UNIVERSIDAD AUTONOMA DE YUCATAN

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COPOLIMERIZACION CATIONICA DE
ESTIRENO Y METILMETACRILATO
CIENCIA DE POLIMEROS


12 DE MAYO DE 2014
DR.ALEJANDRO AVILA ORTEGA
ELABORADO POR:


MARIA SALCEDO MALPICA
BERENICE MONTES RAMIREZ
ELDY SARITA SMITH
EDWIN ALEJANDRO ACOSTA VASQUEZ
ARTURO SABIDO




Introduccin:
Cuando un polime4ro se forma por medio de uniones entre si de un solo
tipo de molcula pequea o monmero, se dice homopolimero. La
obtencin de copolmero resulta una prctica muy habitual para conseguir
estructuras con propiedades especficas, que cada homopolmero por
separado no es capaz de ofrecer. Variando las proporciones relativas de
cada monmero pueden obtenerse caractersticas mecnicas y de
procesado adecuadas para aplicaciones especficas. Cuando cambia dos
tipos diferentes de monmeros estn unidos a la misma cadena polimrica,
el polmero es denominado copolmero. Para iniciar la polimerizacin
catinica mediante un cido de Lewis se utilizan diferente valores de
reactividad de dos polmeros (rstyrene=10.5, rMMMA= 0.1).
Objetivo:
Sinterizar un copolimero de bloques de estireno y metilmetacrilato
por polimerizacin catinica.
Observar en forma prctica los impedimentos para la
copolimerizacin asi como la formacin del polmero.








Materiales y Reactivos

Materiales Reactivos
1 matraz Schlenk de 250ml Estireno
1 stopcock Metilmetacrilato
1 adaptador T para vacio Cloruro de aluminio anhidro
1 columna para empacar Nitrobenceno
1 agitador magntico Almina
1 placa de agitacin
1 manguera
1 jeringa Hamilton de 10ml
1 globo con aguja
2 viales de reaccin

Procedimiento

Purificacin de reactivos
Nitrobenceno e Iniciador
1. El iniciador y nitrobenceno fueron preparados previamente.
Monmeros
1. Se tomaron 10 ml de estireno y se colocaron en un matraz
previamente secado 24 en estufa y con atmosfera de nitrgeno sella
con septa.
2. Se aadi un 20% en masa de Hidruro de Calcio anhidro y se dej
en agitacin por 24 horas en corriente de nitrgeno.


3. Finalmente se destilo el compuesto a presin reducida en atmosfera
anhidra y se mantuvo sellado el matraz de almacenamiento. La
misma metodologa se aplic para el metilmetacrilato.
Polimerizacin
1. Se pes 30 mg de anhidra de coluro de aluminio en atmosfera en vial y
sellado hermticamente con septa. Se inyecto al vial 5ml de nitrobenceno y
se agito hasta dispersar por completo el catalizador calentado en el sistema
a 40C
2. Se prepar por separado una mezcla de monmeros al vial que contuvo
0.0022425 mol de estireno con 0.0022396 mol de metilmetacrilato y se
homogenizo.
3. Se inyecto la mezcla de monmeros al vial de reaccin con iniciador y se
agito por 45 minutos.
4. Terminando el tiempo de reaccin de precipitacin del polmero, se verti el
contenido del vial en 50 ml de metanol, se filtr el precipitado, se sec en
estufa de vaco a 50C durante 24 horas y se pes para determinar el grado
de conversin.
Resultados

Clculos para estireno:
1 mol de estireno = 104 g C8H8
0.00022425 mol = x

Por lo tanto,
Peso de estireno= 0.23322 gr
Volumen de estireno = 0.25685 m
3





Clculos para metilmetacrilato:
1 mol de metilmetacrilato = 100 g C5H8O2
0.00022396 mol = x

Por lo tanto,
Peso de estireno= 0.22396 gr
Volumen de estireno = 0.2374 m
3



CONCLUSION

En la reaccin de copolimerizacin la tcnica muestra condiciones
atmosfricas muy precisas siendo esta un factor importante para su
polimerizacin, debido a la cantidad mnima de ciclos realizados en la
Cmara De Atmsfera Controlada. Que nos permite llevar a cabo las
reacciones qumicas en atmsfera inerte fue insuficiente para las
condiciones de operacin. Esto afecto los resultados de todos los equipos
pues se trabaj en las mismas condiciones y la falta de Nitrgeno hizo que
las condiciones no fueran adecuadas.







CUESTEONARIO

1. Explicar el mecanismo de inicializacin de polimerizacin cationionica del
estireno y el metilmetacrilato
En la polimerizacin catinica se produce por un mecanismo similar al
proceso radicalario, excepto en que implica a carbocationes como
intermedios. Catalizadores fuertemente cidos se utilizan para iniciar la
polimerizacin catinica. El BF3, AlCl3, AlBr3, SnCl4, H2SO4 son
catalizadores particularmente efectivos, que requiere una pequea cantidad
de agua o metanol como co-catalizador. Incluso cuando se secan
cuidadosamente los reactivos, hay la suficiente cantidad de agua presente
para que se produzca el primer paso de iniciacin del siguiente mecanismo.



2. Explicar el mecanismo de inicializacin de copolimerizacin cationionica del
estireno y el metilmetacrilato.






3. Por qu es importante que los reactivos de la reaccin se encuentren en
condiciones anhidras?
Normalmente los catalizadores empleados son los que se mencionan en la
pregunta BF3, AlCl3, AlBr3, SnCl4, H2SO4. Segn la regla del octeto todos los
tomos del segundo perodo de la tabla peridica buscan tener ocho electrones en
su capa o nivel externos. Los tomos de cada uno de los iniciadores comparte
pares de electrones con otros tres tomos, por lo que queda con apenas seis
electrones, dos menos del octeto. No obstante, tiene un orbital completo (es decir,
un lugar vacante donde debera haber electrones) que est vaco y listo para ser
ocupado. Justamente lo que ocurre, es que por lo general, se encuentra presente
en el sistema una cantidad pequea de agua. Entonces el tomo de oxgeno del
agua, que tiene dos pares electronegativos no compartidos, dona uno de ellos a


los tomos (aluminio, bromo, etc) formando un complejo. Al ser extremadamente
electronegativo, el oxgeno tratar de atraer hacia s mismo los electrones que
comparte con los tomos de hidrgeno, dejando a stos con una ligera carga
postiva. Por lo tanto, se crea una situacin propicia para el ataque de un par de
electrones proveniente del doble enlace de la molcula monomrica. As, el
monmero podr tomar un hidrgeno, convertirse en catin y el complejo se
transforma en su anin complementario.
4. Cumple alguna funcin importante el agua en el mecanismo de reaccin?
Debido a la presencia de sustancias como iniciadores (o catalizadores) catinicos
en los que pueden usarse los cidos sulfrico, fosfrico, perclrico, y los
denominados cidos de Lewis, es decir, aquellos compuestos que, debido a su
estructura molecular, forman compuestos inicos de coordinacin en presencia de
H2O (sustancia denominada cocatalizador) y protones libres, que se adicionan al
doble enlace. Es por esta razn que la reaccin el agua tiene una funcin
importante.
5. Cul es el fundamento terico de las diferencias de reactividad de cada uno de
los monmeros?
Algunos monmeros forman intermedios ms estables que otros como el caso del
el estireno y el isobutileno experimentan polimeriacin catinica fcilmente,
mientras que como el etileno y el acrilonitrilo no polimerizan bien en esas
condiciones.






6. Por qu se emplean las proporciones de moles de iniciador y monmeros
especificados en sta tcnica?
Debido a las condiciones de la reaccin en donde se pretende una atmosfera
controlada y as controlar la accin del iniciador para dar lugar al primer sitio activo
en la cadena.
7. Es posible estimar el peso molecular del polmero con los datos utilizados y
obtenidos en sta prctica?
No, ya que se tendra que realizar una serie de experimentos para conocer el peso
de cada cadena formada en el copolmero, porque como sabemos no la misma
cantidad de reactivo que se coloque en la reaccin es la misma que formar parte
de la cadena. Es muy sensitiva a los tipos de solventes usados. En especfico, la
habilidad del solvente para formar especies ionicas marcara la estabilidad de
propagacin de la cadena catinica.
8. De qu manera el espectro IR puede ser til para identificar la
copolimerizacin?
Tomando medidas a una frecuencia especfica a travs del tiempo, se pueden
seguir los cambios en la naturaleza o la cantidad de un enlace en particular, lo que
es especialmente til para medir el grado de polimerizacin en la reaccin.
9. Proponga algn otro mtodo de caracterizacin para la identificacin del
copolmero
Espectrometra de masas: tcnica basada en la posibilidad de separar especies
moleculares (y atmicas) segn su masa.
Identifica compuestos desconocidos, cuantifica compuestos conocidos, encuentra
la estructura (grupo funcional) y propiedades qumicad de molculas lo que sera
muy til para la identificacin de la estructura y caracterizacin del copolmero.


Tambien nos da medidas exactas de masas tiles para el clculo de frmulas
empricas.
De igual forma existen otros mtodos para caracterizarlos pero de forma fsica y
no en su estructura qumica como seran densidad y reologa.
10. Cul es la funcin del solvente empleado y cmo afectara el cambiarlo por
otro como el diclorometano?
La copolimerizacin cintica de radicales libres de estireno (ST) y metacrilato de 2-
hidroxietilo (HEMA) en tres medios diferentes (mayor, DMF, tolueno) han sido
investigados por medio de la densidad de la Teora del Funcional (DFT) clculos
en combinacin con la polarizable Continuum Model (PCM) y el Modelo de
deteccin del conductor como para Solventes Real (COSMO-RS). La teora
convencional estado de transicin (TST) se aplica para calcular los parmetros de
velocidad de polimerizacin.
Disminuyendo de este modo la reactividad de este monmero durante la
copolimerizacin y hacia ST durante la copolimerizacin. Los clculos de
composicin de copolmero muestran, adems, que la cantidad de monmero
HEMA en el sistema de copolmero de HEMA-ST disminuye en la solucin de
DMF polar. Las densidades de giro calculados de las especies de radicales estn
de acuerdo con los parmetros de velocidad y confirman que la velocidad de
propagacin de copolimerizacin del sistema ST-HEMA es en el orden: K p (a
granel) k p (tolueno)> K p (DMF) .








Referencias:

Bilmeyer Fred W. Ciencia de los polmeros. Editorial Revert. Espaa. Octubre
2004. Pp 319
Recuperado de
http://www6.uniovi.es/usr/fblanco/Tema1.Anexo2.SintesisPOLIMEROS.pdf
Wade, JR, L.G. Qumica Orgnica. Quinta edicin. Editorial Pearson. Madrid
2004.
http://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2014/NJ/C3NJ00820G?utm_source=feedbur
ner&utm_medium=feed&utm_campaign=Feed%3A+rss%2FNJ+%28RSC++New+J.+Ch
em.+latest+articles%29&utm_content=Google+International#!divAbstract
http://www6.uniovi.es/usr/fblanco/Tema1.Anexo2.SintesisPOLIMEROS.pdf