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Concentracin NaOH:
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Concentracin del cido Actico:
La valoracin potenciomtrica permite determinar las constantes de disociacin de
cidos y bases, utilizando los valores de pH obtenidos y comparndolos con los tericos.
En este caso, la reaccin que tiene lugar puede escribirse como:
Mientras quede cido en el medio, es decir, antes del punto de equivalencia, es posible
calcular el pH terico empleando la constante de disociacin del cido:
En donde:
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Esta ltima ecuacin puede transformarse, tomando logaritmos (-log):
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Si se analizan estas dos ecuaciones, se puede observar que cuando las concentraciones
de cido sin disociar y del anin formado en el proceso son iguales, el pH del medio
coincide con el pK
a
del cido, y para esta estequiometria esto sucede exactamente
cundo se ha aadido la mitad del volumen de base necesario para alcanzar el punto de
equivalencia. Por tanto, a partir de una curva de valoracin por potenciometra se puede
determinar el pK
a
de un cido dbil.
Curva de Valoracin Potenciomtrica
Punto de equivalencia
Punto de semi-equivalencia
pH = pK
a
Intervalo representativo del Equilibrio
Primera derivada de la Curva de Valoracin Potenciomtrica
Discusin
El uso de fenolftalena como identificador colormetro, se debe a que este
reacciona y cambia de color segn el pH de la solucin. Cuando la solucin es acida o
neutra, la fenolftalena es incolora, en cambio cuando la solucin es bsica, la
fenolftalena se torna de un color rosado fuerte.
Por el uso de este indicador es el por qu la titulacin se realiz de forma inversa,
o sea, la solucin incgnita se coloc en la bureta y el patrn en el matraz. De esta
manera es mucho ms fcil identificar el viraje de incoloro a rosado, queriendo llegar a
una solucin con un color rosado muy plido.
En la primera titulacin se ocup como patrn primario al Biftalato de Potasio
(BHK), ya que posee todas las caractersticas necesarias para serlo; posee una
concentracin conocida, tiene una alta pureza, es estable a temperatura y presin
ambiente, no reacciona con gases del medio, y reacciona rpida y estequiomtricamente
con el titulante (NaOH). Una vez valorada la solucin de NaOH, este se utiliz como
patrn secundario para valorar la solucin incgnita de cido actico y as encontrar su
concentracin.
La valoracin tambin puede realizarse por potenciometra, con ayuda de un pH-
metro. En este caso, el punto de equivalencia corresponde a aquel en que se produce la
variacin ms rpida del pH (Grfico 1). La mejor forma de determinar el punto de
equivalencia es calcular la primera derivada de la curva de valoracin, que mide la
velocidad de cambio del pH, y que presentar un mximo en el punto de equivalencia. La
derivada correspondiente se muestra en el grfico 2, donde se observa ntidamente un
mximo, que corresponde al punto de equivalencia. As puede determinarse con exactitud
el punto de equivalencia, y por lo tanto la concentracin desconocida.
Hay una diferencia importante entre ambas tcnicas de valoracin. Cuando se
emplea un indicador qumico, la valoracin termina cuando se produce el viraje del
indicador, en las cercanas del punto de equivalencia. Sin embargo, en las valoraciones
potenciomtricas es necesario tomar datos antes, en y despus del punto de
equivalencia, lo que hace que sean ms largas. Adems, para que la determinacin del
punto final por potenciometra sea precisa, es necesario tener un buen nmero de puntos
experimentales en la zona del viraje (el viraje completo suele tener lugar en menos de 1,0
mL). Por otra parte, cada dato requiere unos segundos para alcanzar el equilibrio, por lo
que la valoracin potenciomtrica suele considerarse que es un mtodo lento. As, si se
toman datos cada 0,1 mL durante toda la valoracin, sta ser excesivamente larga. Por
supuesto, de tomarse datos cada 1,0 o 2,0 mL se tardar mucho menos tiempo, pero no
habr puntos suficientes en la zona de viraje. Por ello, se realiz antes de la valoracin
potenciomtrica, una valoracin rpida con indicador, que permite conocer donde est la
zona de viraje, lo que permite optimizar la medida con pH-metro. De este modo, es
posible tomar datos cada 0,1 mL en las cercanas del viraje, y cada 1,0 mL antes y
despus de la zona de viraje.
En lo que respecta a la determinacin de Ka y pKa se utiliz la frmula de la
constante de acidez, que depende de las concentraciones de reactivos y productos.
Luego se aplic log para as obtener el pH y tambin el pKa que es es igual al log(Ka).
Como se mencion en los clculos, se puede observar que cuando las concentraciones
de cido sin disociar y del anin formado en el proceso son iguales, el pH del medio
coincide con el pK
a
del cido, y para esta estequiometria esto sucede exactamente
cundo se ha aadido la mitad del volumen de base necesario para alcanzar el punto de
equivalencia.
Conclusin
En este prctico se logr satisfactoriamente cumplir con los objetivos propuestos,
se logr determinar la concentracin de Biftalato de Potasio y del cido Actico a pesar
de las dificultades que se nos producan al realizar las experimentaciones. Gracias al uso
del indicar de Fenolftalena nos permita saber el punto de equivalencia frente al cambio
de color que ocurra una, ves equilibrada la cantidad de moles en las soluciones. Tambin
cabe recalcar la experiencia ganada con el manejo de un nuevo instrumento como el pH-
metro.
El laboratorio en su totalidad requera de una gran organizacin y precaucin en la
obtencin de los datos experimentales para as se tuviera una mayor exactitud y as poder
disminuir los porcentajes de errores. Aun as debido a las posibilidades de errores
mencionadas se obtuvieron mrgenes de errores.
A pesar de los errores ya mencionado dentro de la experimentacin se puede concluir que
el laboratorio se logr de muy buena forma, tomando en cuenta las precauciones dentro
del laboratorio, el buen manejo de los instrumentos y de los reactivos y una buena
organizacin de los tiempos.
Preguntas
1.- En el prctico de hoy usted utilizara un pH-metro, explique brevemente que es y
para que lo utilizar.
El pH-metro es un sensor utilizado en el mtodo electroqumico para medir el pH
de una disolucin. La determinacin del pH consiste en medir el potencial que se
desarrolla a travs de una fina membrana de vidrio que separa dos soluciones con
diferente concentracin de protones. En este practico se ocupar en una valoracin
potenciomtrica, en cual a partir de los datos obtenidos de pH y volumen se crear una
curva para encontrar el punto de equivalencia
2.- En qu consiste una valoracin o titulacin potenciomtrica?
Es el proceso utilizado para conocer la concentracin de soluciones, a partir de
valores estndares de concentraciones conocidas, aprovechando las variaciones de una
fuerza electromotriz inducida entre un electrodo que indica y uno de referencia, hasta
detectar a diferentes intervalos durante el proceso de una valoracin qu cantidades
qumicamente equivalente de las 2 hayan reaccionado.
3.- Qu ventajas y desventajas tienen las titulaciones potenciomtricas frente a las
titulaciones que utilizan indicadores qumicos?
Ventajas:
Se puede conocer el punto de equilibrio exacto donde las cantidades de moles de
disolucin estn en equilibrio. Es exacto. Se puede tener un anlisis de valores de pH,
mientras ocurre la valoracin.
Desventajas:
Los electrodos de vidrio ordinarios se vuelven sensibles a los materiales alcalinos con
valor de pH mayor que 9. El electrodo de vidrio exhibe un error, de signo opuesto al error
alcalino, en soluciones de pH menor de 0,5, esto trae como consecuencia en las lecturas
de pH que tienden a ser valores elevados en estas regiones. La medicin del pH vara con
la temperatura. Demora mucho tiempo y necesita tomar una gran cantidad de datos
4.- Explique cmo se realiza la deteccin del punto final en este tipo de
valoraciones.
El punto final de una valoracin potenciomtrica es cuando se registra un salto
grande de potencial cuando se est valorando, esto quiere decir que el punto final no
necesariamente tiene que ser el punto de equivalencia. Esto se observa al graficar los
datos de pH vs volumen de NaOH, luego derivar la curva y ubicar el valor mximo de esa
nueva curva; ese punto corresponde al punto final.
En las valoraciones simples con identificador colormetro, corresponde al punto en
que el indicador cambia de color. El punto final es similar al punto de equivalencia, pero
no es igual y su diferencia se llama error de valoracin y debe ser lo ms pequea
posible.
Bibliografa
Peter Atkins, Loretta Jones Principios de Qumica, tercera edicin, febrero 2006.
Whitten, Kenneth-o-Davis, Raymond E-o-Peck, M.Larry- Qumica General, tercera
edicin.