ELECTROQUMICA

1
UNIVERSIDAD NACIONAL
MAYOR DE SAN MARCOS
(Universidad del Per, Decana de Amrica)
FACULTAD DE QUMICA E ING. QUMICA
EAP. INGENIERA QUMICA






LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

ELECTROQUMICA

INTEGRANTES : DE LA CRUZ CAMAYO, TITO 10070116

GARCIA HANCCO, JUAN DIEGO 10070198

RIOS GIL, DAVID ANDERSON 10070176

PROFESOR : ANIBAL FIGUEROA T.

FECHA DE LA PRCTICA : 05 / 06 / 12

FECHA DE ENTREGA : 12 / 06 / 12

TURNO : MARTES 12 15 HORAS

GRUPO : A - B


CIUDAD UNIVERSITARIA, JUNIO DEL 2012
ELECTROQUMICA


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NDICE


CARTULA .............................................................................................................. 1

NDICE...................................................................................................................... 2

INTRODUCCIN ...................................................................................................... 3

RESUMEN ................................................................................................................ 4

PRINCIPIOS TERICOS .......................................................................................... 5

DETALLES EXPERIMENTALES ........................................................................... 10

TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS ........................................................ 13

CLCULOS ............................................................................................................ 16

ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS ........................................................ 22

CONCLUSIONES ................................................................................................... 23

RECOMENDACIONES ........................................................................................... 24

BIBLIOGRAFA ...................................................................................................... 25

APNDICE ............................................................................................................ 26


ELECTROQUMICA


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INTRODUCCIN


La electroqumica estudia los cambios qumicos que producen una corriente
elctrica y la generacin de electricidad mediante reacciones qumicas. En
otras palabras son las reacciones que se producen entre la interface de un
conductor elctrico y un conductor inico.

La primera de ellas es la Electrlisis, la cual se refiere a las reacciones
qumicas que se producen por accin de una corriente elctrica. La otra
seccin se refiere a aquellas reacciones qumicas que generan una corriente
elctrica, ste proceso se lleva a cabo en una celda o pila galvnica. Estas
reacciones qumicas se las conoce con el nombre de reacciones redox, ya que
a travs de estas se produce electricidad. La electroqumica se encarga de
estudiar las reacciones de oxidacin y reduccin.

Las celdas galvnicas se usan principalmente con dos fines: Convertir la
energa qumica en elctrica y convertir la energa elctrica en qumica. Una
celda es un dispositivo simple de dos electrodos y un electrolito capaz de dar
electricidad por la accin qumica dentro de la celda, o de producir una accin
qumica por el paso de electricidad a su travs. Una batera, por otra parte, es
una combinacin de dos o ms celdas dispuestas en serie o en paralelo.

La electroqumica se puede usar para dar un color uniforme y natural a los
metales, por ejemplo el aluminio, en el proceso conocido como ANONIZADO
del metal, niquelado (usando nquel), plateado (usando plata), etc.




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RESUMEN

En el presente laboratorio se tuvo como objetivo los siguientes puntos:
Principalmente estudiar los llamados sistemas electroqumicos.
El laboratorio se llev a cabo bajo las siguientes condiciones: Presin (mmHg):
756; Temperatura (C): 23; %H.R: 92
La prctica N 14 consta de dos partes bien definidas:
Aplicacin de la ecuacin de Nernst: en esta parte debemos de hallar la
diferencia de potencial ntrelas celdas de (ZnSO
4
y CuSO
4
), teniendo que
variar la concentracin del CuSO
4
en 0.1M, 0.01M y 0.001M. Determinando
para cada una de estas experimentalmente sus voltajes y luego compararlas
con los valores tericos usando la ecuacin de Nernst.
Los resultados obtenidos al medir las 3 celdas con el multmetro fueron 1.091
V, 1.076 V y 1.055 V respectivamente donde se puede apreciar que el potencial
decrece, mientras ms diluida es una de las soluciones estos respectivamente
generan los errores siguientes 0.890 % , 0.646 % y 0.603 % estrictamente en
ese orden.
Aplicacin de la ley de Faraday: en la segunda parte del experimento se halla
la masa de H2 producido por el paso de corriente por una celda galvnica la
cual medimos en un cierto tiempo que es igual al tiempo necesitado por el
vapor del hidrogeno para desplazar un cierto volumen en este caso 20mL y el
valor de la intensidad de la corriente elctrica en este caso es de un poco ms
de 0.6 amperios. Para luego tambin compararla con su masa terica que
tambin va a ser hallada con la regla general de los gases ideales y la masa
experimental usando la ecuacin de Faraday.
En esta ltima experiencia se obtuvo un error del 65.12%.
Como una conclusin, en la experiencia de la Ley de Faraday, al aumentar el
tiempo, genera el aumento de la masa electro - depositada en el ctodo (son
valores directamente proporcionales), y como una recomendacin, el equipo
para esta misma experiencia, no debe presentar ninguna fuga de gas en las
mangueras o conductos.

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PRINCIPIOS TERICOS

ELECTROQUMICA

La electroqumica se aplica principalmente en dos fines: a) convertir energa
qumica en elctrica, y b) convertir la energa elctrica en qumica. Por ejemplo,
en las pilas secas comunes se tienen convertidores de energa qumica en
elctrica, mientras que en la carga de una batera de almacenamiento y en la
purificacin electroltica del cobre se utiliza la energa elctrica para realizar
una accin qumica.

CELDAS GALVNICAS

En condiciones normales una reaccin redox ocurre cuando el agente oxidante
est en contacto con el agente reductor. Si vemos la ecuacin inica siguiente:

Zn
(s)
+ Cu
2+
Zn
2+
(ac)
+ Cu
(s)

Si se divide esta ecuacin en dos semirreaciones, entonces se tiene:

Zn(s) Zn
2+
(ac) + 2e

Cu
2+
+ 2e- Cu(s)

Se observa que el tomo de Zn se oxida dando dos electrones al in Cu
2+
que
se reduce. Los electrones se transfieren desde el agente reductor al agente
oxidante. Si estos agentes, el oxidante y el reductor, estuvieran separados
fsicamente, fuese posible que la transferencia de electrones se diera a travs
de un medio conductor externo, en lugar en que se diera en forma directa en la
disolucin.

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As al progresar la reaccin, se producira un flujo constante de electrones y por
lo tanto se generara electricidad (trabajo elctrico).

El dispositivo experimental para generar electricidad a travs del uso de una
reaccin redox se llama celda electroqumica.


LA ECUACIN DE NERNST


E = E
o
- RT Ln Q
nF

Donde:

Q es el cociente de la reaccin.

La ecuacin anterior se conoce como la ecuacin de Nernst.

ELECTRLISIS

A diferencia de las reacciones redox espontneas, que convierten la energa
qumica en energa elctrica, en la electrlisis se utiliza la energa elctrica para
inducir una reaccin qumica que no es espontnea. La electrlisis se lleva a
cabo en un dispositivo que se conoce como celda electroltica. La electrlisis se
basa en los mismos principios en que se fundamentan los procesos que se
llevan a cabo en las celdas electroqumicas.


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LEYES DE FARADAY

Los procesos electrolticos estn gobernados por dos leyes fundamentales
conocidas como leyes de Faraday.


PRIMERA LEY DE FARADAY

La masa de una sustancia qumica liberada o depositada en un electrodo
respectivo es proporcional a la carga que circula en la celda

m = K q .. (1)

Donde:

K: CTE. De proporcionalidad, K = Peq / (96 500 C/eq g)

q: carga, q = I x t


Reemplazando en la ecuacin (1):

m = Peq x I x t
96 500 C/eq g


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SEGUNDA LEY DE FARADAY

La razn de las masas de las diferentes sustancias liberadas o depositadas en
los electrodos respectivos por la misma cantidad de corriente en la celda es
igual a la razn de sus pesos equivalentes

m
1
/ m
2
= Peq
1
/ Peq
2


LA PILA ELECTROQUMICA

Las pilas o cedas electroqumicas o galvnicas, pueden ser clasificadas de
acuerdo con el esquema adjunto. Las pilas de investigacin son sistemas
electroqumicos que nos brindan informacin del medio. Son de dos tipos: de
medida y de referencia. Las de medida nos proporcionan informacin acerca de
las propiedades del sistema de xido-reduccin bajo estudio. Las de referencia,
son pilas cuya fuerza electromotriz (o FEM) es tomada como referencia en la
medicin de fuerzas electromotrices de otras celdas.











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Una celda del tipo galvnica es la conocida como celda Daniell. Esta pila est
constituida por dos sistemas metal-in metlico en solucin, Zn/Zn
2+
y
Cu/Cu
2+
, conteniendo un anin comn, SO
4
2-
. Fsicamente, las dos medias
celdas se encuentran separadas por una membrana porosa (yeso, cermica o
vidrio sinterizado, por ejemplo), que tambin puede ser reemplazada por un
puente salino de agar-agar.

Las pilas voltaicas, llamadas tambin de un solo lquido, ambos electrodos se
encuentran sumergidos en la misma solucin electroltica. Son mltiples los
ejemplos de esta clase de celdas y, como veremos, prcticamente todas las
pilas de potencia caen en esta clase, aunque el hecho de producir una mayor
densidad de energa hace que se clasifiquen aparte. Un ejemplo de esta pila
sera dos electrodos metlicos diferentes inmersos en una solucin cida,
bsica o salina.

















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DETALLES EXPERIMENTALES

A) MATERIALES Y REACTIVOS:

1. Materiales: Fiolas, vasos de precipitados, bagueta, conexiones elctricas,
papel de filtro, lamina de Cu, lamina de Zn, tubo de vidrio con salida
lateral y orificios en la parte inferior, electrodos de metal, multmetro,
fuente de corriente

2. Reactivos: ZnSO
4
0.1M, CuSO
4
0.1M, puente salino (solucin
sobresaturada de KCl y agar-agar), solucin de NaOH 4N.




















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Puente salino
Cu Zn
CuSO
4
ZnSO
4


B) PROCEDIMIENTO:
1. Sistema electroqumico para aplicar la ecuacin de Nernst
a) Primero se prepar 250 mL de las soluciones de CuSO
4
0.01M y 0.001M
por dilucin a partir de la solucin stock 0.1 M.
b) Se verti 200 mL de ZnSO
4
0.1M en un vaso de precipitados, lo mismo
con la solucin de CuSO
4
0.1M, para luego unirlos con el puente salino.
c) Se lij las dos laminas metalices de Cobre y Zinc y se limpiaron
adecuadamente.
d) En el multmetro, se conect el cordn rojo en V/ y el cordn negro en
COM, el otro extremo del cordn negro conectado con la lmina de
cobre y el otro extremo del cable rojo con la lmina de Zinc.
Introducimos las lminas en sus respectivas soluciones, haciendo que
las pinzas de los cordones no toquen la solucin.
e) Se gir la perilla del multmetro hasta 2V en DCV, luego se encendi el
aparato, se dej que la lectura se estabilice y anotamos el resultado. Al
terminar se apag el multmetro y se desconect.
f) Se repeti los pasos c), d), e) y f) para las soluciones de de CuSO
4

0.01M y 0.001M.














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2. Sistema electroqumico para aplicar la Ley de Faraday
a) Se verti 200mL de una solucin de NaOH 4N en un vaso de 250mL, el
cual ya estaba junto al sistema experimental, ya listo, instalado y
preparado, como en la fig. 2.
b) Se conect la terminal negativa de la fuente de corriente en el ctodo, el
terminal positivo al nodo.
c) Mediante el cursor movible del transformador variable, se regul el
voltaje para mantener 0.6 Amperios y dej que se libere hidrgeno en el
ctodo por espacio de 1 minuto, teniendo abierto el conducto de salida
de aire.
d) Se cerr el conducto, y se midi el tiempo que demora en producirse 20
mL de hidrgeno. Durante todo este tiempo se mantuvo el nivel de agua
dentro de la bureta, igual al nivel del agua dentro de la pera de
decantacin.
e) Se anot el tiempo transcurrido, luego se desconect la fuente de
corriente y se abri el conducto.



NaOH 4N
Electrodos
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TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS


Tabla N 1
Condiciones de Laboratorio
Presin (mmHg) 756
T(C) 23
% H.R 92


Tabla N 2
Datos tericos del coeficiente de actividad a 25 C (*)
M
ZnSO4 M
CuSO4
ZnSO4
CuSO4
a
ZnSO4
(M x )
a
CuSO4
(M X )
0.1 0.1 0.15 0.16 0.015 0.016
0.1 0.01 0.15 0.40 0.015 0.0040
0.1 0.001 0.15 0.74 0.015 0.00074


Tabla N 3
Datos experimentales para la Ecuacin de Nernst
M
ZnSO4 M
CuSO4 Potencial de Celda (E)
0.1 0.1 1.091
0.1 0.01 1.076
0.1 0.001 1.055



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Tabla N 4
Datos necesarios para la Ley de Faraday
Intensidad (A) 0.6
Voltaje (V) 4.0
Tiempo 1 (s) 429 Tiempo promedio (s)
Tiempo 2 (s) 432
435
Tiempo 3 (s) 444
Volumen Desalojado (mL) 20
Peso equivalente( g/eq-g) 1.008

(*) Datos extrados de http: //hidrologia.usal.es/temas/Equilibrios_quimicos.pdf

Tabla N 5
Resultados de la Ecuacin de Nernst usando concentraciones
M
ZnSO4 M
CuSO4
V
T1
(Potencial de Celda (E))
0.1 0.1 1.10V
0.1 0.01 1.07V
0.1 0.001 1.04V

Tabla N 6
Resultados de la Ecuacin de Nernst usando actividades
a
ZnSO4 (M x ) a
CuSO4 (M X )
V
T2
(Potencial de Celda (E))
0.015 0.1 M 0.016 1.1008 V
0.015 0.01 M 0.0040 1.0830 V
0.015 0.001M 0.00074 1.0614 V


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Tabla N 7
Porcentajes de Error entre datos de la Tabla N 5 y N 6
ZnSO
4
(M) CuSO
4
(M) V
T1 (voltio) V
T2(voltio) V
exp
%E1 % E2
0.1 0.1 1.10 V 1.1008 V 1.091 V 0.818 0.890
0.1 0.01 1.07 V 1.0830 V 1.076 V 0.561 0.646
0.1 0.001 1.04 V 1.0614 V 1.055 V 1.442 0.603


Tabla N 8
Resultados de la Ley de Faraday
Elemento
Masa Terica
(mg)
Masa
Experimental
(mg)
% Error
H
2(g)
1.637 2.7046 65.217










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CLCULOS

1.- Utilizando la Ecuacin de Nernst calcule el potencial de la celda para
cada par de soluciones, utilice las concentraciones en lugar de las
actividades. Se repite el clculo teniendo en cuenta los coeficientes de
actividad con el obtenido experimentalmente.


Para la solucin de cobre 0.1M


Datos para la Ecuacin de Nernst:

E
0
(celda) (*)
E
0
(Cu
2+
) = +0.34V
E
0
(Zn
2+
) = +0.76V

Semirreacciones:

Zn
2+
+ 2e
-
Zn, E
0
red= -0.76V
Cu
2+
+ 2e
-
Cu, E
0
red= +0.34V

Luego:

nodo: Zn Zn
2+
+ 2e
-
, E
0
oxi=+0.76V
Ctodo: Cu
2+
+ 2e
-
Cu, E
0
red=+0.34V

Entonces, para la reaccin total:

Zn
(s)
+ Cu
2+
(ac)
Zn
2+
(ac)
+ Cu
(s)



E (celda) = + 1.10V
Tenemos que:
Numero de moles(n)= 2

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Tenemos que:
R=8.314 J/mol.K
0

F= Faraday <> 96500C
E (celda) = + 1.10V

(*) Datos extrados del libro Qumica Novena Edicin Raymond Chang pg 826

Aplicando la Ecuacin de Nernst, cambindolas por las concentraciones:


Clculo del potencial de celda para CuSO4 0.1 M y ZnSO4 0,1M
mediante la ecuacin de Nernst utilizando las concentraciones:

]
[

]



( )( )
( )( )







(*) De la misma forma para las otras concentraciones, Ver Tabla N 5


Clculo del potencial de celda para CuSO4 0. 01 M y ZnSO4 0,1M
mediante la ecuacin de Nernst utilizando los coeficientes de
actividad de los electrolitos:

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( )( )
( )( )

( )()
( )()





(*) De la misma forma para las otras concentraciones usando actividades,
Ver Tabla N 6


Calculando el Porcentaje de Error para alguno de los casos tanto
de concentracin como de actividades respecto al experimental


- Para el clculo usando las concentraciones: CuSO
4
0.1 M y ZnSO
4

0,1M







El resultado experimental para estas concentraciones fue E = 1.091 V











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- Para el clculo usando las actividades de los electrolitos: CuSO
4
0.01
M y ZnSO
4
0,1M

El resultado experimental para estas concentraciones fue E = 1.076 V

(*) As aplicamos a las otras concentraciones, Ver Tabla N 7


2.- Utilizando la Ley de Faraday, calcule la cantidad en gramos de
hidrgeno liberado en el ctodo y comprelo con el obtenido
experimentalmente

(*) Ver Tabla N 8

V
H2
= 20 mL
P = 756 mmHg = 0.994 atm
T = 23 C = 296.15 C
R = 0.082 atm-L/mol K

Aplicando la ecuacin de los gases ideales para hallar la masa de hidrogeno
terico liberado:

(

)


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20

( )( )(

)
(

) ( )

Aplicando la Ley de Faraday, para hallar la masa del hidrgeno experimental
liberado en el ctodo:


Datos para la Ley de Faraday:
V
H2
= 20 mL
I = 0.6 Amperios
P.E (H
2
) = 1 g/ eq-g

P = 756 mmHg = 0.994 atm
T = 23 C = 296.15 C
R = 0.082 atm-L/mol K

Tiempo Promedio =

(

)

( )

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Calculando el porcentaje de error de la masa de hidrgeno liberada en el
ctodo:






















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ANLISIS Y DISCUCIN DE RESULTADOS


Los resultados obtenidos en la primera experiencia (con el Multmetro),
de las celdas electrolticas, es aceptable, debido al mucho cuidado que
se tuvo con la limpieza de los electrodos y el tiempo prudente que se
esper para realizar la medicin de la celda.

Los resultados obtenidos al medir las 3 celdas con el multmetro fueron
1.091 V, 1.076 V y 1.055 V respectivamente donde se puede apreciar
que el potencial decrece, mientras ms diluida es una de las soluciones
estos respectivamente generan los errores siguientes 0.890 % , 0.646 %
y 0.603 % estrictamente en ese orden, cabe mencionar que estos
errores son muy bajos, mnimos, no superan el 1.5%, tanto los
resultados trabajados en condiciones estndar como los trabajados con
coeficientes de actividad.

En la experiencia de la ley de Faraday se obtuvo un error del 65.12%,
el cual es muy grande, podemos decir con seguridad que tal error se
debe esencialmente a una mala medicin del tiempo en que se efectu
la electrolisis de la solucin de NaOH.







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CONCLUSIONES


1) El uso del puente salino es importante pues conecta las semiceldas y
elimina completamente el potencial de unin lo cual nos favorece ya
que el multmetro solo medir es simplemente la suma de los 2
potenciales.

2) En las celdas galvnicas, la reaccin que transcurre genera corriente
elctrica, la cual es medida por el multmetro.

3) Al aumentar el tiempo genera el aumento de la masa electro -
depositada en el ctodo. Son valores directamente proporcionales.

4) La eficiencia que se genera al comparar la masa electro - depositada
terica con la experimental es muy baja debido a errores aleatorios.












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RECOMENDACIONES


1) Los electrodos a usar se deben lijar, enjuagar con agua de cao y
luego con agua destilada, y secar totalmente en la mufla y con
mucho cuidado de no tocarlos, para que ninguna partcula o
sustancia (como la grasa de nuestras manos) interfiera con ellos.

2) Los electrodos de metal deben estar a la misma altura de inmersin,
para no afectar la resistencia, ya que depende del rea de estos.

3) Se debe mantener fija la intensidad que ha sido establecida por el
profesor de laboratorio.

4) El equipo para la experiencia de la Ley de Faraday no debe
presentar ninguna fuga de gas en las mangueras o conductos.










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BIBLIOGRAFA

Libros:

Pons Muzzo, Fisicoqumica, Segunda Edicin.


G. W. Castellan, Fisicoqumica, versin espaola.


Raymond Chang, Qumica ,6ta Edicin.


Pginas Web:

http: //hidrologia.usal.es/temas/Equilibrios_quimicos.pdf


http://es.scribd.com/doc/52161812/Electroquimica




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APNDICE

Cuestionario

1. Describa mediante un ejemplo en detalle el diagrama de una celda
electroqumica.

La figura siguiente nos muestra una celda del tipo ms simple. En esta
celda se hace burbujear hidrgeno gaseoso sobre una pieza de platino
sumergida en una solucin de cido clorhdrico, para formar el electrodo de
hidrgeno.















El otro electrodo consiste en un alambre de plata cubierto con un depsito
de cloruro de plata. Cuando se conectan los dos electrodos a travs de una
resistencia fluye una corriente segn se lustra en la figura.


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Las molculas de hidrgeno estn cediendo electrones (que llegan a
travs del alambre) para producir plata metlica. La diferencia de
potencial elctrico entre los electrodos (la llamada fuerza electromotriz
de la celda) se debe al hecho de que el H
2
tiene una mayor tendencia a
ceder los electrones en presencia de los iones de H
+
que la Ag, en
presencia de los iones de Ag
+
, en la solucin saturada de AgCl.

Electrodo en el que se efecta la reaccin de oxidacin es el nodo, y el
electrodo en el que se verifica la reaccin de reduccin es el ctodo. De
este modo cuando una celda electroqumica se descarga
espontneamente, los electrones fluyen a travs del circuito externo desde
el nodo hasta el ctodo.
A continuacin se dan las reacciones que sucedieron en el proceso
descrito:

H
2
H
+
+ 1e
-

AgCl + 1 e
-
Ag + Cl
-

H
2
+ AgCl Ag + H
+
+ Cl
-



2. Mediante un ejemplo en detalle describa la importancia de la segunda
ley de Faraday

Un culombio absoluto de electricidad deposita 0.00111797g de plata
procedente de una solucin acuosa de nitrato de plata, sabiendo que el
peso atmico de la plata es 107.868, la relacin 107.868 / 0.00111797 =
96486 representa el numero de culombios absolutos requeridos para
depositar un equivalente gramo de plata o de cualquier otra sustancia. Esta
cantidad usualmente se redondea a 96500 y se llama 1 faraday de
electricidad y representa la carga elctrica de un equivalente gramo de un
Ion.

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En la electrlisis, un gasto de 96500 culombios de electricidad, produce en
cada electrodo un cambio qumico de 1 equivalente-gramo. Por ejemplo, 1
faraday de electricidad liberara 1.00797g de hidrgeno y depositar de las
soluciones, 107.868g de plata, 63.546/2 g de cobre de las sales cpricas y
196.967/3 g de oro de las sales uricas.

De lo anterior resulta que se puede medir la cantidad de electricidad que
pasa a travs de un circuito, mediante una celda electroltica, determinando
la masa de un elemento puro depositado en un electrodo.

3. Qu es un electrodo de oxidacin - reduccin?

Se les puede llamar tambin electrodos atacables o reactivos, se les
denomina as porque intervienen qumicamente en el proceso. Estos
electrodos estn constituidos de un metal que desprende parte de este en
forma de iones en la solucin, o que se combina con los iones descargados
procedentes de la solucin. Cuando se utiliza un nodo de cobre en la
electrolisis de una solucin acuosa de sulfato de cobre, el nodo est
constituido de un material atacable y su cobre pasar a la solucin para
ocupar el lugar del cobre del CuSO
4
que es extrado por el ctodo.