Ejemplo 6.

5

Este ejemplo ilustra los clculos manuales de un balance de materia y energa para un proceso involucrando
varias unidades de proceso, as mismo, ilustra los diagramas cualitativos y cuantitativos y los diagramas de
bloques y equipo


DISEO PRELIMINAR DE UN PROCESO

En razn de ampliar los conceptos dados hasta aqu concernientes al procedimiento del proyecto de diseo,
es conveniente en este punto mirar mas cercanamente un diseo preliminar especfico. Debido a las
limitaciones de espacio, solamente se dar una visin panormica, dejando la complementacin como un
ejercicio para el entrenamiento en esta materia. Sin embargo, se deben dar detalles suficientes para mostrar
las etapas importantes necesarias para preparar un diseo preliminar. El problema presentado aqu es uno
de los tipos prcticos frecuentemente encontrados en la industria qumica; involucrando el diseo del proceso
y las consideraciones econmicas.


Establecimiento del problema

Una compaa petrolera ha sido recientemente reorganizada y la nueva direccin ha decidido que la
compaa debe diversificar sus operaciones en el campo de la petroqumica para hacerla competitiva. El
departamento de investigacin de la compaa ha sugerido que un rea muy promisoria en el campo de la
petroqumica podra ser la manufactura de detergentes sintticos biodegradables usando algunos de los
hidrocarburos actualmente disponibles en la refinera. Un por parte del departamento de mercadeo, indica
que la compaa tendra opcin a cubrir un 20 por ciento de la demanda actual de detergente equivalente a 7
000 tm por ao. Para continuar con el estudio y hacer una comparacin de inversiones, se ha instruido al
grupo de diseo proceder primero con un diseo preliminar y un estimado actualizado de costos para la
produccin de un detergente no biodegradable.
Una base para producir detergentes no biodegradables son los alquilbenceno sulfonados (80 000 ismeros en
el rango de C10 --- C15). Sin embargo los costos favorecen el dodeceno como materia prima para obtener
ABS.
Un proceso para la produccin de ABS consiste en los siguientes pasos:
1. Reaccin del dodeceno con el benceno en presencia de cloruro de aluminio como catalizador, y
fraccionamiento de la mezcla resultante para recuperar el benceno y el dodeceno.
2. Sulfonacin del dodecilbenceno.
3. Neutralizacin del cido sulfrico con soda custica.
4. Mezcla de los productos resultantes con aditivos especficos.


Descripcin del proceso.

El dodeceno es agregado al reactor que contiene benceno y cloruro de aluminio, la mezcla reactante
es agitada y refrigerada para mantener la temperatura de reaccin a un mximo de 50 C.
El AlCl3 requerido es 5 por ciento del peso total de benceno y dodeceno.
Despus de remover el cloruro de aluminio, la mezcla que sale del reactor es fraccionada para
recuperar el benceno y el dodeceno, los cuales se reciclan a la etapa de reaccin.
La sulfonacin del dodecilbenceno puede hacerse en forma continua o intermitente para lo cual debe
usarse cido sulfrico al 100 por ciento (solucin de SO3 usualmente al 20 por ciento oleum) o trixido de
azufre anhidro. La temperatura de sulfonacin est en el rango de 40 a 60 C. El cido sulfrico no consumido
se remueve adicionando agua para reducir el poder del cido a 78 por ciento.
El cido sulfrico es neutralizado con soda custica en solucin al 20 por ciento hasta un p
H
= 8. Luego
se agregan aditivos (fosfato trisdico, carboximetilcelulosa, sulfato de sodio, etc.) para posteriormente pasar a
un secador a vapor directo para obtener el producto con 85 por ciento de ABS y aproximadamente 15 por
ciento de Na2SO4.
La literatura indica que las tres reacciones son exotrmicas y requieren enfriamiento mediante una
chaqueta.
Los datos de laboratorio para la sulfonacin son:
1. La sulfonacin es completa cuando se utiliza una relacin:

Solucin de SO3 al 20 por ciento = 1,25
Materias primas

2. La recuperacin del cido se optimiza cuando se usa:
0,244 kg. De H2O / 1,25 kg de solucin de SO3 al 20 por ciento adicionadas en le sulfonacin

3. En la neutralizacin se recomienda:
1,25 kg de solucin de NaOH al 20 por ciento / 1 kg de solucin de SO3 al 20 por ciento.


Preparar:

1. El diagrama de bloques
2. Balance de materiales para obtener 7 000 TM/ao de detergente (7000 000 kg/ao)
3. Diagrama de equipo.

DATOS:

1. Propiedades fsicas de los componentes:


Solucin

1. Reacciones

Alquilacin : R 1
AlCl3
C6H6 + C12H24 C6H5 .C12H25

Conversin: 90 %
Rendimiento: 95 % Base: C6H6

Razn de reactantes: C12H24/ C6H6 = 1/1 (moles)

Sulfonacin: R 2

C6H5 .C12H25 + H 2SO4 C12H25 . C6H4 .SO3H + H2O

Conversin: 100 %
Rendimiento: 100 % Base: C6H5 .C12H25

Razn de reactantes: Solucin de SO3 / (C12H24+ C6H6 ) = 1,25/1 (en peso)

Neutralizacin: R 3

C12H25 . C6H4 .SO3H + NaOH C12H25 . C6H4 .SO3Na + H2O

Conversin: 100 %
Rendimiento: 100 % Base: C12H25 . C6H4 .SO3H

Razn de reactantes: Solucin de NaOH / Solucin de SO3 = 1,25/1 (en peso).

2. Diseo del proceso

Sobre la base de los estudios de laboratorio y al anlisis de la bibliografa, se puede establecer un
diagrama de flujo preliminar para este proceso, dado en la Fig. 6.3 (diagrama de equipo cualitativo).


3. Balances de materia y energa

El proceso seleccionado para la manufactura de detergente no biodegradable es esencialmente
continuo, an cuando las etapas de alquilacin, sulfonacin y neutralizacin son semicontinuas. En el diseo
del proceso se hacen previsiones por paradas para reparacin y mantenimiento, especificando una operacin
de 300 das calendarios por ao, asumiendo un rendimiento de 95 por ciento en el alquilador y un producto de
dodecilbenceno sulfonado de sodio con 85 por ciento de base activa y 15 por ciento de inertes, el balance
total de materiales es como sigue:


Entrada de componentes:
(7 x 10
6
)(0,85)
Producto (85% activo) = -------------------- = 57 kgmol/da
(300)(348,5)

C6H6 alimentado = (57)(1/0,95)(1/90) = 67 kgmol/da
= (67)(78,1) = 5 233 kg/da

C14H24 alimentado = 67 kgmol/da

= (67)(163,8) = 10 975 kg/da

Oleum al 20 % que entra = (1,25)(5 233 + 10 975) = 20 260 kg/da

Agua de dilucin = (0,244/1,25)(20 260) = 3 955 kg/da

NaOH al 20 % usado = (1,25)(20 260) = 25 325 kg/da

Catalizador AlCl3 usado = (0,05)(5 233 + 10 975) = 810 kg/da


Proceso de alquilacin:

Rendimiento de la alquilacin = (0,9)(0,95)(67)(246,4) = 14 115 kg/da

C6H6 no reaccionado = (0,1)(5 233) = 523 kg/da (se recicla)

C12H24 no reaccionado = (0,1)(10 975) = 1 098 kg/da (se recicla)

Balance de azufre:

Azufre que entra = (20 260)(1,045)(32,1/98,1) = 6 928 kg/da

Azufre que sale = azufre en el detergente + azufre en el cido agotado

Azufre en el detergente
(23 333)(0,85)(32,1) (23 333)(0,15)(32,1)
= ------------------------- + --------------------------
(348,5) (142)

= 1 826,83 + 791,2 = 2 618 kg/da

Azufre que sale en el cido = 6 928 2 618 = 4 310 kg/da

H2SO4 al 78 % = (4 310)(98,2/32,1)(1/0,78) = 17 886 kg/da

La cantidad de hidrocarburos pesados polialquilados es obtenida por diferencia,

= (67 x 0,9) (78,1 + 168,3) (57)(246,4) = 813 kg/da.

Nota: en los clculos del balance de materiales por ser un diseo preliminar no se han considerado las
prdidas en las etapas de separacin, lo cual depende de las condiciones de operacin de los equipos y debe
considerarse en un diseo riguroso
El resumen del balance de materiales para el proceso dado en la Fig. 6.4. Esta forma de representar un
balance de materiales es un diagrama de flujo cuantitativo y solamente es recomendado para procesos
pequeos, en los cuales no es necesario hacer algunos ajustes en el balance de materiales. Una forma mas
general y en la cual se visualiza mejor el balance de materiales es la forma dada por la Fig. 6.5 en esta forma
se pueden hacer las verificaciones y los ajustes respectivos con mayor exactitud. Despus de hacer un
balance de materiales completo, las cantidades de materiales son usadas para efectuar los balances de
energa en cada unidad de equipo. Los niveles de presin y temperatura son puntos clave en el proceso,
particularmente en los reactores, y sirven como gua para efectuar los balances de calor. Los clculos
completos para los balances de materiales y energa para cada unidad de equipo, debido a su extensin no
son presentados en esta discusin, y se dejan como ejercicio para el estudiante.

4. Diseo y seleccin de equipo

El diseo de equipo para la evaluacin de este diseo preliminar, involucra determinar el tamao de las
unidades de equipo en trminos del volumen, flujo por unidad de tiempo o rea superficial. Algunos de los
clculos asociados con la unidad de alquilacin son presentados a continuacin para indicar la extensin de
los clculos los mismos que se adecuan para un diseo preliminar.


DISEO Y SELECCIN DEL EQUIPO DE LA UNIDAD DE ALQUILACION

Volumen del Reactor

Asumiendo una operacin para el reactor de alquilacin de 4 h por ciclo, a temperatura y presin
constantes de 46 C y 1 atm, respectivamente. El volumen de reactantes por da es

5 233 10 975 810
Vr = --------------- + ----------------- + ---------
0,88 x 10
3
0,762 x 10
3
10
3


= 5,95 + 14,40 + 0,81 = 21,16 m
3
/dia

=21,16 / 6 = 3,52 m
3
/ciclo

Si el reactor se llena hasta un 75 % en cada ciclo, el volumen del reactor ser

= 3,52 / 0,75 = 4,7 m
3

Seleccionamos un reactor de 5 m
3
(1300 gal) con agitacin y revestido con fibra de vidrio.


Clculo del calor de reaccin

C6H6 (l) + C12H24 (l) C6H5 .C12H25 (l)

Hr = Hf (C6H5 .C12H25) (l) Hf (C6H5 ) (l) Hf (C12H25) (l)

Los calores de formacin Hf del dodeceno y dodecilbenceno son evaluados usando tcnicas termodinmicas
estndar encontradas en la mayora de textos de termodinmica de ingeniera. El calor de formacin del
benceno est disponible en la literatura.

Hf (C6H5 .C12H25) (l) = 227,5 kJ/g mol
Hf (C12H25) (l) = 214,5 kJ/g mol
Hf (C6H5 ) (l) = 49,05 kJ/g mol

Luego :
Hr = 227,5 +214,5 49,05 = 62,05 kJ/g mol

Asumiendo que el calor de reaccin es liberado en 3 de las 4 horas del ciclo (1/6 de un da de
operacin)

Qr = 67 x 0,9 x 10
3
x (1/3)(1/6) x 62,05 = 207 867,5 kJ/h

Usando una diferencia de temperaturas de 5 C para el agua de enfriamiento, encontramos la masa
requerida de agua para remover el calor de reaccin.
QT 207867,5
mH2O = ---------= ------------ = 9931 kg/h
Cp T 4,186 x 5
9931
qf (H2O) =------------ = 165 lit/min
60

el caudal volumtrico del agua es 165 lit/min (43,7 gpm), seleccionamos luego una bomba centrfuga
de 45 gpm de acero.


Area de Transferencia de Calor Necesaria para Enfriar al Reactor

Asumiendo que el agua entra a 27 C y se eleva su temperatura en 5 C. Un valor razonable del
coeficiente total de transferencia de calor para esta operacin es 255 W/m
2
K
(46 27) (46 32)
Tm = ---------------------------- = 16,4 C
2,303 log (19/14)

Q 57741
A = ---------- = --------------- = 14 m
2

UTm (255)(16,4)

Un reactor tipo tanque agitado de 4,5 m
3
de volumen, tiene aproximadamente u rea lateral de 15 m
2
.
Por lo tanto el rea disponible es suficiente para mantener las condiciones isotrmicas en el reactor.


Tamao de tanques de almacenamiento

Almacenando benceno y dodeceno para seis das

Vbenceno = (5,95)(6) = 37,5 m
3
(9 906 gal)

Vdodeceno = (14,4)(6) = 86,4 m
3
(22 824 gal)

Seleccionamos un tanque de 10 000 gal de acero al carbono para almacenar el benceno y de 25 000
gal de acero al carbono para almacenar el dodeceno.

Dimensiones del tanque de retencin para un da de almacenamiento

V tanque retencin = 21,16 m
3
(5 600 gal)

Seleccionamos un tanque de retencin de 6 000 galones.


Tabla 6.1 Especificaciones del equipo para la unidad de alquilacin

Dimensionamiento de otras bombas

Proporcionar benceno y dodeceno llenando el reactor en 10 min
5,95
qf (benceno) =------------ = 0,1 m
3
/min ( 26 gpm)
(6)(10)

Seleccionamos una bomba centrifuga de 30 gpm construida de acero al carbn
14,4
qf (dodeceno) = ---------- = 0,24 m
3
/min ( 63,4 gpm)
(6)(10)

Seleccionamos una bomba centrifuga de 70 gpm construida de acero al carbn. La bomba de productos
alquilados se usa para transferir los alquilados desde el tanque de retencin hacia el fraccionador de benceno
el cual debe operar continuamente
5,95 + 14,4
qf (alquilados) =------------------- = 0,014 m
3
/min ( 3,73 gpm)
(24)(60)

Seleccionamos una bomba de desplazamiento positivo de 10 gpm construida de acero inoxidable. Un
resumen de los equipos necesarios para la unidad de alquilacin en este diseo preliminar del proceso son
presentados en la Tabla 6.1. La preparacin de listas similares de equipo para las dems unidades de
proceso completan la fase de seleccin y diseo de equipo para este diseo preliminar. La Figura 6.6 muestra
un diagrama de equipo simplificado para el proceso propuesto en el cual se incluyen los tamaos y
capacidades de cada unidad de equipo de proceso.

Economa

Teniendo la informacin suficiente sobre las cantidades de materas primas, insumos, auxiliares de
proceso y un listado de todos los equipos que se necesitan par implementar el proyecto, se debe efectuar la
evaluacin econmica del proyecto en esta fase preliminar. Los costos de cada unidad de proceso pueden
estimarse a partir de datos de costos publicados o a partir de boletines de fabricantes. En algunos casos los
datos publicados sobre costos deben actualizarse usando los nmeros ndices.
El anlisis econmico del proyecto tiene como finalidad determinar el grado de rentabilidad dada por la
Tasa Interna de Retorno (TIR) y otros criterios de rentabilidad y sobre la base del anlisis de estos criterios se
determinar si el proyecto es o no rentable, o en comparacin con otros proyectos determinar cual es el mas
rentable para de esta manera definir si se debe o no proseguir con un diseo riguroso del mismo. Este punto
es ampliamente tratado en los textos sobre Economa de Procesos.