CIENCIA DE LOS MATERIALES I

2014 - 1
TRANSFORMACIONES DE FASES
TRANSFORMACIONES DE FASE EN ESTADO SLIDO DE
LOS METALES. SOLUBILIDAD EN ESTADO SLIDO.
DIAGRAMAS TTT.

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SOLUCIONES Y SOLUBILIDAD


















Figura 9-3 (a)
Figura 9-1 (b)













Figura 9-3 (b)














Figura 9-1 (c)














Figura 9-3 (c)










Figura 9-1 (d)
CONDICIONES PARA UNA SOLUBILIDAD SOLIDA
ILIMITADA


TRANSFORMACIONES DE FASE EN ESTADO
SOLIDO DE LOS METALES
Principales transformaciones de fase en aceros
El conocimiento detallado de la cintica de la descomposicin de la
austenita en aceros, tiene un carcter crtico para el diseo y la
optimizacin de procesos industriales que buscan producir piezas de
alta calidad.
La descomposicin de la austenita muestra generalmente un patrn
secuencial de transformacin, el cual puede incluir la formacin de
fases proeutectoides (ferrita o cementita, dependiendo del acero),
seguida por otras transformaciones que incluyen la formacin de
perlita, bainita, martensita y algunos tipos de precipitados
(conocidos como compuestos qumicos). Las diferentes
transformaciones de fase ocurridas en los aceros son las
siguientes:
Formacin de fases proeutectoides (ferrita y cementita)
Ocurre en aceros que no presentan composicin eutectoide
(0.77%C), donde la transformacin austenita a ferrita ha recibido
ms atencin por los investigadores, puesto que la mayora de
aceros son hipoeutectoides (%C<0.77).
Ferrita proeutectoide
La ferrita proeutectoide (o simplemente ferrita), es una solucin
slida intersticial de carbono en hierro BCC, clasificndose dentro
de un nmero pequeo de morfologas distintivas, en dependencia del
crecimiento a partir de los lmites de grano de la austenita y la forma
de los cristales. La ferrita conocida como alotriomorfa, crece
preferencial a lo largo a partir de los lmites de grano de la austenita
madre (figura. 1(a)) y la ferrita de Widmanstatten, que son
cristales en forma de placas o agujas que se desarrollan tanto en los
lmites de grano de la austenita, como a partir de ncleos dentro de
los granos, (figura. 1(b)).
Cementita Proeutectoide










FIGURA 1
Microestructuras proeutectoides
a) ferrita, alotriomorfa,
b) ferrita Widmanstatten. y
c) cementita (zonas blancas),
formada en un acero hipereutectoide.
La cementita (Fe3C), es un compuesto intermetlico ortorrmbico
frgil, con estequiometra M3C, donde M=Fe y/u otros elementos de
aleacin substitucionales tales como Mn, Ni, etc. [10]. La cementita
proeutectoide se forma a partir de la fase austentica arriba de la
temperatura eutectoide, en el campo de dos fases de ferrita y austenita
del diagrama Fe-C. La cementita proeutectoide (fig. 1(c)), se forma
tpicamente en aceros con contenidos de carbono mayores a la
composicin eutectoide (aceros hipereutectoides %C > 0.77%).
Aceros de bajo carbono, con contenidos de 0.5% de manganeso y
0.25% silicio, se comportan como si tuvieran composiciones de
carbono mayores de 0.77% en peso, de tal manera que la formacin
de cementita es en ellos posible.
Transformacin perltica
Descubierta por Sorby hace ms de 100 aos, es quiz la
transformacin ms simple en los aceros. Puede ser obtenida por
enfriamiento isotrmico de la austenita, o por enfriamiento
continuo lento desde temperatura de austenizacin.

La perlita consta de colonias de lminas paralelas y alternadas de
ferrita y cementita que crecen cooperativamente a partir de los
lmites de grano de la austenita, tal como se observa en la figura 2a).
A menor espaciado interlaminar de las placas de ferrita y cementita,
mejores son las propiedades de tenacidad y resistencia en los
aceros perlticos. En esta figura se aprecian parmetros asociados
con el modelado de crecimiento de la perlita, incluyendo la velocidad
de crecimiento V, El espaciamiento interlaminar S y el espesor de
lminas . Microestructuras de la perlita observadas al microscopio
ptico y electrnico son mostradas en la figura 2 b) y c).
Tranformacin martenstica
El trmino martensita se debe al investigador Adolfo Martens, quien
fue uno de los primeros en estudiar las estructuras de los aceros
despus del temple.
La transformacin martenstica en los aceros comienza cuando el
metal es enfriado suficientemente rpido desde el campo austentico,














FIGURA 2 a)
Diagrama esquemtico del crecimiento de una colonia de perlita
a partir de la austenita madre








FIGURA 2
b) Colonias de perlita vista en microscopio ptico
c) Colonias de perlita vista en microscopio electronico
una transformacin difusional. Aqu, el tiempo es insuficiente para
permitir que los tomos de carbono entren en solucin slida por
difusin.

La martensita es una solucin slida supersaturada de tomos de
carbono con una estructura tetragonal de cuerpo centrado (TCC).
En esta estructura, dos dimensiones de la celda unitaria son iguales, y
la tercera es un poco mayor por el aprisionamiento del carbono. La
relacin c/a aumenta a contenido de carbono, hasta una variacin
mxima de c/a de 1.08. La tetragonalidad es medida por el cociente
c/a entre las aristas, esta relacin aumenta con el contenido carbono,
as:


El efecto del carbono en el parmetro de red de la austenita y en los
parmetros c y a de la martensita puede ser visto en la figura 3 a) y
su morfologa aparece microscpicamente como agujas blancas o
estructura acicular, que vista al microscopio ptico, es como se
presenta en la figura 3 b).











FIGURA 3

a) Efecto del carbono en los parmetros de red de la austenita y
la martensita
b) Microestructura martenstica presentando forma de agujas
La reaccin martenstica comienza a una temperatura conocida
como Ms (start martensite), la cual presenta desde valores tan altos
como 500C, hasta valores por debajo de la temperatura ambiente y
termina cuando el acero alcanza una temperatura denominada Mf
(finish martensite). A esta temperatura, toda la austenita podra estar
transformada en martensita, pero en la prctica, una pequea
cantidad de austenita no se transforma (conocida como austenita
retenida), zonas blancas en la figura 3b). Cuando Mf es muy baja,
la cantidad de austenita retenida puede llegar a tener valores
considerables.
La dureza y fragilidad de la martensita hace necesario revenirla
para disminuir tensiones internas y ganar tenacidad, ductilidad y
maquinabibilidad sin afectar mucho la dureza (en caso que el
revenido se haga a bajas temperaturas). Para temperaturas de
revenido ms altas (>300C), la microestructura obtenida se hace
cada vez ms blanda, pero con mayor tenacidad.
Transformacin baintica
La bainita es un producto microestructural de la descomposicin
del eutectoide. La bainita se forma cuando la austenita se
descompone en dos fases diferentes al enfriarse. Es de morfologa
y propiedades diferentes a la perlita, (otro producto de la
descomposicin del eutectoide). La bainita es una mezcla no
laminar de dos fases derivadas de la austenita, cuando estas fases
crecen a diferentes tasas (a diferencia de la perlita, que es una mezcla
laminar que se forma cuando las fases del producto crecen de forma
cooperativa).
La bainita se forma por enfriamiento isotrmico, cuando el acero
de composicin apropiada, se enfra rpidamente y se mantiene en un
bao de sal aproximadamente en el intervalo entre 450 y 580C.
Micrografas de la bainita son mostradas en la figuras 4.
Dos tipos de bainita son observados, la bainita superior o de alta
temperatura y la bainita inferior o de baja temperatura.









FIGURA 4

Microestructuras bainiticas
SISTEMAS ISOMORFICOS BINARIOS











Figura
9.2 a



















FIGURA 9.2 b

























DIAGRAMAS DE FASES DE SISTEMAS METALICOS.
DIAGRAMAS DE TRANSFORMACION ISOTERMICA (TTT)
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DIAGRAMA DE FASE.- En termodinmica y ciencia de
materiales se denomina diagrama de fase a la representacin
grfica de las fronteras entre diferentes estados de la materia de
un sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar el estudio
del mismo. Cuando en una de estas representaciones todas las fases
corresponden a estados de agregacin diferentes se suele denominar
diagrama de cambio de estado. En ciencia de materiales se utilizan
ampliamente los diagramas de fase binarios, mientras que en
termodinmica se emplean sobre todo los diagramas de fase de una
sustancia pura.



DIAGRAMAS DE FASES DE SISTEMAS METALICOS
La figura 2.2 muestra el diagrama de fases presin-temperatura del
hierro puro. El hierro tiene a diferencia del agua cuatro fases
slidas separadas y distintas: hierro alfa, hierro beta, hierro gamma
y hierro delta. En el diagrama se observan tres puntos triples en los
que coexisten tres fases diferentes: (1) lquido, vapor y Fe ; (2)
vapor, Fe y Fe ; y (3) vapor, Fe y Fe .
Para una presin constante de 1 atm, el hierro pasa de la fase lquida a
la fase de Fe a la temperatura de fusin de 1.539C. Si continua el
enfriamiento de la muestra y a 1.394C un segundo cambio de fase
producir la transformacin de la forma cristalina del Fe a Fe . A
910C se produce el cambio de fase a Fe que se mantendr hasta
llegar a temperatura ambiente. Los metales se caracterizan, en
general, por tener una elevada conductividad (elctrica y trmica),
resistencia mecnica, por ser opacos, fundir a temperaturas elevadas,
etc. Estas y otras propiedades hacen de los metales los materiales ms
comnmente utilizados en la industria.

















Figura 2.2 Diagrama de equilibrio de fases para el hierro puro

Cules son las cuatro reglas de Hume-Rothery para la solubilidad
en estado slido de un elemento en otro?

1. La estructura cristalina de cada elemento de la solucin
slida debe ser la misma.
2. El tamao de los tomos de cada uno de los dos elementos
no debe diferir en ms de un 15%.
3. Los elementos no deben formar compuestos entre s; esto e
s, no debera haber diferencias apreciables entre las
electronegatividades de ambos elementos.
4. Los elementos deben tener la misma valencia.
No todas las reglas de Hume-Rothery son aplicables siempre para
todas las parejas de elementos que presentan solubilidad total en
estado slido.

Si atendemos a la primera de las reglas de Hume-Rothery se esperara
que todos aquellos elementos con estructura cristalina FCC fueran
solubles entre s como tambin todos aquellos con estructura
cristalina BCC.
Entre los elementos con estructura FCC podramos esperar con
mayor seguridad que tuvieran solubilidad total parejas de elementos
como por ejemplo el rodio y el paladio, el cobre y el nquel, el oro
y el aluminio, el platino y el paladio, etc. porque tienen radios
atmicos semejantes y el tamao de sus tomos no supera el 15% de
diferencia.
Atendiendo a la tercera y cuarta regla de Hume-Rothery y
consultando la tabla peridica de los elementos podramos considerar
que tienen solubilidad total parejas, entre otras, rodio y paladio,
cobre y nquel, y platino y paladio por tener semejantes
electronegatividades y actuar con la misma valencia. Por la misma
razn podra pensarse en la solubilidad entre los elementos de
estructura cristalina BCC molibdeno y wolframio.

En la tabla inferior se muestran un nmero de elementos con su
estructura cristalina y radio atmico. Qu parejas se espera que
tendrn solubilidad total en estado slido entre s?


Estructura
cristalina
Radio
atmico, nm
Estructura
cristalina
Radio
atmico, nm
Plata FCC 0,144 Plomo FCC 0,175
Paladio FCC 0,137 Wolframio BCC 0,137
Cobre FCC 0,128 Rodio FCC 0,134
Oro FCC 0,144 Platino FCC 0,138
Nquel FCC 0,125 Tntalo BCC 0,143
Aluminio FCC 0,143 Potasio BCC 0,231
Sodio BCC 0,185 Molibdeno BCC 0,136
CURVAS DE ENFRIAMIENTO: ASPECTOS
CIENTIFICOS Y TECNOLOGICOS
Los diagramas de equilibrio para componentes que son
completamente solubles entre s en estado slido se construyen
despus de realizar una serie de curvas de enfriamiento para
distintas composiciones de la aleacin. Tomaremos como ejemplo
el sistema Cu-Ni, y el proceso se muestra en la figura 2.4.
Las curvas de enfriamiento para metales puros muestran un valor
fijo de temperatura de fusin: cuando se enfra un metal puro y
pasa del estado lquido al slido, la temperatura se mantiene
constante mientras dura la solidificacin (ver lnea AB para el Cu
puro y CD para el Ni puro de la figura 2.4a). Una vez solidificado el
metal la temperatura continuar bajando, si nada se lo impide, hasta
llegar a temperatura ambiente.
La temperatura de fusin de una aleacin binaria, en cambio, no es
fija: depende de las proporciones de cada componente, y no tienen un

nico valor sino que se representa mediante un intervalo. En la figura
2.4a, L1, L2, L3 y S1, S2, S3 representan el principio y el final
respectivamente de la solidificacin de una aleacin de proporciones
80%Cu-20%Ni; %50%Cu-50%Ni y 20%Cu-80%Ni. Todas las
composiciones de aleaciones intermedias muestran curvas de
enfriamiento similar. Cuntas ms curvas de enfriamiento
intermedias se calculen mayor exactitud tendr el diagrama de
fases que se construya.
El sentido del diagrama de fases se obtiene al dibujar una lnea que
relacione todos los puntos que corresponden al principio de la
solidificacin (L1, L2, L3 ) y otra que una todos los puntos en los
que se produce el final de la solidificacin (S1, S2, S3 ). El
diagrama de fases real se determina representando grficamente la
temperatura frente a la composicin. Los puntos a representar se
toman de la serie de curvas de enfriamiento y se llevan al nuevo
diagrama, que resulta tal como se presenta en la figura 2.4b.


Figura 2.4 Construccin
del diagrama de fases en
equilibrio del Cu-Ni a par-
tir de las curvas de enfria-
miento lquido-slido.
a) Curvas de enfriamiento
b) Diagrama de
fases en equilibrio
Considerar una aleacin del 70% en peso de Ni y 30% en peso de
Cu
1. Realizar un anlisis de fases a 1.500 C y a 1350C,
suponiendo condiciones de equilibrio. En el anlisis de
fases debe incluirse las siguientes cuestiones: (i)Fases
presentes. (ii) Composicin qumica de cada fase (iii)
Cantidades presentes de cada fase.
2. Esquematizar la microestructura de la aleacin a cada
una de las temperaturas anteriores utilizando campos
microscpicos circulares.
El punto "a" del diagrama de fases representa una aleacin Cu-70%
en peso de Ni a 1500C,
A 1500 C, el 100% en peso de la aleacin es lquida (70% de Ni),
El punto "b" del diagrama de fases representa una aleacin Cu-70%
en peso de Ni a 1350C,













Figura 2.5 Diagrama de fases del cobre-nquel







FIGURA
10.5











FIGURA 10.6