1.1 a 1.

4 GENERALIDADES DE COMPUESTOS DE
COORDINACIN

Introduccin. Definiciones. Nomenclatura. Geometras ms comunes. Isomeras.

Introduccin.
Desde finales del siglo XIX fue reconocida una clase de compuestos inorgnicos cuyas
propiedades y estructura no podan explicarse sobre la base de los conceptos de valencia
conocidos hasta ese momento. La composicin de dichos compuestos era ms compleja
que lo usual: CoCl3. 6 NH3, Co(SCN)2. 2NaSCN, KCl. MgCl2. 6H2O. Atendiendo a esta
caracterstica se les llam complejos y su estudio y aplicacin alcanz tal nivel de
desarrollo que en la actualidad constituye una de las grandes ramas de la Qumica
Inorgnica: la Qumica de Coordinacin.
Inicialmente, en todos los compuestos estudiados se encontraban presentes tomos o
iones de metales de transicin, y por mucho tiempo se pens que solamente estos
metales podan formar sustancias de tal complejidad. El posterior desarrollo de las teoras
del enlace, el estudio de las propiedades de estos compuestos y el inters del hombre en
descubrir nuevos horizontes permitieron encontrar otras sustancias, que sin tener metales
de transicin, por sus propiedades pueden ser clasificados como compuestos de
coordinacin.
Por muchos aos estos compuestos fueron de inters solamente para los qumicos
tericos y los inorgnicos, pero en la actualidad se reconoce su importancia en la qumica
analtica, la sntesis de compuestos orgnicos, procesos de polimerizacin y su presencia
en procesos bioqumicos tanto de plantas como de animales, lo cual ha constituido un
incentivo para su estudio. Muchos compuestos de coordinacin han encontrado tambin
usos muy importantes en la medicina, como es el caso del cis - [Pt (NH3)2Cl2], que
presenta propiedades antitumorales y se emplea en los tratamientos de quimioterapia.
El objetivo fundamental del estudio de este tema a este nivel es introducir los conceptos
bsicos de la Qumica de Coordinacin y para ello se estudiarn la composicin, la
estructura y algunas propiedades en su relacin con las modernas teoras del enlace, as
como se har una introduccin al estudio de la estabilidad termodinmica en disolucin de
estas especies por la importancia que la misma tiene para su aplicacin. Muchos de estos
conceptos sern ampliados en otras asignaturas de la carrera como Qumica Analtica y
Compuestos de Coordinacin. inicio
Definiciones.
Antes de pasar a otras definiciones debemos comenzar expresando qu se entiende por
un complejo o compuesto de coordinacin. Sin llegar a ser una definicin formal, puede
decirse que:



Tal tipo de compuesto puede formarse cuando ciertas bases de Lewis (donantes de
electrones) se unen a un cido de Lewis (aceptor de electrones) por medio de un par de
electrones libres. Este tipo de enlace se conoce como enlace coordinado o dativo tipo y
al producirse da lugar a una nueva especie compleja o aducto, con caractersticas propias
y diferentes a las de las especies que la originaron.
La idea inicial de que este tipo de complejos deba formarse solamente con metales de
transicin se debi a que estos poseen niveles de orbitales d f parcialmente formados, y
por lo tanto pueden ser cidos de Lewis, pero posteriormente esta idea fue desechada al
encontrarse numerosos ejemplos de este tipo de compuesto con metales representativos
y hasta con elementos semimetlicos.
Una entidad de coordinacin puede distinguirse de otros compuestos porque, al escribir su
frmula, sta se encierra entre corchetes, tanto si es neutra como si est cargada,
ejemplos: [Ni(CN)4]
2-
, [Fe(CO)5], [Cr(NH3)6]
3+
.
Los complejos tienen una carga neta que viene dada por la suma de las cargas de todas
las especies que forman parte de los mismos, esto es, la carga del tomo central ms las
cargas de todos los ligandos presentes:
Carga neta del complejo = cargas de todos los ligandos + carga del tomo central
Por ejemplo, en el antes mencionado [Ni(CN)4]
2-
, la carga neta resulta de aplicar el
algoritmo anterior considerando que la carga del in central en este caso es igual a 2+ y
que la carga de los ligandos CN
-
es -1, por lo que:
Carga neta = 4(1- ) + 2 + = 2-
Este concepto permite determinar en algunos casos el nmero de oxidacin de tomo
central. Por ejemplo, en el segundo complejo mencionado [Fe(CO)5], sabiendo que el CO
es un ligando neutro, y que la carga neta tambin es cero, debe concluirse que el nmero
de oxidacin del metal tiene que ser cero.
Debe quedar claro que cuando la carga neta del complejo es positiva, se dice que es de
tipo catinico; si la carga neta es negativa, es de tipo aninico y si es igual a cero, el
complejo ser neutro o molecular. Existen tambin compuestos que poseen anin y catin
complejo.
Otras definiciones importantes que, como veremos ms adelante, estn relacionadas con
la geometra de los complejos son la de nmero de coordinacin y poliedro de
coordinacin.
El nmero de coordinacin ya fue definido al estudiar los distintos tipos de
empaquetamientos que pueden adoptar los iones en el retculo cristalino de un slido, y
que se define como el nmero de vecinos ms cercanos. En la Qumica de Coordinacin
el concepto no est limitado a la fase slida, sino que es igualmente vlido si las especies
estn en disolucin. Se define entonces como el nmero de enlaces formados entre el
tomo central y los ligandos.
El concepto de poliedro de coordinacin fue introducido al estudiar la teora de Repulsin
de Pares Electrnicos. Adecundolo a los compuestos de coordinacin puede definirse
como la figura geomtrica determinada por los tomos de los ligandos unidos
directamente al tomo central. De esta manera, los tomos dadores del ligando se
encuentran situados en los vrtices del poliedro (o polgono en caso de que la molcula
sea plana) y el tomo central se encuentra en el centro del poliedro. inicio
Los ligandos suelen clasificarse, si bien de modo no absoluto y excluyente, sobre la base
de dos aspectos fundamentales: el aspecto estructural y el aspecto electrnico.
El aspecto estructural considera cules y cuntos son los tomos donantes del ligando y
cmo se unen al ion metlico. De acuerdo a este criterio se clasifican en ligandos
monodentados, polidentados y ambidentados.
Son ligandos monodentados aqullos que poseen solamente un tomo dador y por tanto
pueden slo formar un enlace tipo con el tomo central. Pueden ser ligandos
constituidos por un solo tomo, como el ion Cl
-
o ms complejos como el amonaco (NH3),
el ion sulfato (SO4
2-
) y otros.
Ligandos como la etano-1,2-diamina (etilendiamina, abreviado como en),
NH2CH2CH2NH2, que tiene dos tomos de nitrgeno con pares de electrones libres,
comnmente se enlazan al tomo central a travs de ambos tomos simultneamente,
formando complejos que se denominan quelatos. A este tipo de ligandos que se pueden
enlazar simultneamente por dos o ms tomos se les llama ligandos polidentados y al
nmero de tomo dadores que posea cada ligando se le denomina denticidad. En
dependencia del nmero de tomos dadores pueden ser bi-, tri-, tetra-, penta- o
hexadentados. En la Figura 1 se muestran algunos ligandos polidentados.

Fig. 1. Algunos ligandos polidentados: los dos primeros son
bidentados y el ltimo es hexadentado (los electrones de los tomos
dadores se muestran en azul).
Aquellos ligandos que poseen en su estructura dos tomos donantes de electrones, pero
que por su tamao y forma no pueden emplearlos de forma simultnea en la formacin de
dos enlaces con el mismo tomo central, sino de forma alternativa, se denominan ligandos
ambidentados. Es el caso de ligandos como el tiocianato, SCN
-
(puede coordinarse por el
N o por el S), el nitrito, NO2

(por N o por O), entre otros.

En las especies polinucleares un ligando puede actuar adems, como un grupo en puente,
enlazndose simultneamente a dos o ms tomos centrales. Los ligandos puente
mantienen unidos a los tomos centrales generando entidades de coordinacin que
contienen ms de un tomo central. Los ligandos que poseen ms de un tomo dador
pueden actuar como puente, pero en este caso no se consideran que se formen quelatos,
sino que se enlazan de forma monodentada a cada tomo central. Un ejemplo de
complejo polinuclear se muestra a continuacin:

Desde el punto de vista electrnico, los ligandos son molculas o iones que poseen
tomos de elementos no metlicos que actan como donantes de electrones, siendo los
ms frecuentes N, O, P, S, X y C (este ltimo en los compuestos rgano metlicos). La
donacin de un par de electrones libres al tomo central da lugar al enlace tipo ligando -
metal (LM).
Sin embargo, existen algunos ligandos, como el CO y el CN
-
por citar algunos ejemplos,
que poseen orbitales LUMO de energa similar a la de los orbitales de valencia del tomo
central, mediante los cuales pueden aceptar electrones de uno que posea una alta
densidad electrnica (como pueden serlo los metales de transicin en bajos estados de
oxidacin). En estos casos se forman enlaces de tipo metal ligando (ML), y ste
ltimo acta adems de como donante, como aceptor electrnico (Figura 2).
Existen ciertos ligandos que asimismo pueden ser donantes. Son ligandos que, adems
de producir donacin electrnica tipo en la direccin del eje de enlace, pueden donar
tambin electrones que se encuentren en orbitales tipo hacia orbitales del metal que
tengan la energa y la simetra adecuadas para combinarse. Ejemplos de este tipo de
ligandos donantes son los iones haluro de mayor tamao y los alcxidos.
Debe aclararse que todos los ligandos tienen que ser donantes y que algunos,
adicionalmente son tipo aceptor o donante.


Fig. 2. La estructura del CO, con orbitales LUMO de baja energa,
permite que ocurra interaccin de tipo entre el metal y el ligando.
Restan dos definiciones no menos importantes, que son las siguientes:
Esfera de coordinacin interna: es el conjunto del tomo central ms los ligandos
enlazados por los enlaces de coordinacin. Se puede reconocer por los corchetes que la
encierran al escribir su frmula.
Esfera de coordinacin externa: es el conjunto de otras especies que se encuentran
vinculadas al complejo por fuerzas de unin dbiles. Est generalmente constituida por los
contraiones que neutralizan las cargas del complejo o por las molculas de agua que no
forman parte de la esfera interna en una disolucin acuosa. Es un concepto de gran valor
en el estudio de la cintica de los complejos. inicio
Resumen de reglas bsicas para la nomenclatura y notacin (IUPAC 2005).
Para escribir las frmulas de los complejos deben seguirse las siguientes reglas:
1. La entidad de coordinacin se cierra con corchetes.
2. Primero se escribe el tomo central. A su smbolo, siguen los smbolos o abreviaturas
de los ligandos que se ordenan alfabticamente independientemente de su carga, y sin
dejar espacios entre ellos.
3. Si dos ligandos comienzan con el mismo smbolo, se tendr en cuenta el nmero de
estos elementos que hay en la frmula en orden creciente. Si el nmero es igual en
ambos ligandos, se tendr en consideracin el segundo elemento de su frmula. Por
ejemplo, de existir ms de uno de estos en una entidad de coordinacin, los siguientes
ligandos se ordenaran tal como se muestra en la serie: N
3-
, NH2
-
, NH3, NO2
-
, NO3
-
,
N2O2
2-
, N3
-
.
4. Los ligandos polidentados se incluyen en el orden alfabtico del primer smbolo de
alguna de las variantes siguientes: frmula global, frmula que muestra el tomo
donante, o tambin, segn su abreviatura. Obsrvese en el siguiente ejemplo que el
usar uno u otro tipo de frmula o la abreviatura puede cambiar el orden en la frmula
de la entidad de coordinacin: [Co(C2H8N2)F2(NH3)2]
+
, [Co(en)F2(NH3)2]
+
, sin embargo
[CoF2(NH2CH2CH2NH2)(NH3)2]
+
.
5. Las frmulas de los ligandos deben escribirse con el tomo dador a su izquierda, o
sea, lo ms cercanamente posible al tomo central. Ejemplo: [CrCl(NH3)(OH2)2].
6. Cuando los ligandos son poliatmicos sus frmulas se encierran entre parntesis, al
igual que las abreviaturas de ligandos que las requieran. Algunas abreviaturas son:
en - etilendiamina, ox - oxalato, py piridina, EDTA - cido etilendiamintetraactico,
acac acetilacetonato, dmso dimetilsulfxido, entre otros.
7. El nmero de ligandos de cada tipo se especifica como subndice a la derecha del
smbolo o parntesis.
Para nombrar y/o escribir los nombres de los compuestos de coordinacin las reglas
son las siguientes:
1. Los ligandos se nombran antes que el tomo central en orden alfabtico de sus
nombres sin tener en cuenta su carga, ni los prefijos que los anteceden. No se
dejan espacios entre las partes constituyentes. No se deben emplear las
abreviaturas de los ligandos en los nombres.
2. En general, si el nombre de un ligando aninico termina en -ido, -uro, -ito o -ato se
mantiene su mismo nombre. Ejemplos: OH
-
- se nombra hidrxido, los ligandos X
-

mantienen su nombre (cloruro, etc), SO4
2-
se denomina sulfato, CN
-
- cianuro. El
hidrogeno en sus complejos se considera siempre aninico (excepto en los
complejos de hidrgeno molecular) y se usa la palabra 'hidruro' para el hidrogeno
coordinado a cualquier elemento.
3. Algunos ligandos aninicos modifican sus nombres terminando en o. Ejemplo: de
azida - azido, de amina - amino).
4. Los nombres de los ligandos neutros y catinicos, incluyendo los organicos, se
usan sin modificaciones (aunque lleven las terminaciones -ida, -ito o ato). Algunos
como el agua y el amonaco cambian a acua y ammino, respectivamente.
5. Para nombrar el nmero de ligandos de cada tipo se emplean los prefijos simples
di-, tri-, tetra-, etc., que son los comnmente empleados, pero cuando se trata de
ligandos con cierta complejidad estructural o cuando pueden surgir confusiones en
relacin con el verdadero ligando, se usan los prefijos bis-, tris-, tetrakis-, etc. As, si
el ligando es metilamina y hay dos de estos ligandos, se debe decir bis(metilamina)
y no dimetilamina, ya que la dimetilamina es otro ligando diferente. Cuando se
utilizan los segundos prefijos se debe encerrar entre parntesis el nombre del
ligando.
6. Cuando el complejo es catinico o neutro, el nombre del tomo central no cambia,
pero cuando es aninico al nombre del metal se le adiciona la terminacin ato. En
algunos casos, se adopta el nombre latino del metal para evitar cacofonas. Ej: Fe
ferrato, Au aurato, Cu - cuprato, Ag argentato, Pb plumbato, Sn estannato.
7. EI nmero de oxidacin de un tomo central en una entidad de coordinacin puede
indicarse con un numero romano aadido entre parntesis al nombre del tomo
central (incluida la terminacin -ato, si es pertinente), pero solamente cuando el
estado de oxidacin se puede definir sin ambigedad. Cuando sea necesario, se
coloca un signo negativo antes del nmero (-II) y el nmero arbigo cero indica el
numero de oxidacin cero.
8. Alternativamente, puede indicarse la carga de una entidad de coordinacin, en vez
del estado de oxidacin del tomo central. La carga neta se escribe con nmeros
arbigos encerrados entre parntesis, precediendo el nmero al signo de la carga.
Todo se escribe a continuacin, y sin espacio, del nombre del tomo central (que
incluye la terminacin -ato, si procede).
Cuando en las entidades de coordinacin existen ligandos que poseen ms de un tomo
dador, tanto al escribir la frmula o los nombres, como al nombrarlos, se debe introducir el
denominado convenio kappa para distinguir cul es el tomo dador. Este convenio
consiste en escribir o mencionar despus del nombre o frmula del ligando, la letra
seguida del smbolo del tomo dador escrito en itlica. Ejemplos simples son el tiocianato-
N para NCS
-
unido por el nitrgeno, y el tiocianato-O, cuando se une por el azufre. EI
NO2
-
unido por el nitrgeno se llama nitrito-N, y cuando se une por el oxgeno es nitrito-
O. Sin embargo, por su sencillez, en los casos mencionados se puede simplificar la
escritura del nombre omitiendo la letra kappa. Se exceptan asimismo de especificar el
tomo dador mediante el convenio kappa, los siguientes casos:
- grupos carboxilato monodentados unidos por el oxigeno
- cianuro monodentado unido por el carbono
- monxido de carbono monodentado unido por el carbono (nombre del ligando
'carbonilo')
- monxido de nitrgeno monodentado unido por el nitrgeno (nombre del ligando
'nitrosilo')
A modo de ejemplo de estas reglas deben analizarse cuidadosamente los siguientes
ejemplos:
K4[Fe(CN)6] puede nombrarse como: hexacianuroferrato(II) de potasio,
o hexacianuroferrato(4-) de potasio,
o hexacianuroferrato de tetrapotasio
[Co(NH3)6]Cl3 cloruro de hexaamminocobalto(III)
[CoCl(NH3)5]Cl2 cloruro de
pentaamminoclorurocobalto(2+)
[CoCl(NH3)4(NO2)]Cl cloruro de tetraamminocloruronitrito-N-
cobalto(III)
K2[PdCl4] tetracloruropaladato(II) de potasio
Na[PtBrCl(NH3)(N02)] amminobromurocloruronitrito-N-
platinato(1-) de sodio
[Co(en)3]Cl3 tricloruro (o cloruro simplemente) de
tris(etano-1,2-diamina)cobalto(III)
[Fe(H2O)6]
2+
ion hexaacuahierro(II)
[FeO4]
2-
ion

tetraoxidoferrato(VI)
Estas reglas deben ser objeto de memorizacin y ejercitacin para su aprendizaje. inicio
Nmero de coordinacin y geometra de los complejos.
La geometra o estereoqumica de los complejos est estrechamente relacionada con su
nmero de coordinacin. Los nmeros de coordinacin ms frecuentes van desde 2 hasta
9, pero existen compuestos con nmeros de coordinacin mayores. Entre los factores que
pueden determinar un nmero de coordinacin bajo se encuentran los siguientes:
a) Si en el complejo predominan las fuerzas de interaccin electrosttica, una gran
carga del catin con una baja carga del ligando favorece los nmeros de coordinacin
altos. Por ejemplo, los iones haluro, X
-
,

forman complejos

con bajo nmero de
coordinacin con ms facilidad que los iones xido, O
2-
.
b) Hay un lmite fsico al nmero de molculas o tomos que pueden rodear un tomo
central (factor estrico). En el caso de ligandos monoatmicos este lmite depender
de la relacin de radios del catin central y del tomo donante del ligando.
c) Cuando en el complejo predomina el enlace covalente, cuanto ms polarizable es el
ligando ms favorecidos estn los nmeros de coordinacin bajos, pero si los ligandos
son del tipo aceptor, pueden admitirse ms de estos alrededor del tomo central.
Por ejemplo, en el caso del Fe (III) se forman con ms facilidad en disolucin acuosa
especies con el ion F
-
, poco polarizable, como el [FeF5(H2O)]
2-
, pero con el Cl
-
, ms
polarizable, se forma [FeCl4]
-
; el [Fe(CN)6]
3-
se forma con CN
-
, el cual, adems de ser
polarizable, es de tipo aceptor.
d) Cuando el enlace es predominantemente covalente tambin debe ser considerada la
disponibilidad de orbitales vacos en el metal con la energa y simetra adecuada para
acomodar a los pares electrnicos libres de los ligandos. Posiblemente sta es una de
las razones ms importantes para que los metales Au, Ag y Hg tengan nmero de
coordinacin 2 en sus complejos, ya que tienen pocos orbitales vacos en su capa de
valencia. Sin embargo, no deben extrapolarse estos argumentos a la situacin
contraria, esto es, los primeros metales de transicin (que tienen orbitales d vacos) no
son siempre los de ms altos ndices de coordinacin.
Los factores anteriores pueden resumirse de la siguiente manera: la baja coordinacin se
favorece con:
1. Ligandos grandes y voluminosos con metales en bajos nmeros de oxidacin.
2. Ligandos con impedimentos estricos.
3. Alta polarizabilidad del ligando.
4. Poca disponibilidad de orbitales vacos en el tomo central.
Por otra parte, los altos nmeros de coordinacin se favorecen con:
1. Ligandos y metales duros.
2. Cationes grandes (segunda y tercera series retransicin, lantnidos y actnidos).
3. Poco impedimento estrico de los ligandos.
Desde los tiempos de Werner se observ que los ligandos se distribuyen alrededor de los
tomos centrales en disposiciones espaciales determinadas, no de modo arbitrario. De
esta forma, a cada nmero de coordinacin se asocia una o ms formas geomtricas
posibles. Sin embargo, en este nivel slo se estudiarn aquellos que resultan ser los ms
comunes: 2, 4 y 6. En la tabla 1 se muestran las formas geomtricas correspondientes a
cada uno de estos y algunos ejemplos de cada uno.
Tabla 1. Relacin entre nmero de coordinacin y forma geomtrica.
Nmero de
coordinacin
Forma geomtrica Caractersticas Ejemplos
2
Lineal

L M L
Se da con iones de
tipo d
10
(grupo 11 y
Hg(II). Son poco
estables con
tendencia a pasar
a nmeros de
coordinacin
superiores en sus
[Ag(NH3)2]
+

[CuCl2]
-

[Hg(CN)2]
reacciones con los
propios ligandos.
4
Tetradrica

Ligandos grandes
(iones haluro) con
cationes
pequeos: Be(II),
Zn(II), Co(II).
[CoCl4]
2-

[Zn(NH3)4]
2+

Cuadrada

Los iones d
8
(Ni(II),
Pt(II), Pd(II),
Au(III))son los ms
favorecidos para
esta geometra con
ligandos que no
sean ni demasiado
pequeos ni
demasiado
grandes.
[Ni(CN)4]
2-

[PtCl2(NH3)2]
[AuCl4]
-

6
Octadrica

Es la forma
geomtrica ms
estable y
abundante en los
complejos de
metales de
transicin y con
ligandos
monodentados. Es
la geometra casi
exclusiva de los
compuestos de
Cr(III) y Co(III).
[Co(NH3)6]
3+

[Fe(CN)6]
2-

[Cr(H2O)2(NO2)4]
-

En la Fig. 3. se muestran otras imgenes de estas formas geomtricas que permiten
obtener una vista espacial ms precisa.

Fig. 3. Vista espacial de complejos con
distintas formas geomtricas.
inicio
Isomera en los complejos.
Cuando se presentan dos o ms compuestos que tienen la misma composicin qumica y
peso frmula, con diferente estructura y por ello poseen propiedades fsicas y/o qumicas
diferentes, se dice que son ismeros.
La isomera es un fenmeno que se presenta comnmente en la Qumica Orgnica, no as
en la Qumica Inorgnica de los compuestos ms simples, entre los cuales se encuentran
relativamente pocos ejemplos de compuestos ismeros. La Qumica de Coordinacin tiene
un elevado potencial en lo que a formacin de ismeros se refiere debido a la mayor
complejidad de sus estructuras, por lo que en la prctica es frecuente encontrar complejos
ismeros, y an en los casos en que no se hayan aislado, puede realizarse, al menos
tericamente, el anlisis de la existencia de varios ismeros de un compuesto dado.
Para sistematizar y simplificar el estudio de los ismeros que presentan los complejos, hay
que comenzar por reconocer que los ismeros deben tener alguna de las dos
caractersticas siguientes:
a) Diferencia en la forma en que los ligandos se encuentran enlazados al tomo
central.
b) Teniendo la misma forma de enlazarse al tomo central, la disposicin de los
ligandos en el espacio es diferente.
Considerando los dos criterios anteriores, se pueden distinguir, entre otros, los siguientes
tipos de isomera:
1. Geomtrica.
2. ptica.
3. De ionizacin.
4. De enlace.
5. De coordinacin.
En la actualidad existen ligandos con tal complejidad estructural que ellos por s mismos
dan lugar a otros tipos de isomeras, pero stas solamente se estudian en cursos
superiores o especficos de este asunto.
Estudiemos a continuacin las isomeras antes mencionadas. inicio
1. Isomera geomtrica.
Esta es la isomera ms importante en los complejos cuadrados y octadricos. Los
ismeros geomtricos se distinguen por la distinta posicin de los ligandos en la esfera de
coordinacin, ya que los tomos donantes iguales pueden ocupar posiciones vecinas o
posiciones opuestas uno con respecto al otro. En el caso en que sean vecinos al
compuesto en cuestin se le denomina ismero cis, mientras que cuando estn opuestos
se llama trans. Debe sealarse que los complejos tetradricos no presentan este tipo de
isomera ya que en ellos no hay ligandos en posiciones opuestas.
Los ismeros geomtricos suelen diferir en una variedad de propiedades fsicas
que pueden ser empleadas como diagnstico en el reconocimiento del ismero en
cuestin, entre ellas el momento dipolo y los espectros UV Visible.
Veamos a continuacin algunos ejemplos.
En complejos con ndice de coordinacin igual a 4 tenemos MA2B2 en configuracin
cuadrada.


Cis Trans
Un ejemplo muy importante de estos complejos es el del cis [PtCl2(NH3)2], compuesto
con actividad antitumoral de probada eficacia. En la Fig. 4 se muestran las
representaciones espaciales de ambos ismeros.

Fig. 4. Ismeros geomtricos del [PtCl
2
(NH
3
)
2
]. Las esferas verdes
representan los iones cloruro.
Otro tipo de compuesto cuadrado que presenta esta isomera es el MA2BC, donde los
ligandos A determinan el tipo de ismero.
Los complejos octadricos (ndice de coordinacin igual a 6) tienen muchas posibilidades
de formar este tipo de isomera. En la Tabla 2 se muestran algunos tipos generales de
complejos octadricos que presentan esta isomera con la representacin de los ismeros
y en la Figura 5 se ejemplifica un caso particular de esta isomera (mer fac) en un
complejo del tipo MA3B3.
Tabla 2. Ejemplos de isomera geomtrica en complejos octadricos.
Frmula general del
compuesto
Ismero cis Ismero trans
MA4B2, tambin MA4BC




M(AA)2B2 (AA representa
a un ligando bidentado);
tambin M(AA)BC



MA3B3 caso particular en
el que se denomina fac
(facial) al ismero cis y
mer (meridional) al trans

inicio

fac

mer



Fig. 5. Vista espacial de los ismeros mer fac del
[CoCl
3
(NH
3
)
3
].
2. Isomera ptica.
Las sustancias pticamente activas tienen la propiedad de rotar el plano de luz polarizada
en diferente sentido, y para ello sus estructuras deben ser asimtricas, o sea, no pueden
tener planos de simetra. Cuando una estructura molecular de un complejo no se puede
superponer con su imagen especular, ni existen planos de simetra, puede reconocerse la
isomera ptica. Los dos ismeros que cumplen esta condicin se llaman enantimeros y
a las molculas que forman parte del par de enantimeros se les llama molculas quirales.
Los compuestos de coordinacin quirales son de extraordinaria importancia y a ellos se
les dedica un estudio particular en cursos superiores de Qumica de Coordinacin. Es
interesante apuntar que los dos enantimeros pueden coexistir en mezclas en cualquier
composicin, pero si estn en igual proporcin, a la mezcla se le llama racmica.
La propiedad ms relevante de los enantimeros es su interaccin con la luz polarizada.
Un enantimero desva el plano de luz polarizada en un sentido y el otro en el sentido
opuesto. En la Figura 6 puede verse un esquema de la polarizacin de la luz y su rotacin
por la accin de una sustancia ptimamente activa.

Fig. 6. Una fuente de luz no polarizada se polariza por la accin de
un prisma adecuado. Si el haz de luz polarizado encuentra una
sustancia pticamente activa, es desviado hacia la derecha o la
izquierda, en dependencia de que el compuesto sea dextrgiro o
levgiro respectivamente.
Hay dos formas prcticas para predecir cundo un complejo tiene isomera ptica:
representar en el espacio la estructura del complejo y comprobar que ste y su
imagen especular son diferentes
comprobar que en el complejo no existe ningn plano de simetra.
En la Figura 7 se ilustra esta isomera en complejos con ligandos monodentados.

Fig. 7. Isomera ptica en complejos con ligandos monodentados del tipo
[MA
2
B
2
C
2
].Tambin la presentan los complejos del tipo fac [MA
3
BCD].
Las Figuras 8, 9 y 10 muestran ejemplos de ismeros pticos en complejos con ligandos
polidentados









Fig. 8. Ismeros pticos del cis - [M(AA)
2
B
2
] (AA
representa un ligando bidentado). Obsrvese que
el ismero trans no presenta esta isomera ya que
es simtrico con respecto al plano ecuatorial del
complejo.






Fig. 10. Ismeros pticos de complejos con EDTA.
Fig. 9. Ismeros pticos del [Co(en)
3
]
3+
. Se muestra
cmo, al igual que las manos, las dos estructuras
son imgenes especulares entre s.
inicio
3. Isomera de ionizacin.
Esta isomera se presenta cuando los compuestos producen diferentes iones en
disolucin, y tiene lugar cuando el compuesto est formado por un complejo,
fundamentalmente de tipo catinico, y un contraion u otras especies en la esfera externa
que potencialmente pueden ser ligandos. Puede entenderse tambin como el intercambio
de ligandos entre las esferas interna y externa.
En muchos casos, la precipitacin por adicin de ion Ag
+
o de un agente precipitante
adecuado, o las bandas de los espectros IR, as como las de la visible (generalmente
tienen distinto color) permiten diferenciar ambos complejos. Se presenta en innumerables
casos. Ejemplos:
[CoCl(NH3)5]SO4 y [Co(SO4)(NH3)5]Cl
[CoCl2(en)2]NO2 y [CoCl(NO2)(en)2]Cl
Un caso particular de este tipo de isomera se presenta cuando los complejos tienen agua
(o molculas del disolvente) en la esfera interna de coordinacin. Si el ligando
intercambiable es el agua, se denomina isomera de hidratacin (de solvatacin en
general). Ejemplo:
[Cr(H2O)6]Cl3 violeta [CrCl(H2O)5]Cl2.H2O verde plido
[CrCl2(H2O)4]Cl.2 H2O verde oscuro
inicio
4. Isomera de enlace.
En principio puede esperarse esta isomera en complejos que tienen ligandos
ambidentados: NO2
-
, NCS
-
, CN
-
.
Por ejemplo, el SCN
-
puede enlazarse as: M SCN M NCS
tiocianato - S tiocianato N
NO2
-
puede enlazarse


nitrito N


nitrito - O
Sin embargo, en la prctica y en la mayora de los casos donde hay ligandos de este tipo,
no se pueden aislar los ismeros, ya que con un metal dado, la coordinacin siempre
estar ms favorecida por uno de los dos posibles tomos donantes del ligando. El mayor
nmero de ismeros de este tipo ha sido aislado precisamente con los ligandos nitrito y
tiocianato antes mostrados.
Los complejos que presentan este tipo de isomera se nombran de acuerdo a las reglas
antes descritas. Por ejemplo:
[Ir(NO2)(NH3)5]
2+
ion pentaammnnitrito - N - iridio(III)
[Ir(ONO)(NH3)5]
2+
ion pentaammnnitrito - O - iridio(III)
La espectroscopa IR permite diferenciar ambos tipos de ismeros, ya que cambia la
frecuencia de la vibracin metal - ligando. inicio
5. Isomera de coordinacin.
Se presenta en complejos que tienen anin y catin complejo. Est dada por la diferente
distribucin de los ligandos presentes alrededor de los tomos centrales de ambas esferas
de coordinacin. Se reconoce como un intercambio de ligandos entre las dos esferas.
Ejemplos:
[Rh(en)3][IrCl6] [RhCl2(en)2][Ir(Cl4)(en)] [Ir(en)3][RhCl6]
Para terminar, y aunque ya ha sido mencionado anteriormente, hay que dejar bien
establecido que el anlisis de la posible existencia de un ismero no significa que ste
tenga existencia real. Es muy frecuente que un ismero sea mucho ms estable que otro y
por tanto, sea se el nico que se puede obtener en la prctica.