prctica.






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PROTECCIN AL AMBIENTE Y ELIMINACIN DE DESECHOS QUMICOS

DISPOSICIN DE RESIDUOS QUMICOS
La disposicin adecuada de residuos qumicos es esencial para proteger la salud y mantener la
seguridad de quienes laboran en un laboratorio qumico. Llevarla a cabo tambin reducir
amenazas presentes y futuras sobre el medio ambiente. Es por ello que la disposicin de todos los
residuos qumicos, hecha de una manera segura, eficiente, legal, y a un costo adecuado resulta
imperativa.
La minimizacin de residuos qumicos es la reduccin, en lo posible, de la cantidad de residuos
qumicos peligrosos que son generados o subsecuentemente tratados, almacenados, o
descargados. Incluye cualquier reduccin en la fuente, mediante el reciclaje, o de las actividades
de tratamiento que conduzcan a la reduccin del volumen total o de la cantidad de residuos
qumicos peligrosos, as como a la reduccin de la toxicidad de los residuos qumicos peligrosos.
La reduccin en la fuente, el reciclaje, y el tratamiento en el laboratorio son tres tipos de
actividades que reducen el volumen o la toxicidad de cualquier residuo qumico peligroso:
1. Reduccin en la fuente
Es el mejor acercamiento a la minimizacin de residuos. Puede verse como una actividad que
reduce o elimina la generacin de un residuo qumico peligroso en un proceso. Un elemento de
reduccin en la fuente es, por ejemplo el cambio de reactivos. As, la generacin de residuos por
disolventes puede reducirse o eliminarse sustituyndolos por materiales menos txicos y ms
seguros desde el punto de vista ambiental. Por ejemplo, los detergentes biodegradables pueden
sustituir a los disolventes que se usan en la limpieza del material de vidrio.
2. Reciclaje
Incluye tanto la reutilizacin como la recuperacin. El reciclaje puede verse como cualquier
actividad que reduce el volumen de residuos peligrosos o txicos con la generacin de un material
valioso o de alguna forma de energa aprovechable. La reutilizacin, la recuperacin, y el reciclaje
deberan ser las primeras consideraciones antes de clasificar un reactivo qumico como un
desecho.
3. Tratamiento en el punto de generacin (el laboratorio)
El tratamiento para la reduccin o eliminacin de la toxicidad de un residuo qumico peligroso
puede realizarse de dos formas, principalmente:
1. Alteracin de los constituyentes txicos del residuo a formas menos txicas o no
txicas.


7
2. Disminucin de la concentracin de constituyentes txicos en el residuo, empleando
mecanismos diferentes a la dilucin (la dilucin de los residuos para lograr las
concentraciones aceptables de disposicin de descarga es inaceptable). Idealmente, estos
pasos de tratamiento deberan estar descritos en todos los procedimientos de
laboratorio. Los residuos qumicos que se generan habitualmente en los laboratorios de
enseanza experimental incluyen cidos y bases inorgnicos, disolventes orgnicos,
metales, un gran nmero de polvos secos, los reactivos sin reaccionar y los productos de
reaccin de experimentos. Los residuos que se generan en el laboratorio son usualmente
mezclas, disoluciones o sustancias contaminadas, y en ocasiones agentes qumicos. Un
programa de minimizacin de residuos debe involucrar un esfuerzo continuo, no es un
procedimiento que se lleva a cabo una sola ocasin. Una de las metas finales de cualquier
experimento debera ser la de reducir al mnimo la generacin de residuos.

CLASIFICACIN DE RESIDUOS EN PELIGROSOS Y NO PELIGROSOS
Las regulaciones ambientales requieren que una persona que ha generado un residuo qumico lo
catalogue como peligroso o no peligroso. La informacin en esta seccin ayudar al generador de
residuos qumicos a clasificarlos.
Un residuo qumico peligroso es cualquier residuo qumico lquido, gaseoso o slido que exhibe
cualquiera de las siguientes caractersticas:
Inflamabilidad. Un residuo qumico es inflamable si presenta cualquiera de las siguientes
propiedades:
Es un lquido cuyo punto de inflamacin sea menor a 60 C
No es un lquido pero es capaz bajo condiciones de temperatura y presin estndar, de
causar fuego bajo la accin de una friccin, absorcin de humedad o cambios qumicos
espontneos y, cuando arde, se quema vigorosa y persistentemente.
Es un slido, lquido o gas que consume o libera oxgeno fcilmente, ya sea a temperatura
ambiente o bajo calentamientos suaves. Esto incluye a los perxidos, cloratos, percloratos,
nitratos y permanganatos.

Corrosividad. Un residuo qumico es corrosivo si el residuo posee cualquiera de las
siguientes caractersticas:


8
Una disolucin acuosa que posea un pH menor o igual a 2, o mayor o igual que 12.5 es
considerada como corrosiva.
Slidos que, cuando son mezclados con una parte igual de agua, forman disoluciones con
un pH como se describi en el inciso anterior. (Revisar. Algunos gases tambin se
consideran corrosivos, no es cierto?)
Reactividad. Un residuo qumico se caracteriza por ser reactivo si posee cualquiera de las
siguientes propiedades:
a. Normalmente es inestable y fcilmente realiza un cambio violento sin detonacin.
b. Cuando se mezcla con agua, reacciona violentamente, forma mezclas
potencialmente explosivas, o genera gases txicos en cantidades suficientes como
para representar un peligro a la salud humana.
c. Contiene cianuros o sulfuros que, cuando son expuestos a condiciones de pH
entre 2.0 y 12.5, pueden generar gases txicos en cantidades suficientes como
para presentar un peligro a la salud humana.

Toxicidad. Un residuo se considera peligroso por su toxicidad al ambiente cuando presenta
niveles excesivos de diversos constituyentes txicos entre los que se puede mencionar los
siguientes: arsnico, cadmio, cromo(VI), plomo, mercurio, nquel, selenio, talio, cobre, zinc,
cianuros, disolventes clorados como el cloroformo y el tetracloruro de carbono.

MANEJO DE RESIDUOS NO PELIGROSOS
La disposicin de residuos no peligrosos en la de basura o en el sistema de alcantarillado puede
ser apropiado bajo determinadas condiciones, las cuales se describen a continuacin. Todos los
residuos slidos no peligrosos deben disolverse en agua antes de descargarlos a la
alcantarilla. Los residuos slidos se colocan en una bolsa de polietileno antes de depositarlos en la
basura, indicando claramente mediante etiquetado el nombre qumico del producto y marcado
como "Residuo no peligroso".
Los residuos no peligrosos que no pueden descargarse en la basura o alcantarillado deben ser
manejados como residuos peligrosos. Si existe alguna duda respecto a la clasificacin de
alguna sustancia o de algn compuesto qumico, lo mejor es asumir que stos son
peligrosos.
Gua de manejo de residuos qumicos. http://www.2.udec.cl/sqrt/reglamento/reglresiduos.html


9
PRCTICAS TILES PARA MANTENER UNA BITCORA DE LABORATORIO


Una de las habilidades esenciales que se debe desarrollar en el laboratorio es el uso apropiado de
una bitcora, herramienta esencial en muchas carreras, tanto en el terreno profesional como en el
de la investigacin. La experiencia indica que el alumno llega a desarrollar la habilidad suficiente
para llevar una bitcora correctamente solamente a travs del esfuerzo continuo, ya que dicha
habilidad no se da naturalmente.
Una bitcora es un diario de trabajo. Es un documento totalmente personal y una fuente primaria
de informacin, por lo que todo lo que se haga en el laboratorio debe registrarse en ella, desde el
procedimiento hasta los clculos y conclusiones realizados. La informacin debe ser legible y
presentada de una manera lgica, los datos que se registren deben ser rpidamente accesibles,
indicando claramente las unidades empleadas. Las notas deben tomarse inmediatamente para no
dejar nada a la memoria. Esto es, la bitcora debe narrar todas las experiencias que permitan
reconstruir las acciones llevadas a cabo.
La bitcora debe llevarse consigo al lugar de labores. Por lo tanto, es de suponer que se le dar un
uso constante y, tal vez, agitado y rudo. En el laboratorio se coloca sobre la mesa de trabajo, por lo
que est expuesta a que se derramen sobre ella reactivos puros o disoluciones de ellos; si se
trabaja cerca del mechero, puede llegar a quemarse. Un aspecto importante a considerar en la
seleccin de la bitcora, es el tipo de papel que se usar. Una regla bsica es que ste sea
resistente al rasgado, poco poroso y absorbente, preferentemente blanco, ya sea rayado,
cuadriculado o liso. El rayado y el cuadriculado pueden ser tiles para la organizacin de las notas
o para la elaboracin de tablas o grficas preliminares. El cuaderno o libreta seleccionada debe
estar encuadernado (con hojas cosidas) y foliado.
Al mismo tiempo que se elige el material para la bitcora, debe seleccionarse el instrumento para
la escritura de las notas de trabajo. La tinta ha sido preferida por los habituados al trabajo en el
laboratorio, la mejor opcin son los bolgrafos ya que son resistentes al agua y a diversos
disolventes, como el etanol. Jams se borra o se tacha completamente ni se utiliza corrector.
Cuando se considere necesario, slo se traza una lnea sobre el escrito deseado; uno nunca sabe
si la idea indeseada podr ser til o correcta en un momento posterior.
Por otra parte, no deben usarse abreviaturas, sobre todo si son personales, ya que su significado
suele olvidarse con el tiempo. Algo ms que debe evitarse son las anotaciones en papeles u
hojas sueltas, ya que se pueden perder por muy diversos motivos.
Ya que se trata de una herramienta del trabajo cientfico o tcnico, al elaborar la bitcora se debe
seguir la misma disciplina y rigor que requiere el mtodo cientfico en el orden, organizacin y
planeacin. Lo primero a escribir en una bitcora de trabajo, son los datos de identificacin de la
misma. Ya sea en la cubierta o en la primera pgina, debe plasmarse claramente el nombre del
propietario de la bitcora, la disciplina, tema o materia para la que se ha designado, as como la


10
informacin sobre la adscripcin nombre del laboratorio o lugar de trabajo, domicilio y telfono-,
para evitar el riesgo de prdida o extravo.
Cada registro debe empezar con la fecha y el ttulo del experimento, y en caso de incluir grficos
realizados en Excel

u hojas adicionales con informacin relevante, estos deben pegarse en la

libreta y firmarse de tal manera que la firma abarque la hoja de la libreta y la hoja adicional.

Para finalizar se incluye la definicin de Bitcora presentada en la Norma Mexicana NMX-AA-
005-SCFI-2000.
Se entiende por bitcora al cuaderno de laboratorio debidamente foliado e identificado, en el cual
los analistas anotan todos los datos de los procedimientos que siguen en el anlisis de una
muestra, as como todas las informaciones pertinentes y relevantes a su trabajo en el laboratorio.
Es a partir de dichas bitcoras que los inspectores pueden reconstruir el proceso de anlisis de
una muestra tiempo despus de que se llev a cabo.




































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PRCTICA No. 1. PREPARACIN DE DISOLUCIONES
Elaborada por: Ma. del Carmen Sansn Ortega
Revisada por: Julio Csar Aguilar Cordero y Rosario Covarrubias Herrera

INTRODUCCIN:
Los reactivos qumicos se fabrican con diferentes grados de pureza:
Reactivo comercial o Grado Tcnico.
Estos reactivos se utilizan ampliamente para uso industrial; la mayora de ellos contiene
muchas impurezas por lo que no se emplean como reactivos de laboratorio.
Reactivo Grado USP (grado farmacopico)
Los reactivos qumicos que cumplen con estas especificaciones, se purifican para que
pasen ciertas pruebas, como es la ausencia de determinadas impurezas que afectan a la
salud. Los ensayos que se aplican a estos reactivos estn detallados en las farmacopeas.
Los reactivos USP se pueden emplear en el laboratorio de anlisis pero no tienen la
pureza de un reactivo Q.P.
Reactivo Grado Q.P. (Qumicamente puro)
Son reactivos generalmente ms puros que los reactivos USP. De hecho muchas
sustancias Q.P. se preparan por casi el mismo proceso que los reactivos de grado
analtico. Dichos reactivos se estandarizan individualmente por la casa que los produce.
Debido a esto, vara la pureza del reactivo.
Reactivo Grado Analtico
Estos reactivos qumicos se producen, purifican y analizan con mucho cuidado y bajo
normas estrictas de calidad, para asegurarse que el contenido de ciertas impurezas se
encuentra bajo las especificaciones dadas por el Comit de Reactivos Analticos de la
Sociedad Qumica Americana. Las etiquetas para los recipientes de tales reactivos
especifican los lmites mximos de las impurezas analizadas.
Los fabricantes controlan cada lote antes de empacar, y garantizan lo especificado en la
etiqueta.
Se recomienda utilizar nicamente reactivos grado analtico para hacer trabajos analticos.
En muchas aplicaciones analticas, por supuesto, se pueden emplear otros grados de
reactivos.
Reactivos Grado Estndar Primario
Generalmente requieren mtodos especiales de purificacin y se sabe contienen un cierto
porcentaje de pureza (generalmente muy cercano al 100%).

Agua destilada y desionizada
En la qumica cuantitativa es esencial preparar disoluciones usando agua que ha sido purificada
eliminando los minerales que se encuentran en el agua de la llave (sodio, calcio, magnesio, sulfato,
cloruro, carbonato, etc.). La mayora de los laboratorios tiene sistemas de purificacin de agua, los
que se basan en la destilacin de sta o bien en su desionizacin.
El proceso de desionizacin es semejante al del ablandamiento del agua, salvo que elimina tanto
cationes como aniones. La desionizacin se lleva a cabo por medio de resinas intercambiadoras
de iones. Para ciertas aplicaciones, el contacto del agua con la resina introduce cantidades
significativas de sustancias orgnicas, lo que puede ocasionar errores en ciertos procedimientos
analticos. Es posible, sin embargo, eliminar estas impurezas orgnicas mediante procedimientos
tales como la irradiacin con luz ultravioleta.
El agua destilada es excelente para casi todas las aplicaciones, pero an puede contener
impurezas, debido a la presencia de sustancias voltiles. Cuando se preparan disoluciones de
hidrxido de sodio, es recomendable eliminar el dixido de carbono, ya sea hirviendo el agua o
bien burbujeando en ella aire exento de CO
2
, durante una hora.

Almacenamiento y uso de las disoluciones
Para guardar o contener las disoluciones preparadas se prefieren recipientes de vidrio pyrex
debido a su gran resistencia a la accin qumica. Los envases de plstico hechos de polietileno, se


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utilizan ampliamente pero tienen limitaciones debido a que el plstico es permeable a los gases
(CO
2
, O
2
) presentes en el aire. En ocasiones conviene utilizar recipientes de polmeros
organofluorados que resultan bastante inertes y eliminan prcticamente toda posibilidad de
contaminacin de las disoluciones.
Los usuarios de reactivos deben tener ciertas precauciones con ellos:

1. Slo se debe sacar del envase un ligero exceso de reactivo sobre la cantidad requerida, debido
al riesgo de contaminacin que se corre.

2. Nunca se debe tomar el reactivo directamente del frasco.

3. Nunca se debe de regresar el excedente de reactivo al frasco original. Se debe disponer de
este excedente de una manera apropiada.


TAREAS POR CUBRIR:
Calcular las cantidades de reactivos que se necesitan para preparar distintas disoluciones.
Preparar disoluciones de concentraciones bien definidas, que sern utilizadas en prcticas
posteriores.
Efectuar correctamente las operaciones involucradas en la preparacin de disoluciones.
Conocer las concentraciones de los cidos y bases concentrados de uso ms frecuente en un
laboratorio de qumica, y mostrarlas usando las diferentes unidades que se emplean para los
reactivos concentrados.
Realizar correctamente el proceso de dilucin.
Manipular correctamente la balanza analtica, la pipeta graduada, el matraz volumtrico y la
probeta.
Preparar correctamente una disolucin amortiguadora.
Valorar los conceptos y procedimientos mencionados en los puntos anteriores y la importancia
que tienen en la preparacin de disoluciones.


REFLEXIONES INICIALES (PARTE I. DISOLUCIONES)
Contesta las siguientes cuestiones, seleccionando la respuesta correcta.
1) Si expresamos la concentracin de una disolucin acuosa en:

a) Molaridad b) Molalidad c) Normalidad
d) Fraccin molar e) % en peso

Cules de ellas variarn al modificar la temperatura?

____1. Todas ____3. a, b y c
____2. Slo a y c ____4. c, d y e

2) Cules de las siguientes proposiciones son ciertas?
a) Para cualquier disolucin, molaridad y molalidad son prcticamente iguales.
b) Una disolucin diluida es siempre no saturada.
c) La fraccin molar de un componente en una disolucin aumenta al aumentar la temperatura.
d) La normalidad de una disolucin siempre es mayor que la molaridad de la misma.

____1. Todas ____3. Slo a, y b
____2. Ninguna ____4. Slo c, y d



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3) En un tubo de ensayo hay 5 cm
3
de una disolucin de NaNO
3
. Cuando se evapora el agua,
queda un residuo slido de 120 mg. Con estos datos se podra asegurar que:

____ 1. No es posible determinar la molaridad de la disolucin de NaNO
3

____ 2. Si se conociera la densidad de la disolucin sera posible determinar su molaridad.
____ 3. La disolucin es 0.28 M
____ 4. La disolucin es 0.28 x 10
-3
M.

4) Si de una disolucin saturada de un slido prcticamente insoluble en agua evaporamos la
mitad del agua, manteniendo la temperatura constante, cul sera la molaridad de la
disolucin?

____1. Igual a la inicial ____3. El doble de la inicial
____2. La mitad de la inicial ____4. Cuatro veces la inicial

5) Para preparar una disolucin 1M de un compuesto slido muy soluble en agua, qu sera
necesario hacer?

____1. Aadir un litro de agua a 1 mol del
compuesto
____3. Aadir agua a un mol del compuesto
hasta completar un kilogramo de disolvente.
____2. Aadir un mol del compuesto a un
kilogramo de agua.
____4. Disolver un mol del compuesto en
suficiente cantidad de agua y completar hasta
un litro de disolucin.

6) Qu habra que hacer para preparar 500 mL de H
2
SO
4
0.2N a partir de H
2
SO
4
6M?

____1. Aadir 8.3 cm
3
del cido concentrado a
la cantidad suficiente de agua para obtener 0.5
litros de disolucin.
____3. Aadir 16.6 cm
3
del cido concentrado a
la cantidad suficiente de agua para obtener 0.5
litros de disolucin.
____2. Tomar 8.3 cm
3
de cido concentrado y
aadirlos a 0.5 litros de agua.
____4. La disolucin no se puede preparar con
este cido tan concentrado.

7) Si se aaden 25 mL de sacarosa (C
12
H
22
O
12
) 0.11M a 10 mL de sacarosa 0.52M, suponiendo
volmenes aditivos, la molaridad resultante ser:

____1. 0.37 M ____2. 0.63 M ____3. 0.23 M ____4. 0.41 M

8) Uno de los siguientes enunciados no permite calcular exactamente la molaridad de la
disolucin. De cul se trata?

____1. Se disuelven 2.1735g de NaCl en agua
hasta alcanzar 500 cm
3
.
____3. Se agregan exactamente 50 cm
3
de
agua a una muestra de KI que pesa 1.326 g.
____2. Se evaporan 532.6 cm
3
de disolucin
de KCl, quedando como residuo 2.9632 g de la
sal.
____4. 19.58 cm
3
de HCl 0.0863 M se diluye a
500 cm
3
.




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ACTIVIDADES PRELABORATORIO
1) Disea un mapa conceptual sobre los conceptos que t consideras relacionados con el trabajo
que vas a desarrollar. (Si tienes duda de cmo hacerlo consulta con tu profesor).
Posteriormente renete con tres o cuatro compaeros y discutan sobre estos tpicos.

2) Consulta la reactividad y toxicidad de los reactivos que vas a emplear.


ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES REACTIVOS
7 vasos de precipitados de 50 mL cido sulfrico (H
2
SO
4
) concentrado
95% p/p; d = 1.83 g/cm
3

2 pipetas graduadas de 10 mL cido clorhdrico (HCl) concentrado
37% p/p; d = 1.18 g/cm
3

1 matraz volumtrico 500 mL Solucin de hidrxido de sodio (NaOH)
saturada 50% p/p; d = 1.5g/cm
3

1 matraz volumtrico 1000 mL cido ntrico (HNO
3
) concentrado 71%
p/p ; d = 1.42 g/cm
3

1 esptula Amoniaco NH
3
concentrado 34% p/p; d
= 0.88 g/cm
3

2 embudos de filtracin rpida Biftalato de potasio (KHC
8
H
4
O
4
) R.A.
slido 99.8%
1 balanza analtica Tetraborato de sodio (Na
2
B
4
O
7

10H
2
O) R.A. slido 99.8%
1 piseta Dihidrogenfosfato de sodio (NaH
2
PO
4
)
R.A. slido 99.2%
9 frascos limpios con tapa, de polietileno de
500 mL de capacidad
Tartrato cido de potasio (KHC
4
H
4
O
6
)
99%
2 frascos de vidrio mbar limpios con tapa de
500 mL de capacidad.
Monohidrogenfosfato de potasio
(K
2
HPO
4
) R.A. slido 98.5%
Etiquetas o cinta adhesiva Hexametilntetramina (urotropina,
C
6
H
12
N
4
) R.A. slido 98%
1 nave para pesar Cloruro de amonio (NH
4
Cl) 99.5%

REACTIVOS REACTIVOS
Sulfato de cobre(II) pentahidratado
(CuSO
4
5H
2
O) R.A. slido 100%
Acetato de sodio trihidratado
(CH
3
COONa3H
2
O) R.A. slido 99.5%
Nitrato de zinc hexahidratado (Zn(NO
3
)
2
6H
2
O)
R.A. slido 99.5%
cido actico glacial (CH
3
COOH) 99.8 % p/p; d
= 1.050 g/cm
3

Bicarbonato de sodio (NaHCO
3
) R.A slido
100%
Carbonato de sodio (Na
2
CO
3
) R.A. slido 99.5%
Nitrato de cobre (II) trihidratado
(Cu(NO
3
)
2
3H
2
O) R.A. slido 100%
Sulfato de niquel(II) heptahidratado
(NiSO
4
7H
2
O) R.A. slido 99%
Sulfato de zinc heptahidratado (ZnSO
4
7H
2
O)
R.A. slido 100%
Sulfato de hierro(II) (FeSO
4.
7H
2
O) R.A. slido
99%
Nitrato de potasio (KNO
3
) R.A. slido 99.7% Nitrato de plata (AgNO
3
) R.A. slido 100%
Nitrito de potasio (KNO
2
) R.A. slido 98% cido fosfrico (H
3
PO
4
) R.A. 87.5 % p/p; d =
1.713 g/cm
3

Etilndiamina (H
2
NCH
2
CH
2
NH
2
) R.A. 98%; d =
0.9 g/cm
3

Cianuro de potasio (KCN) R.A. slido 99.0%
Cloruro de sodio R.A. slido NaCl 99.5% Cloruro de potasio (KCl) R.A. slido 99.5%
Nitrato frrico nonahidratado (Fe(NO
3
)
3
9H
2
O)


16
R.A. slido 99.0%
PROBLEMA No. 1:
Qu cantidad de sustancia debes pesar o medir para preparar el volumen indicado de las
disoluciones que se enlistan en la siguiente tabla?
Sustancia Frmula y
masa
molar
Volumen
(V) por
preparar
Conc.
por
preparar
(mol/L)
Moles
de
soluto
en (V)
Gramos
por
pesar
(g)
Correccin
de masa
por pureza
del reactivo
Volumen
por medir
(mL)
cido ntrico * 100 mL 1.0 M
cido sulfrico * 500 mL 4.0 M
cido clorhdrico * 1000 mL 0.1 M
cido clorhdrico * 100 mL 1.0 M
cido actico * 100 mL 1.0 M
cido actico * 250 mL 0.1 M
Hidrxido de sodio * 250 mL 1.0 M
Biftalato de potasio 500 mL 0.05 m
Tetraborato de sodio ** 500 mL 0.05 M
Buffer pH = 7, fosfatos 500 mL 0.1 M
Buffer pH = 5, acetatos 500 mL 0.1 M
Buffer pH = 6 urotropina 500 mL 0.1 M
Bicarbonato de sodio 500 mL 0.1 M
Tartrato cido de potasio
(pH =3.5)
500 mL Saturada
0.025 M

Sulfato de cobre(II) ** 100 mL 0.1 M
Nitrato de cinc ** 250 mL 1.0 M
Nitrato de cobre(II) ** 100 mL 0.1 M
Sulfato de cinc ** 100 mL 0.1 M
Nitrato de cobre(II) ** 250 mL 1 M
Sulfato de cinc ** 250 mL 1 M
Sulfato de hierro(II) ** 250 mL 1 M
Nitrato de potasio 250 mL 1 M
Nitrato de plata 250 mL 0.1 M
Sulfato de niquel(II) ** 250 mL 0.1 M
Nitrato de potasio 250 mL 0.2 M
Sulfato de hierro(II) ** 250 mL 0.2 M
Nitrato de hierro(III) ** 250 mL 0.2 M
Nitrito de sodio 250 mL 0.2 M
Cloruro de amonio 250 mL 0.1 M
Acetato de sodio ** 250 mL 0.1 M
Amoniaco ** 250 mL 0.1 M
cido fosfrico * 250 mL 0.1 M
Monohidrgenofosfato de
potasio **
250 mL 0.1 M
Dihidrgenofosfato de
sodio **
250 mL 1.0 M
Carbonato de sodio 250 mL 0.1 M
Sulfato de niquel (II) ** 50 mL 0.2 M
Acetato de sodio * 100 mL 1.0 M
Nitrato de plata 250 mL 0.1 M
Cloruro de sodio 250 mL 2.0 M
Cloruro de sodio 250 mL 0.25 M
Cloruro de potasio 250 mL 2.0 M
Etilendiamina 50 mL 12.5 % v/v
Amoniaco * 50 mL 6.0 M
Cianuro de potasio 50 mL 1.0 M
* Considera la densidad y el % en peso de la sustancia, y con estos datos realiza los clculos que se piden.
Consulta la lista de reactivos


17
** En la lista de reactivos se indica la frmula correcta de cada compuesto.
Prepara la disolucin con agua recientemente hervida y fria.


PROCEDIMIENTO
1) Pesa con cuidado en una nave para pesar o en un vaso de precipitados de 50 mL la
cantidad de soluto calculada. O bien, si el reactivo es lquido, mide cuidadosamente con
una pipeta la cantidad requerida.
2) Para el caso de los reactivos lquidos, transfiere el reactivo medido con la pipeta a un
matraz volumtrico cuya capacidad est de acuerdo al volumen de disolucin que vayas
a preparar y que contenga aproximadamente 100 mL de agua destilada, agita con
cuidado y completa el volumen hasta la marca del aforo con agua destilada.





















Cuando se preparan disoluciones de cido sulfrico a partir del reactivo concentrado, se
recomienda trabajar en un bao de hielo.
Para preparar la disolucin de hidrxido de sodio, utiliza agua destilada recin hervida y
enfriada.
Tapa el matraz y homogeneiza la disolucin invirtindolo varias veces.
Por qu se debe preparar el cido sulfrico en un bao de hielo?
Por qu se debe preparar la disolucin de sosa con agua hervida?

3) En el caso de los reactivos slidos, disulvelos con una pequea porcin de agua destilada.
Trasvasa la disolucin al matraz aforado con la ayuda de un agitador y usando un embudo.
Lava varias veces el vaso y el embudo con pequeas porciones de agua destilada. Completa el
volumen con agua destilada hasta la marca del aforo. Tapa el matraz y homogeneiza la
disolucin invirtindolo varias veces.
4) Para preparar las disoluciones buffer o amortiguadoras, puedes seguir cualquiera de los
siguientes procedimientos :
a) Para el caso de reactivos slidos, pesa en vasos de precipitados de 50 mL, la cantidad
calculada de cada una de las sales constituyentes del amortiguador. Disuelve en 50 mL de
agua destilada y hervida, transfiere al matraz volumtrico. Lava el (los) vaso(s) de
precipitados con varias porciones de 5 mL de agua destilada y hervida e incorpora todas las
aguas de lavado en el matraz volumtrico. Lleva al aforo con agua destilada y hervida. Es
frecuente que el amortiguador se prepare con los correspondientes cido y base
conjugados. Cuando el cido es un lquido, se mide la cantidad calculada con una pipeta
adecuada y se transfiere a un matraz volumtrico que contenga aprox. un 20% de su





ALERTA!
El hidrxido de sodio puede producir quemaduras severas. Manjalo con
precaucin.
Los cidos ntrico, clorhdrico y sulfrico son altamente corrosivos y txicos.
El amoniaco es irritante.

Trabaja bajo la campana.
Evita el contacto de estos reactivos con la piel, pero si ste llega a ocurrir,
lava el sitio afectado con abundante agua fra y avisa inmediatamente a tu
profesor.


18
volumen de agua destilada y hervida. Por otra parte, se pesa la cantidad calculada de la sal
en un vaso de 50 mL se disuelve en 10 mL de agua destilada y hervida y se transfiere al
mismo matraz que ya contiene el cido. El vaso de precipitados se lava con varias porciones
de agua destilada y hervida y se incorporan todas las aguas de lavado en el matraz
volumtrico. Lleva al aforo con agua destilada y hervida. Tapa el matraz y homogeneizar la
disolucin invirtindolo varias veces.
b) Una manera muy prctica de preparar una disolucin amortiguadora es la siguiente:
Se pesa la cantidad calculada de la sal para tener la concentracin analtica total de buffer,
se disuelve con agua destilada y hervida en un volumen que represente aproximadamente el
80% del volumen final del tampn. Se sumergen electrodos para la medicin del pH y se
vigila la variacin de este ltimo. Se adiciona NaOH o HCl, segn sea el caso, para subir o
bajar el pH, hasta alcanzar el pH deseado. La disolucin se transfiere a un matraz
volumtrico y se lava el vaso de precipitados con algunas porciones de agua. Los lavados se
aaden al contenido del matraz volumtrico. Se diluye hasta el aforo y se homogeneiza.
5) Transfiere la disolucin preparada a un frasco limpio y seco, debidamente etiquetado, en el que
se indique el nombre del reactivo, concentracin, fecha de preparacin y el nombre de la
persona que hizo la disolucin.
6) La disolucin de tiosulfato de sodio se debe guardar en un frasco de vidrio mbar. Guardar las
disoluciones de sosa en frascos de polietileno.


CUESTIONARIO
1. Cmo influye el agua de hidratacin de los slidos en los clculos que se llevan a cabo para la
preparacin de las disoluciones?

2. Qu consideraciones hay que hacer para preparar las disoluciones que tienen solutos
lquidos, como los cidos clorhdrico, ntrico y sulfrico?

3. Cmo afecta la pureza en que se encuentra el reactivo para la preparacin de las
disoluciones?

4. Para qu son utilizadas las disoluciones? Dnde son utilizadas? Describe un ejemplo de uso
en el laboratorio qumico.

5. Cul es la razn por la que se recomienda guardar las disoluciones de sosa y EDTA en
envase de plstico?

6. Por que se recomienda conservar las disoluciones de tiosulfato de sodio en un envase de vidrio
mbar?

7. Por qu un buffer (tambin llamado amortiguador o tampn) se opone a los cambios de pH?

8. Por qu los bioqumicos y otros cientficos de las ciencias de la vida estn particularmente
interesados en los amortiguadores?

9. Se dice que un buffer est constituido por un cido y su base conjugada. Por qu las
disoluciones de biftalato de potasio, tetraborato de sodio o de tartrato cido de potasio, se
pueden emplear como disoluciones tampn de pH?




19
REFLEXIONES FINALES
Contesta las preguntas que se te plantean a continuacin.

1) Cules de las siguientes proposiciones son falsas? a) Una disolucin molal contiene un mol
de soluto en 1000 g de disolucin. b) Una disolucin 2N de cido sulfrico contiene un mol de
H
2
SO
4
en 1000 cm
3
de disolucin. c) En 200 mL de una disolucin 10M de cido sulfrico hay
cinco equivalentes de sulfrico. d) 20 mL de NaCl 2M contiene igual nmero de iones cloruro
que 20 mL de CaCl
2
2 M.

____1. b y c
____3. a, c y d
____2. Slo a y d
____ 4. Todas

2) Qu volumen de una disolucin de etanol, C
2
H
6
O, que tiene el 94% de etanol en masa,
contiene 0.200 mol de C
2
H
6
O? La densidad de la solucin es 0.807g/mL

3) Cmo vara la concentracin de una disolucin al aadir agua?

4) Cmo vara la concentracin de una disolucin al evaporarla?

5) Describe los pasos bsicos implicados en la dilucin de una solucin de concentracin
conocida.

6) Describe cmo se prepara 1.00 L de solucin de HCl 0.646 M a partir de una solucin 2.00 M.

7) Se tienen 505 mL de HCl 0.125 M y se desean diluir a exactamente 0.100 M. Qu cantidad de
agua se debe agregar ?

8) Se desea preparar una disolucin en la que la concentracin del ion NO
3
-
sea 0.250 M, y se
dispone de 500 mL de una disolucin de KNO
3
que es 0.200 M. Qu volumen de disolucin de
Ca(NO
3
)
2
0.300 M habra que aadir?

1. 250.0 mL 3. 71.4 mL
2. 35.7 mL 4. 500.0 mL


MANEJO Y DISPOSICIN DE RESIDUOS:
Coloca los residuos en los recipientes etiquetados que se encuentran en el laboratorio para su
tratamiento posterior.

GUA No. 1
Para expresar la concentracin de las disoluciones, se utilizan diferentes unidades. La unidad ms
comn empleada por los qumicos es la molaridad (M), y se define como moles de soluto por litro
de disolucin.
M = n/V
Molalidad (m):
Se expresa como la cantidad de materia expresada en mol por masa de disolvente expresada en
kilogramos.
m = n/kg de disolvente
Normalidad (N):
La normalidad se define como el nmero de equivalentes (eq) de soluto por litro de disolucin.
N= n
eq
/V


20
El nmero de equivalentes (eq) de una sustancia, se define como la masa de la sustancia dividida
por el peso equivalente (P
eq
).
El peso equivalente (P
eq
) no es tan fcil de definir pues depende de la reaccin en la cual el
compuesto interviene. As por ejemplo, en una reaccin cido-base, el peso equivalente de un
cido o de una base es equivalente a un mol de H
+
o de OH
-
.
Ejemplo:
1 mol de H
2
SO
4
contiene 2 equivalentes de H
+
Por tanto:
El peso equivalente del cido sulfrico se calcula dividiendo su masa molar entre dos.
En las reacciones redox, el peso equivalente de un agente oxidante o reductor es el peso
equivalente a un mol de electrones. En la siguiente reaccin:

+ +
+ + +
2
4 2
MnO 8H 5e Mn 4H O
un mol de permanganato reacciona con 5 moles de electrones (y contiene entonces 5 equivalentes
por mol); por tanto, el peso equivalente del permanganato de potasio se calcula dividiendo su
masa molar entre cinco.

GUA No. 2
Muchos reactivos comerciales se venden en concentraciones altas. Por ejemplo, el cido
clorhdrico comercial tiene una concentracin que es aproximadamente 12 M. En muchas
ocasiones, necesitamos trabajar con disoluciones de cido clorhdrico mucho ms diluidas. Las
disoluciones de concentraciones ms bajas, las preparamos por dilucin.
Al llevar a cabo un proceso de dilucin, es til recordar que agregar ms disolvente a un volumen
de solucin cambia (disminuye) la concentracin de la misma ya que el nmero de moles de
soluto presente en la disolucin no cambia. Es decir:
moles de soluto antes de la dilucin = moles de soluto despus de la dilucin.
De la definicin de molaridad se tiene que:
Molaridad = Moles de soluto / litro de disolucin
Por lo que:
Moles de soluto = Molaridadvolumen de disolucin (expresado en L)
Al escribir M
1
para la concentracin molar inicial y V
1
para el volumen inicial de la disolucin se
obtiene:
Moles de soluto = M
1
V
1

Cuando la disolucin se diluye adicionando ms agua, la concentracin y el volumen cambian a M
2

(la concentracin molar final) y V
2
(el volumen final), en tanto que los moles de soluto permanecen
iguales.
Moles de soluto = M
2
V
2

Debido a que los moles de soluto no han cambiado durante la dilucin:
M
1
V
1
= M
2
V
2

La concentracin de la disolucin la podemos expresar en cualquier otra unidad, por lo que de
forma general podemos expresar:
C
1
V
1
= C
2
V
2


GUA No. 3
La principal frmula que trata de las disoluciones amortiguadoras es la ecuacin de Henderson-
Hasselbalch, la cual es simplemente otra forma de la expresin de K
a
.

+
+ HA H A
[ ]
+


=
a
H A
K
HA



21
( )
[ ]
( )
[ ]
+
+


= = +




a
H A A
log K log log H log
HA HA

( ) ( )
[ ]

+


=




a
A
log H log K log
HA

( ) ( )
[ ]

+


= +




a
A
-log H log K log
HA

[ ]
[ ]

+ =

HA
A
log pK pH
a

Siempre que se conozca el cociente de concentraciones del cido y la base conjugados, as como
el pK
a
del cido, la ecuacin de Henderson-Hasselbalch permite conocer el pH de la disolucin.


BIBLIOGRAFA:
Ayres, G.H. Anlisis Qumico Cuantitativo, 2

ed.; Harla: Mxico, 1970; p 657.

Blaedel, W.J.; Meloche, V.W. Elementary Quantitative Anlisis, 2
nd
ed.; Harper International
Edition: New York, 1970; pp 97-99.
Carrillo Ch., M. et al. Manual de Laborarorio. Microescala. Qumica General; Facultad de
Qumica: Mxico, 1998.
Chang, R. Qumica; Mc Graw Hill: Mxico, 1992; pp 158-162.
Ebbing, D. Qumica General; Mc Graw Hill: Mxico, 1996; pp 174-178.
Garca Gmez, C. et al. Qumica General en Cuestiones; Addison-Wesley Iberoamericana:
Mxico, 1990; pp 88-95.
Ramrez Castro, J.L. et al. La resolucin de problemas de Fsica y de Qumica como
investigacin; C.I.D.E: Madrid, 1994; pp 149-152.



















22
PRCTICA No. 2. CONSTRUCCIN DE ESCALAS DE POTENCIAL Y SU
APLICACIN A LA PREDICCIN DE REACCIONES
Elaborado por: Ma. del Carmen Sansn Ortega
Revisado por: Julio Csar Aguilar Cordero y Rosario Covarrubias Herrera

INTRODUCCIN
Sabas que respirar, cocinar, y quemar gasolina son slo algunas reacciones de oxidacin de
tomos de carbono? Los antioxidantes y desinfectantes, como la tintura de yodo, el perxido de
hidrgeno, el hipoclorito de sodio, el permanganato de potasio y otros ms, son oxidantes usados
para preservar la salud. Estas sustancias actan generalmente como agentes oxidantes de
algunas sustancias fundamentales para la vida de las bacterias. Por su alto poder oxidante, estos
antispticos atacan y llegan a destruir tambin las clulas de la piel u otros tejidos, por lo que su
aplicacin debe ser controlada.
En los procesos bioqumicos, la transferencia de electrones desempea un papel primordial. La
xido-reduccin es el proceso qumico por el que se transfiere la energa en la cadena respiratoria,
y lleva finalmente a la sntesis del compuesto clave que permite a las clulas desarrollar todas sus
funciones: el ATP. Por otro lado, en el interior de la clula se lleva a cabo una serie de reacciones
de xido-reduccin que son importantes para que funcione adecuadamente. Por ejemplo, si las
protenas se oxidan, puede alterarse su funcin, y esto ocurre en las que poseen aminocidos con
azufre (por ejemplo cistena). La forma reducida de la protena posee grupos -SH, indispensables
para funcionar adecuadamente. Al oxidarse en la protena forman puentes disulfuro -S-S- que
modifican la estructura de sta, con lo cual pierde su actividad. Las clulas, incluyendo las
neuronas, cuentan con mecanismos para regular y controlar de manera muy precisa estos
mecanismos de xido-reduccin. Una de las hiptesis propuestas para explicar la degeneracin y
muerte de estas clulas nerviosas es la generacin de radicales libres debida a un mal
funcionamiento de estos mecanismos de control redox.
Otro ejemplo de reacciones de xido-reduccin, esta vez causadas por la luz, es la fijacin de
imgenes en pelculas fotogrfcas. El fundamento de la fotografa reside en la propiedad que
tienen diversas sustancias, como los halogenuros de plata, de reaccionar qumicamente al ser
iluminadas. Estas sustancias se denominan fotosensibles. La pelcula fotogrfica consiste en una
tira de plstico flexible cubierta por una capa delgada de gelatina, la cual contiene pequesimos
cristales de bromuro de plata. Cuando la pelcula se expone a la luz al abrir el diafragma de la
cmara cuando sta se dispara, ocurren dos reacciones: para empezar, el ion bromuro libera un
electrn y se produce un tomo de bromo neutro, Br, es decir, el ion bromuro se oxida. El ion plata
puede entonces atrapar el electrn para convertirse en un tomo de plata; o sea, la plata se
reduce.
El resultado neto de estos procesos es que en las regiones de la pelcula donde ha incidido ms
luz (mayor nmero de fotones) hay ms plata metlica en forma de pequeas partculas. Como
stas son negras, oscurecen ligeramente dichas zonas. Donde no arrib la luz tenemos el bromuro
de plata incoloro.
El siguiente paso del proceso fotogrfico consiste en revelar la pelcula en el cuarto oscuro. La
pelcula se hace reaccionar con el revelador, que es un agente reductor del ion plata (uno de los
ms comunes es la hidroquinona). Lo interesante de la accin del revelador es que reacciona ms
rpidamente en los granos con ms plata depositada originalmente (los tomos de plata catalizan
la reaccin), de modo que su accin ennegrece completamente las zonas donde lleg plenamente
la luz, deja transparentes aquellas donde no arrib la luz, y grises las que recibieron luz dbil; por
esta razn, a la placa resultante se le conoce como negativo.
Como la reaccin de la hidroquinona con la plata es reversible, el revelador no se puede dejar
sobre la placa fotogrfica. Para evitar dicha reversibilidad, se aade una disolucin de sulfito de
sodio que reacciona con la quinona, que es el producto de la oxidacin de la hidroquinona
(LuValle, 1952).
El siguiente paso, conocido como fijado fotogrfico, consiste en eliminar el bromuro de plata que
no ha reaccionado. Con ello se evita que se lleve a cabo la reaccin lenta entre estos compuestos
y la hidroquinona, que oscurecera toda la pelcula. El tiosulfato de sodio se utiliza comnmente
como fijador en la fotografia en blanco y negro, ya que produce un compuesto de plata soluble en


23
agua ([Ag(S
2
O
3
)
2
]
3-
). Posteriormente, la pelcula se lava profusamente con agua para eliminar
cualquier traza de los reactivos utilizados.
Para obtener un positivo, es decir, la imagen tal cual se fotografi, se repite el mismo proceso, pero
ahora pasando luz a travs del negativo y colocando atrs un papel fotosensible, en lugar de la
pelcula. La luz pasa ahora por las zonas claras del negativo, pero no por las oscuras, y activa
selectivamente el bromuro de plata que se encuentra en el papel (Garritz-Chamizo, 1994).


ALGO PARA MEDITAR
Completa y balancea las siguientes reacciones involucradas en el proceso fotogrfico.
Reacciones que se llevan a cabo cuando se hace la exposicin a la luz:
1) AgBr + luz

2) Ag
+
+ e
-


Reacciones que se presentan durante el proceso de revelado:


OH
OH
+
2Ag
+






Reaccin que ocurre durante el fijado fotogrfico:
AgBr + Na
2
S
2
O
3



REFLEXIONES INICIALES
Selecciona la respuesta correcta a las preguntas que se te hacen a continuacin:
1) Cuntos electrones son necesarios para reducir completamente 2.6 moles de As(III) a As
0
?

a) 7.8 6.022 10
23
c) 7.8
b) 2.6 6.022 10
23
d) 2.6

2) En cules de las siguientes reacciones se produce nicamente un mol de electrones en la
oxidacin de un mol de sustancia?


a) NO
2
a NO
3
-
b) Al a AlO
2
-
c) Br
-
a Br
2
d) S a SO
4
2-

1. Slo b y d 3. Slo b, c y d
2. Slo a y c 4. Slo a y d
+
SO
3
2-
O
O
+
H
2
O


24




25
3) Cul de las siguientes afirmaciones es falsa?

____ 1. En el puente salino de una pila, los iones Cl
-
van hacia el nodo.
____ 2. En la reaccin VO
2
+
VO
2+
, el V se reduce.
____ 3. Un agente reductor se oxida.
____ 4. Cuando una sustancia se reduce, aumenta su nmero de oxidacin.

4) Si los valores de los E para los pares A/A
-
y B/B
-
son 0.20 y 0.40 V, respectivamente, el
proceso que tendr lugar en una disolucin 1 M de los iones ser:

____ 1. A + B
-
A
-
+ B
____3. A
-
+ B
-
A + B
____ 2. A
-
+ B

A + B
-

____ 4. A + B A
-
+ B
-


5) Considrense las tres pilas electroqumicas siguientes:

A: Ni Ni
2+
(1 M) H
+
(1 M), H
2
(1 atm) Pt
B: Fe Fe
2+
(1 M) H
+
(1 M), H
2
(1 atm) Pt
C: Sn Sn
2+
(1M) Ag
+
(1 M) Ag
Cules de las siguientes proposiciones son ciertas?
a) La de voltaje ms alto es la C
b) La de voltaje ms bajo es la A
c) En el nodo de C ocurre la reaccin Sn Sn
2+
+ 2 e
-
.
d) En el ctodo de C ocurre la reaccin Ag
+
+ 1e
-
Ag .

____1. Slo a y b ____ 2. Slo c y d ____ 3. Ninguna ____4. Todas


6) Describe una celda electroqumica. Qu son el ctodo y el nodo?

7) Qu expresa la ecuacin de Nernst sobre el potencial de electrodo?


TAREAS POR CUBRIR
Construir algunas celdas electroqumicas.
Medir la diferencia de potencial generado por las celdas electroqumicas construidas.
Construir escalas de potencial
Utilizar dichas escalas de potencial para la prediccin de reacciones
Calcular constantes de equilibrio de las reacciones propuestas a partir de los datos
experimentales


ACTIVIDADES PRELABORATORIO
Antes de dar inicio al experimento realiza las siguientes actividades:

1. Plantea un diagrama secuencial de bloques con los pasos a seguir en forma condensada, con
objeto de tener una gua del trabajo experimental.

2. Investiga la toxicidad de los compuestos que se utilizan en esta prctica, y en funcin de ello
discute con el profesor sobre la forma de desecharlos una vez terminado el experimento.





26
PROBLEMA No. 1
Cul es la fuerza reductora relativa de Fe, Cu y Zn, cuando se introduce un clavo de hierro dentro
de una disolucin de sulfato de cobre(II) o de sulfato de zinc?


ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS

Materiales Reactivos
Clavos de
hierro
CuSO
4(ac)
0.1F
Lija de agua ZnSO
4(ac)
0.1F
1 gradilla 6 tubos de
ensayo


ANTES DE DAR INICIO AL EXPERIMENTO REALIZA LAS SIGUIENTES ACTIVIDADES
1. Plantea en forma condensada un diagrama secuencial de bloques de los pasos a seguir, con
objeto de tener una gua del trabajo experimental.
2. Lee cuidadosamente toda la prctica y anota las ecuaciones correspondientes a los cambios
que ocurren durante los experimentos.
3. Identifica al nodo y al ctodo en cada una de las celdas electroqumicas propuestas.
4. Investiga la peligrosidad de los compuestos que se utilizan en esta prctica, y en funcin de ello
discute con tu profesor sobre la forma de desecharlos una vez terminado el experimento.




PROCEDIMIENTO
1. Antes del experimento, lija dos clavos con el fin de tenerlos completamente libre
de resina u xido .
2. En un tubo de ensayo coloca aproximadamente 5 mL de sulfato de cobre(II) 0.1
M, introduce un clavo libre de xido, observa y anota tus reflexiones en tu
bitcora. Qu cambios observas en el clavo y en la disolucin? Explica
3. En un tubo de ensayo coloca aproximadamente 5 mL de sulfato de zinc 0.1M,
introduce un clavo libre de xido, observa y anota tus reflexiones en tu bitcora.
Qu cambios observas en el clavo y en la disolucin? Explica




CUESTIONARIO No. 1
1. Despus de haber hecho tus observaciones, da una explicacin a los fenmenos observados.
Cmo podras identificar inequvocamente a la sustancia depositada sobre el clavo usado en
el punto 2 del procedimiento del problema 1? Basta mirar al clavo del punto 3 del
procedimiento para saber si ocurri algn cambio?Por qu?

2. Determina la fuerza reductora relativa de Fe, Cu y Zn.


PROBLEMA No. 2
Tras medir la diferencia de potencial creada por las celdas siguientes:
Zn Zn
2+
Fe
2+
Fe
Zn Zn
2+
Cu
2+
Cu
Fe Fe
2+
Cu
2+
Cu






27
Plantea las reacciones generadas espontneamente y calcula los valores de las constantes de
equilibrio correspondientes.
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS

Materiales Reactivos
Laminitas de Zn, Cu y Fe, 1 c/u* Cu(NO
3
)
2(ac)
1.0 F
Lija de agua Zn(NO
3
)
2(ac)
1.0 F
1 tubo de vidrio en U FeSO
4(ac)
1.0 F **
6 vasos de precipitados, 50 mL KNO
3(ac)
1.0 F
Multmetro, caimanes Agitador magntico
Algodn 2 barras de agitacin

* En caso de no contar con lminas de los metales se puede utilizar alambre grueso.
** Esta disolucin debe prepararse un poco antes de iniciar el experimento utilizando agua
hervida.

PROCEDIMIENTO
1. Construye las semiceldas de hierro, cobre y zinc por inmersin del metal
respectivo en 20 mL de disolucin de sulfato de hierro(II), nitrato de cobre(II) o
de nitrato de zinc 1M, contenidas en tres vasos de precipitados de 50 mL..
2. Elabora un puente salino empleando un tubo doblado en U, que llenars con
disolucin de nitrato de potasio 1 M. Coloca a cada extremo del tubo, a modo de
tapn, una torunda de algodn impregnada con la misma disolucin. Asegrate
de que las torundas no se caigan al invertir el puente salino, y de que la
disolucin de nitrato de potasio no se escurra. Evita la formacin de burbujas de
aire dentro del puente salino. Por qu es necesario tomar esta
precaucin?
3. Une las semiceldas ZnZn
2+
y FeFe
2+
por medio del puente salino,
introduciendo uno de los extremos del puente en cada semicelda.
4. Utilizando los cables con caimanes, conecta cada una de las semiceldas(a travs de las
laminitas metlicas) al multmetro y mide la diferencia de potencial, cerciorndote de que haya
agitacin constante durante la medida . Enjuaga el puente salino con agua destilada al
cambiar las disoluciones.
5. Mide la diferencia de potencial que se crea al unir las semiceldas Zn| Zn
2+
y Cu|Cu
2+
mediante
el puente salino. Repite el procedimiento con las semiceldas FeFe
2+
y CuCu
2+
, siguiendo lo
planteado en los puntos 3 y 4.
6. Anota cuidadosamente qu semicelda acta como nodo y cual como ctodo, (el cable rojo
del multmetro generalmente se conecta al ctodo y el negro al nodo).


REGISTRO DE DATOS
Concentra los valores de diferencia de potencial en la siguiente tabla:

Celda E Q* K*
Zn Zn
2+
Fe
2+
Fe
Zn Zn
2+
Cu
2+
Cu
Fe Fe
2+
Cu
2+
Cu
* Ver gua 4


CUESTIONARIO No. 2
1. Representa en un diagrama cada una de las pilas que construiste, indicando claramente el
nodo, el ctodo y la direccin en la que fluyen los electrones.






28

2. Describe cada una de las pilas representadas en el inciso anterior, de acuerdo a la
nomenclatura aceptada por la IUPAC.

3. Con base en los datos de diferencia de potencial , establece una escala de potencial en donde
se representen los tres pares redox propuestos en el experimento indicando claramente su
fuerza xido-reductora relativa. Compara y discute estos resultados con los que generaste
despus de resolver el problema No. 1.

4. Empleando la escala propuesta en 3 de este cuestionario, plantea las reacciones redox
balanceadas que pueden ocurrir espontneamente entre las especies de los pares redox
estudiados.

5. Escribe las ecuaciones de Nernst para cada semirreaccin propuesta.

6. Calcula las constantes de las reacciones propuestas, tomando en cuenta los datos
experimentales.

7. Compara los valores de las constantes de cada reaccin y concluye. Qu reaccin es ms
cuantitativa?


PROBLEMA No. 3
Despus de medir el potencial de electrodo de los pares redox siguientes:
Ag
+
|Ag
0

Ni
2+
|Ni
0

Fe
2+
|Fe
0
Fe
3+
|Fe
2+

Cu
2+
|Cu
0

NO
3
-
|NO
2
-

Plantea las reacciones que pueden darse espontneamente, calculando los valores de las
constantes de equilibrio correspondientes.


ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES REACTIVOS
Electrodo de calomel Cu(NO
3
)
2(ac)
0.1 F
Electrodo de plata AgNO
3(ac)
0.1 F
Electrodo de platino FeSO
4(ac)
0.2 F*
NiSO
4(ac)
0.1 F KNO
3(ac)
0.2 F
Fe(NO
3
)
3(ac)
0.2 F NaNO
2(ac)
0.2 F*
2 pipetas volumtricas de 10 mL Agua destilada hervida y fra
*Estas disoluciones deben prepararse un poco antes de iniciar el
experimento.



29
PROCEDIMIENTO
1. En un vaso de precipitados de 50 mL coloca aproximadamente 20 mL de nitrato
de plata 0.1 M e introduce el electrodo o alambre de plata. En otro vaso de
precipitados de 50 mL agrega aproximadamente 20 mL de nitrato de potasio 0.2
M y coloca el electrodo de calomel (considerarlo como nodo). Une las dos
celdas mediante un puente salino. Conecta los electrodos al multmetro y mide la
diferencia de potencial, asegurndote de que las disoluciones estn bajo
agitacin constante. NOTA: En los siguientes experimentos ya no cambiar la
conexin del electrodo de calomel)
2. Agrega aproximadamente 20 mL de disolucin de niquel (II) 0.1 M en un vaso de
precipitados de 50 mL. Introduce un alambre o lmina de niquel y el electrodo
de calomel en la disolucin, conctalos al multmetro y mide la diferencia de
potencial de la disolucin, asegurndote de que haya agitacin constante.
3. Toma un vaso de precipitados de 50 mL y coloca 10.0 mL de FeSO
4
0.2 M y
10.0 mL de Fe(NO
3
)
3
0.2 M. Coloca dentro del vaso de precipitados el electrodo
de platino y el de calomel, conctalos al multmetro y mide la diferencia de potencial de la
disolucin, asegurndote de que haya agitacin constante.
4. Agrega aproximadamente 20 mL de disolucin de nitrato de cobre(II) 0.1 M en un vaso de
precipitados de 50 mL. Introduce dentro de la disolucin un alambre o lmina de cobre y el
electrodo de calomel, conctalos al multmetro y mide la diferencia de potencial de la disolucin,
asegurndote de que haya agitacin constante.
5. Agrega 10.0 mL de disolucin de nitrito de sodio 0.2 M y 10.0 mL de nitrato de potasio 0.2 M.
Colocar dentro del vaso de precipitados el electrodo de platino y el de calomel, conctalos al
multmetro y mide la diferencia de potencial de la disolucin, asegurndote de que haya
agitacin constante.
6. Agrega 10.0 mL de disolucin de hierro(II) 0.2 M y 10.0 mL de agua destilada en un vaso de
precipitados de 50 mL. Introduce dentro de la disolucin un alambre de hierro y el electrodo de
calomel, conctalos al multmetro y mide la diferencia de potencial de la disolucin,
asegurndote de que haya agitacin constante.


REGISTRO DE DATOS
concentra los valores de diferencia de potencial en la siguiente tabla:

PAR REDOX E (V)
Ag
+
|Ag
Fe
3+
|Fe
2+

Cu
2+
|Cu
NO
3
-
|NO
2
-

Fe
2+
|Fe
Ni
2+
|Ni


CUESTIONARIO No. 3
1. Dibuja diagramas que representen cada una de las celdas que construiste.

2. Describe cada una de las celdas representadas en el inciso anterior, de acuerdo con la
nomenclatura aceptada por la IUPAC.

3. Con base en los datos de diferencia de potencial, establece una escala en donde se
representen los pares redox propuestos en el experimento indicando claramente su fuerza
xido-reductora relativa.

4. Transforma los valores de potencial obtenidos experimentalmente, respecto al electrodo de
calomel, a los que se tendran con respecto al electrodo normal de hidrgeno (a los valores






30
experimentales, smales 0.250 V que es el potencial que tiene el electrodo de calomel
respecto al electrodo normal de hidrgeno).

5. Con los nuevos valores de potencial, construye una nueva escala, en donde se representen
los pares redox propuestos en el experimento.

6. Escribe las ecuaciones de Nernst para cada semirreaccin propuesta.

7. Empleando la escala propuesta en 5, plantea las reacciones redox balanceadas que pueden
ocurrir espontneamente.

8. Calcula las constantes de las reacciones propuestas, tomando en cuenta los puntos
anteriores.

9. Compara los valores de las constantes de cada reaccin y concluye.

10. Con base en los datos experimentales de diferencia de potencial obtenidos para cada pila
propuesta en el problema No. 2 y los datos necesarios obtenidos en el problema No. 3,
calcula el potencial de los pares Zn
2+
|Zn
o
, Fe
2+
|Fe
o
y Cu
2+
|Cu
o
.

11. Propn un mapa conceptual que involucre los conceptos relacionados con los experimentos
que llevaste a cabo en toda la prctica.

12. En el siguiente diagrama hay un error. Cul es? Representa el diagrama correctamente




MANEJO Y DISPOSICIN DE RESIDUOS:
Coloca los residuos en los recipientes etiquetados que se encuentran en el laboratorio para su
tratamiento posterior.

GUA No. 1
Las reacciones qumicas involucran energa. Para la mayora de las reacciones qumicas, esta
energa toma la forma de calor. Muchas reacciones liberan calor por lo que su entorno se vuelve
caliente, algunas otras absorben calor, causando que su entorno se enfre. La energa involucrada
en algunas reacciones se manifiesta en forma de luz: las reacciones quimioluminiscentes producen
luz. Algunas reacciones qumicas se producen o inician por medio de la luz, por ejemplo, la
reaccin entre el cloro y el hidrgeno. En otro grupo de reacciones interviene la energa elctrica.
Algunas de estas reacciones producen energa elctrica y otras son producidas por ella.


31
Cuando un conductor elctrico, como lo es un metal, se conecta a dos objetos que tienen diferente
potencial elctrico, una carga elctrica fluye a travs del conductor. El flujo se dar del potencial
mayor al potencial menor; este flujo de carga elctrica se llama corriente elctrica. La carga
elctrica se mide en coulombs, y la corriente elctrica se expresa en coulombs por segundo, o
amperes (1 ampere = 1 coulomb/segundo). El cambio en energa que ocurre cuando fluye una
corriente a travs de una diferencia de potencial, depende de la magnitud de la diferencia de
potencial y de cunta carga fluya. La diferencia de potencial se expresa en joules por coulomb, o
en volts (1 volt = 1 joule/coulomb). La cantidad de energa liberada cuando fluye una corriente a
travs de un conductor es igual a la diferencia de potencial (volts) que lleva la corriente
multiplicada por la cantidad de carga que fluye (coulombs). Esta energa puede producir calor, luz
o una reaccin qumica.
Podemos visualizar la diferencia de potencial elctrico (tambin llamada voltaje) de manera
anloga a una elevacin. As como una roca elevada tiene la mayor energa potencial en el punto
ms alto de su elevacin, un electrn a su potencial ms alto, tiene la mayor energa. Ambos
pueden fluir a reas de potencial ms bajo, y es esta diferencia de potencial entre el potencial ms
alto y el ms bajo, a lo que nosotros llamamos voltaje. Esta diferencia de potencial, por supuesto,
puede provocar una reaccin qumica. As como la roca siempre rueda de la elevacin ms alta a
la ms baja, el ctodo siempre tiene la ms baja elevacin y as los electrones siempre van a fluir
del nodo hacia el ctodo. En el pre-equilibrio, los electrones detectan una diferencia de potencial
entre el nodo y el ctodo, y por tanto fluyen, yendo de la regin de menor a la de mayor potencial,
al contrario de la corriente elctrica. Pero al equilibrio, ya no ocurre una reaccin neta, por lo que
los electrones ya no fluyen y entonces el voltaje al equilibrio ser de cero. (Ma, P., 1994)
Un potencial de equilibrio es una diferencia de potencial observada en un sistema que est en
equilibrio respecto a los electrones, esto es, una en la que no hay o esencialmente no hay
movimiento de electrones en el conductor cuyo potencial se esta midiendo.
La carga elctrica se mueve slo cuando las partculas cargadas se mueven. Debido a que la
carga es una propiedad de las partculas, cuando fluye una corriente elctrica a travs de un
conductor, las partculas cargadas se mueven a travs del conductor. En la mayora de los
metales, las partculas cargadas que se mueven son los electrones. En el caso de disoluciones
acuosas de cidos, bases, sales y sales fundidas, las partculas cargadas mviles son los iones.

GUA No. 2
Cuando un conductor metlico se pone en contacto con un conductor inico (una disolucin
electroltica, por ejemplo) y se pasa corriente a travs de ambos, ocurre un cambio en la identidad
de las partculas acarreadoras de carga en el lugar donde se unen los conductores. Los electrones
pueden entrar o salir del conductor metlico, pero no pueden circular por el seno del conductor
inico, as que los iones en el conductor inico atrapan o pierden estos electrones. Cuando esto
sucede, se lleva a cabo una reaccin electroqumica. El conductor metlico en cuya superficie se
lleva a cabo la reaccin qumica se llama electrodo. Los electrodos siempre se emplean en
parejas: en uno de los electrodos, los electrones se mueven hacia el conductor inico; en el otro
los electrones se remueven del conductor inico. En el electrodo donde los electrones se mueven
hacia el conductor inico, ocurre una reaccin de reduccin, este electrodo se llama ctodo. En el
electrodo donde se remueven los electrones del conductor inico, se lleva a cabo una reaccin de
oxidacin, y el electrodo se llama nodo.














32
GUA No. 3
CELDA ELECTROQUMICA GALVNICA
(-) Zn | Zn
2+
|| Cu
2+
| Cu (+)
En una celda galvnica, los electrones que, tras una oxidacin, son liberados en el nodo (la
terminal negativa de la celda, - ), fluyen hacia el ctodo (la terminal positiva, + ) para participar
en la reduccin correspondiente. Imagina al nodo como una fuente de cargas negativas, y al
ctodo como un sitio deficiente de cargas negativas. Los iones espectadores (que no estn no
involucrados en la reaccin) presentes en las disoluciones acuosas y en el puente salino migrarn
entonces entre los dos electrodos de la celda, movindose los aniones (iones negativos) hacia el
nodo y los cationes (iones positivos) hacia el ctodo, para as neutralizar las cargas generadas.
En un puente salino frecuentemente se emplea el KNO
3
.
Recuerda que en una celda galvnica:
- , nodo y oxidacin van juntos
+ , ctodo y reduccin van juntos (Ma, P., 1994)



Figura tomada de Qumica de Brown, Le May y Butsten. Novena Edicin. Pearson Prentice
Hall.2004 p. 785

GUA No. 4
La ecuacin de Nernst
La lectura de diferencia de potencial -o voltaje- (E), entre las dos semiceldas es la diferencia entre
las condiciones de pre-equilibrio y de equilibrio. Lo anterior lo formul Nernst de la manera
siguiente:

RT RT
E= lnK- lnQ
nF nF

donde:

Q = relacin de concentracin de especies involucradas en la reaccin en condiciones de pre-
equilibrio.
K = relacin de concentracin de especies involucradas en la reaccin en condiciones de
equilibrio.
R = 8.31 J/ mol K
T = Temperatura en grados Kelvin
F = Constante de Faraday = 96500 coulombs / mol
n = nmero de moles de electrones intercambiados por mol de reaccin
El mol de reaccin se obtiene de una reaccin balanceada de manera que los coeficientes
estequiomtricos de las sustancias involucradas no tiene un comn divisor diferente a 1.



33
[ ]
[ ]

Productos
Q =
Reactivos
pre equilibrio
pre equilibrio


A 25C, y empleando logaritmos base 10, la ecuacin de Nernst puede simplificarse de la manera
siguiente:

( )
0.0592
E= logK logQ
n
(Ma, P., 1994)



POTENCIAL ESTNDAR DE REDUCCIN
Hay otra manera de expresar la ecuacin de Nernst, si se toma en cuenta que la constante de
equilibrio es una propiedad intrnseca de la reaccin, independiente de la concentracin inicial de
las especies. Entonces puede decirse que la reaccin tambin tiene una diferencia de potencial
estndar intrnseca, (E). Estas dos propiedades intrnsecas se relacionan de la siguiente
manera:

RT
E= lnK
nF

En esta expresin, el potencial estndar E es realmente la diferencia de los potenciales estndar
de reduccin de las dos semiceldas:

E = E
(ctodo)
- E
(nodo)

Nota que el E se calcula a partir de los potenciales estndar de reduccin de ambas especies,
por lo que la ecuacin de Nernst se puede escribir de la siguiente manera:


0.0592
E= E- logQ
n

No debe olvidarse que el potencial estndar de reduccin de un metal dado, se refiere a la
capacidad que tiene ste para ceder electrones. Un metal que tiene un potencial de reduccin muy
negativo es un buen agente reductor (como el Zn, que, por lo tanto, se oxida fcilmente), mientras
que un metal con un potencial de reduccin muy positivo (como el oro) es difcil de oxidar, lo cual
es anlogo a decir, segn lo expuesto en la GUA No. 1 de esta prctica, que tiene una baja
elevacin, por lo que los electrones no se ven impulsados a fluir hacia otro medio. El valor E,
calculado por E
(ctodo)
- E
(nodo)
, es meramente una medida de la diferencia en elevacin entre
dos sistemas redox. (Ma, P., 1994). El smbolo se utiliza aqu para indicar condiciones
estndar.

GUA No. 5
La diferencia de potencial en una celda galvnica
Una celda puede representarse por medio de un diagrama, por ejemplo:
Zn | Zn
2+
Cu
2+
| Cu
Una simple lnea vertical ( | ), representa una interfase, una lnea vertical punteada ( ) representa
una interfase o unin entre dos lquidos miscibles y una doble barra vertical punteada (, que a
veces se escribe tambin como ||) representa una unin lquida en la cual se asume que el
potencial de unin lquida puede ser eliminado.

Potencial de electrodo
El llamado potencial de electrodo se define como la fuerza electromotriz de una celda en la que el
electrodo de la izquierda (el nodo) es el electrodo normal de hidrgeno y el de la derecha (el
ctodo) es el electrodo en cuestin. Por ejemplo, para el electrodo plata/cloruro de plata, (que se
escribe Cl
-
(aq) AgCl Ag ), la celda en cuestin es:


34

Pt H
2
(g, p = p ) HCl (aq, a

= 1) HCl (aq, a = x ) AgCl Ag

En esta celda es necesaria una unin lquida, en donde a (HCl) de la derecha, difiere de a

(HCl) de
la izquierda. La reaccin que se lleva a cabo en el electrodo de plata / cloruro de plata es :

+ - -
(s) (ac) (s)
Ag +Cl AgCl +e

La reaccin de celda completa es :

+ + -
(ac) (s) (ac) (s) 2(g)
2H +2Ag +2Cl AgCl +H





35
BIBLIOGRAFA
Garca G. C. et al. Qumica General en Cuestiones; Addison-Wesley Iberoamericana: USA,
1991; pp 165-168.
Garritz, A.; Chamizo J.A. Qumica; Addison-Wesley Iberoamericana: USA, 1994; pp 756-
769.
LuValle, J. The reaction of quinone and sulfite. I. Intermediates. J. Am. Chem. Soc., 1952,
74, 2970-2977.
Ma, P. Chemistry Safari; Harvard University: USA, 1994; pp 123-129
Shakhashiri, B.Z. Chemical Demonstrations. A Handbook for Teachers of Chemistry; The
University of Wisconsin: USA, 1992; Vol. 2, pp 90-92
Mills, I. et al. IUPAC Quantities, Units and Symbols in Physical Chemistry, 2
nd
ed.;
Blackwell Science: Oxford, 1998.













36
PRCTICA NO. 3. ESTUDIO DE EQUILIBRIOS CIDO-BASE
Elaborado por: Ma. del Carmen Sansn Ortega
Modificaciones: Mara T. de J. Rodrguez Salazar, Jos Juan Rodrguez Monarca, Sergio Miguel
Ocampo Alaffita
Revisado por: Julio Csar Aguilar Cordero y Rosario Covarrubias Herrera

INTRODUCCIN
Las reacciones cido-base en disolucin acuosa constituyen algunos de los procesos ms
importantes en los sistemas qumicos y biolgicos. Muestra de ello es la produccin diaria, en
adultos humanos, de 2 a 3 L de jugo gstrico (fluido digestivo delgado y cido, secretado por las
glndulas de la membrana mucosa que envuelve al estmago). Dicho fluido contiene cido
clorhdrico con un pH aproximado de 1.5, cuya concentracin es 0.03 M, una concentracin
suficientemente alta como para disolver zinc metlico!
Los H
+
del cido provienen del cido carbnico (H
2
CO
3
) que se forma como resultado de la
hidratacin del CO
2
, un producto final del metabolismo, como se muestra a continuacin:

+
2(g) 2 (l) 2 3(ac)
CO H O H CO
+
+
-
2 3(ac) (ac) 3(ac)
H CO H HCO

Estas reacciones ocurren en el plasma sanguneo que irriga las clulas de la mucosa. Por un
proceso conocido como transporte activo, los iones H
+
se mueven a travs de la membrana hacia
el interior del estmago. Para mantener el balance de cargas elctricas, una cantidad igual de
iones Cl
-
tambin se mueve desde el plasma hacia el estmago. Una vez en el estmago, muchos
de estos iones no pueden regresar por difusin a travs de las membranas celulares al plasma
sanguneo.
El propsito de un medio tan cido dentro del estmago es digerir el alimento y activar ciertas
enzimas digestivas. El comer estimula la secrecin de los iones H
+
. Una pequea fraccin de stos
se reabsorbe por la mucosa provocando diminutas hemorragias, lo cual es un proceso normal.
Aproximadamente medio milln de clulas se renueva cada minuto y un estmago sano se recubre
en forma completa cada tres das, ms o menos. Sin embargo, si el contenido de cido es
demasiado grande, la afluencia constante de los iones H
+
a travs de la membrana de regreso al
plasma sanguneo puede causar contraccin muscular, dolor, hinchazn, inflamacin y sangrado.
Para reducir temporalmente la concentracin del ion H
+
en el estmago, es habitual tomar un
anticido para neutralizar el exceso de HCl en el jugo gstrico (Chang, p.654).

Los equilibrios cido-base tambin se presentan en las molculas responsables del color de
algunos sistemas biolgicos. Tal es el caso de las antocianinas en la col morada que se extraen
para utilizarse como colorantes en bebidas, chicles y salsas.
El equilibrio cido base de una antocianina puede escribirse como:






37
El color es el resultado de la formacin de un amplio sistema conjugado de enlaces sencillos y
dobles alternados, con la correspondiente deslocalizacin de los electrones en los orbitales p
paralelos adyacentes de los tomos que conforman un conjunto de 3 anillos aromticos, lo que
provoca la absorcin de fotones en el espectro visible.
Sin embargo, la coloracin que brindan a dichos alimentos y bebidas es susceptible a los cambios
en el pH del medio, ya que, debido a que las antocianinas poseen propiedades cido-base, la
prdida o ganancia de protones modifica la estructura de la molcula y con ello la energa de los
electrones en la misma, con lo que la absorcin de fotones se da a diferentes longitudes de onda;
algunas veces la longitud ya no corresponde al espectro del visible y el equilibrio cido-base
provoca un cambio de color a incoloro. Si el cambio en el movimiento de los dobles enlaces debido
al equilibrio de protonacin provoca un cambio en absorcin de fotones aun dentro del espectro
visible, entonces lo que vemos es un cambio de color al cambiar el pH. Esta propiedad se
aprovecha para utilizar a la molcula como un INDICADOR VISUAL cuando se modifica el
pH.

El azul de timol, que es un dicido, presenta dos cambios de color. El color es rojo si el pH est por
debajo de 1.7, amarillo entre pH 1.7 y 8.9 y azul cuando el pH es mayor a 8.9. Las 3 especies que
se forman pueden ser representadas como H
2
A, HA
-
y A
2-
respectivamente.
El equilibrio entre las especies H
2
A y HA
-
puede expresarse como:

- +
2
H A HA +H
[ ]
+


=
2
2
a
HA H
K
H A
y
[ ]

= +
2
2
log
a
HA
pH pK
H A


Cuando el pH del medio es igual a 1.7 (pK
a2
) se tiene una mezcla equimolar de las especies roja y
amarilla, la cual presenta el color naranja. Como regla emprica, puede decirse que la solucin
presenta el color francamente rojo cuando [HA
-
]/[H
2
A] 1/10, y francamente amarillo cuando
[HA
-
]/[H
2
A] 10/1. Otra forma de verificarlo es usando la ecuacin de Henderson-Hasselbalch, en
la cual, se puede apreciar que la disolucin tiene el color rojo cuando pH pK
a2
1, y el color
amarillo si el pH pK
a2
+ 1.



naranja verde
rojo amarillo azul pH
H
2
A 1.7 HA
-
8.9 A
2-



TAREAS POR CUBRIR
Estudiar el comportamiento de los indicadores cido-base
Estudiar la naturaleza qumica de las disoluciones buffer
Observar el desplazamiento del equilibrio cido-base por efecto de la dilucin (Ley de Ostwald)
Construir escalas de pH y predecir reacciones.
Introducir al estudiante en las reacciones de neutralizacin
Calcular constantes de equilibrio de diferentes reacciones cido-base
Aprender a utilizar correctamente un pHmetro.
Formular hiptesis para cada planteamiento del problema




38
REFLEXIONES INICIALES
Contesta las siguientes cuestiones, seleccionando la respuesta correcta:

1) Cul afirmacin es verdadera para el caso de una disolucin diluida de un cido fuerte HX?

_______ 1. Hay especies X
-
, H
+
y HX en concentraciones apreciables.
_______ 2. Hay HX en mayor proporcin que X
-
y H
+
.
_______ 3. La concentracin de protones es mucho mayor que la de los aniones.
_______ 4. La disociacin es mayor al 90% y la concentracin de X
-
es prcticamente igual a
la de H
+
.

2) Por qu el ion OH
-
es la base ms fuerte que existe en disolucin acuosa?

_______ 1. Porque el OH
-
es la base conjugada del H
3
O
+
.
_______ 2. Porque la hidrlisis de bases dbiles produce iones OH
-
.
_______ 3. Porque el ion OH
-
se encuentra siempre en disolucin acuosa.
_______ 4. Porque otras bases ms fuertes reaccionan cuantitativamente con el agua
formando el cido dbil correspondiente y liberando iones OH
-
.


3) Cul de las siguientes sustancias presenta un comportamiento anftero?

____1. S
2-
____2. H
2
PO
4
-
____ 3. H
2
CO
3
____4. CH
4

4) A partir de los siguientes valores de pK
a
para diversos cidos, dados a una misma temperatura:
cido pK
a

HClO 7.51
HC
4
H
3
N
2
O
3
5.00
HC
2
H
3
O
2
4.74
HCHO
2
3.74
Se puede deducir que la base ms dbil es:

____1. ClO
-
____2. C
4
H
3
N
2
O
3
-
_____3. C
2
H
3
O
2
-
_____4. CHO
2
-

5) Si aadimos acetato de sodio slido a una disolucin acuosa de HF, cul ser la reaccin que
preferentemente tendr lugar? pK
a
(HF)= 3.2 y pK
a
(CH
3
COOH)=4.8

___ 1. HF + CH
3
COO
-
F
-
+ CH
3
COOH

___ 2. CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
3
COOH + OH
-


___ 3. F
-
+ H
2
O HF + OH
-


___ 4. F
-
+ CH
3
COONa NaF + CH
3
COO
-




39
6) Se mezclan 50 mL de disolucin 0.05 M de Ca(OH)
2
y 10 mL de HNO
3
0.20 N. Para conseguir
la neutralizacin completa:

_______ 1. Habr que aadir ms HNO
3
.
_______ 2. . Habr que aadir ms Ca(OH)
2.

_______ 3. No habr que hacer nada, pues la disolucin ya est neutralizada.
_______ 4. Habr que aadir agua hasta completar un litro.


7) Si a una disolucin 0.1 M en HAc (Ac = anin acetato) y 0.1 M en NaAc le aadimos una
pequea cantidad de base fuerte, su pH permanece prcticamente constante, a qu especie
se debe este efecto?

_______1. Ac
-
_______2. HAc _______3. H
3
O
+
_______4. Na
+

8) Cuando se mezclan volmenes iguales de disoluciones 0.1 M de las siguientes especies, en
qu casos el resultado ser una disolucin tampn?
a) KCN y HCN
b) NaH
2
PO
4
y Na
2
HPO
4

c) NaAc y NH
4
Ac
d) HF y NaF

____1. En todos

____2. Slo en a, b y d ____3. Slo en a y d

____4. En ninguno


9) Tenemos un litro de disolucin de cido actico, HAc y un litro de disolucin de HCl. Ambas
disoluciones tienen el mismo pH. Por tanto, para neutralizarse con sosa de la misma
concentracin:

______ 1. El cido actico necesita ms cantidad de sosa.
______ 2. El HCl necesita ms cantidad de sosa.
______ 3. Los dos cidos necesitan igual cantidad de sosa.
______ 4. Se necesitan ms datos para saber qu cido necesitar ms sosa para su
neutralizacin.


40
10) Si se mezclan volmenes iguales de las siguientes disoluciones, cul tendr un pH bsico?
pK
a
(HCN/CN
-
) = 9.2 y pK
a
(NH
4
+
/HN
3
) = 9.2

_______ 1. H
2
O y NH
4
Cl 0.015 M
_______ 2. HCl 0.015 M y NaOH 0.015 M
_______ 3. HCl 0.15 M y NaOH 0.040 M
_______ 4. HCN 0.15 M y NaOH 0.15 M

11) La fenolftalena, indicador cido-base, es incolora hasta pH = 8.2, y rosa por encima de 10. Si
quisiramos que adoptara una coloracin rosa, a cul de las siguientes disoluciones 0.1 M
aadiramos fenolftalena?

____ 1. NH
4
NO
3

____2. NH
4
Ac ____ 3. NaBr ____4. NaClO


12) Un indicador que es un cido dbil de K
a
= 4x10
-10
es incoloro en disoluciones fuertemente
cidas, y rojo en las fuertemente bsicas. Si este indicador se encuentra en una disolucin de
pH = 10, a cul de las siguientes situaciones corresponder?

_______ 1. La disolucin es incolora y hay un 20% de indicador no disociado.
_______ 2. La disolucin es incolora y hay un 20% de indicador disociado.
_______ 3. La disolucin es roja y hay un 20% de indicador no disociado
_______ 4. La disolucin es roja y hay un 20% de indicador disociado

13) Enlistar los criterios necesarios para seleccionar un indicador durante una titulacin.


ACTIVIDADES PRELABORATORIO
Antes de dar inicio al experimento realiza las siguientes actividades:
1. Plantea un diagrama secuencial de bloques con los pasos a seguir en forma condensada,
con objeto de tener una gua del trabajo experimental.
2. Investiga la toxicidad de los compuestos que se utilizan en esta prctica, y en funcin de
ello discute con el profesor sobre la forma de desecharlos una vez terminado el
experimento.


PARTE I Comportamiento de los indicadores (escala de pH)
PROBLEMA
Por qu el indicador universal toma diferentes coloraciones cuando cambia el pH? Cul es el pH
de cambio de color de la fenolftalena y cul el del anaranjado de metilo?
Hiptesis:_______________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
___



41
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS
MATERIALES REACTIVOS
24 tubos de ensayo HCl 0.1 M
12 vasos de precipitados de 20 mL Solucin reguladora de pH = 4
1 gradilla Solucin reguladora de pH = 7
1 pipeta graduada de 10 mL NaOH 0.1 M
1 pHmetro Biftalato de potasio 0.05 m
1 electrodo combinado de pH Urotropina 0.1 M pH = 6
1 agitador y 1 barra magntica cido actico/acetato de sodio 0.1
M
1 propipeta Bicarbonato de sodio 0.1 M
1 piseta Tetraborato de sodio 0.05 M
NaH
2
PO
4
/Na
2
HPO
4
0.1 M pH = 7
Indicador Universal
Anaranjado de metilo
Fenolftalena
Tartrato cido de potasio soln. Sat.
Indicador Natural (col morada)**
** Extracto de col morada. Para preparar este indicador toma 2 hojas de col, corta las hojas en
trozos pequeos y lica. Macera en alcohol durante toda la noche. Realiza el procedimiento
anterior un da antes de la prctica. Filtra la solucin resultante, al inicio de la sesin.




ALERTA!

El hidrxido de sodio produce quemaduras severas, manjalo con precaucin.
El cido clorhdrico y es altamente corrosivos y txicos.

Evita el contacto de estos reactivos con la piel, pero si ste llega a ocurrir, lava el sitio
afectado con abundante agua fra y avisa inmediatamente a tu profesor.



PROCEDIMIENTO
1. Calibra el pHmetro de acuerdo a las indicaciones del profesor.

2. En vasos de precipitados de 20 mL perfectamente identificados, coloca 10 mL de
cada una de las disoluciones indicadas en la tabla I y mide su pH. Registra los
datos en la tabla I. Conserva las disoluciones ya que las utilizars para la parte
experimental II.

3. En tubos de ensayo perfectamente identificados, adiciona 5 mL de cada una de las
disoluciones indicadas en la tabla I y agrega 1 gota de indicador universal. Anota
en la columna correspondiente de la tabla I el color que presenta el indicador en
cada disolucin.

4. En 3 grupos de tubos de ensayo perfectamente identificados, adiciona por
triplicado 5 mL de cada una de las disoluciones de la tabla I. Al primer grupo aade
1 gota de fenolftalena, al segundo 1 gota de anaranjado de metilo y una gota de
indicador natural al tercero. Anota los colores observados en la tabla I.







42
Relaciona el valor de pH medido con el color de cada uno de los indicadores.
Tabla I
Color del Indicador

Disolucin de:

pH

Universal

Fenolftalena
anaranjado de
metilo
Indicador natural
(extracto de col
morada)
HCl 0.1 M
Tartrato cido sat.
Biftalato 0.05 m
Acetatos 0.1 M
Urotropina 0.1 M
Fosfatos 0.1 M
Bicarbonato 0.1 M
Tetraborato 0.05 M
NaOH 0.1 M


Llena la tabla II de acuerdo a las observaciones registradas en la tabla I

Tabla II. Registro de intervalos de vire y pKas.
Valores reportados literatura Indicador Intervalo(s) de vire experimental
pK
a
Intervalo de vire
Indicador universal
Anaranjado de metilo
Natural (col morada)
Fenolftalena


CUESTIONARIO No. 1
1. Por qu el indicador universal toma diferentes coloraciones en las distintas disoluciones
buffer?

2. Analizando los resultados de la tabla II y relacionando el vire de color con el pK
a
, explica con tus
propias palabras cmo acta un indicador cido-base.

3. Para qu situaciones recomendaras utilizar el indicador universal, el anaranjado de metilo y la
fenolftalena?

4. A partir de la tabla II, selecciona el indicador adecuado para la reaccin de neutralizacin cido
fuerte-base fuerte. Justifica tu propuesta.

5. Construye un mapa conceptual que relacione los conceptos involucrados en los experimentos.



43
PARTE II (ACCIN BUFFER).
PROBLEMA
Despus de medir el pH de los pares cido-base propuestos en el experimento, construye una
escala de pH. Indica las reacciones cido-base que se pueden llevar a cabo de forma espontnea.
Hiptesis:_______________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
___


ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS
MATERIALES REACTIVOS
10 vasos de precipitados de 50 mL HCl 1.0 M
1 electrodo combinado de pH NaOH 1.0 M
1 pHmetro cido actico (CH
3
COOH) 0.1 M
1 agitador magntico Acetato de sodio (CH
3
COONa) 0.1 M
1 barra magntico Amoniaco (NH
3
) 0.1 M
1 piseta Cloruro de amonio (NH
4
Cl) 0.1 M
1 pipeta vol. de 20 mL cido fosfrico (H
3
PO
4
) 0.1 M
1 pipeta vol. de 10 mL Dihidrgenofosfato de sodio (NaH
2
PO
4
) 0.1 M
2 matraces aforados 100 mL Bicarbonato de sodio (NaHCO
3
) 0.1 M*
Carbonato de sodio (Na
2
CO
3
) 0.1 M
Disolucin reguladora de pH = 4
Disolucin reguladora de pH = 7
* Recin preparada

PROCEDIMIENTO
1. Calibra el pHmetro, de acuerdo a las indicaciones de tu profesor.

2. En un vaso de precipitados de 50 mL coloca 10 mL de disolucin de HCl 1.0 M y en
otro 10 mL de disolucin de NaOH 1.0 M. Introduce el electrodo combinado de
vidrio en la disolucin de HCl 1.0 M y mide el pH. Registra el dato en tu bitcora.
Mide el pH de la disolucin de NaOH 1.0 M y registra el dato en tu bitcora.

3. Toma 10 mL de disolucin de cido actico 0.1 M y 10 mL de disolucin de acetato
de sodio 0.1 M y colcalos en un vaso de precipitados de 50 mL. Introduce el
electrodo combinado de vidrio en la disolucin y mide el pH. Registra el dato en tu
bitcora. Mide por separado el pH del cido actico 0.1 M y del acetato de sodio
0.1 M, registra los datos.

4. Toma 10 mL de disolucin de cido fosfrico 0.1 M y 10 mL de disolucin de NaH
2
PO
4
0.1 M y
colcalos en un vaso de precipitados de 50 mL. Introduce el electrodo combinado de vidrio en
la disolucin y mide el pH. Registra el dato en tu bitcora. Mide por separado el pH del cido
fosfrico 0.1M y del dihidrgenofosfato de sodio 0.1M y registra los datos.

5. En un vaso de precipitados de 50 mL coloca 10 mL de disolucin de carbonato de sodio 0.1 M y
10 mL de disolucin de bicarbonato de sodio 0.1 M. Introduce el electrodo combinado en la
disolucin y mide el pH. Registra el dato en tu bitcora. Mide por separado, el pH del carbonato
cido de sodio 0.1M y del carbonato de sodio 0.1 M, registra los datos.










44
Tabla III. REGISTRO DE DATOS. Llena solamente los espacios en blanco.
DISOLUCIN Par
cido-base
pH Conc. cido
[HA]
Conc. base
[A
-
]
pK
a


cido actico 0.1 M
Acetato de sodio 0.1 M
cido actico + acetato de sodio
cido fosfrico 0.1 M
Dihidrgenfosfato de sodio 0.1 M
cido fosfrico +
dihidrgenofosfato de sodio

Carbonato cido de sodio 0.1 M
Carbonato de sodio 0.1 M
Bicarbonato de sodio +
carbonato de sodio



CUESTIONARIO No. 2
1. Por qu la disolucin de un par conjugado tiene un pH diferente al que tendra una disolucin
del cido de ese par solo o al pH de la base de ese par sola?

2. Con los datos experimentales obtenidos de la tabla III, completa la escala de pH. Coloca cada
par cido-base conjugado a lo largo de la escala. Completa tambin para el resto de los
equilibrios de los cidos poliprticos.

H
3
O
+
HA H
2
O

0 pK
a
14 pH
H
2
O A
-
OH
-

3. Empleando la escala anterior de pH que elaboraste, haz la prediccin de todas las reacciones
que se puedan llevar a cabo entre todas las especies colocadas en la escala.

4. Escribe la ecuacin de las reacciones que propusiste en el inciso (3) y calcula los valores de las
constantes de equilibrio correspondientes.

5. Cul de las reacciones propuestas es la ms cuantitativa? Justifica tu respuesta.


PARTE III. Efecto de la dilucin
PROBLEMA
Qu efecto tiene la dilucin sobre la disociacin de una especie cido-base?
Qu sucede con el valor de pH de una disolucin cuando se diluye?
Hiptesis:
_______________________________________________________________________

_______________________________________________________________________________
_








45
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES REACTIVOS
8 vasos de precipitados de 50 mL cido clorhdrico (HCl) 1.0 M
1 electrodo combinado de pH Hidrxido de sodio (NaOH) 1.0 M
1 pHmetro cido actico (CH
3
COOH) 1 M
1 agitador magntico Acetato de sodio (CH
3
COONa) 1 M
1 barra magntica Dihidrgenofosfato de sodio (NaH
2
PO
4
)

1 M
1 piseta
1 pipeta volumtrica de 1 mL
2 matraces volumtricos de 100 mL


PROCEDIMIENTO
1. Empleando el pHmetro, mide el pH de las soluciones propuestas en la siguiente
tabla. Diluye las soluciones 1:10,000 para tener una concentracin 10
-4
M (diluir
2 veces 1:100).

disolucin pH antes de la dilucin pH despus de la dilucin
CH
3
COOH 1 M
HCl 1 M
NaH
2
PO
4
1 M
NaOH 1 M
CH
3
COONa 1 M

2. Qu expresin matemtica relaciona la fraccin disociada con la dilucin
hecha?



MANEJO Y DISPOSICIN DE RESIDUOS
Los residuos generados durante la prctica a excepcin de los fosfatos, no resultan
contaminantes, por lo que deben neutralizarse y desecharse por la atarjea, haciendo correr
suficiente agua. Los residuos de fosfatos deben guardarse en un frasco etiquetado para su
posterior tratamiento


BIBLIOGRAFA
Chang R. Qumica; Mc. Graw Hill Interamericana: Mxico, 1992; pp 654-655.
Garca G. Carmen et al. Qumica General en Cuestiones; Addison-Wesley Iberoamericana:
USA, 1991.






46
PRCTICA No. 4. IDENTIFICACIN DE UN COMPUESTO QUMICO A TRAVS
DE UNA TITULACIN POTENCIOMTRICA
Elaborado por: Rosario Covarrubias Herrera, Paloma Marquez Lira y Olivia Zamora Martnez
Revisado y adaptado por: Julio Csar Aguilar Cordero y Ma. del Carmen Sansn Ortega

INTRODUCCIN
Una titulacin o valoracin es un procedimiento analtico mediante el cual se determina
cuantitativamente una sustancia presente en una muestra a travs de una reaccin qumica de
sta con un reactivo de concentracin conocida. Generalmente, este procedimiento se lleva a cabo
mediante la adicin controlada de volmenes perfectamente conocidos de una disolucin de dicho
reactivo (llamado titulante) a la disolucin problema que contiene la especie de concentracin
desconocida (nombrado entonces analito).
En una titulacin potenciomtrica se registra el cambio de la fuerza electromotriz durante una
titulacin, en funcin del reactivo titulante agregado. Las reacciones involucradas pueden ser de
neutralizacin, xido-reduccin, precipitacin o complejacin, entre otras.
En el caso de una titulacin cido-base, el mejor camino para seguir el curso de la valoracin es
medir el pH conforme la reaccin progresa, y construir la curva de titulacin de pH vs. volumen de
titulante aadido. El equipo empleado, sencillo y barato, comprende un electrodo de referencia, un
electrodo indicador y un dispositivo para medir potenciales, llamado potencimetro. Este
instrumento mide el pH de una disolucin a travs de la diferencia de potencial entre los dos
electrodos sumergidos en ella; la escala del pHmetro est diseada de tal manera que el voltaje
puede leerse directamente en unidades de pH.
Estas determinaciones son muy tiles cuando la deteccin visual del punto final se dificulta, como
ocurre en muestras turbias o cuando existen especies coloridas en las mismas.
Adems de permitir la localizacin del punto de equivalencia de una reaccin, mediante el trazo de
una curva de titulacin potenciomtrica es posible determinar constantes de equilibrio
termodinmicas.
Los valores numricos de parmetros termodinmicos, tales como constantes de producto de
solubilidad, disociacin y formacin de complejos, y potenciales normales entre otros, se evalan
de forma muy apropiada mediante este tipo de mediciones; asimismo, esta determinacin no
afecta a los equilibrios presentes en la disolucin.


OBJETIVO GENERAL
Aprender a realizar una titulacin potenciomtrica y su uso en la determinacin de algunos
parmetros fisicoqumicos.


OBJETIVOS PARTICULARES
Observar la variacin del pH durante el transcurso de una titulacin cido-base.
Representar grficamente la relacin entre el volumen de titulante agregado y la variable
medida (pH)
Localizar mediante un mtodo apropiado el punto de equivalencia de la titulacin realizada.
Determinar experimentalmente el valor de pKa del sistema cido-base estudiado.
Identificar un compuesto qumico mediante la utilizacin de la curva de titulacin
potenciomtrica


ACTIVIDADES PRELABORATORIO
Antes de dar inicio al experimento realiza las siguientes actividades:
1. Plantea un diagrama secuencial de bloques con los pasos a seguir en forma condensada, con
objeto de tener una gua del trabajo experimental.

2. Lee cuidadosamente toda la prctica y anota las ecuaciones correspondientes a los cambios
que ocurren durante toda la experiementacin.


47
CUESTIONARIO PREVIO
1. Investiga las propiedades fsicas y qumicas, as como la toxicidad de los compuestos
enlistados en la tabla 2, as como del HCl y el NaOH que se utilizarn como titulantes.

2. Revisa las definiciones de los siguientes trminos:
a) cido fuerte
b) Acido dbil
c) Base fuerte
d) Base dbil
e) K
a
y pK
a

f) Titulacin potenciomtrica
g) Electrodo indicador y electrodo de referencia
h) Punto de equivalencia
i) Punto final

3. Averigua cmo est constituido y el principio de funcionamiento de los electrodos de vidrio
y de calomel

4. Investiga los mtodos grficos y matemticos que comnmente se utilizan para la
determinacin del punto de equivalencia en una curva de titulacin potenciomtrica.

5. En qu punto de la titulacin de un cido monoprtico dbil con una base fuerte el pH es
igual al pK
a
? Justifica la respuesta.

6. Cada una de las afirmaciones siguientes se refiere a una disolucin 0.010 M de un cido
monoprtico dbil, HA. Describe brevemente por qu cada afirmacin es verdadera o
falsa.
a. [HA] es aproximadamente igual a 0.010 M
b. [HA] es mucho mayor que [A
-
]
c. [OH
-
] es aproximadamente igual a [H
3
O
+
]
d. El pH es igual a dos
e. La concentracin de H
3
O
+
es 0.010 M
f. [H
3
O
+
] es aproximadamente igual a [A
-
]

7. Cada una de las afirmaciones siguientes se refiere a una disolucin 0.10 M de una base
monoprtica dbil, B. Describe brevemente por qu cada afirmacin es verdadera o falsa.
a. [B] es aproximadamente igual a 0.10 M
b. [B] es mucho mayor que [HB
+
]
c. [H
3
O
+
] es mayor que [HB
+
]
d. El pH es igual a trece
e. [HB
+
] es aproximadamente igual a [OH
-
]
f. [OH
-
] es igual a 0.10 M









48
PARTE I
PROBLEMA
Identificar un compuesto qumico a travs de una titulacin cido-base potenciomtrica.


ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES REACTIVOS
1 vaso de precipitados de 100 mL Disoluciones buffer de referencia pH = 4 y pH = 7
1 vaso de precipitados de 50 mL Disolucin de HCl 0.1 M, previamente normalizada
1 probeta de 100 mL Disolucin de NaOH 0.1 M, previamente normalizada
Balanza analtica
Potencimetro
Agitador magntico y barra magntica
Electrodo de vidrio
Electrodo de calomel
1 pinza para bureta
1 piseta
1 propipeta
1 esptula
Papel milimtrico



ALERTA!

El hidrxido de sodio produce quemaduras severas, manjalo con precaucin.
El cido clorhdrico y es altamente corrosivos y txicos.

Evita el contacto de estos reactivos con la piel, pero si ste llega a ocurrir, lava el sitio
afectado con abundante agua fra y avisa inmediatamente a tu profesor.


PROCEDIMIENTO
1. Estandariza el equipo potenciomtrico (ver anexo 1).

2. En un vaso de precipitados de 100 mL, pesa con precisin 100 20 mg de
muestra problema.

3. Con una probeta graduada aade 50 mL de agua destilada a temperatura
ambiente (previamente hervida).

4. Introduce una barra magntica y agita la disolucin con velocidad moderada
hasta la disolucin y homogeneizacin de la muestra.

5. Monta el equipo de titulacin tal como se muestra en la figura 1.

6. Determina el pH inicial de la muestra y con esto selecciona el reactivo titulante.

7. Llena la bureta con el reactivo titulante seleccionado.







49
8. Realiza la titulacin potenciomtrica siguiendo las indicaciones descritas en el anexo 2. La
adicin del reactivo titulante debe hacerse cuidando que la variacin del pH no exceda de
0.2 unidades, y que los volmenes adicionados sean iguales o menores que 0.5 mL.

9. Registra los valores de pH y volumen de titulante agregado y vaca esta informacin en la
tabla No. 1

10. Construye simultneamente el grfico de pH vs volumen agregado.



Figura 1. Montaje experimental para realizar una titulacin potenciomtrica.

Advertencia: Los electrodos que se utilizarn en esta titulacin potenciomtrica, son
accesorios caros y frgiles, en consecuencia, deben manipularse con mucha precaucin y
cuidado.


50
Tabla No. 1. Registro de datos
TITULACIN POTENCIOMTRICA
Reactivo Titulante: Concentracin (M):
Masa (g) de muestra:
Volumen agregado (mL) pH Volumen agregado (mL) pH






























51
TRATAMIENTO DE DATOS
1. Determina el volumen en el punto de equivalencia, el pK
a
y la masa molar de la especie
cido-base en la muestra problema.

2. Considerando los datos anteriores y tu investigacin previa, selecciona de la tabla No. 2 la
especie ms probable. En la muestra problema slo est presente un compuesto.

Tabla No. 2. Posibles compuestos qumicos que puede contener la
muestra problema.
Compuesto pKa Masa molecular (g/mol)
Urotropina 5.13 140
Acetato de sodio 4.74 82
Benzoato de sodio 4.2 144.12
cido fenilactico 4.25 136.15
cido nicotnico 4.85 123.11


CONCLUSIONES
1. Qu comportamiento cido-base presenta tu muestra problema?

2. Cul es la reaccin qumica general que se efecta durante la titulacin?

3. Cul es la identidad de la muestra problema? Justifica con tus resultados obtenidos.

4. En el punto de equivalencia La disolucin es neutra, cida o bsica? Por qu?

5. Cules son las especies qumicas presentes en cada etapa de la curva de titulacin
(Antes del punto de equivalencia, en el punto de equivalencia y despus del punto de
equivalencia)?

6. Explica la evolucin del pH durante la titulacin.




52
PARTE II
PROBLEMA
Como siguiente tarea debes normalizar la disolucin de cido clorhdrico o de hidrxido de sodio
que empleaste en la parte I.


ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
NORMALIZACIN DE UNA DISOLUCIN DE CIDO CLORHDRICO 0.1 M CON
CARBONATO DE SODIO

MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES REACTIVOS
1 propipeta cido clorhdrico (HCl) 0.1 M
1 balanza analtica Hidrxido de sodio (NaOH) 0.1 M
1 esptula Carbonato de sodio anhidro (Na
2
CO
3
) R.A.
1 piseta Biftalato de potasio (KHC
8
H
4
O
4
)

R.A.

1 probeta de 100 mL Mezcla anaranjado de metilo/verde de
bromocresol
4 vasos de precipitados de 100 mL Fenolftalena 1% p/v en etanol-agua al 50%.
1 pipeta volumtrica de 10 mL
1 pipeta graduada de 10 mL
1 bureta de 25 mL con pinza
4 matraces Erlenmeyer de 250 mL



PROCEDIMIENTO
1. En tres matraces Erlenmeyer de 250 mL, pesa con precisin muestras aproximadas de 95 a
110 mg de carbonato de sodio (previamente puesto a secar en una estufa a 250-
270 C durante una hora) tan rpidamente como sea posible. Las tres muestras no
deben tener la misma masa.

2. Aade a cada matraz 50 mL de agua destilada, agita para disolver la sal y agrega
tres gotas de la mezcla de indicadores anaranjado de metilo/verde de bromocresol.
Registra en tu cuaderno el color que adquiere la disolucin.

3. Titula la disolucin de carbonato de sodio que preparaste segn los incisos 1 y 2,
con HCl 0.1 M, siguiendo las instrucciones que te dio tu profesor en cuanto al
llenado correcto de la bureta y el procedimiento para la titulacin. Contina
lentamente la titulacin hasta vire del indicador.

4. Repite el paso No. 4 para titular las otras dos muestras de carbonato de sodio.

5. Calcula la normalidad promedio del cido clorhdrico y anota el valor obtenido sobre la etiqueta
del frasco en el que se conserva.









53
REGISTRO DE RESULTADOS Y CLCULOS
Patrn utilizado ________________________ Masa molar_________ Pureza ________
Ecuacin qumica de la reaccin de titulacin:


No. de muestra 1 2 3
Masa del matraz vaco /g
Masa del matraz + carbonato / g
Masa de carbonato de sodio / g
Cantidad de carbonato de sodio
patrn / mol

Volumen de HCl punto final / mL
Molaridad del HCL

Molaridad de HCl promedio: ________________


ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
NORMALIZACIN DE UNA DISOLUCIN DE HIDRXIDO DE SODIO 0.1 M CON BIFTALATO
DE POTASIO

PROCEDIMIENTO
1. Pesa con precisin 3 muestras de 0.3-0.32 g de biftalato de potasio seco. Las muestras, que no
deben tener la misma masa, se transfieren a tres matraces Erlenmeyer etiquetados.

2. Aade a cada matraz 50 mL de agua destilada exenta de dixido de carbono, se
agita para disolver el biftalato de potasio (si es necesario calentar), despus de la
disolucin, se agregan tres gotas de fenolftalena.

3. Llena una bureta volumtrica con la disolucin de sosa por normalizar, siguiendo
todas las indicaciones del profesor en cuanto a la manera de llenar la bureta.

4. Titula las disoluciones de biftalato de potasio preparadas en los incisos 1 y 2,
siguiendo las indicaciones de tu profesor en lo referente al procedimiento de
titulacin, hasta alcanzar un color rosa plido. Anota en tu cuaderno el volumen de
sosa gastado.

5. Calcula la normalidad promedio de sosa y anota el valor obtenido sobre la etiqueta
del frasco de polietileno en el que se conserva la disolucin de sosa.


REGISTRO DE RESULTADOS Y CLCULOS
Patrn utilizado ________________________ Masa molar_________ Pureza ________
Ecuacin qumica de la reaccin de titulacin:

No. de muestra 1 2 3
Masa del matraz vaco /g
Masa del matraz + biftalato / g
Masa de biftalato de potasio / g
Cantidad de biftalato de potasio
patrn / mol

Volumen de sosa punto final / mL
Molaridad del NaOH

Molaridad del NaOH promedio: ________________






54
MANEJO Y DISPOSICIN DE RESIDUOS
Los residuos generados durante la prctica no resultan contaminantes, por lo que deben
neutralizarse y desecharse por la atarjea, haciendo correr suficiente agua.

GUA No. 1
TITULACIN POTENCIOMTRICA CIDO-BASE. PREPARACIN DEL EQUIPO
POTENCIOMTRICO ANTES DE LA TITULACIN

Antes de utilizar un equipo potenciomtrico para la determinacin de pH, es necesario efectuar las
conexiones necesarias y calibrar el equipo constituido por el pH-metro y sus electrodos. Esta
calibracin, que se denomina frecuentemente estandarizacin del pH-metro, consiste en ajustar
la lectura del medidor potenciomtrico en el valor de pH conocido de un patrn, constituido por una
disolucin reguladora de pH, en la que se sumergen los electrodos.

1. La extremidad del cable del electrodo de vidrio combinado consta de dos clavijas. La de
mayor tamao, se conecta al potencimetro en la entrada designada por la palabra Glass
ejerciendo una ligera presin y se sujeta mediante el tornillo colocado para este efecto. La
clavija de menor tamao se conecta en la entrada designada por Ref.

Nota: Antes de efectuar estas conexiones, el electrodo debe sujetarse en el soporte
diseado para este fin, situado en la parte lateral del potencimetro.

2. La perilla de seleccin de funciones pH o mV se coloca en la posicin pH y se sita la
escala de correccin de temperatura en la lectura de 20 C.
3. Con la perilla de seleccin de funciones OFF, STD BY, READ, en la posicin OFF, se
controla que la aguja del medidor indique la lectura 7.00. De no ser el caso, debe llamarse
al profesor para que efecte el ajuste apropiado (denominado ajuste del cero mecnico). A
continuacin puede conectarse a la red el enchufe del cable de alimentacin elctrica del
potencimetro.
4. La perilla sealada en el paso anterior se posiciona en STD BY.
5. Se afloja el tornillo del soporte del electrodo que permite su deslizamiento vertical sobre la
varilla. Con precaucin, el soporte del electrodo se mueve hasta que el bulbo y un
centmetro del cuerpo del electrodo estn sumergidos en la disolucin reguladora de pH
conocido, suministrada por el profesor.

Nota: Se recomienda enjuagar el cuerpo y el bulbo del electrodo con agua destilada,
usando una piseta, y secar el agua adherida al mismo con un pedazo de papel absorbente
limpio, antes de sumergir el electrodo en la disolucin reguladora de pH.

6. La perilla sealada en el paso 3 se coloca en la posicin READ (lectura).
7. La perilla STANDARDIZATION se desbloquea y se gira hasta que la aguja del medidor
marque el mismo valor que el pH de la disolucin reguladora utilizada. Se espera unos
minutos para asegurarse que el equilibrio entre el electrodo y la disolucin reguladora no
est sujeto a fluctuaciones. La misma perilla se vuelve a bloquear.
8. La perilla de seleccin de funciones se regresa a la posicin STD BY. El electrodo se
retira de la disolucin reguladora de pH, se enjuaga de nuevo con agua destilada y luego
se seca con un pedazo de papel absorbente limpio.

En este momento, el equipo potenciomtrico est listo para efectuar mediciones de pH.
Nota: Es importante subrayar que la perilla de seleccin de funciones siempre debe estar en la
posicin STD BY antes de retirar el electrodo de la disolucin en la que se encuentra
sumergida.


55
GUA No. 2
CRITERIOS A CONSIDERAR DURANTE LA TITULACIN

La curva de titulacin presenta dos zonas de poco cambio de pH, y una zona donde la
variacin del mismo es muy abrupta (punto de equivalencia), debido a esto es conveniente tomar
en cuenta las siguientes medidas.
Al principio de la titulacin, donde la variacin de pH es muy pequea, se aaden volmenes de
0.5 mL del titulante, esperando de 15 a 20 segundos entre cada adicin y registrando el valor de
pH ledo. Cuando se observa que entre dos adiciones sucesivas de 0.5 mL, la variacin de pH es
igual a 0.2 unidades, se reduce el volumen de las siguientes adiciones a 0.2 mL. Cuando se
observa que la variacin de pH entre dos adiciones sucesivas de 0.2 mL es mayor o igual a 0.3
unidades, se aade el titulante gota a gota, leyendo el volumen con estimacin del centsimo de
mL (usar cartulina) y registrando el pH despus de la adicin de cada gota.
Cuidado: en la vecindad del punto de equivalencia la variacin de pH es muy rpida y el equilibrio
de potencial del electrodo de vidrio se alcanza ms lentamente. En el intervalo de pH comprendido
entre pH = 5 y pH = 9, las lecturas de pH pueden llegar a ser difciles de realizar por lo cual no
debe perderse tiempo esperando que se alcance el equilibrio. Al acercarnos al pH del reactivo
titulante, el volumen agregado puede ir aumentando paulatinamente, pudiendo ser del orden de 1 a
2 mL, hasta que el volumen total de titulante consumido sea de aproximadamente 100% de exceso
con respecto al punto de equivalencia.
Observacin: durante la titulacin se registran en el cuaderno de laboratorio los datos sucesivos
de volumen gastado y pH correspondiente despus de cada incremento de titulante aadido. Al
mismo tiempo, uno de los dos miembros del equipo de trabajo debe llevar las lecturas efectuadas a
la grfica pH= f (mL de titulante), de manera que el control de volumen de los incrementos
sucesivos se efecte ms fcilmente.
Al terminar la titulacin se regresa la perilla de control de funciones a la posicin STD BY , se
levanta el electrodo y se enjuaga con agua destilada mediante la piseta; se seca con papel
absorbente limpio, se retira la barra magntica del vaso y se enjuaga con agua destilada. La
disolucin que se acaba de titular puede descartarse.
En este momento, es aconsejable efectuar un control de la calibracin del equipo potenciomtrico
utilizando de nuevo la disolucin reguladora de pH conocido.

BIBLIOGRAFA
Harris, D. C. Anlisis Qumico Cuantitativo, 2 ed.; Revert: Barcelona, 2001.
Kellner, R.; Mermet, J.; Otto, M.; Widmer, H. Analytical Chemistry; Wiley-VCH: Weinheim,
1998.
Skoog, D.; West, D.; James, F. Qumica Analtica, 6
a
ed.; Mc Graw Hill: Mxico, 1995.





















56

PRCTICA No. 5. LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN Y ALGUNAS DE
SUS REACCIONES EN DISOLUCIN
Elaborado por: Ma. del Carmen Sansn Ortega
Adaptado y revisado por: Julio Cesar Aguilar Cordero y Rosario Covarrubias Herrera

INTRODUCCIN
Los compuestos de coordinacin, tambin denominados complejos, son compuestos en los que un
tomo o ion metlico coordina, es decir, liga directamente a s, un cierto nmero de molculas
neutras o de iones negativos, llamados ligantes. Por ejemplo, cuando una disolucin de CuSO
4

(que contiene esta sal en forma de iones Cu
2+
y SO
4
2-
) se trata con NH
3
, se observa un
oscurecimiento del color azul y, en ciertas condiciones, se puede obtener una nueva sal cristalina
de frmula CuSO
4
4NH
3
. Las cuatro molculas de NH
3
estn ligadas directamente al Cu
2+
, que
est presente en forma de catin complejo [Cu(NH
3
)
4
]
2+
(catin tetraamncobre(II)). Cada uno de
los cuatro enlaces est formado por un par de electrones del nitrgeno, que son donados por el
NH
3
al ion Cu
2+
.
Como los ligantes actan como donantes de un par de electrones, es evidente que para que una
especie qumica acte como tal, sta debe tener por lo menos un par de electrones disponible.
Entre los ligantes neutros ms comunes, adems del NH
3
, estn el CO, el NO, entre otros. El agua
tambin se comporta como ligante: en las disoluciones acuosas todos los iones estn hidratados,
es decir, forman iones complejos con las molculas de agua, llamados acuaiones.
Adems de las molculas neutras citadas, se puede decir que todos los aniones tienen electrones
disponibles y pueden, en ciertas condiciones, actuar como ligantes. Sin embargo, no todos los
ligantes forman complejos igualmente estables con los diferentes aceptores posibles.
Anlogamente, no todos los cationes tienen igual tendencia a aceptar pares de electrones de
ligantes distintos para formar un complejo. En general, puede decirse que los mejores aceptores, y
por ello mejores formadores de complejos, son los que tienen una alta carga (2+, 3+, 4+), dimetro
pequeo y orbitales externos disponibles para recibir y compartir al menos un par electrnico.
Estas condiciones las cumplen los cationes de los metales de transicin (Fe, Co, Ni, etc.) y, en
general, los cationes de los elementos de los subgrupos B del sistema peridico.
Los enlaces entre el catin central y los ligantes se llaman enlaces coordinados. El nmero de
tales enlaces (esto es, el nmero de tomos ligados directamente al catin), se llama nmero de
coordinacin del catin. As, en el caso del catin tetraamncobre(II), el Cu
2+
, tiene un nmero de
coordinacin igual a 4.
Los iones complejos juegan un papel importante en muchos procesos qumicos y biolgicos.
La extraccin de la plata y el oro mediante la formacin de ciano-complejos y la purificacin del
nquel por conversin del metal al compuesto gaseoso Ni(CO)
4
, son ejemplos comunes del uso de
los compuestos de coordinacin en procesos metalrgicos.
En medicina, se utilizan agentes quelatantes como el EDTA y BAL (2, 3-dimercaptopropanol) en el
tratamiento de envenenamiento por plomo y mercurio, y numerosos estudios han demostrado que
algunos de los compuestos de coordinacin del platino inhiben eficazmente el crecimiento de
clulas cancerosas.
Los compuestos de coordinacin juegan muchos papeles importantes en animales y plantas:
algunos son esenciales en el almacenamiento y transporte de oxgeno, otros, como agentes que
transfieren electrones. Los hay que funcionan como catalizadores y ciertos compuestos de
coordinacin participan en la fotosntesis. Como ejemplos de compuestos de coordinacin
presentes en sistemas biolgicos se pueden citar la hemoglobina y la clorofila.



57
TAREAS POR CUBRIR
Realizar reacciones de formacin de complejos en solucin y reconocerlos por alguna de sus
propiedades.
Deducir, mediante experimentos, la estabilidad relativa de algunos complejos.
Aprender a utilizar las escalas de cologaritmo de la concentracin de partculas.
Reforzar los conocimientos sobre estequiometra.


REFLEXIONES INICIALES
1) Explica el significado de cada uno de los trminos siguientes:

a) Ligando b) Ligando tetradentado c) Nmero de coordinacin
d) Donador del par electrnico e) Quelato f) Complejo
g) Ion complejo


2) Da el nombre de los siguientes complejos:
1) Ag(NH
3
)
+
2) Ag(CN)
2
+
3) Cd(NH
3
)
4
2+
4) SbS
2
-
5) Al(OH)
4
-
6) SnCl
6
2-
7) Cu(CN)
3
-
7) Fe(CN)
6
3-


3) Si se aade 1.00 mmol del ligante indicado a una disolucin que contiene 1.00 mmol de cada
uno de los metales sealados, cul de estos iones formar complejos preferencialmente?
(Consultar los valores de pK
c
correspondientes).
a) mercurio (II), magnesio, amoniaco
b) calcio, magnesio, EDTA
c) plomo(II), hierro(III), oxalato
d) cobre(II), plomo(II), citrato

4) Considerando la siguiente informacin, anota falso (F) o verdadero (V).
El oxalato (Ox
2-
) es una base del cido oxlico, cuyos valores de pK
a
son:

pK
a1
(HOx
-
/ Ox
2-
) = 4.0 pK
a2
(H
2
Ox / HOx
-
) = 1.1

El ion oxalato forma complejos con las siguientes especies (se dan los valores de pK
d
para las
constantes sucesivas de disociacin de los complejos):

M
3+
pK
d1
(MOx
+
/M
3+
) pK
d2
(MOx
2
-
/MOx
+
) pK
d3
(MOx
3
3-
/MOx
2
-
)
Fe
3+
9.4 6.8 4.0
Al
3+
7.3 4.9 3.3

( ) Una disolucin 0.01 mol/L de AlOx
+
tiene un pOx = 6.075 y el

AlOx
+
es un anfolito.
( ) Si una disolucin en que [AlOx
+
] = [FeOx
+
] = 0.01 mol/L se le adiciona cido perclrico gota a
gota, el complejo que se destuye primero es el de aluminio.
( ) Las constantes de formacin del AlOx
+
a partir de las siguientes reacciones son:


3+ 2- +
Al +Ox AlOx K
*
= 10
7.3


3+ + +
2
Al +H Ox 2H +AlOx K
**
= 10
-2.20


( ) Al agregar Fe(ClO
4
)
3
a una disolucin de cido oxlico, la acidez aumenta, es decir el pH baja,
y este disminuye menos si en lugar de Fe(ClO
4
)
3
se agrega una cantidad equivalente de Al(ClO
4
)
3




58
PROBLEMA
Cul es la estabilidad relativa de los complejos que forma el Ni(II) con el amonaco, la
etilndiamina y el cianuro? Cmo influyen la dilucin y el pH en la estabilidad de los complejos?


ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES REACTIVOS
17 tubos de ensayo de 10 x 75 mm Sulfato de nquel(II) (NiSO
4
) 0.2 M
1 gradilla Etilndiamina (C
2
H
8
N
2
) 12.5% v/v
8 pipetas Beral etiquetadas Amoniaco (NH
3
) 6 M
1 piseta Cianuro de potasio (KCN) 1 M
cido clorhdrico (HCl) diluido 1:1


ANTES DE DAR INICIO AL EXPERIMENTO REALIZA LAS SIGUIENTES ACTIVIDADES:
1. Plantea un diagrama secuencial de bloques de los pasos a seguir en forma condensada, con
objeto de tener una gua del trabajo experimental.
2. Investiga la toxicidad de los compuestos que se utilizan en esta prctica y, en funcin
de ello, discute con el profesor sobre la forma de desecharlos una vez terminado el
experimento.


PROCEDIMIENTO
Experimento A. Formacin de los complejos Ni(II) con etilndiamina.
1) Numera 9 tubos de ensayo y agrega a cada uno 10 gotas de sulfato de nquel (II) 0.2
M. El tubo No. 1 servir como testigo.
2) A cada tubo, agrega la cantidad de etilndiamina indicada en la tabla siguiente. Agita
cada tubo despus de la adicin de etilndiamina.







No. de tubo No. gotas
Etilndiamina
OBSERVACIONES
1 0
2 1
3 1
4 2
5 2
6 3
7 3
8 5
9 5

Guarda los tubos del 1 al 7 para el experimento B






ALERTA!!
Las sales de NQUEL son irritantes. LA ETILNDIAMINA es
custica y sus vapores irritan la piel y sistema respiratorio.


59
CUESTIONARIO No. 1
1) Calcula la concentracin en mol/L de una disolucin de etilndiamina al 12.5 % v/v. (Datos de la
etilndiamina concentrada: densidad = 0.9 g / cm
3
; pureza = 98 %; masa molar = 60.1 g/ mol).

2) Considerando que una gota entregada por una pipeta Beral tiene un volumen aproximado de
0.03 mL, calcula el nmero de moles de Ni(II) y de etilndiamina (En) de acuerdo al nmero de
gotas que se propone en el procedimiento experimental. Relaciona el color de los complejos
obtenidos en los diferentes tubos con su estequiometra. Consulta la gua No.1

No. tubo Moles Ni(II) Moles En relacin molar
Ni:En
Frmula complejo Color
2
4
6

3) Escribe el equilibrio que se presenta con cada uno de los complejos formados con el Ni(II) y la
etilndiamina. Expresa la constante de cada equilibrio planteado.


Experimento B. Equilibrios competitivos: Influencia de la protonacin del ligante sobre la
formacin de los complejos Ni-En


A los tubos 2, 4 y 6 (preparados en el experimento A), adiciona 1,2 y 4 gotas
de HCl dil 1:1, respectivamente. Anota tus observaciones y conclusiones. Los
tubos 1, 3, 5 y 7 servirn de testigos.
Consulta las guas No. 2 y No. 3.



CUESTIONARIO No. 2
1) Escribe las ecuaciones de las reacciones llevadas a cabo en el experimento B,as como
tambin las constantes de las reacciones planteadas.

2) Cmo afecta la presencia del cido clorhdrico en los equilibrios de los complejos Ni-En?
Consulta la Gua No. 2.



ALERTA !!
El HCl puede producir quemaduras en la piel. En caso de contacto, lava
el sitio afectado con suficiente agua de la llave. En caso de
quemaduras en los ojos, lava con abundante agua, despus con una
disolucin de bicarbonato al 0.5% y finalmente con agua.




No. de tubo No. gotas HCl OBSERVACIONES
2 1



4 2



6 4





60
Experimento C . Estudio de la estabilidad de los complejos de nquel con diferentes ligantes.






1) Numera 5 tubos de ensayo y coloca en cada uno de ellos, 10 gotas de sulfato de
Ni(II) 0.2 M.
2) A los tubos No. 2 y 3, agrega 7 gotas de NH
3

6M, agita y anota tus observaciones en el siguiente cuadro.
3) En los tubos No.3 y 4, adiciona 5 gotas de etilendiamina al 12.5%, agita y anota
tus observaciones.
4) Aade 15 gotas de KCN a los tubos 3 y 5, agita y anota tus observaciones.




No. tubo No. gotas
NH
3

No. gotas
En
No. gotas
KCN
OBSERVACIONES
1
2 7
3 7 5 15
4 5
5 15
Notas:
a) Los tubos No. 1, 2,4 y 5 se utilizan como testigos.
b) Al principio de la adicin de KCN, se observa la aparicin de un precipitado de color
verde, que puede ser Ni(OH)
2
, Ni(CN)
2

o Ni[Ni(CN)
4
], los cuales se disuelven
rpidamente cuando se agrega un exceso de KCN.

5) Toma el tubo No. 4 y agrega 15 gotas de amonaco 6 M. Agita y anota tus observaciones.
6) En el tubo No. 5, adiciona 15 gotas de etilendiamina al 12.5%, Agita y anota tus
observaciones.Consulta las guas No. 4 y No. 5


CUESTIONARIO No. 3
1) Escribe las reacciones que se efectan en los tubos No. 2, 4 y 5.

2) Explica los fenmenos observados en el tubo No. 3 y plantea las reacciones involucradas en el
experimento. Concluye.

3) Explica las observaciones realizadas en los experimentos planteados en los incisos No. 5 y 6 y
concluye.

ALERTA !!
Las sales de nquel son irritantes y venenosas.
La etilndiamina es custica, sus vapores irritan la piel y el sistema respiratorio.
El amonaco es irritante.
EL CIANURO ES MUY VENENOSO. TEN CUIDADO DE NO MEZCLARLO CON
CIDO. PUES SE DESPRENDE HCN, GAS MUY TXICO.






61
4) A partir de tus conclusiones, traza una escala de pNi que permita poner de manifiesto la
estabilidad de los diferentes complejos de nquel con los ligantes estudiados. Posteriormente,
compara el orden de estabilidad de los complejos propuestos por t y los informados en la
literatura.

Experimento D. Efecto de la dilucin:
1. Numera 5 tubos de ensayo y agrega a cada uno de ellos 10 gotas de sulfato de nquel (II)
0.2 M.








2. Contina como se indica en la siguiente tabla:

No. de tubo No. gotas
NH
3
6M
No. gotas
KCN 1M
mL agua
destilada
OBSERVACIONES
1 1
2 1 1
3 1
4 15 1
5 15


NOTA
En presencia de OH
-
el nquel(II) forma el hidrxido correspondiente.

CUESTIONARIO No. 4
1) Cmo influye la dilucin en la estabilidad de los complejos?

2) Experimentalmente, cuando se diluye la solucin del complejo Ni(NH
3
)
6
2+
, se observa la
aparicin de un precipitado. Explicar este fenmeno con el criterio del principio de Le
Chatelier.

3) De los dos complejos estudiados, cul es el ms estable? Por qu?

4) Tomando en cuenta los siguientes valores de pK
d
:
AgY
3-
/ Ag
+
= 7.32 CaY
2-
/ Ca
2+
= 11.00 CoY
2-
/ Co
2+
= 16.21
CuY
2-
/ Cu
2+
= 18.79 MgY
2-
/ Mg
2+
= 8.69
a) Coloca los valores en una escala de pY.
b) De los complejos propuestos, indica cul es el ms estable, y cul de ellos es el donador
ms fuerte de la partcula Y
4-
.






ALERTA !!

EL AMONACO ES IRRITANTE. EL CIANURO ES MUY VENENOSO,
EVITA MEZCLARLO CON CIDO.



62

PREGUNTAS Y CONCLUSIONES GENERALES
1. Discute los conocimientos y habilidades adquiridos y concluye si se lograron los objetivos
planteados.
2. Construye un mapa conceptual que involucre todos los conceptos que consideras relacionados
con la prctica. Construye una V de Gowin.


MANEJO DE RESIDUOS
Los desechos que se producen en esta prctica deben colectarse en frascos debidamente
etiquetados para su posterior tratamiento.


TRATAMIENTO
Nquel: La especie debe estar en disolucin. Agregar lentamente una disolucin de sulfuro de
sodio para precipitar el sulfuro de nquel y ajustar el pH de la disolucin a 7 para completar la
precipitacin. Filtrar el precipitado, el cual se enviar a confinamiento. En el filtrado, destruir
cualquier exceso de sulfuro con hipoclorito de sodio. (Lenga, 1988).

Etilndiamina: Reacciona violentamente con percloratos, acrolena, acetato de vinilo y
clorohidrinas. Es incompatible con agentes oxidantes, halogenuros de fsforo, por lo que se debe
tener cuidado en el momento de su confinamiento y no mezclarla con cualquiera de estas
sustancias. (Alberty, 1983)

Cianuro de sodio o potasio: Por medio del hipoclorito de sodio, se pueden oxidar pequeas
cantidades de cianuro de sodio o potasio para formar el cianato, relativamente inocuo.

NaCN+NaOCl NaOCN+NaCl

La oxidacin debe realizarse en una campana de extraccin con buena ventilacin.
Procedimiento:
Los residuos de cianuro producidos durante la prctica, que fueron recolectados en frascos
debidamente etiquetados, se tratan con un exceso del 50% de blanqueador comercial para
lavandera (0.75 M); se deja reposar por varias horas.
La mezcla se puede desechar por la atarjea, permitiendo que haya un flujo abundante de agua.
(Alberty. 1983).

GUA No. 1
El Ni(II) forma con la etilndiamina tres complejos de estequiometra 1:1, 1:2 y 1:3.
La etilendiamina se representa por En y su frmula desarrollada es la siguiente:
2 2 2 2
NH CH CH N H

GUA No. 2
La etilendiamina es una base que puede aceptar hasta dos protones para formar las especies
EnH
+
y EnH
2
2+
+ +
+
3 2 2 2 2 2 2 2
NH CH CH N H H NH CH CH N H

+ +
+ EnH H En

+ + + +
+
3 2 2 3 3 2 2 2
NH CH CH N H H NH CH CH N H

+ + +
+
2
2
EnH H EnH



63
GUA No. 3
Las especies qumicas que actan como ligantes en los complejos metlicos, a menudo tambin
tienen afinidad por iones hidrgeno. Las excepciones son ligantes como el cloruro, bromuro,
yoduro y tiocianato, pues son aniones de cidos fuertes. Si el pH es suficientemente elevado, la
protonacin del ligante ser despreciable, debido a que ser demasiado poco lo que se convierte
del ligante en HL (forma cida), como para causar alguna diferencia apreciable en su
concentracin. Sin embargo, a valores ms bajos de pH, el ligante se ver progresivamente
forzado a formar su cido conjugado, por lo que ya no est tan accesible para formar un complejo
con el ion metlico. Ejemplo :

El Fe
3+
forma con el F
-
el complejo FeF
2+
,que se disocia de acuerdo al siguiente equilibrio:
2+ 3+ -
FeF Fe +F
Por otra parte, en solucin acuosa, los iones F
-
participan en el equilibrio con los H
+
, segn la
reaccin:
+ -
H +F HF
Reaccin global:
2+ + 3+
FeF +H Fe +HF
Analizando este ltimo equilibrio con el criterio de Le Chtelier, se puede concluir que cuanto
mayor es la concentracin de los protones, tanto mayor es la destruccin del complejo.

GUA No. 4
El nquel forma con el amonaco el complejo ms rico en este ligante: Ni(NH
3
)
6
2+
, cuando hay
exceso de amonaco.
En presencia de exceso de cianuro, el niquel forma el complejo ms rico en el ligante: Ni(CN)
4
2-
.

GUA No. 5
Para explicar el razonamiento de la prediccin de una reaccin de intercambio de partcula, se
tomar el siguiente ejemplo, en donde se intercambia a la partcula Fe
3+
:
El complejo ferritiocianato se disocia de acuerdo al siguiente equilibrio:

2+ 3 - +
FeSCN Fe +SCN
Ecuacin 1

donador 1 receptor 1

Por otra parte, el Fe
3+
puede reaccionar con el fluoruro para formar el complejo ferrifluoruro segn
la siguiente reaccin:

3 - 2+ +
FeF Fe +F
Ecuacin 2

donador 2 receptor 2

Reaccin global: (resta de las ecuaciones (1) y (2)):

2+ - 2+ -
FeSCN +F FeF +SCN
Ecuacin 3


Para que esta ltima reaccin se lleve a cabo, se necesita que el donador 1 sea ms fuerte que el
donador 2 y que el receptor 2 sea ms fuerte que el receptor 1.
Para predecir las reacciones de intercambio de partcula es necesario disponer de una tabla de las
constantes de disociacin de los complejos. Para el ejemplo anterior, se dispone de las siguientes
constantes de disociacin:

=


3+ -
2.1
d1
2+
Fe SCN
K = 10
FeSCN
y

=


3+ -
5.5
d2
2+
Fe F
K = 10
FeF



64
Podemos emplear escalas de pC = -logC (donde C representa la concentracin de la partcula
intercambiada) que nos permitan predecir cualitativamente el sentido en el que se dar una
reaccin. En el ejemplo propuesto, la partcula intercambiada es el Fe
3+
,
por lo que se trazar una
escala de pFe. Para ello se toman en cuenta los valores de las constantes de disociacin de cada
complejo estudiado. Si [SCN
-
] = [FeSCN
2+
], entonces K
d1
= [Fe
3+
] = 10
-2.1
M.
Aplicando el operador pX = -logX a la ltima igualdad se tiene: pK
d
= pFe = 2.1. Se hace un
razonamiento similar para el otro complejo.

Aumenta la fuerza de los donadores
FeSCN
2+
FeF
2+


2.1 5.5 pFe
3+
SCN
-


F
-


Aumenta la fuerza de los receptores
De acuerdo con la escala planteada, la prediccin de la reaccin implica que la ms cuantitativa es
la que se da entre el donador ms fuerte y el receptor ms fuerte, esto es:

2+ - 2+ -
FeSCN +F FeF +SCN


BIBLIOGRAFA
Shakhashiri, B.Z.; Dirren, G.E.; Juergens, F. Color, Solubility, and Complex Ion Equilibria of
Nickel(II) Species in Aqueous Solution. J. Chem. Ed. 1980, 57(12), 900-901.
Araneo, A. Qumica Analtica Cualitativa; McGraw-Hill: Colombia, 1981; pp 254-255.
Chang, R. Qumica, 4 ed.; McGraw-Hill: Mxico, 1992; pp 945-949.
Manual del Ingeniero Qumico; 6 ed. Perry, R.H.; Green, D.W.; Maloney, J.O., Eds.
McGraw-Hill: Mxico, 1992; Vol. 1, pp 3-41.
Ramette, R.W. Equilibrio y Anlisis Qumico; Fondo Educativo Interamericano: Mxico,
1983; p 475.
Sandoval Mrquez, R. Apuntes, Ejercicios y Exmenes para la asignatura Analtica I;
Facultad de Qumica UNAM: Mxico, D.F., 1990.














65
PRCTICA No. 6. QU RELACIN EXISTE ENTRE LA SOLUBILIDAD Y EL
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD?
Elaborado por: Ma. del Carmen Sansn Ortega
Adaptado y revisado por: Julio Csar Aguilar Cordero y Rosario Covarrubias Herrera

INTRODUCCIN
Si alguna vez has visitado Las Grutas de Cacahuamilpa, las Grutas de Garca en Nuevo Len,
Mxico u otras cavernas de piedra caliza, seguramente te impresionaron las fantsticas
formaciones rocosas, llamadas estalactitas, que penden del techo de la gruta y las estalagmitas,
las columnas que surgen del piso de la gruta. Cmo se forman estos objetos?
El principal mineral no silceo de stos es la piedra caliza, CaCO
3
. El producto de solubilidad de la
piedra caliza
2+ 2-
3(s) (ac) 3(ac)
CaCO Ca +CO

es K
s
= [ Ca
2+
] [ CO
3
2-
] = 8.7 x 10
-9


Con este valor de K
s
, el CaCO
3
es bastante insoluble. Sin embargo, el carbonato de calcio se
disuelve fcilmente en disoluciones cidas (como por ejemplo, disoluciones de cido clorhdrico),
como resultado de la siguiente reaccin:

2+ -
3(s) (ac) (ac) (ac) 2 (l) 2(g)
CaCO +2HCl Ca +2Cl +H O +CO


Como la humedad del suelo contiene comnmente los cidos hmicos derivados de la
descomposicin vegetal, muchas aguas subterrneas pueden disolver la piedra caliza. Adems, el
agua que contiene CO
2
disuelto de la atmsfera es cida y reacciona con el CaCO
3
como se
muestra a continuacin:

2+ -
3 (s) 2 (ac) 2 (l) (ac) 3 (ac)
CaCO +CO +H O Ca +2HCO

La proporcin en la que esta reaccin se da depende de la presin parcial de CO
2
. A elevadas
presiones parciales de CO
2
, la cantidad de CO
2
disuelto es grande y el equilibrio anterior se
desplaza hacia la derecha; a bajas presiones parciales, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
Cuando las aguas superficiales cidas se filtran, disuelven lentamente los depsitos de piedra
caliza. Si los depsitos de piedra caliza se encuentran cercanos a la superficie de la tierra, su
disolucin provoca un colapso en la delgada capa de tierra que se encuentra sobre ellos. Las
depresiones resultantes en el paisaje se llaman sumideros. La disolucin de los depsitos
profundos de piedra caliza produce cavernas subterrneas. Cuando una disolucin que contiene
Ca
2+
y HCO
3
-
gotea por las grietas del techo hacia una caverna, en donde la presin parcial del
dixido de carbono es menor que en el suelo (que est por encima de la gruta) la disolucin queda
sobresaturada en dixido de carbono. El escape del CO
2
gaseoso en la disolucin

2(ac) 2(g)
CO CO


desplaza el equilibrio anterior hacia la izquierda:

2+ -
3 (s) 2 (ac) 2 (l) (ac) 3 (ac)
CaCO +CO +H O Ca +2HCO


En consecuencia, se forma un precipitado de CaCO
3
y se desarrollan las estalactitas y las
estalagmitas. Con el tiempo, las estalactitas y las estalagmitas pueden unirse para formar
columnas que van desde el piso hasta el techo de la gruta. (Chang, 1992)



66
TAREAS POR CUBRIR
Determinar la solubilidad de una sal poco soluble por medio de una valoracin redox de la
disolucin saturada de la sal.
Relacionar la solubilidad con el producto de solubilidad, tomando en cuenta el equilibrio de
precipitacin.
Valorar la importancia de la determinacin de la solubilidad y del producto de solubilidad de las
sales poco solubles, para explicar los fenmenos que ocurren en la naturaleza.


REFLEXIONES INICIALES
1. De las siguientes sales, plantea el equilibrio de solubilidad y su constante de equilibrio cul es
la ms soluble?
a) CaCO
3
b) BaCO
3
c) MgCO
3

2. Cunta agua se necesitar para disolver un gramo de las siguientes sustancias:
a) CaCO
3
b) CaCl
2
c) CaSO
4


3. Sabiendo que la solubilidad del oxalato de amonio a 25C es de 0.525g por 10g de agua,
cmo prepararas 1 L de solucin saturada de oxalato de amonio?

4. Se prepar una disolucin saturada de NH
4
Cl aadiendo NH
4
Cl slido a agua hasta no poder
disolver ms NH
4
Cl. La mezcla se senta muy fra y tena una capa de NH
4
Cl no disuelto en el
fondo. Cuando la mezcla alcanz la temperatura ambiente, ya no haba NH
4
Cl slido presente.
Explica qu sucedi. La disolucin segua saturada?

5. Si una disolucin de cierta sal en agua est saturada a cierta temperatura y se aaden unos
cuantos cristales de la sal a la disolucin, qu crees que suceda? Qu sucede si la misma
cantidad de cristales de sal se aade a una disolucin no saturada de la sal? Qu crees que
suceda si se baja lentamente la temperatura de esta segunda disolucin de sal?

6. Investiga el valor del producto de solubilidad del yodato de calcio.


ACTIVIDADES PRELABORATORIO
Antes de dar inicio al experimento realiza las siguientes actividades:
1. Plantea un diagrama secuencial de bloques con los pasos a seguir en forma condensada, con
objeto de tener una gua del trabajo experimental.

2. Lee cuidadosamente toda la prctica y anota las ecuaciones correspondientes a los cambios
que ocurren durante toda la experimentacin.

3. Investiga la toxicidad de los compuestos que se utilizan en esta prctica, y en funcin de ello
discute con el profesor sobre la forma de desecharlos una vez terminado el experimento.


67
PROBLEMA
Dada una disolucin saturada de yodato de calcio, Cul es la solubilidad y el producto de
solubilidad de esta sal, tras la determinacin de yodato, mediante una titulacin redox?


ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES REACTIVOS
3 matraces Erlenmeyer 25 mL Yodato de potasio (KIO
3
) slido
3 vaso de precipitados 50 mL Solucin saturada de Ca(IO
3
)
2

3 tapones de hule #00 agua destilada
1 pipeta volumtrica 2 mL cido sulfrico (H
2
SO
4
) 4 M
1 pipeta volumtrica 5 mL Yoduro de potasio (KI) slido
1 bureta de 10 mL Solucin de almidn fresca*
1 vaso de precipitados 25 mL Tiosulfato de sodio (Na
2
S
2
O
3
5 H
2
O) slido
2 matraces volumtricos de 50 mL
1 pipeta graduada 5 mL
Balanza analtica
*Para su preparacin, pesa 0.5 g de almidn soluble y forma una papilla agregando
5 mL de agua fra. Calienta, hasta ebullicin, de 20 a 30 mL de agua destilada;
cuando sta hierva adiciona la papilla, agitando constantemente. Contina la
ebullicin hasta obtener un lquido transparente. Este reactivo no puede
conservarse por mucho tiempo (por qu?), por lo que es conveniente prepararlo el
mismo da de su uso.


ATENCIN!

Las disoluciones diluidas de cido sulfrico son corrosivas por lo que deben manipularse con
precaucin. Debe evitarse el contacto con la piel y sobre todo el contacto con las mucosas o los
ojos.

El yodato de potasio es un agente oxidante irritante al tener contacto con la piel.

El Tiosulfato de sodio se considera como sustancia irritante.


PROCEDIMIENTO
I Preparacin de una disolucin saturada de Ca(IO
3
)
2

1. Toma 0.5 g de Ca(IO
3
)
2
, introdcela en un frasco para alimento infantil, adiciona 50
mL de agua destilada, coloca en el interior del frasco una barra magntica, tapa el
frasco y agita con ayuda de un agitador magntico, durante 24 horas.
2. Filtra la disolucin a travs de papel filtro, guarda el filtrado en un frasco para
alimento infantil, debidamente etiquetado y tapa la disolucin.

II Preparacin y estandarizacin de una disolucin de tiosulfato de sodio 0.02M
3. En un vaso de precipitados de 50 mL, pesa 0.25 g de tiosulfato de sodio
(Na
2
S
2
O
3
5H
2
O), disulvelos en aprox. 10 mL de agua destilada, transfiere la
disolucin a un matraz aforado de 50 mL, lava el vaso de precipitados con tres
porciones de 5mL cada una y en cada ocasin incorpora las aguas de lavado en el
matraz aforado. Completa a 50 mL con agua destilada, agita para homogeneizar la
disolucin.
4. Prepara 50 mL de una disolucin 0.005 M de KIO
3
.(Esta disolucin se considera
estndar primario)







68


Normalizacin
5. En un matraz Erlenmeyer de 25 mL coloca 2.0 mL de disolucin de yodato de potasio 0.005
M, seguido de 5 mL de agua destilada y 0.6 g de KI . Agita para disolver el KI. Adiciona 2 mL
de H
2
SO
4
4 M. Tapa el matraz con un tapn de hule del # 00 Qu observas cuando
agregas el cido sulfrico? Por qu se presenta este fenmeno?
6. Repite el paso No. 3 dos veces ms, a manera de tener tres matraces Erlenmeyer listos para
titular.
7. Titula las disoluciones de yodo contenidas en los matraces Erlenmeyer de 25 mL con la
disolucin de tiosulfato de sodio 0.02 M. Cuando la disolucin de yodo adquiere una
coloracin amarillo plido, agrega 1 mL de solucin de almidn, la disolucin toma una
coloracin azul intenso, contina la titulacin hasta la desaparicin del color azul. Registra en
tu bitcora el volumen consumido de tiosulfato de sodio.

III Titulacin de una disolucin saturada de yodato de calcio con tiosulfato de sodio 0.02 M.
8. En un matraz Erlenmeyer de 25 mL colocar 2.0 mL de disolucin saturada de yodato de
calcio, adiciona 0.6 g de KI, agita para disolver, agrega 2 mL de cido sulfrico 4 M. Tapa el
matraz con un tapn de hule del #00.
9. Repite el paso No. 1 dos veces ms.
10. Titula las disoluciones de yodo contenidas en los matraces Erlenmeyer de 25 mL con la
disolucin de tiosulfato de sodio 0.02 M normalizada. Cuando la disolucin de yodo adquiere
una coloracin amarillo plido, agrega 1 mL de solucin de almidn, la disolucin toma una
coloracin azul intenso, contina la titulacin (adiciona el reactivo titulante con una
velocidad de 1 gota por segundo) hasta la desaparicin del color azul. Registra en tu
bitcora el volumen consumido de tiosulfato de sodio.


REGISTRO DE DATOS Y CLCULOS
Concentracin de la disolucin de tiosulfato de sodio
Ecuacin qumica de la reaccin de generacin de yodo:

_________________________________________________________________

Ecuacin qumica de la reaccin de titulacin:

_________________________________________________________________


Matraz No. 1 2 3
Conc, IO
3
-
mol / L
Vol. IO
3
-
mL
mol de IO
3
-

Vol. S
2
O
3
2-
mL (p.final)
Mol de I
3
-

mol S
2
O
3
2-

Conc. S
2
O
3
2-
mol/L

Concentracin promedio de tiosulfato de sodio, mol / L _____________________

Constante del producto de solubilidad
Ecuacin qumica de la reaccin de generacin de yodo:
_________________________________________________________________
Ecuacin qumica de la reaccin de titulacin:
_________________________________________________________________


69
Ecuacin del producto de solubilidad del yodato de calcio:
_________________________________________________________________

Matraz No.
Parmetro experimental 1 2 3
Volumen de S
2
O
3
2-
gastado en el
punto final (mL)

[S
2
O
3
2-
] (mol/L)
moles de S
2
O
3
2-

moles de I
3
-

moles de IO
3
-

volumen de disolucin saturada (mL)
[IO
3
-
] en la disolucin saturada (mol/L)
[Ca
2+
] en la disolucin saturada (mol/L)
Solubilidad de Ca(IO
3
)
2
(mol/L)
K
s
Ca(IO
3
)
2


Producto de solubilidad promedio del yodato de calcio _____________________


PREGUNTAS Y CONCLUSIONES GENERALES
1. Discute los conocimientos y habilidades adquiridos y concluye si se lograron los objetivos
planteados.
2. Construye un mapa conceptual que involucre todos los conceptos que consideras relacionados
con la prctica.
3. Qu pasa con el equilibrio si se aade ms Ag
2
SO
4
slido a una solucin saturada con iones
Ag
+
y SO
4
2-
?
4. Calcula la solubilidad del sulfato de plata en agua, en mol/L
5. En una solucin acuosa saturada de sulfatode plata, qu concentracin del ion plata hay en
miligramos por 100 mL de disolucin a 25C? Qu concentracin tiene el ion sulfato en
miligramos por 100 mL?


MANEJO Y DISPOSICIN DE RESIDUOS
Los residuos deben colectarse en frascos debidamente etiquetados, para su tratamiento.
TRATAMIENTO:
El yodato de potasio se reduce con bisulfito de sodio al 50%.

GUA No. 1
An cuando las disoluciones de tiosulfato son ms estables que algunas otras disoluciones de
reductores que se emplean como estndares, deben utilizarse y almacenarse con las debidas
precauciones y normalizarse peridicamente.
1. Durante el almacenamiento, la accin bacteriana es la principal causa de descomposicin de
las disoluciones de tiosulfato de sodio. Para reducir esta descomposicin, se utiliza agua
destilada hervida (estril) para preparar las disoluciones. Tambin se recomienda la adicin de
algunos conservadores como el borax y el carbonato de sodio que no interfieren durante las
titulaciones. Estas sustancias inhiben la accin bacteriana.
2. El tiosulfato de sodio se descompone en disoluciones cidas.

2- +
2 3 2 2 3 2 2 coloidal
S O +2H H S O H O+SO +S

Esta descomposicin se acelera con la luz por lo que estas disoluciones se deben guardar en la
oscuridad cuando no se utilizan. Cuando las disoluciones se enturbian se deben desechar.
3. El tiosulfato de sodio esta sujeto a la oxidacin del aire, obtenindose una mezcla de productos,
incluyendo el S
4
O
6
2-
(ion tetrationato), sulfito y sulfato, la proporcin de cada uno de ellos


70
depende del pH y del tiempo de oxidacin. Afortunadamente, la velocidad de oxidacin es lo
suficientemente baja, como para que las soluciones estandarizadas de tiosulfato, saturadas con
oxgeno, no cambien significativamente su ttulo durante el almacenaje. (Blaedel, 1970,464)

GUA No. 2
Para que una sustancia pueda considerarse como patrn primario debe cumplir ciertas
condiciones, a saber:
1. Debe tener una pureza absoluta (100.00%) o bien conocida (por ejemplo, 98.55%) en
componente activo. Estas sustancias pueden adquirirse en el mercado; tambin son
suministradas por el NIST (antes National Bureau of Standards).
2. Cuando la sustancia no es absolutamente pura, todas las impurezas deben ser inertes respecto
a las sustancias que se ponen en juego en la reaccin.
3. Las sustancias interferentes que acompaan como impurezas a un patrn primario deben ser
susceptibles de identificarse mediante ensayos sencillos de sensibilidad conocida.
4. Las sustancias patrn primario deben ser estables a las temperaturas necesarias para
desecarse en la estufa. Por esta razn rara vez se utilizan como patrones primario slidos que
contienen aguas de hidratacin (hidratos) en su estructura cristalina, pues es difcil eliminar la
humedad adsorbida sin dar lugar a una descomposicin parcial del hidrato, que conducira a un
material de composicin desconocida.
5. El patrn debe permanecer inalterable al aire durante la pesada, es decir, no debe ser
higroscpico, ni reaccionar con el oxgeno ni el dixido de carbono a la temperatura ambiente.
6. Debe reaccionar cuantitativamente con la disolucin que se normaliza, lo cual quiere decir que
la reaccin es sencilla, rpida, completa y estequiomtrica.
7. Es deseable que el patrn tenga un peso equivalente elevado, con objeto de que los errores
cometidos en su pesada sean siempre inferiores a los errores de lectura y de drenaje de las
buretas.
8. Un patrn primario debe ser fcil de adquirir y preferiblemente barato. (Ayres, 1970, 280-281)

GUA No. 3
El punto final de una valoracin se detecta mediante un cambio brusco de alguna propiedad de la
mezcla reaccionante o de alguna sustancia que se aade a dicha mezcla. Los mtodos principales
de indicacin del punto final de una reaccin, en general consisten en una observacin visual del
cambio o en la medida de alguna propiedad fsica del sistema.
Una de las ventajas de los mtodos en que interviene el yodo es la facilidad y sensibilidad con que
se detecta el punto final: en los mtodos directos por aparicin del primer exceso del yodo que se
utiliza como reactivo valorante; en los mtodos indirectos por la desaparicin del yodo que se
valora.
Almidn .- Cuando se calientan en agua grnulos de almidn, estos se rompen y originan diversos
productos de descomposicin, entre ellos la -amilosa, que da lugar a un color azul intenso con el
yodo en presencia de yoduro. El material coloreado es probablemente un complejo de adsorcin
de yodo, -amilosa y yoduro. Cuando se dejada bastante tiempo en reposo, la disolucin de
almidn sufre la descomposicin y se hace insensible al yodo, por lo que la disolucin de almidn
debe prepararse el mismo da de su utilizacin.
El almidn no puede utilizarse como indicador en disolucin fuertemente cida, pues su
descomposicin hidroltica se ve acelerada por el cido. La sensibilidad al yodo disminuye tambin
por accin del alcohol y el color azul no aparece en presencia de concentraciones alcohlicas
superiores al 50%. El color azul desaparece a temperaturas ligeramente superiores a la ambiente,
pero vuelve a formarse al enfriarse la mezcla. Una disolucin indicadora de almidn bien
preparada debe detectar el yodo en disolucin 10
-5
N a la temperatura ambiente. En los mtodos
indirectos no debe aadirse el indicador hasta que se haya valorado la mayor parte del
yodo; una concentracin elevada de yodo da con el almidn un complejo con propiedades
indicadoras disminuidas. (Ayres, 1970, p433)






71
GUA No. 4
El yodo (I
2
) es una sustancia poco soluble en agua. ( 10
-3
M). Con el fin de aumentar su
solubilidad en el agua, se adiciona yoduro de potasio en exceso, que reacciona con el yodo
molecular para dar un aducto, el anin triyoduro (estas disoluciones se conocen como de yodo-
yodurado):

- -
2 3
I +I I (triyoduro)

GUA No. 5
El yodato de potasio es el patrn primario ms utilizado para la normalizacin de las disoluciones
de tiosulfato de sodio. El slido pesado se disuelve en agua y se trata con un exceso de yoduro de
potasio en medio cido. El yodo liberado se valora con la disolucin de tiosulfato de sodio.

GUA No. 6
La constante del producto de solubilidad, (K
s
), describe el equilibrio de solubilidad en una
disolucin saturada.
Cuando la disolucin es saturada, la ecuacin que describe el equibrio entre el slido y sus
iones en disolucin es:

+ -
(s) (ac) (ac)
AgCl Ag +Cl


El producto de las concentraciones de los iones en disolucin, al que llamaremos producto inico,
es entonces y slo en este caso igual a la constante del producto de solubilidad.
Producto inico = [ Ag
+
] [Cl
-
]
En una disolucin saturada:
Producto inico = K
s

Sin embargo, cuando la disolucin no es saturada, es decir, cuando no existe un equilibrio entre el
slido y sus iones en disolucin, el producto inico tiene valores ms pequeos que la constante
del producto de solubilidad.

En una disolucin no saturada:

Producto inico < K
s
; por tanto, no se dar la precipitacin.
Tambin puede ocurrir que el producto inico sea mayor que la constante del producto de
solubilidad, esto sucede en condiciones metaestables de sobresaturacin.

En una disolucin sobresaturada:

Producto inico > K
s
; por tanto, se dar la franca precipitacin.

BIBLIOGRAFA
Albery, R.A. Prudent Practices for Disposal of Chemicals from Laboratories, 6

ed.; National
Academic Press: USA, 1988; pp 81, 86.
Ayres, G. H. Anlisis Qumico Cuantitativo; Harla: Mxico, 1970; pp 280-281, 433, 434, 448.
Blaedel, W.J.; Meloche, V.W. Elementary Quantitative Anlisis, 2
nd
ed.; Harper International
Edition: New York, 1970; p 464.
Chang, R. Qumica, 4
a
ed.; McGraw Hill: Mxico, 1992; pp 740-741.
Moore, J. W. El Mundo de la Qumica, conceptos y aplicaciones, 2

Ed.; Pearson Educacin:

Mxico, 2000; p 761.







72
PRCTICA No. 7. ESTUDIO DEL REPARTO DEL YODO ENTRE DISOLVENTES
NO MISCIBLES
Elaborado por: Alain Qur Thorent y Ma. del Carmen Sansn Ortega
Revisado por: Julio Csar Aguilar Cordero y Rosario Covarrubias Herrera

INTRODUCCIN
Como qumico, muchas veces te enfrentas a mezclas complejas de varios componentes. Cuando
llevas a cabo una sntesis, casi siempre, necesitas separar el producto principal de los
subproductos de la reaccin. En otras ocasiones, requieres separar un principio activo de un
producto natural proveniente de un tejido vegetal o animal, por lo tanto, los procesos de separacin
y purificacin son tareas muy importantes para un qumico orgnico.
En los anlisis qumicos es necesario, una vez realizada la toma de muestra y su disolucin en el
disolvente apropiado, aislar el componente de la muestra que se requiere determinar, de aquellos
otros componentes que pueden interferir en su determinacin, para lo que debe utilizarse un
mtodo de separacin adecuado para cada caso.
La extraccin por disolventes, que es el mtodo empleado en la experiencia prctica que nos
ocupa, es un proceso por el cual un soluto se distribuye entre dos fases diferentes. La extraccin
lquido-lquido consiste en la transferencia de un soluto de una fase lquida a otra, el proceso por
tanto, requiere que las dos fases sean inmiscibles entre s y generalmente son el agua y un
disolvente orgnico que recibe el nombre de extractante. Se denomina extracto a la fase ya
separada, generalmente la orgnica que contiene al compuesto extrado.
Cuando una sustancia se pone en contacto con dos lquidos no miscibles, sta tiende a distribuirse
entre ambas fases en una determinada proporcin que depende de su afinidad qumica por cada
una de ellas.
En el laboratorio, se realizan las extracciones lquido-lquido empleando embudos de separacin
por medio de los cuales se pueden mezclar y separar lquidos no miscibles. Cuando un compuesto
se agita dentro de un embudo de separacin con los dos disolventes no miscibles, ste se
distribuye entre los dos disolventes.


TAREAS POR CUBRIR
Estudiar el efecto del yoduro de potasio en fase acuosa sobre la distribucin del yodo entre
el agua y el hexano. Explicar los fenmenos observados con base en la existencia de la
formacin de un complejo entre la molcula de yodo y el ion yoduro en la fase acuosa.
Normalizar una disolucin de tiosulfato de sodio
Determinar el cociente de reparto del yodo entre el agua y el hexano mediante titulaciones
yodimtricas.
Determinar la solubilidad del yodo en hexano a la temperatura ambiente.
Calcular la constante de reparto del yodo entre el agua y el hexano y la constante de
formacin del ion triyoduro, I
3
-
, en la fase acuosa.


REFLEXIONES INICIALES
1. Definir los trminos Equilibrio de reparto y Constante de reparto, Equilibrio de
distribucin y cociente de reparto o de distribucin.

2. Escribir el equilibrio de reparto del yodo (elemental) entre el agua y el hexano.
Expresar su constante (K
D[I2]
). Escribir el equilibrio de distribucin de las especies
del yodo entre el agua y el hexano cuando el nico equilibrio adicional que se
establece en la fase acuosa es el de la formacin del ion triyoduro:

- -
2 3
I +I I , (K
c
)
Expresar el cociente de reparto del yodo entre las dos fases (D
[I2]
)

3. Cul es el efecto de la presencia del ion yoduro en la fase acuosa, sobre la
distribucin de las especies del yodo entre las dos fases al equilibrio?


73

4. Escribir las reacciones involucradas en la normalizacin de disoluciones de
tiosulfato de sodio utilizadas en esta prctica.

5. Qu volumen de disolucin de tiosulfato de sodio 0.005M se requiere para titular
el yodo formado en la alcuota de 1.0 mL de la disolucin de yodato que se
prepara en el inciso A2 y que se hace reaccionar con un exceso de yoduro en
medio cido como se describe en los incisos A4 y A5?


ACTIVIDADES PRELABORATORIO
Antes de dar inicio al experimento realizar las siguientes actividades:
1. Plantear un diagrama secuencial de bloques con los pasos a seguir en forma condensada, con
objeto de tener una gua del trabajo experimental.

2. Leer cuidadosamente toda la prctica y anotar las ecuaciones correspondientes a los cambios
que ocurren durante toda la experimentacin.
3. Investiga la toxicidad de los compuestos que se utilizan en esta prctica, y en funcin de ello
discute con el profesor sobre la forma de desecharlos una vez terminado el experimento.


PROBLEMA
Cul es el valor del cociente de reparto del yodo entre el hexano y disoluciones acuosas de
yoduro de potasio?


ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS (por equipo de cuatro personas)

MATERIALES REACTIVOS
Balanza analtica Engrudo de almidn
4 propipetas Yodato de potasio (KIO
3
) R.A.

4 esptulas Tiosulfato de sodio (Na
2
S
2
O
3
) 0.005M
2 pisetas con agua destilada Hexano (C
6
H
14
) R.A.
2 probetas de 50 mL Disolucin saturada de yodo en hexano
6 embudos de separacin de 125 mL Disolucin de yoduro de potasio (KI) 0.1M
8 matraces Erlenmeyer de 125 mL cido sulfrico (H
2
SO
4
) diluido 1:10
4 vasos de precipitados de 50 mL cido sulfrico 0.1 M
1 pipeta volumtrica de 1 mL
1 pipetas graduadas de 5 mL
1 matraz volumtrico de 100 mL
1 matraz volumtrico de 25 mL
1 pipeta volumtrica de 10 mL
1 bureta de 25 mL
1 bureta de 10 mL
1 bureta 50 mL
6 anillos de hierro y soporte universal



74


















PROCEDIMIENTO
A. Normalizacin de la disolucin de tiosulfato de sodio 0.005M. (Cada estudiante lo realiza)
A1. Llenar la bureta de 25 mL con la disolucin de tiosulfato de sodio 0.005M por normalizar.

A2. Pesar con precisin aproximadamente 0.080 g de yodato de potasio R.A. (que se considera
como patrn primario) previamente secado a 105-110C.

A3. Disolver el yodato de potasio en aproximadamente 15 mL de agua destilada.
Transferir cuantitativamente a un matraz volumtrico de 25 mL. Completar con agua
hasta la marca del aforo y homogeneizar.

A4. Transferir 1.0 mL de la disolucin anterior a un matraz Erlenmeyer de 125 mL.
Aadir 50 mL de agua destilada y 0.10 g de KI slido. Agitar manualmente el matraz
para disolver completamente la sal.

A5. Aadir con precaucin 1 mL de H
2
SO
4
1:10. Observar la reaccin que se
efecta al aadir el cido, en la que se libera yodo.

A6. Titular en seguida esta disolucin con la de tiosulfato de sodio. Disminuir la
velocidad de adicin del reactivo titulante a medida que la intensidad del color del yodo
disminuye. Cuando se observa que la disolucin es de color amarillo paja plido,
enjuagar la pared del matraz y aadir 0.5 mL de disolucin de engrudo de almidn.
Observar que la disolucin adquiere una coloracin azul intenso.
(Nota: si no se est lo suficientemente cerca del punto de equivalencia, puede aparecer un
precipitado de partculas azul-negruzco despus de aadir el engrudo de almidn. Si no aparece
el color azul, esto significa que se rebas el punto de equivalencia. En tal caso debe repetirse la
normalizacin).

A7. Calcular la concentracin de la disolucin de tiosulfato de sodio. Los valores obtenidos por los
integrantes de cada equipo de trabajo no debe diferir en ms de 0.3%.






ATENCIN!

Las disoluciones diluidas de cido sulfrico son corrosivas por lo que deben manipularse con
precaucin. Debe evitarse el contacto con la piel y sobre todo el contacto con las mucosas o los
ojos.

El yodato de potasio es un agente oxidante irritante al tener contacto con la piel.

El tiosulfato de sodio se considera como sustancia irritante.


75
B. Estudio de la distribucin del yodo entre el hexano y disoluciones acuosas de yoduro de
potasio de concentracin variable.

Principio: Disoluciones de yodo disuelto en hexano se ponen en equilibrio con disoluciones
acuosas que contienen concentraciones variables de yoduro de potasio. Despus de alcanzado el
equilibrio de distribucin del yodo entre las dos fases, la concentracin de esta especie se
determina por titulacin yodimtrica con una disolucin de tiosulfato de sodio valorado.

ATENCIN!

El hexano, C
6
H
14
, es un lquido incoloro, menos denso que el agua e insoluble en ella, sus
vapores son ms densos que el aire. Para manejar este producto deben utilizarse bata, lentes de
seguridad y guantes, evitando todo contacto con la piel, en un lugar bien ventilado y no deben
utilizarse lentes de contacto.
En forma de vapor, irrita a la nariz y garganta; como lquido irrita a la piel y los ojos.

B1. Preparar una disolucin diluida de yodo en hexano de la manera siguiente: En un matraz
volumtrico de 100 mL se transfieren 10.0 mL de la disolucin saturada de yodo en hexano y se
lleva a la marca de aforo con hexano puro. Esta disolucin tiene una concentracin de I
2

aproximada de 0.0035M. Se conserva en el matraz volumtrico bien tapado.

B2. Haciendo uso de buretas (10 mL y 50 mL), se preparan los 6 embudos de separacin con las
disoluciones que se indican en las columnas de la siguiente tabla:
No. de
embudo
Volumen
de KI 0.1M
en mL
(Bureta 10
mL)
Volumen de
H
2
SO
4
0.1 M
Volumen de I
2

0.005M en
C
6
H
14
(Bureta
50 mL Seca)
Gasto de
S
2
O
3
2-
0.005M
en mL
Conc. de I
-
en
la fase acuosa
1 0.0 50 10.0
2 0.5 50 10.0
3 1.0 50 10.0
4 2.0 50 10.0
5 3.0 50 10.0
6 4.0 50 10.0
7 5.0 50 10.0

B3. Los embudos se tapan inmediatamente despus de preparadas las disoluciones y se agitan
manualmente en forma enrgica durante 30 segundos, se colocan en posicin invertida (tapn
hacia abajo) y se abre cuidadosamente la llave para relajar la sobrepresin que se genera en los
mismos. Se cierra la llave y se vuelve a agitar 30 a 40 segundos antes de liberar de nuevo la
presin. Este proceso se repite hasta totalizar 2 a 3 minutos de agitacin.

B4. A continuacin, se deja que las fases se separen por decantacin. Se verifica que las dos
fases slo se presenten como dos capas en contacto. Se anota el color que se observa para cada
fase en cada embudo.

B5. La fase acuosa se traslada a un matraz Erlenmeyer de 125 mL. El embudo de separacin se
enjuaga con agua destilada y los lavados se incorporan al mismo matraz Erlenmeyer. Con cuidado,
se transfiere la fase orgnica a un frasco para residuos.

B6. La fase acuosa se titula con la disolucin de tiosulfato de sodio valorada siguiendo el mismo
procedimiento que en el inciso A6. Se anota el volumen gastado hasta alcanzar el punto final en la
columna 5 de la tabla B2.

B7. Se calcula la concentracin de yodo en cada fase titulada.


76
C. Determinacin de la solubilidad del yodo en hexano. (Cada estudiante lo realiza)

C1. Transferir 10.0 mL de la disolucin diluida de yodo en hexano, preparada en B1, a un matraz
Erlenmeyer de 125 mL. Aadir en seguida 30 mL de agua y 0.5 g de KI.

C2. Titular inmediatamente con la disolucin de tiosulfato de sodio valorada con agitacin intensa
hasta la desaparicin del color violeta de la fase orgnica.

C3. Calcular la concentracin de yodo presente en la fase orgnica, de ah calcular la
concentracin de yodo en la disolucin de hexano saturada con yodo.

Reunir las fases de hexano en un mismo recipiente y seguir las instrucciones del profesor
para su correcta disposicin.


REGISTRO DE DATOS Y CLCULOS
A. Concentracin de la disolucin de tiosulfato de sodio

Ecuacin Qumica de la reaccin de generacin de yodo:



Ecuacin qumica de la reaccin de titulacin:



Completa la siguiente tabla:

Alumno No.
Parmetro
experimental
1 2 3 4
Concentracin
IO
3
-
(mol/L)

Vol. IO
3
-
(mL)


Mol de IO
3
-



Mol de I
2



Vol. de S
2
O
3
2-
en
p.final (mL)

Mol de S
2
O
3
2-



Concentracin
de S
2
O
3
2-

(mol/L)



Concentracin promedio de tiosulfato de sodio, mol/L ______________________






77
B. Estudio de la distribucin del yodo entre el hexano y disoluciones acuosas de yoduro de
potasio de concentracin variable.

De acuerdo a los experimentos realizados en el apartado B, completa las siguientes tablas:
No. de
embudo
Vol de
S
2
O
3
2-

(mL)
Mol de
S
2
O
3
2-

Mol de I
2

en fase
ac.
(Despus
del
reparto)

Mol
inicial de
I
2
en fase
org. *
Mol de I
2
en
fase org.
(Despus del
reparto)
Conc. I
2

fase
acuosa
(Despu
s del
reparto)
Conc. I
2

fase
orgnica
(Despu
s del
reparto)






* Se obtiene del dato de la titulacin de 10 mL de yodo en hexano (apartado C del procedimiento
experimental)


No. de
embudo
Conc. de KI en
la fase acuosa
(Antes del
reparto)
Conc. I
2
fase
acuosa
(Despus del
reparto)
Conc. I
2
fase
orgnica
(Despus del
reparto)
Clculo de D Clculo de
1/D








C. Determinacin de la solubilidad del yodo en hexano

Completa la siguiente tabla:

Alumno No. 1 2 3 4
Concentracin de
S
2
O
3
2-
(mol/L)

Vol. S
2
O
3
2-
(mL)
Mol de S
2
O
3
2-

Mol de I
2

Vol alcuota I
2

Concentracin de I
2

(mol/L) dil 1:10

Conc. de la Soln
saturada de I
2
(mol/L)



Solubilidad promedio de la disolucin saturada de yodo en hexano _______ mol/L.




78
PREGUNTAS Y CONCLUSIONES
1. Informar las observaciones visuales llevadas a cabo durante el desarrollo de los
experimentos.

2. Con base en los resultados experimentales de la seccin B, calcular el cociente de reparto
del yodo D
[I2]
entre el hexano y las disoluciones acuosas de yoduro de potasio.

3. Utilizando la expresin del cociente de reparto del yodo entre el hexano y las disoluciones
acuosas de yoduro de potasio, establecer la siguiente expresin:

[ ] [ ] [ ]
2 2 2
-
I I I
I
1 1 c
D D
K
D K K


= +

Donde:
D
[I2]
= cociente de reparto del yodo
K
D[I2]


= constante de reparto del yodo
K
c
= constante de formacin del complejo triyoduro

4. Representar la grfica de los datos experimentales (1/ D
[I2]
) = f(|I
-
|
ac
). Los puntos de esta
curva deben estar situados aproximadamente sobre una recta. Calcular la pendiente y la
ordenada al origen de la recta de regresin de los puntos anteriores. Calcular la constante
de reparto del yodo entre el hexano y el agua as como la constante de formacin del
complejo I
3
-
.

5. Reflexionar sobre la utilidad del equilibrio de reparto entre disolventes para evaluar el valor
de la constante de formacin del complejo yodo/yoduro.

6. Cuando se realiza la normalizacin del tiosulfato de sodio, se mezcla una disolucin
acuosa de KIO
3
con un exceso de disolucin de KI, en estas condiciones, no se observa
ninguna reaccin al realizar esta operacin, cuando se aade una disolucin de H
2
SO
4
a la
mezcla anterior, se observa la formacin del yodo. Considerando los potenciales
estndares a pH = 0 de los sistemas IO
3
-
/I
2
/I
-
respectivamente iguales a 1.20 V y 0.62 V,
explicar porqu no se observa ninguna reaccin en la mezcla de yodato de potasio y
yoduro de sodio en ausencia de cido sulfrico.

7. Con base en las observaciones visuales efectuadas durante la realizacin de esta prctica
y la ley de Le Chatelier, cules son los hechos que permiten suponer la existencia de por
lo menos un complejo entre las especies yodo y yoduro en la fase acuosa?

8. Indica un mtodo alterno para normalizar las disoluciones de tiosulfato de sodio.

9. El yodo es un slido que sublima fcilmente. Las disoluciones de yodo en agua o en
disolventes orgnicos pierden fcilmente el yodo disuelto. Cmo la prdida de yodo por
volatilizacin afecta los resultados de las constantes calculadas en la prctica?

10. Discutir los conocimientos y habilidades adquiridos y concluir si se lograron los objetivos
planteados.


MANEJO Y DISPOSICIN DE RESIDUOS
Los residuos deben colectarse en frascos debidamente etiquetados, para su posterior tratamiento.

TRATAMIENTO DEL YODATO DE POTASIO:
El yodato de potasio se reduce con bisulfito de sodio al 50%.


79

GUA No. 1
La solubilidad de los solutos puede variar ampliamente de un disolvente a otro y depende de
diversos factores como la naturaleza fisicoqumica del disolvente y la del soluto, la fuerza inica, la
temperatura y la presin. Con base en esta propiedad, es posible disear procedimientos de
separacin de solutos, si se permite que se establezcan los equilibrios de distribucin de los
mismos, entre dos fases constituidas por disolventes considerados como no miscibles, y
separando mecnicamente las dos fases despus de establecidos los equilibrios. La tcnica
correspondiente se denomina extraccin lquido-lquido.
Cuando un soluto M se reparte entre una fase acuosa y otra constituida por una fase lquida no
miscible, el cociente de las concentraciones de M en ambas fases es una constante que depende
de la temperatura y es independiente de la relacin de volmenes de las dos fases en contacto:
M
(ac)
M
(org)
K
D
=
ac
org
M
M

K
D
se denomina cociente de reparto. Se refiere a la misma especie qumica M presente en ambas
fases al equilibrio.
A menudo, el soluto por extraer est involucrado en reacciones y equilibrios qumicos adicionales
al de reparto, bien sea en la fase acuosa, en la fase orgnica o en ambas. Las especies que
involucran al soluto en dichos equilibrios pueden tener afinidades muy diferentes con las fases
acuosa y orgnica. En estos casos la distribucin del analito depende de la composicin qumica
del sistema.
De acuerdo con la IUPAC, se define el cociente de distribucin, D
M
, como igual a la relacin
entre la concentracin analtica total, (C
M
)
org
, del soluto M en la fase orgnica (independientemente
de la forma qumica en la que est presente) y su concentracin analtica total, (C
M
)
ac
, en la fase
acuosa:
D
M
=
( )
( )
M
org
M
ac
C
C

La IUPAC subraya que el cociente de distribucin es un parmetro experimental que no implica
necesariamente un estado de equilibrio de distribucin del soluto entre las fases.

Fase M
(org)
Orgnica

K
D



Fase K
f

Acuosa M
(ac)
+ X
(ac)
MX
(ac)



GUA No. 2
El yodo (I
2
) es una sustancia poco soluble en agua. ( 10
-3
M). Con el fin de aumentar su
solubilidad en el agua, se adiciona yoduro de potasio en exceso, que reacciona con el yodo
molecular para dar un aducto, el anin triyoduro (estas disoluciones se conocen como de yodo-
yodurado):

- -
2 3
I +I I (triyoduro)




80
BIBLIOGRAFA
Albery, Robert A. Prudent Practices for Disposal of Chemicals from Laboratories, National
Academic Press 6

Ed. USA 1988. Pg. 81,86

Blaedel, W.J. & Meloche V.W. Elementary Quantitative Analysis. Harper & Row 1970. 2

Edicin
p 464.
Marambio, D.E., Salinas V. M.R. Manual de seguridad para los laboratorios de la Facultad de
Qumica. Facultad de Qumica, UNAM. Mxico, 1998. p. 77-80
Moore, J. W. El Mundo de la Qumica, conceptos y aplicaciones. Pearson Educacin. Mxico,
2000, 2

Ed p 761
Qur T., A. Manual de prcticas para la asignatura: Analtica I clave 1516. Facultad de
Qumica, UNAM, Depto. de Qumica Analtica. Mxico, 1997 p39-42
Qur T., A. Apuntes para el curso Qumica Analtica III. Extraccin Lquido-lquido. 1998.












































81
PRCTICA No. 8. RESINAS DE INTERCAMBIO INICO
Elaborado por: Ma. del Carmen Sansn Ortega
Adaptado y revisado por: Julio Csar Aguilar Cordero y Rosario Covarrubias Herrera

INTRODUCCIN
El intercambio inico es un fenmeno muy comn en la naturaleza, cuyos efectos eran conocidos
desde tiempos muy remotos. Se sabe que hace 40 siglos, los egipcios utilizaban zeolitas naturales
para ablandar el agua, esto es, para sustituir los iones Ca
2+
y Mg
2+
contenidos en las aguas
duras, por iones Na
+
o K
+
.
En 1934, se prepararon las primeras resinas sintticas. A partir de los aos 40, las resinas de
intercambio inico sintticas empezaron a sustituir a las zeolitas naturales para el tratamiento de
aguas.
Las caractersticas y propiedades singulares de los intercambiadores inicos sintticos hacen que,
en la actualidad, el intercambio inico tenga muchas aplicaciones en la industria y en los
laboratorios de anlisis y de investigacin.
Hoy en da existe una amplia gama de resina de intercambio inico que se pueden utilizar para el
tratamiento de aguas, dependiendo del tipo de tratamiento de que se trate. Las hay para el
ablandamiento de las aguas que tendrn un uso domstico o industria. Existen otras para el
tratamiento de aguas residuales, en este campo se han preparado resinas de intercambio inico
con una alta selectividad a determinados cationes metlicos, esto es, debido al crecimiento
industrial, las aguas residuales llevan un alto contenido de metales pesados como plomo, cromo,
nquel, cobre, etc que es necesario eliminar antes de mandarlas al drenaje, ya sea porque el catin
representa un riesgo contra la salud humana o porque puede afectar la flora o la fauna de la
regin. En otras ocasiones el metal tiene un alto costo econmico por lo que es necesaria su
recuperacin.
Los criterios que se aplican para la seleccin de una resina son principalmente la capacidad de
intercambio y la selectividad, por tal motivo, en esta experiencia prctica tu tarea consistir en la
determinacin de stos parmetros fisicoqumicos.


TAREAS POR CUBRIR
Determinar la humedad de una resina
Determinar la capacidad de intercambio inico de una resina catinica fuerte.
Determinar el coeficiente de selectividad y el cociente o razn de distribucin de una
resina.
Utilizar la titulacin como un medio para la determinacin de parmetros fisicoqumicos.
Aplicar los conocimientos adquiridos en la resolucin de un problema.


ACTIVIDADES PRELABORATORIO
Antes de dar inicio al experimento realiza las siguientes actividades:
1. Plantea un diagrama secuencial de bloques con los pasos a seguir en forma
condensada, con objeto de tener una gua del trabajo experimental.
2. Lee cuidadosamente toda la prctica y anota las ecuaciones correspondientes a los
cambios que ocurren durante toda la experimentacin.
3. Investiga la toxicidad de los compuestos que se utilizan en esta prctica, y en
funcin de ello discute con el profesor sobre la forma de desecharlos una vez
terminado el experimento.
4. Para la mayor comprensin del trabajo a realizar en el laboratorio, investiga los
siguientes trminos aplicados a las resinas de intercambio inico: Hinchamiento,
granulometra, grado de entrecruzamiento, selectividad, cociente o razn de
distribucin.
5. Cuando se te dice que estas utilizando una resina catinica fuerte en forma H+,
Dowex 50 X 8, Qu informacin se te proporciona?



82



83
PROBLEMA 1
Cul es la capacidad y el valor de la constante de equilibrio de una resina catinica fuerte en
forma H
+
, cuando se pone en contacto con una disolucin de cloruro de sodio?


ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS
MATERIALES REACTIVOS
1 agitador magntico Cloruro de sodio (NaCl) 2M y 0.25 M
2 barras magnticas Cloruro de potasio (KCl) 0.25M
1 pinza para bureta Hidrxido de sodio (NaOH) 0.1M, normalizado
2 vasos de precipitados de 100 mL Fenolftalena
1 bureta de 25 mL Resina catinica fuerte en forma H
+

1 piseta
1 embudo de filtracin rpida
Papel filtro
1 esptula
balanza analtica
3 vasos de precipitados de 50 mL
3 pipetas volumtricas de 20 mL
3 pipetas volumtricas de 10 mL
1 estufa
1 desecador




PROCEDIMIENTO
a) Determinacin de la humedad de la resina

1. En tres vasos de precipitados de 50 mL perfectamente
identificados, pesa en cada uno de ellos aproximadamente con
precisin 0.3 g de resina catinica en forma H
+
. Registra los datos
en tu bitcora. Debes tomar en cuenta el peso del vaso vaco y
cuando contiene la resina.
2. Introduce los vasos que contienen la resina en una estufa que debe
registrar una temperatura de 140C. Despus de una hora retira de
la estufa los vasos que contienen la resina, colcalos en un
desecador y cuando estn fros vulvelos a pesar. Registra los
datos en tu bitcora.
3. Repite la instruccin No.2 dos o tres veces ms hasta tener peso
constante. ( Se puede reducir el tiempo de secado a 30 minutos).

b) Determinacin de la capacidad de la resina

1. En un vaso de precipitados de 100 mL pesa 0.5 g de resina catinica fuerte en
forma H
+
(seca), adiciona 20 mL de disolucin de NaCl 2.0 M.
2. Agita durante 15 minutos, empleando para ello un agitador magntico y una barra
magntica.
3. Titula los protones liberados por la resina con NaOH 0.1M normalizada, utilizando
fenolftalena como indicador, no suspendas la agitacin de la resina durante el
proceso de titulacin.







84
Por qu se utiliza una disolucin de cloruro de sodio de concentracin tan alta para
determinar la capacidad de intercambio de la resina? Por qu se realiza la titulacin en
presencia de la resina?

c) Determinacin de la constante de equilibrio
+
+
Na
H
K
1. Pesa 0.5 g de resina catinica fuerte en forma H
+
(seca) y colcalos en un vaso de
precipitados de 100 mL, adicionar 20 mL de disolucin de NaCl 0.25 M.
2. Agita durante 15 minutos, empleando para ello un agitador magntico y una barra
magntica. Filtra la disolucin y lava perfectamente la resina y el papel filtro.
3. Valora el filtrado con NaOH 0.1 M normalizada.

Por qu se debe filtrar la disolucin antes de llevar a cabo la titulacin?
d) Determinacin de la constante de equilibrio
+
+
K
H
K

1. Pesa 0.5 g de resina catinica fuerte en forma H
+
(seca) y colcalos en un vaso de
precipitados de 100 mL, adicionar 20 mL de disolucin de KCl 0.25 M.
2. Agita durante 15 minutos, empleando para ello un agitador magntico y una barra
magntica. Filtra la disolucin y lava perfectamente la resina y el papel filtro.
3. Valora el filtrado con NaOH 0.1 M normalizada.


PROBLEMA 2
Qu volumen de cloruro de sodio 0.25M utilizaras para que se intercambiara el 70% del
contenido en H
+
originalmente en la resina, cuando se ponen en contacto y se alcanza el
equilibrio?

NOTA: toma en cuenta el valor calculado de la constante de equilibrio cuando utilizaste los valores
experimentales generados en el experimento (b) del procedimiento experimental. Una vez resuelto
el problema, REALIZA EL EXPERIMENTO!


PREGUNTAS Y CONCLUSIONES GENERALES
a) Determina el % de humedad de la resina
b) Determina la capacidad de la resina (C
I
) expresada en miliequivalentes por gramo de
resina hmeda y de resina seca.
c) Expresa los equilibrios que se llevan a cabo entre una resina catinica fuerte en forma H
*
y
una disolucin de cloruro de sodio y otra de cloruro de potasio.
d) Calcula las constantes de equilibrio,
+
+
Na
H
K ,
+
+
K
H
K (constante de intercambio inico) , y los
cocientes o razones de reparto (D).
e) La resina tiene ms afinidad por H
+
o por Na
+
? Por K
+
o por H
+
?
f) En funcin de la respuesta anterior, qu haras para transformar una resina que estuviera
en la forma Na
+
o K
+
para pasarla a la forma H
+
? Toma en cuenta el principio de
LeChtelier.
g) A partir de los resultados obtenidos en el inciso d, calcula
+
+
K
Na
K
h) Calcula la constante de equilibrio
+
+
Na
H
K utilizando los datos obtenidos en el problema 2.
Compara y discute este valor con el obtenido en el inciso d de este cuestionario.
i) Se desea tratar 500 L de agua de manantial para eliminar la dureza debida a los iones
calcio y magnesio, la dureza que se reporta para sta agua es de 350 mg/L de CaCO
3
.
Tomando en cuenta los resultados obtenidos en la prctica, calcula la cantidad de resina
que deberas emplear para el tratamiento del agua de manantial.
j) Discute los conocimientos y habilidades adquiridos y concluye si se lograron los objetivos
planteados.


85
k) Construye un mapa conceptual que involucre todos los conceptos que consideras
relacionados con la prctica.


86
MANEJO Y DISPOSICIN DE RESIDUOS
Las disoluciones utilizadas, as como los productos de las titulaciones realizadas durante la
prctica, no causan ningn riesgo por lo que se pueden desechar por la atarjea diluyendo con
abundante agua.
Las resinas utilizadas se guardan en frascos debidamente etiquetados para su posterior
regeneracin.

GUA No. 1
Un intercambiador inico es un slido insoluble que contiene iones que pueden intercambiarse
con otros provenientes de una disolucin.
Los intercambiadores se clasifican en dos categoras:
- Los intercambiadores de cationes, o catinicos:

+ + + +
(R) (ac) (ac) (R)
H +Na H +Na

- Los intercambiadores de aniones, o aninicos:

- - - -
(R) (ac) (ac) (R)
Cl +OH Cl +OH
Los ndices (R) y (ac) indican que el ion se encuentra en el intercambiador (o resina) o en la
disolucin respectivamente.
Un intercambiador est constituido por una red cristalina o macromolecular que lleva cargas
fijas positivas o negativas. Las cargas fijas estn equilibradas por los iones libres dentro de los
poros de la red; a estos ltimos se les denomina contra-iones, y ellos son los que pueden ser
reemplazados por otros en la reaccin de intercambio.
El nmero total de cargas que suman los contra-iones, que es igual al nmero de cargas fijas
en la red, constituye la capacidad de intercambio del intercambiador. Es, por supuesto una
magnitud constante, caracterstica del intercambiador e independiente de la naturaleza del
contra-ion. Por lo que la capacidad de intercambio es el nmero de sitios ionizados por
unidad de masa de resina. Dicha capacidad se expresa usualmente en miliequivalentes
(meq) por gramo de resina, se designa por C
I
. Cuando se expresa la capacidad debe
aclararse si se trata de resina seca o hmeda. Valores tipo de capacidad de resina catinica
en base seca se sitan entre 3 y 5 meq/g. Para las resinas aninicas, las capacidades de
intercambio son menores, 2 a 4 meq/g.
GUA No. 2
LA REACCIN DE INTERCAMBIO
Si un intercambiador en forma A, esto es, que contiene contra-iones A, se pone en contacto
con una disolucin de un electrolito BY, los iones A son reemplazados por los iones B hasta
que se establezca el equilibrio. El intercambio es estequiomtrico y, en la mayora de los casos,
reversible.
Es importante aclarar que el intercambio inico no es un proceso qumico sino fsico, siendo las
fuerzas que lo determinan de tipo fsico, principalmente electrostticas. Esto explica los bajos
efectos calorficos de las reacciones que tienen lugar: generalmente son menores que 2
Kcal.mol
-1
.
Adems del intercambio entre A y B, se observa que una parte del disolvente y de los iones B y
Y de la disolucin, penetran en los poros del intercambiador. Este fenmeno de absorcin
provoca un aumento en el tamao del intercambiador, el hinchamiento. Es obvio que, a causa
de la absorcin del electrolito, el nmero de contra-iones dentro del intercambiador sea superior
a la capacidad de intercambio. Este exceso debe compensarse con un nmero equivalente de
iones de carga opuesta, Y, llamados co-iones.
Un intercambiador puede ser ms o menos selectivo, es decir, tener afinidades ms o menos
diferentes para diversos iones. Los factores que ms influyen sobre la selectividad son la carga
y el tamao del contra-ion y la estructura y naturaleza del intercambiador.


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GUA No. 3
TIPOS DE INTERCAMBIADORES
Los intercambiadores ms importantes desde el punto de vista prctico son las resinas, los
carbones, los intercambiadores inorgnicos naturales y los intercambiadores sintticos.
Las resinas son los intercambiadores de uso ms general, debido a la sencillez de su
preparacin y manejo. Estn constituidas por una red macromolecular tridimensional, formada
generalmente por cadenas de poliestireno unidas con puentes de divinilbenceno por un
proceso de copolimerizacin.
Carbones, los nicos que se utilizan son los carbones naturales que contienen grupos cido
carboxlico y los carbones naturales sulfonados.
Los intercambiadores inorgnicos naturales como las zeolitas son aluminosilicatos naturales
que contienen contra-iones alcalinos o alcalinotrreos. Los intercambiadores sintticos ms
importantes son las zeolitas artificiales de estructura perfectamente uniforme, usadas por su
elevada selectividad.

GUA No. 4
EQUILIBRIO DE INTERCAMBIO INICO
La reaccin de intercambio inico se produce hasta que se alcance un estado de equilibrio
entre los iones intercambiados. Cuando se alcanza el equilibrio, puede aplicarse la ley de
accin de masas con las actividades de los iones involucrados. De esta manera se obtiene la
expresin de la constante de equilibrio de intercambio inico. La determinacin exacta del
valor de la constante termodinmica de intercambio inico no es sencilla debido a las
dificultades para conocer los coeficientes de actividad inica en la disolucin contenida en la
fase de la resina. En la prctica, se utiliza el cociente de concentraciones de los iones en la
resina y en la disolucin en el equilibrio. Con disoluciones acuosas diluidas, este cociente de
concentraciones es aproximadamente constante y se denomina coeficiente de selectividad de
la resina considerada.
Para las aplicaciones de las resinas de intercambio inico, lo que le debe interesar al qumico
analista es el reparto de un ion metlico M
n+
entre la disolucin acuosa y la fase de resina.
Se define el coeficiente o razn de distribucin D
M
de un catin metlico como el cociente de
concentraciones del ion en la fase resina y en la fase acuosa.
n+
M r
n+
s
M
D
M


=



Si el valor de D
M
es mayor a la unidad, esto significa que el ion M
n+
tiene mayor afinidad por la
fase resina que por la disolucin acuosa.


BIBLIOGRAFA
Pitsch, K. H. Introduccin al intercambio inico; Facultad de Qumica UNAM: Mxico, 1975.
Quer, A. Apuntes sobre el tema Intercambio inico; Facultad de Qumica UNAM:
Mxico, 2000.
Manual de prcticas de Qumica Analtica II, Grupo Piloto; Facultad de Qumica UNAM:
Mxico, 1974.
Acuerdos alcanzados en las reuniones del Seminario-Discusin: La K
eq
, sus
representaciones, significado y formas de expresin. 16-03-2006 y 21-04-2006.
Departamento de Qumica Analtica, Facultad de Qumica, UNAM.