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VOLUMETRIAS REDOX II.

METODOS EN LOS QUE INTERVIENE EL YODO


NORMALIZACION DE UNA DISOLUCION DE TIOSULFATO
Fundamento
Se denominan yodimet!a" a aquellas volumetras en la que el reactivo
valorante es una disolucin de yodo (en realidad triyoduro I3
-
) que acta como
oxidante, permitiendo valorar especies reducidas. El yodo es un aente oxidante
d!"il#
I$ % $e
-
$I
-
E&
'
( ',)& *
que tendra poca utilidad, ya que es poco solu"le en aua, si no +uese por su
+acilidad para +ormar comple,os con yoduro, dando triyoduro#
I$ % I
-
I3
-
-
I3
-
% $e
-
3I
-
E$
'
( ',.3. *
/tra posi"ilidad son las yodomet!a". En ellas se 0ace reaccionar un
oxidante (/x) cuya concentracin deseamos conocer, con un exceso de yoduro
ener1ndose una cantidad estequiom!trica de triyoduro sen la reaccin previa#
a /x % " I
-
c 2ed % d I3
-
Este triyoduro es posteriormente valorado con tiosul+ato sdico de
concentracin exactamente conocida. 3m"as especies reaccionan de acuerdo con la
siuiente reaccin volum!trica#
I3
-
%

$ S$/3
$-

-
3I
-
% S4/)
$-
El reactivo valorante es el tiosul+ato sdico (5a$S$/3), y a partir de las
estequiometras de las reacciones volum!trica y previa, podremos conocer la
cantidad de /x inicial. 6a disolucin de tiosul+ato slo puede utili7arse como
reactivo valorante +rente a yodo (triyoduro), por lo que "u uti#idad e"t$ #imitada
a #a" yodomet!a",
El tiosul+ato de sodio puede conseuirse +1cilmente de ran pure7a, pero el
slido es+lorece +1cilmente y adem1s sus disoluciones se descomponen con
+acilidad. 8or ello, se preparan disoluciones de concentracin aproximada que se
normali7an +rente a yodo (o triyoduro) y de"en renormali7arse +recuentemente.
En esta pr1ctica eneraremos una cantidad conocida de triyoduro por
reaccin de un patrn primario, el yodato pot1sico, con exceso de yoduro.
I/3
-
% 9 I
-
% ) :3/
%
3 I3
-
% ; :$/
El triyoduro +ormado se valorar1 con el tiosul+ato, que 0a"remos puesto en la
"ureta, 0asta decoloracin de la disolucin (el yodo y el triyoduro son am"os
coloreados mientras el yoduro es incoloro), o "ien 0asta vira,e del almidn, que es
un "uen indicador de la presencia de yodo en las disoluciones (oriina un color a7ul
en presencia de yodo o triyoduro).
%o&edimiento
Preparacin de una disolucin de KIO3
Se preparar1 una disolucin de I/3
-
disolviendo la cantidad adecuada de
<I/3 (previamente desecado en estu+a a &&'=>) pesada exactamente (en la
"alan7a analtica) en un matra7 a+orado. 6a cantidad a pesar depende del volumen
del matra7 y de lo que se desee astar de 5a$S$/3 en la normali7acin. 6a
molaridad de esta disolucin se calcula num!ricamente y se conoce con exactitud
(8uede que dic0a disolucin est! ya preparada, en cuyo caso su concentracin ser1
del orden de ',&?) @. Ae"e conocerse su concentracin exacta)
Normalizacin de la disolucin de Na2S2O3
Se ponen en un matra7 erlenmeyer# &','' m6 (medidos con pipeta) de la
disolucin de yodato pot1sico de concentracin exactamente conocida, &' m6 de
yoduro pot1sico (@e,or con pipeta aunque no es necesario) y 3 m6 de 1cido
clor0drico concentrado. Se valora inmediatamente el triyoduro +ormado mediante la
disolucin de tiosul+ato. >uando el color de la disolucin empie7a a ser d!"ilmente
amarillo, se arean unas otas de almidn y se siue valorando 0asta decoloracin
completa.
El procedimiento de"e repetirse con al menos tres alcuotas di+erentes de
&','' m6 de disolucin de I/3
-
, lo cual permite o"tener el
3 / $ S $ 5a *
.
Re"u#tado"
Beniendo en cuenta las reacciones previa y volum!trica anteriores,
tendremos#
$
/ S 5a mmoles
I mmoles
3
I mmoles
<I/ mmoles
3
$ $
3
3
3
=
=

)
/ S 5a mmoles
<I/ mmoles
3 $ $
3
=
)
@ *
@ *
3 / $ S $ 5a 3 / $ S $ 5a
3 <I/ 3 <I/
=
DETERMINACION YODOMETRICA DE CO'RE
Fundamento
El >u(II) reacciona en medio d!"ilmente 1cido con los iones yoduro, para dar
triyoduro y yoduro de co"re(I) insolu"le#
$>u(II) % . I
-
>u$I$ % I3
-
Es importante que el p: de la disolucin sea el adecuado, ya que si es
demasiado 1cido se producen errores por oxidar el oxeno del aire al yoduro, y si
es demasiado alto la reaccin no transcurre de +orma cuantitativa.
En las condiciones apropiadas, el triyoduro enerado en la reaccin anterior
se valora con tiosul+ato sen la reaccin ya conocida#
I3
-
%

$ S$/3
$-

-
3I
-
% S4/)
$-
%o&edimiento
Se pipetean &','' m6 de la disolucin de >u(II) en un erlenmeyer, y se
aCaden &' m6 de yoduro pot1sico (me,or con pipeta) y 3 m6 de 1cido ac!tico
concentrado, se me7cla con cuidado y se de,a reposar un minuto, valor1ndose con
tiosul+ato 0asta que el color pardo se trans+orme en amarillo p1lido (no llear al
"lanco). Se adicionan entonces varias otas de la disolucin de almidn y se
contina la valoracin, con aitacin constante, 0asta que desapare7ca el color de
+orma persistente.
El procedimiento de"e repetirse con al menos tres alcuotas di+erentes de
&','' m6 de disolucin de >u(II) lo cual permite o"tener el
3 / $ S $ 5a *
.
Re"u#tado"
Beniendo en cuenta las reacciones previa y volum!trica anteriores,
tendremos#
$
/ S 5a mmoles
I mmoles
I mmoles
$
) II ( >u mmoles
3
$ $
3
3
=
=

3 $ $
/ S 5a mmoles ) II ( >u mmoles =
3 / $ S $ 5a 3 / $ S $ 5a >u >u
@ * @ * =
3 partir de los mmoles >u(II) se calcula la concentracin de la muestra
pro"lema en las unidades adecuadas (?6 D (8?*))
DETERMINACION DE LA CONCENTRACION DE %ROTONES DE UNA DISOLUCION
Fundamento
En esta pr1ctica eneraremos una cantidad conocida de triyoduro por
reaccin de yodato pot1sico con exceso de yoduro en medio 1cido, siendo los :3/
%
el reactivo limitante (de+icitario). El triyoduro +ormado se valorar1 con el tiosul+ato,
que 0a"remos puesto en la "ureta, 0asta vira,e del indicador almidn.
6as reacciones implicadas son#
I/3
-
% 9 I
-
% ) :3/
%
3 I3
-
% ; :$/
I3
-
% $ S$/3
$-
S4/)
$-
% 3 I
-
%o&edimiento
Se llevan con la pipeta a un erlenmeyer &' m6 de la disolucin de yodato de
concentracin per+ectamente conocida (del orden de ',&?) @). Se arean &' m6
de yoduro pot1sico (me,or con pipeta) y &','' m6 de la disolucin de 1cido
clor0drico pro"lema (su valor estar1 comprendido entre ','. y ','9 mol?6) Se
valora inmediatamente el triyoduro +ormado mediante la disolucin de tiosul+ato.
>uando el color de la disolucin empie7a a ser d!"ilmente amarillo, se arean
unas otas de almidn y se siue valorando 0asta decoloracin.
El procedimiento de"e repetirse con al menos tres alcuotas di+erentes de
&','' m6 de disolucin pro"lema lo cual permite o"tener el
3 / $ S $ 5a *
.
Re"u#tado"
Beniendo en cuenta las reacciones previa y volum!trica anteriores,
tendremos#
$
/ S 5a mmoles
I mmoles
I mmoles
$
/ : mmoles
3
$ $
3
3
3
=
=

+
3 $ $ 3
/ S 5a mmoles / : mmoles =
+
3 / $ S $ 5a 3 / $ S $ 5a
/
3
: /
3
:
@ * @ * =
+ +
6a concentracin de la muestra pro"lema se dar1 en este caso en moles?6.

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