APLICAO DO MTODO DE TUBOS DE DIFUSO DE SO2 E NO2 PARA

AVALIAR A QUALIDADE DO AR NA CIDADE DO RIO DE JANEIRO

MARIANE R .L
(1)
; MAIA, L. F. P. G.
(1),
, DE MELLO. W. Z.
(1)
; MOREIRA. I
(1)
.
(1)
Departamento de Geoqumica - Instituto de Qumica Universidade Federal Fluminense (UFF)
Centro Niteri RJ Brasil - CEP: 24.020-007
E-mail: geowill@vm.uff.br
(2)
Departamento de Meteorologia - Instituto de Geocincias Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ)
Ilha do Fundo - Rio de Janeiro - RJ Brasil CEP: 21.910-970
E-mail: maia@igeo.ufrj.br ou maia@unisys.com.br
(3)
Departamento de Qumica Analtica Pontifcie Universidade Catlica do Rio de Janeiro (PUC-RIO)
Gvea - Rio de Janeiro RJ Brasil - CEP: 22.453.900
Abstract
The aim of this work was to apply the method of Diffusion Tubes to evaluate the air quality of SO2
and NO2 in Rio de Janeiro City. The concentrations values of SO2 had a variation of 14 to 75 g m
3
and the
variation of NO2 was of 8,5 to 96 g m
3
. The method was considered valid to obtain large scale qualitative
and quantitative indications of air quality.
1. Introduo
O dixido de enxfre (SO
2
) e o dixido de nitrognio (NO
2
) so poluentes
atmosfricos que afetam, a sade humana, quando em elevadas concentraes, causando
diversos danos aos pulmes e vias respiratrias, bem como o aumento da susceptibilidade
a infees no trato respiratrio (Folinsbee, 1992). Esses gases so tambm importantes
precursores da chamada chuva cida, responsvel pela acidificaro de corpos d'gua e
deteriorizao de monumentos arquitetnicos. Estudos realizados nos ltimos 10 anos
identificaram os cidos sulfrico (H
2
SO
4
) e ntrico (HNO
3
) como os principais
responsveis pela acidez da chuva na Regio Metropolitana do Rio de Janeiro (RMRJ),
onde valores de pH de at 3,7 foram encontrados na Ilha do Fundo (de Mello et al. 1995).
Os xidos de nitrognio so responsveis pela produo de oznio (O
3
) e outros oxidantes,
como o nitrato de peroxiacetila (PAN, peroxyacetyl nitrate), na atmosfera poluda por
hidrocarbonetos provenientes da queima incompleta de combustveis fsseis.
Nas grandes cidades, fontes estacionrias (e. g., indstrias) e mveis (e. g.,
automveis) de poluio so problemas cruciais no que tange qualidade do ar, um dos
fatores essenciais a uma condio saudvel de vida do homem urbano. Assim sendo, cabe
aos rgos ambientais governamentais, em nvel federal, estadual ou municipal, o
monitoramento contnuo dos teores de poluentes comuns atmosfera urbana, com vistas
preservao da boa qualidade do ar.
Todavia, a implementao de um programa de monitoramento muitas vezes
inviabilizado, principalmente no caso de pases em desenvolvimento, em virtude dos altos
custos associados a aquisio de sofisticados equipamentos de medio, normalmente
fabricados no exterior. Por isso, a busca por mtodos de coleta e anlise de poluentes
atmosfricos, que envolvam menor custo e simplicidade, mas que mantenham a boa
qualidade dos resultados, deve ser incentivada. A determinao de poluentes gasosos por
meio do uso de tubos passivos um mtodo que combina simplicidade, eficincia, baixo
custo e que permite uma integrao das concentraes, sem interrupes, durante todo o
tempo de amostragem. Outra grande vantagem do mtodo que, uma vez que no depende
de utilizao de energia eltrica e nem to pouco impe maiores dificuldades para
transporte e instalao do equipamento, permite que sejam feitas determinaes
simultneas em diversos pontos, podendo, dessa forma, cobrir uma extensa rea geogrfica.
O presente trabalho teve como objetivo avaliar a distribuio espacial das
concentraes de SO
2
e NO
2
como parte do "Estudo de Dimensionamento da Rede de
Monitoramento da Qualidade do Ar para a Cidade do Rio de Janeiro" (Maia, 1997),
atravs de um convnio efetuado entre a Secretaria Municipal de Meio Ambiente da
Prefeitura Municipal do Rio de Janeiro, o Departamento de Meteorologia da Universidade
Federal do Rio de Janeiro (UFRJ) e o Departamento de Anlisis Instrumental da
Universidade de Concepcin - Chile, com a cooperao do Departamento de Geoqumica
da Universidade Federal Fluminense (UFF). Foram realizadas 2 campanhas de
monitoramento desses gases atravs da utilizao de tubos passivos no perodo de outubro a
novembro de 996.
2. Metodologia
Os gases atmosfricos foram coletados atravs de tubos passivos, que consistem em
um pequeno cilindro de polietileno, onde numa das extremidades inserido um filtro de
papel Whatman 40, com dimetro de 13 mm, impregnado com substncias capazes de fixar
o gs de interesse. A outra extremidade permanece aberta atmosfera e protegida por
uma tela fina de ao para impedir a passagem eventual de material particulado (Figura 1).
Os gases penetram no interior do tubo por difuso e alcanam a superfcie fixadora, que
posteriormente retirada para extrao e anlise. Para a coleta do SO
2
atmosfrico, os
filtros foram impregnados com uma soluo de K
2
CO
3
4%. No caso do NO
2
, a
impregnao foi feita com uma soluo contendo 10 g de HL, 1 g de NaAs O
2
, 5 g
etilenoglicol e 84 g de metanol.
A primeira campanha foi realizada de 27/30 de setembro a 18/20 de outubro e a
segunda de 18/20 de outubro a 8/10 de novembro de 1996. Foram amostrados cerca de 40
pontos distribudos pelo Municpio do Rio de Janeiro. Em cada ponto de amostragem foram
instalados 2 tubos para SO2 e 2 para NO2. O tempo de exposio em cada campanha foi de
21 dias. Durante as campanhas, foram computadas as peincipais variveis meteorolgicas,
como temperatura, pluviosidade, direo e velocidade dos ventos.
O preparo dos filtros, extraes e anlises foram efetuadas no Departamento de Anlisis
Instrumental da Universidad de Concepcin, no Chile.
A dissoluo do SO2 fixado nos filtros dos tubos passivos foi feita atravs da adio de 4
ml de uma soluo de H
2
O
2
0,03% e o SO
4
2-
analisador por cromatografia inica com
detector de condutividade. O clculo da concentrao do SO
2
no ar efetuado atravs da
seguinte equao:
[SO
2
] (g m
3
) = 4x [SO
4
2-
] (mg/L)x2
F x t (seg) x k x 3
em que F = 2,8776 x 10
-8
m
3
seg
-1
(que incorpora o coeficiente de difuso do SO
2
a 20
o
C, a
rea do filtro e o comprimento da zona de difuso do tubo), t o intervalo de tempo de
exposio dos tubos e K o fator de correo da temperatura do ar.
A dissoluo do NO
2
fixado nos filtros dos tubos foi feita atravs da adio de 4 ml
de uma soluo de KI 1% e o NO
2
analisado por FIA (Flow Injection Analysis) acoplado a
um espectrofotmetro. O clculo da concentrao do NO
2
no ar efetuado atravs da
seguinte equao:
[NO
2
] (g m
3
) = 4 x [NO2
-
]

(mg/L)
F x t (seg) x k
onde F = 3,3572 x 10
-8
m
3
seg
-1
Em experimentos realizadas por von Baer et al. (1996), utilizando 4 tubos passivos
simultaneamente, em 49 pontos de amostragem distintos, a reprodutibilidade na
determinao de SO
2
apresentou coeficientes de variao inferiores a 5% em 25% dos
pontos amostrados, de 5 a 10% em 39% dos pontos e de 15 a 20% em 14% dos pontos. No
caso do NO
2
, os coeficientes de variao estiveram todos na faixa de 2 a 5%.
3. Resultados
A Tabela 1 apresenta as concentraes de SO
2
e NO
2
para as 2 campanhas
realizadas nos primeiros meses da primavera de 1996. A proximidade dos valores das
mdias e medianas indicam uma tendncia a distribuio simtrica dos dados. As
concentraes mdias de NO
2
foram, nas 2 campanhas, cerca de duas vezes superior s de
SO
2
. As concentraes mdias dos dois gases mostraram que no houve variao entre os
dois perodos investigados.
A Organizao Mundial de Sade (OMS) estabelece a faixa de 40-60 g m
3
para a
concentrao mdia anual de SO
2
. Na Alemanha, o padro mais aplicado para a avaliao
da qualidade do ar o da Technische Anleitung zur Rein-haltung der Luft (TA Luft), que
visa a proteo sade, estabelece mdias aritmticas anuais de 140 e 80 g m-
3
para SO
2
e
NO
2
, respectivamente. No Brasil, os padres de qualidade do ar esto fixados na resoluo
CONAMA (Conselho Nacional do Meio Ambiente) n
o
003, de 28 de junho de 1990. O
CONAMA estabelece como padres primrios (mdias aritmticas anuais) os valores de 80
g m
-3
para SO
2
e 100 g m
3
para NO
2
. Os resultados obtidos no presente estudo mostram
que as concentraes de SO
2
e NO
2
estiveram abaixo dos limites estabelecidos pelo
CONAMA durante o perodo estudado.
Durante a primeira campanha, 97% dos pontos de amostragem apresentaram
concentraes de SO
2
inferiores a 50 g m
-3
. O nico ponto que superou este valor est
localizado no centro da cidade (Largo da Candelria), rea de intenso trfego de veculos e
relativamente afastado das zonas industrializadas. Na segunda campanha, apesar do valor
mdio ter sido bem prximo ao da primeira, o nmero de pontos com concentraes
inferiores a 50 g m
-3
caiu para 88% do total, superado no ponto de amostragem do Largo
da Candelria e em outros trs (So Cristvo, Inhama e Rio Comprido) sujeitos
influncia de zonas tipicamente industriais. A maior freqncia dos dados de SO
2
ocorreu
para concentraes na faixa de 20 a 40 g m
-3,
, correspondendo a 54% na primeira
campanha e 62% na segunda.
No caso do NO
2
, 49% dos resultados da primeira campanha e 44% da segunda
apresentaram concentraes entre 60 e 100 g m
-3
. As maiores concentraes ocorreram
predominantemente nos pontos onde as contribuies dos veculos automotores pareceu ser
maior que a industrial. Concentraes inferiores a 20 g m
-3
, que representaram 6% do total
das amostras da primeira campanha e 9% da segunda, ocorreram nos pontos de
amostragens situados em Pedra de Guaratiba Sumar e Grumar, locais afastados do trfego
intenso de veculos e das zonas industrializadas. Estes trs pontos so normalmente
utilizados pela FEEMA como ponto de referencial background urbano.
4. Discusso
Durante o perodo amostrado no houve nenhum resultado de SO
2
e NO
2
que tivesse
superado o valor do padro primrio (como mdia aritmtica anual) estabelecido pela
legislao ambiental vigente. Porm, os resultados no devem ser vistos como
representativos dos nveis atmosfricos desses gases ao longo do ano, pois a qualidade do
ar de uma determinada localidade ou regio basicamente funo da integrao de fatores
locais e condies meteorolgicas. A Cidade do Rio de Janeiro, em especial, est bastante
sujeita a combinao de fatores como a topografia e condies atmosfricas, que podem
afetar a ventilao e, em conseqncia disso, os mecanismos de transporte e disperso de
poluentes (FEEMA-GTZ, 1995). O monitoramento efetuado no incio da primavera
representou o perodo de transio entre condies de atmosfera mais estvel, com longos
perodos de estagnao do ar, e atmosfera instvel, caracterstica dos meses de vero. Um
monitoramento anual contnuo das concentraes atmosfricas desses gases, juntamente
com dados das condies meteorolgicas predominantes nos intervalos de amostragem,
seria necessrio para uma melhor avaliao da qualidade do ar na Cidade do Rio de Janeiro.
Os teores de NO
2
foram, na maior parte dos casos, superiores aos de SO
2
, sugerindo,
numa primeira anlise, que a contribuio do trfego de veculos automotores foi maior
que o das emisses industriais.
A utilizao dos tubos passivos mostrou ser bastante satisfatria, principalmente
quando se trata da avaliao de uma rea geograficamente extensa e complexa, como o
Municpio do Rio de Janeiro. Com base na avaliao espacial, atravs do uso de tubos
passivos, torna-se mais fcil a identificao de pontos crticos e a indicao da necessidade
do uso de equipamentos mais sofisticados para medidas de curta durao.
Agradecimentos:
Os autores agradecem a Secretaria Municipal de Meio Ambiente da Prefeitura da Cidade
do Rio de Janeiro pelo financiamento e cesso dos resultados.
Referncias Bibliogrficas:
DE MELLO, W. Z.; SOUZA, M. P. DE; MOURA, D. S. DE; VILA, A. M. P. DE, 1995:
Acid rain in
the Metropolitan Region of Rio de Janeiro. In: 35th IUPAC Congress, Istanbul, Turquia,
ENVR. p
007.
FEEMA/GTZ - Fundao Estadual de Engenharia do Meio Ambiente e Deutsche
Gesellschaft fr
Technische Zusammenarbeit. Qualidade do Ar na Regio Metropolitana do Rio de
Janeiro. Rio de
Janeiro, RJ. 76p.
FOLINSBEE, L. J. , 1992: Human Health Effects of Air Pollution: Environment Health
Perspectives.
100: p: 45-56.
MAIA, L.F.P.G., 1997: Estudo de Dimensionamentoda Rede de Qualidade do Ar da
Cidade do Rio de Janeiro Parte II: Dimensionamento Qualitativo, Quantitativo e
Definio Locacional da Rede de Monitoramento. Universidade Federal do Rio de
Janeiro/Secretaria Municipal de Meio Ambiente da Prefeitura da Cidade do Rio de
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MAIA, L.F.P.G., 1997: Estudo de Dimensionamentoda Rede de Qualidade do Ar da
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MAIA, L.F.P.G. & Washington, D. C. , 1997: Estudo de Dimensionamentoda Rede de
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VON BAER, D.; MARDONES, C; NAVARRO, F; OYOLA , P. , 1996: Monitoreo de SO
2
en Aire
Ambiental Mediante Tubos Pasivos v Cromatografia Ionica. In: VI Congresso
Latinoamericano de
Cromatografia , Caracas, Venezuela. 23-F10.
Figura 1 Esquema do Tubo de Difuso utilizado para a anlises de concentraes de SO2
e NO2.