Problemas:

1 Determine el valor de G
o
para la reaccin de isomerizacin de dihidroxiacetona fosfato (DHAP) a
gliceraldehdo-3-fosfato (GAP), si en el equilibrio la relacin GAP y DHAP es de 0.0475 a 25
o
C
(298
o
K) y pH de 7.
Keq = 0.0475
R = 1.987 cal/
o
Kmol
T = 298
o
K

G
o
= -RTLnKeq
= - (1.987cal/
o
Kmol) (298
o
K) Ln 0.0475
= -(592.26cal/mol)(-3.0470)
= +1804.63cal/mol
= +1.804Kcal/mol
2 Calcule el G

para la misma reaccin si las concentraciones iniciales son: DHAP = 2x10
-4
M y GAP
= 3x10
-6
M

3 Determine el valor de G
o
para la reaccin de reduccin del piruvato a lactato con NADH + H
+

Piruvato + NADH + H
+
Lactato + NAD
+

Par redox Potenciales redox.
Piruvato / Lactato E
o
` = -0.19V
NAD / NADH+ H E
o
` = -0.32V

F = 23.06Kcal/Vmol ; n = 2
En la reaccin el piruvato recibe dos electrones y un protn del NADH y toma un protn del medio de
esta manera se reduce a lactato. Por lo tanto, el agente oxidante es el Piruvato y el agente reductor
es el NADH +H
+

G
o
= -nF E
o
` = -nF(E
o
oxidante-E
o
reductor)
= -2(23.06Kcal/Vmol)[(-0.19V)-(-0.32V)]
= -46.12Kcal/Vmol(0.13V)
= -5.99Kcal/mol


4 La bacteria Acetobacter suboxidans puede obtener energa para su crecimiento mediante la
25C y
condiciones de presin estndar) para estas reacciones:
a) Etanol + O
2
Acetaldehdo + H
2
O
b) Acetaldehido + O
2
cido actico
Datos: Calores de combustin a 25C
C
2
H
5
OH = -1,371 KJ/mol.
CH
3
CHO = -1,168 KJ/mol,
CH
3
COOH = -876 KJ/mol

Para la reaccin a), dado que son calores de combustin, entonces a reaccin a considerar es la
correspondiente a la de combustin.

c) C
2
H
5
OH + O
2
CO
2
+ H
2
O
d) CH
3
CHO + O CO
2
+ H
2
O

Las reacciones se deben balancear y reacomodarlas para que al sumarlas nos den la reaccin a)

a) C
2
H
5
OH +

O
2
2CO
2
+ 3H
2
O H
o
= -1,371 KJ/mol
b) 2CO
2
+ 2H
2
O CH
3
CHO +2

O
2
H
o
= +1,168 KJ/mol
La reaccin total es entonces y el respectivo H
o
:
C
2
H
5
OH +

O
2
CH
3
CHO + H
2
O H
o
= -203 KJ/mol

Para la reaccin b):

5 Calcule la G de hidrlisis del ATP en condiciones existentes en una clula muscular en reposo
donde la concentracin de ATP es de 5mM, la concentracin de ADP es 0.5mM y la de Pi de 1mM, a
pH 7 y Temperatura de 37C.

6 Calcule la Keq. para la siguiente reaccin, si el G es de 5000 cal/mol
Glucosa1 P + H
2
O Glucosa + P
i


7 Calcular los valores del potencial neto de oxido reduccin y del G para cada una de las siguientes
reacciones e indique si la reaccin ocurre espontneamente en condiciones apropiadas de pH y
temperatura (pH 7, 37C)
a). NADH + H
+
+ CoQ NAD
+
+ CoQH
2

b) CoQH
2
+ 2[Citocromo b-Fe
+3
] CoQ + 2[Citocromo b-Fe
+2
]
c) 2[Fd-Fe
+2
] + NADP
+
+ 2H
+
2[Fd-Fe
+3
] + NADPH + H
+

A continuacin se anotan los valores de
,
en volts de las semireacciones
NAD
+
+ 2 H
+
+ 2 e
-
NADH + H
+
- 0.32
CoQ + 2H
+
+ 2e
-
CoQH
2
+0.04
Citocromo b-Fe
+3
+ 1e
-
Citocromo b-Fe
+2
+0.07
Fd-Fe
+3
+ 1e
-
Fd-Fe
+2
- 0.43


8 Cuales de las reacciones que se anotan a continuacin pueden acoplarse a la formacin de ATP
a partir de ADP y Pi?.
a). Fosfoenolpiruvato + H
2
O Piruvato + Pi Keq = 2.5 x 10
10

b) 3PGlicerato 2PGlicerato Keq = 1.8 x 10
1

c) Fructosa6P + H
2
O Fructosa + Pi G
,
= -3.2 Kcal/mol
d) SuccinilSCoA + H
2
O Succinato + CoA-SH G
,
= -11 Kcal/mol

9 En la gliclisis la fosforilacin de la glucosa est acoplada a la hidrlisis de ATP segn las
reacciones:
Glucosa + Pi 6-P-Glu + H
2
O G
,
= +3.3 Kcal/mol
ATP + H
2
O ADP + Pi G
,
= - 7.3 Kcal/mol
Calcule el G
,
y la Keq de la reaccin completa.

10 En el musculo la creatina fosfato es un reservorio de alta energa, En ejercicio intenso, el grupo
fosforilo se transfiere al ADP para regeneracin rpida de ATP. El G
o
de hidrlisis de la creatina
fosfato es de -10.3Kcal/mol, mientras que el G
o
de hidrlisis del ATP es de -7.3 Kcal/mol.
Determina el G
o
de la reaccin acoplada de transferencia del grupo fosforilo de la creatina fosfato al
ADP.
Creatina fosfato + H
2
O creatina + Pi G
o
= -10.3Kcal/mol
ATP + H
2
O ADP +Pi G
o
= -7.3Kcal/mol

Determine adems el valor de la constante de equilibrio para la misma reaccin.
Que implica este valor de la constante de equilibrio.

11 La formacin de acetil-CoA a partir de acetato es una reaccin que requiere ATP
Acetato + ATP + CoA acetil-CoA + AMP +PPi
Los G
o
de hidrlisis son los siguientes:
Acetil-CoA + H
2
O Acetato + CoA + H
+
G
o
= -7.5Kcal/mol
ATP + H
2
O AMP +PPi G
o
= -10.9Kcal/mol
Calcula el G
o
de la reaccin de sntesis de acetil-CoA.
El PPi (Pirofosfato inorgnico) formado en la reaccin anterior se hidroliza a 2Pi rpidamente in vivo.
El G
o
de hidrlisis de PPi es -4.6Kcal/mol. Calcula el G
o
para la reaccin global. Qu efecto tiene
la hidrlisis del PPi sobre la formacin de acetil-CoA?

12 Mediante los G
o
de formacin, determina el G
o
de la reaccin de oxidacin de la glucosa
hasta lactato. Indica que proporcin de esta energa se emple para sintetizar ATP en la fosforilacin
a nivel de sustrato (considera que en glicolisis anaerobia se producen 2moles de ATP por mol de
glucosa). Explica adems que ha pasado con la energa remanente.
C
6
H
12
O
6
2 CH
3
CHOHCOO- + 2 H
+


Sustancia G
o
de formacin Kcal/mol Sustancia
o

Glucosa -219.43 FAD/FADH2 -0.22
Piruvato -113.54 NAD/NADH+H
+
-0.32
Agua -56.74 O/H
2
O +0.82
Oxigeno 0.0
Bioxido de carbono -94.35
Lactato -123.87
H
+
-40.01 (pH 7)

13 En la glicolisis aerobia, el piruvato no se transforma en lactato sino contina su degradacin hasta
CO
2
. Determina ahora cual es la energa libre de Gibbs de la oxidacin hasta bixido de carbono y
agua del piruvato, nuevamente a partir de los calores de formacin de los participantes en la reaccin.
CH
3
COCOO- + H
+
+ 2

O
2

3CO
2
+ 2H
2
O

14 Con los datos del ejercicio 12 determina el G
o
de la oxidacin total de la glucosa hasta bixido
de carbono y agua.
C
6
H
12
O
6
+ 6O
2


6CO
2
+ 6H
2
O

Considerando que en el proceso biolgico se producen 30 ATPs, determina que proporcin de esta
energa se ha utilizado para sintetizar tal cantidad de ATP.

15 Como seguramente recuerdas la energa libre de Gibbs es diferente en condiciones estndar que
en condiciones reales, en condiciones reales el G de hidrlisis de ATP

es de aproximadamente -
12Kcal/mol, entonces, Qu proporcin en condiciones reales, de la energa libre producida durante
la oxidacin de la glucosa es utilizada para sintetizar ATP? Y cuanta energa se disipa.

16 En una muestra de eritrocitos humanos se han determinado concentraciones de ATP = 2,25 mM,
ADP = 0,25 mM y Pi = 1,65 mM. Sabiendo que el G'
(pH 7)
de la hidrlisis de ATP es de -30,5
kJ/mol y R = 8,315 J/mol.K,
a) Calcular el G' de la hidrlisis de ATP.
b) Calcular el G' de la sntesis de ATP.

17 Calcular las G de las siguientes reacciones metablicas a partir de sus respectivas constantes
de equilibrio:

a) Glutamato + Oxaloacetato ====== Aspartato + Fumarato Keq = 6,8
b) Dihidroxiacetona fosfato ======= Gliceraldehido 3-fosfato Keq = 0,0475
c) Fructosa 6-fosfato + ATP ====== Fructosa 1,6-bisfosfato + ADP Keq = 254

18 En los eritrocitos humanos la concentracin de ATP en condiciones fisiolgicas es 2,25 mM, la de
ADP es 0,25 mM, la de piruvato es 0,051 mM y la de fosfoenol piruvato de 0,023 mM. Calcular la G
de la reaccin catalizada por la piruvato quinasa:
PEP + ADP ---------- Piruvato + ATP G = -31,4 kJ/mol

19 Los valores de E para los pares redox NAD
+
/NADH

y piruvato/lactato son -0,32 V y -0,19 V
respectivamente.
a) Cul de los dos tiene mayor carcter reductor?
b) Conoces alguna reaccin metablica en donde participen ambos pares?
c) Sabiendo que F = 96,48 kJ/V.mol Cual sera el G de esta reaccin? Y la Keq?
d) Hacia dnde transcurrira esta reaccin en condiciones estndar? Puede transcurrir en
sentido contrario? Lo hace en algn caso?


20 Durante el funcionamiento del ciclo de los cidos tricarboxlicos, la succinato deshidrogenasa
dona electrones a la cadena respiratoria mitocondrial. Sabiendo los valores de los potenciales redox
de los pares:
Succinato/fumarato E'= +0,03 V
UQ/UQH
2
E'= +0,04 V
O
2
/H
2
O E'= +0,82 V
a) Calcular el G' de la reaccin catalizada por el complejo SDH.
b) Calcular el G' del proceso redox global.
b) Si el proceso global estuviera acoplado a la sntesis de ATP Cuantos ATP/2e podran
generarse en condiciones estndar sabiendo que G'
P
= +30,5 kJ/mol?