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Fichas terico-prticas de Qumica Analtica

2004/2005
1
Ficha n 1

ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS
1. Quantos algarismos significativos existem nos seguintes nmeros:
a) 0,216 ? d) 0,0670 ?
b) 90,7 ? e) 1,40x10
4
?
c) 800,0 ?

2. Arredonde os seguintes valores de modo a obter o nmero de algarismos
significativos indicado entre parnteses:
a) 1,2367 (4) d) 3,975 (3)
b) 1,2384 (4) e) 22,855 (4)
c) 9,745 (3)

3. Apresente os resultados das seguintes operaes com o nmero correcto de
algarismos significativos:
a) 1,0 + 2,1 + 3,4 + 5,8 = 12,3000
b) 106,9 - 31,4 = 75,5000
c) 107,868 - (2,113x10
2
) + (5,623x10
3
) = 5519,568
d) (26,14/37,62) x 4,38 = 3,043413
e) (26,14/37,62x10
8
) x (4,38x10
-2
) = 3,043413x10
-10

f) (26,14/3,38) + 4,2 = 11,9337
g) log (3,98x10
4
) = 4,5999
h) 10
-6,31
= 4,89779x10
-7


4. Efectue as seguintes operaes e apresente o resultado com o nmero correcto de
algarismos significativos:
a) 14,23 + 8,145 - 3,6750 + 120,4
b) 24,364 + 5,6 + 1,3420
c) 25,4623 + 0,620 - 8,14302
d) 100
6 , 346
3
9961 , 51
0999 , 0 36 , 40

,
_



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e)
267 , 22
02 , 56 0994 , 0 24 , 41

f)
304 , 0 30 , 22
463 , 2 005681 , 0


g)
4
3
10 64 , 8
304 , 2 10 65 , 3 0382 , 0



h)
3
2
10 64 , 8
0720 , 0 20 , 30 10 25 , 4



I) 10
2,384

j) log (2,4x10
5
)
k) log (4,218x10
12
)
l) antilog 2,974
m) antilog (-3,22)

5. Calcule a massa molar, apresentando o nmero correcto de algarismos significativos,
de:
a) BaCl
2

b) C
31
H
32
O
8
N
2


6. Calcule, apresentando o resultado com o nmero correcto de algarismos
significativos, a percentagem de:
a) P em Mg
2
P
2
O
7

b) Cr em K
2
Cr
2
O
7


7. Considere a tabela de pesos atmicos que lhe fornecida.
a) Entre o hidrognio, o oxignio e o ferro qual o peso atmico conhecido com maior
preciso? E entre o flor, o sdio e o alumnio?
b) Para esses elementos exprima, a preciso relativa dos seus pesos atmicos, em
partes por mil.
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RESPOSTAS
1. a) 3 b) 3 c) 4 d) 3 e) 3

2. a) 1,237 b) 1,238 c) 9,74 d) 3,98 e) 22,86

3. a) 12,3 b) 75,5 c) 5,520x10
3
d) 3,04 e) 3,04x10
-10

f) 11,9 g) 4,600 h) 4,9x10
-7


4. a) 139,1 b) 31,3 c) 17,939 d) 20,2 e) 10,31
f) 2,06x10
-3
g) 3,72x10
-3
h) 1,07x10
5
i) 242 j) 5,38
k) 1,2625x10
1
l) 942 m) 6,0x10
-4


5. a) 208,232 g/mol b)560,604 g/mol

6. a) P = 27,8349% b) Cr = 35,3493%

7. a) Oxignio; Flor
b) H: 6,94x10
-2
; O: 1,88x10
-2
; Fe: 5,37x10
-2
; F: 0,474x10
-4
; Na: 2,61x10
-4
;
Al: 1,85x10
-4

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Ficha n2
PROBLEMAS DE REVISO

1. Quantas moles de Na
+
esto contidos em 4,13 g de:
a) NaBr ? c) Na
2
SO
4
.
10H
2
O?
b) Na
2
C
2
O
4
? d) Na
3
AsO
4
?

2. Quantas moles esto contidos em:
a) 6,48 g de B
2
O
3
? c) 8,75 g de Mn
3
O
4
?
b) 296 mg de Na
2
B
4
O
7
.
10H
2
O ? d) 67,4 mg de CaC
2
O
4
?

3. Quantas milimoles de soluto esto contidos em:
a) 2,00 L de KMnO
4
2,76x10
-3
M?
b) 750 mL de KSCN 0,0416 M?
c) 250 mL de uma soluo que contm 4,20 ppm de CuSO
4
?
d) 3,50 L de KCl 0,276 M?

4. Quantos miligramas esto contidos em:
a) 0,666 mol de HNO
3
?
b) 300 mmol de MgO ?
c) 19,0 mol de NH
4
NO
3
?
d) 5,32 mol de (NH
4
)
2
Ce(NO
3
)
6
(548,22 g/mol) ?

5. Quantos miligramas de soluto esto contidos em:
a) 26,0 mL de sacarose (342 g/mol) 0,150 M?
b) 2,92 L de H
2
O
2
5,23x10
-3
M?

6. Quantos gramas de soluto esto contidos em:
a) 450 mL de H
2
O
2
0,164 M?
b) 27,0 mL de cido benzico (122 g/mol) 8,75x10
-4
M?

7. Calcule o valor da funo p para cada um dos ies indicados a seguir
a) Na
+
, Cl
-
e OH
-
numa soluo que 0,116 M em NaCl e 0,125 M em NaOH.
b) H
+
, Cl
-
e Zn
2+
numa soluo que 1,50 M em HCl e 0,120 M em ZnCl
2
.
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c) K
+
, OH
-
e Fe(CN)
6
4
-
numa soluo que 3,79x10
-6
M em K
4
Fe(CN)
6
e 4,12x10
-5
M
em KOH.

8. Calcule o valor da funo p para cada io numa soluo que :
a) 0,0100 M em NaBr.
b) 3,5x10
-3
M em Ba(OH)
2
.
c) 5,2x10
-3
M em CaCl
2
e 3,6x10
-3
M em BaCl
2
.

9. Calcule a concentrao de hidrogenio numa soluo cujo pH :
a) 9,19. c) 2,17.
b) 4,83. d) -0,033

10. Converta as seguintes funes-p em concentraes molares:
a) pCl=7,14. c) pOH=9,61.
b) pSCN=0,033. d) pH=-0,93.

11. A gua do mar contm, em mdia, 1,08x10
3
ppm de Na
+
e 270 ppm de SO
4
2
-
.
Calcule:
a) A concentrao de Na
+
e SO
4
2
-
em mol.L
-1
, sabendo que a densidade mdia da gua
do mar 1,02 g/mL.
b) pNa e pSO
4
da gua do mar.

12. Preparou-se uma soluo por dissoluo de 10,12 g de KCl
.
MgCl
2
.
6H
2
O (277,85
g/mol) numa quantidade de gua suficiente para se perfazer 2,000 L. Calcule:
a) A concentrao analtica de KCl
.
MgCl
2
nessa soluo, em mol/L.
b) A concentrao de Mg
2+
, em mol/L.
c) A concentrao de Cl
-
, em mol/L.
d) A % (p/v) de KCl
.
MgCl
2
.
6H
2
O.
e) Os milimoles de Cl
-
em 25,0 mL dessa soluo.
f) A quantidade de K
+
em ppm.
g) pMg da soluo.
h) pCl da soluo.

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13. Uma soluo a 7,88% (p/p) em Fe(NO
3
)
3
(241,81 g/mol) tem uma densidade de
1,062 g/mL. Calcule:
a) A concentrao analtica de Fe(NO
3
)
3

nessa soluo, em mol/L.
b) A concentrao de NO
3
-
nessa soluo, em mol/L.
c) A quantidade de Fe(NO
3
)
3
em g/L.

14. Descreva a preparao de:
a) 500 mL de uma soluo aquosa de etanol (C
2
H
5
OH, 46,1 g/mol) a 6,50% (p/v)?
b) 500 g de uma soluo aquosa de etanol a 6,50% (p/p)?
c) 500 mL de uma soluo aquosa de etanol a 6,50% (v/v)?

15. Descreva a preparao de 2,00 L de uma soluo de cido perclrico 0,150 M a
partir de uma soluo concentrada a 70% HClO
4
(p/p) e cuja densidade 1,66 g/mL.

16. Escreva qual era a relao estequiomtrica que teria de ter em conta para calcular a
quantidade da substncia da coluna B a partir de uma quantidade conhecida de substncia da
coluna A.
Reaco A B
Ag
+
+ Cl
-

AgCl (s)
AgNO
3
AgCl
PO
4
3
-
+ 2H
3
O
+

H
2
PO
4
-
+ 2H
2
O
Na
3
PO
4
H
3
O
+

2Ag
+
+ Cu (s)

2Ag (s) + Cu
2+

Cu Ag
2CN
-
+ Ag
+

Ag(CN)
2
-

NaCN NaAg(CN)
2


17. Descreva a preparao de:
a) 500 mL de AgNO
3
0,0750 M a partir do reagente slido.
b) 1,00 L de HCl 0,315 M a partir duma soluo 6,00 M do reagente.
c) 600 mL de uma soluo 0,0825 M em K
+
a partir de K
4
Fe(CN)
6
slido.
d) 400 mL de uma soluo aquosa de BaCl
2
a 3,00% (p/v) a partir de uma soluo de
BaCl
2
0,400 M.
e) 2,00 L de uma soluo de HClO
4
0,120 M a partir do reagente comercial (60%
HClO
4
(p/p), d=1,60 g/mL).
f) 9,00 L de uma soluo de Na
+
a 60,0 ppm, partindo de Na
2
SO
4
slido.
g) 10,0 L de uma soluo de cido sulfrico com d=1,28 g/mL (37 %p/p) a partir de
uma soluo de cido sulfrico com d=1,84 g/mL (96 % p/p).
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18. Que massa do slido La(IO
3
)
3
(663,6 g/mol) formada quando se misturam 50,0
mL de uma soluo de La
3+
0,150 M com 75,0 mL de uma soluo de IO
3
-
0,202 M?

19. Dissolveu-se 0,1120 g de Na
2
CO
3
puro em 100,0 mL de HCl 0,0497 M.
a) Que massa de CO
2
se libertou?
b) No final, qual era a concentrao do reagente em excesso (Na
2
CO
3
ou HCl) em
mol/L?

20. Fez-se reagir um volume de 75,00 mL de uma soluo de Na
2
SO
3
0,3333 M com
150,0 mL de uma soluo de HClO
4
0,3912 M, levando-se ebulio para libertar todo o SO
2

formado.
SO
3
2
-
+ 2H
+

SO
2

(g) + H
2
O
a) Que quantidade, em gramas, se libertou de SO
2
?
b) No final, qual era a concentrao do reagente em excesso?

21. Que volume de AgNO
3
0,01000 M ser necessrio para precipitar todo o I
-
de
200,0 mL de uma soluo que contm 2,643 ppt (partes por mil) de KI?

22. Preparou-se 500,00 mL de uma soluo por dissoluo de 25,00 mL de metanol
(CH
3
OH, d=0,7914 g/mL) em clorofrmio.
a) Calcule a molaridade do metanol em soluo.
b) Sabendo que a soluo tinha uma densidade de 1,454 g/mL, calcule a molalidade do
metanol.

23. Uma soluo a 48,0% (p/p) de HBr em gua tinha uma densidade de 1,50 g/mL.
a) Qual a concentrao analtica da soluo em mol/L?
b) Que massa da soluo contm 36,0 g de HBr?
c) Que volume (mL) de soluo contm 233 mmol de HBr?
d) Que quantidade desta soluo necessria para preparar 0,250 L de HBr 0,160 M?

24. Uma soluo contm 12,6 ppt (partes por mil) de MgCl
2
dissolvido. Qual a
concentrao de Cl
-
em ppt ?
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25. Que quantidade (em g) de cido perclrico, HClO
4
, esto contidos em 37,6 g de
uma soluo aquosa do cido a 70,5% (p/p) ? Que quantidade de gua (em g) existe nessa
soluo?

26. Em alguns pases recomenda-se a existncia na gua de beber de um teor de 1,6
ppm de io fluoreto, para a preveno da crie dentria.
a) Que quantidade de fluoreto (em g) deve ser adicionada a 1,00x10
6
kg (aprox. 1 m
3
)
de gua?
b) Que massa de NaF contm essa quantidade de fluoreto?

27. Qual o volume mximo de soluo 0,25 M de hipoclorito de sdio, NaOCl
(lixvia), que pode ser preparado por diluio de 1,00 L de NaOCl 0,80 M ?

28. Calcule a densidade de uma soluo aquosa de NaOH a 53,4% (p/p), sabendo que
quando 16,7 mL dessa soluo so diludos para 2,00 L se obtm uma soluo 0,169 M de
NaOH?

29. Considere uma garrafa de reagente que possua o seguinte rtulo:


Calcule a quantidade (volume) de reagente que dever ser diluda para 1,00 L para se
obter uma soluo 1,00 M.

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30. Suponha que possua uma embalagem de cido sulfrico a 98% (p/p) de H
2
SO
4
e
com a concentrao de 18,0 M.
a) Descreva a preparao de 500 mL para de uma soluo 1,00 M de H
2
SO
4
.
b) Calcule a densidade da soluo de H
2
SO
4
a 98% .


RESPOSTAS
1. a) 0,0401 mol Na
+
c) 0,0256 mol Na
+

b) 0,0616 mol Na
+
d) 0,0596 mol Na
+


2. a) 0,0931 mol c) 0,0382 mol
b) 7,76x10
-4
mol d) 5,26x10
-4
mol

3. a) 5,52 mmol c) 6,58x10
-3
mmol
b) 31,2 mmol d) 966 mmol

4. a) 4,20x10
4
mg c) 1,52x10
6
mg
b) 1,21x10
4
mg d) 2,92x10
6
mg

5. a) 1,33x10
3
mg b) 519 mg

6. a) 2,51 g b) 2,88x10
-3
g

7. a) pNa=0,618; pCl=0,936; pOH=0,903
b) pH=-0,176; pZn=0,921; pCl=-0,240
c) pK=4,249; pOH=4,385; pFe(CN)
6
=5,421

8. a) pNa=2,000; pBr=2,000; pH=pOH=7,000
b) pBa=2,46; pOH=2,15; pH= 11,85
c) pCa=2,28; pBa=2,44; pCl=1,75; pH=pOH=7,00

9. a) 6,4x10
-10
M c) 6,8x10
-3
M
b) 1,5x10
-5
M d) 1,08 M


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10. a) 7,2x10
-8
M c) 2,4x10
-10
M
b) 9,3x10
-1
M d) 8,5 M

11. a) [Na
+
]=4,79x10
-2
; [SO
4
2-
]=2,87x10
-3

b) pNa=1,320; pSO
4
=2,542

12. a) 1,821x10
-2
mol.L
-1
e) 1,37 mmol
b) 1,821x10
-2
mol.L
-1

f) 712,0 ppm
c) 5,463x10
-2
mol.L
-1
g) 1,7397
d) 0,5060% (p/v) h) 1,2626

13. a) 0,346 M c) 83,7 g/L
b) 1,04 M

14. a) Juntando gua a 32,5 g de etanol at perfazer o volume de 500 mL.
b) Juntando 467,5 g de gua a 32,5 g de etanol.
c) Juntando gua a 32,5 mL de etanol at perfazer o volume de 500 mL.

15. Media 26 mL do reagente concentrado e juntava gua at perfazer o volume
desejado.

16. a) 1 mol AgCl/mol AgNO
3
c) 2 mol Ag/mol Cu
b) 2 mol H
3
O
+
/mol Na
3
PO
4
d) 1 mol NaAg(CN)
2
/ 2 mol NaCN

17. a) Dissoluo, em H
2
O, de 6,37 g de AgNO
3
e diluio para 500 mL.
b) Diluio de 52,5 mL de HCl 6,00 M para 1,00 L.
c) Dissoluo, em H
2
O, de 4,56 g de K
4
Fe(CN)
6
e diluio para 600 mL.
d) Diluio de 144 mL de BaCl
2
0,400 M para 400 mL.
e) Diluio de 25 mL do reagente para 2,0 L.
f) Dissoluo de 1,67 g de Na
2
SO
4
em H
2
O e diluio para 9,00 L.
g) Mistura de 2,7 L do cido mais concentrado com 7,3 L de H
2
O.

18. 3,35 g de La(IO
3
)
3


19. a) 0,04650 g de CO
2
b) 0,0286 M HCl
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20. a) 1,601 g SO
2
b) 0,03860 M HClO
4


21. 318,4 mL AgNO
3


22. a) 1,235 M b) 0,8731 m

23. a) 8,90 M c) 26,2 mL
b) 75,0 g de soluo d) 4,49 mL

24. 9,38 ppt

25. 26,5 g de HClO
4
; 11,1 g de H
2
O

26. a) 1,6x10
3
g de F
-
b) 3,54x10
3
g de NaF

27. 3,2 L

28. 1,52 g/mL

29. 98 mL

30. a) Introduzia no balo volumtrico gua at cerca de metade da sua capacidade,
transferia lentamente e sob agitao constante 27,8 mL do reagente e, finalmente, perfazia o
volume do balo com gua.
b) 1,80 g/mL

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Ficha n 3
PROBLEMAS DE REVISO (continuao)

1. Identifique, do lado esquerdo, o cido e, do lado direito, a sua base conjugada nas
seguintes equaes:
a) HCN + H
2
O

H
3
O
+
+ CN
-

b) HONH
2
+ H
2
O

HONH
3
+
+ OH
-

c) PO
4
3
-
+ H
2
PO
4
-

2HPO
4
2
-


2. Identifique, do lado esquerdo, a base e, do lado direito, o seu cido conjugado nas
equaes qumicas do problema anterior.

3. Escreva expresses para a autoprotlise de:
a) H
2
O
b) CH
3
NH
2


4. Escreva expresses das constantes de equilbrio e o seu valor numrico para:
a) AgI slido e os seus ies em soluo
b) Ag
2
CrO
4
slido e os seus ies em soluo

5. Escreva as expresses das constantes de equilbrio em soluo aquosa e o seu valor
numrico para:
a) Dissociao do cido actico, CH
3
COOH.
b) Dissociao bsica da etilamina, C
2
H
5
NH
2
.
c) Dissociao acdica do hidrocloreto de piridina, C
5
H
5
NHCl.
d) Dissociao de H
3
AsO
4
a H
3
O
+
e AsO
4
3
-
.

6. Explique, resumidamente, porque razo nas expresses das constantes de equilbrio
das questes 3., 4. e 5. no aparecem quaisquer termos relacionados com gua ou o slido
puro apesar de ambos aparecerem na equao inica global balanceada de cada um dos
equilbrios.

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2004/2005
13
7. Calcule a constante de solubilidade de cada uma das seguintes substancias, sabendo
que as concentraes molares das suas solues saturadas so as indicadas:
a) AgSeCN (2,0x10
-8
mol/L; os produtos so Ag
+
e SeCN
-
)
b) Ba(BrO
3
)
2
(9,2x10
-3
mol/L)
c) Ce(IO
3
)
3
(1,9x10
-3
mol/L)

8. Calcule as solubilidades dos solutos do problema anterior em solues em que a
concentrao do catio 0,050 M.

9. Calcule as solubilidades dos solutos do problema anterior em solues em que a
concentrao do anio 0,050 M.

10. Usando os dados de solubilidade fornecidos complete a seguinte tabela:
Substncia
(peso formula)

Solubilidade (mg/L)

Concentrao molar

K
s

Do catio Do anio
SrSO
4

(184) ? ? 8,6x10
-5
?
Hg
2
I
2
(655) ? 8,1x10
-8
8,1x10
-8
?
La(IO
3
)
3
(664) ? ? ? 6,2x10
-12

Zn
2
Fe(CN)
6
(343) ? 9,4x10
-6
? ?

11. A constante de solubilidade de Ag
2
CrO
4
1,1x10
-
12
. Que concentrao de io
cromato necessria para:
a) Iniciar a precipitao a partir de uma soluo em que a concentrao de Ag
+

4,00x10
-
3
M?
b) Baixar a concentrao do argentio para 5,00x10
-
6
M?

12. A constante de solubilidade de Tl
2
CrO
4
9,8x10
-
13
. Que concentrao de CrO
4
2
-

necessria para:
a) Iniciar a precipitao de Tl
2
CrO
4
a partir de uma soluo de Tl
+
2,12x10
-
3
M.
b) Baixar a concentrao de Tl
+
numa soluo at 1,00x10
-
6
M.
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2004/2005
14
13. Preveja se ocorrer ou no a formao de um precipitado quando se misturam os
volumes indicados de soluo A e B:
Soluo A Soluo B
a) 40,0 mL de HCl, 0,0060 M 40,0 mL de TlNO
3
, 0,0400 M
b) 60,0 mL de CaCl
2
, 0,0150 M 40,0 mL de TlNO
3
, 0,0400 M
c) 40,0 mL de CaCl
2
, 0,0400 M 80,0 mL de Pb(NO
3
)
2
, 0,0600 M

14. A constante de solubilidade do Ce(IO
3
)
3
3,2x10
-
10
. Qual a concentrao de Ce
3+

numa soluo preparada por mistura de 50,0 mL de uma soluo de Ce
3+
0,0500 M com 50,00
mL de:
a) gua ?
b) Soluo de IO
3
-
0,050 M ?
c) Soluo de IO
3
-
0,150 M ?
d) Soluo de IO
3
-
0,300 M ?

15. As constantes de solubilidade dos seguintes iodetos so:
TlI: K
s
= 6,5x10
-8
; AgI: K
s
= 8,3x10
-17
; PbI
2
: K
s
= 7,1x10
-9
; BiI
3
: K
s
= 8,1x10
-19

Liste estes quatro compostos por ordem decrescente de solubilidade molar em:
a) gua
b) Soluo de NaI 0,10 M
c) Soluo 0,010 M do catio do soluto.

16. Calcule o pH de uma soluo aquosa 0,100 M de:
a) Cianeto de hidrognio. c) cido cloroactico
b) cido actico.

17. Calcule o pH de uma soluo aquosa 0,0100 M de:
a) Cianeto de hidrognio. c) cido cloroactico.
b) cido actico.

18. Calcule o pH de uma soluo aquosa 0,0100 M de:
a) Piperidina. c) Hidrazina.
b) Cianeto de sdio

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2004/2005
15
19. Calcule as concentraes molares de H
3
O
+
e OH
-
, a 25C, numa soluo de:
a) HOCl 0,0200 M c) NaOCl 0,120 M
b) Metilamina 0,200 M d) Hidrocloreto de hidroxilamina 0,100 M

20. A 25C qual a concentrao de H
3
O
+
numa soluo de:
a) cido cloroactico 0,100 M ? c) Hidrocloreto de anilina 1,00x10
-3
M ?
b) Cloroacetato de sdio 0,100 M ?

21. Determine o nmero de oxidao dos tomos sublinhados:
a) Cr
2
(SO
4
)
3
f) MnO
4
-

b) NaNO
3
g) Na
2
S
2
O
3

c) H
2
SeO
3
h) H
3
AsO
4

d) H
2
O
2
i) KIO
3

e) AlF
6
3-
j) K
2
Cr
2
O
7


22. Acerte as seguintes equaes qumicas:
(usando H
+
e H
2
O)
a) Br
2
+ Sn
2+

Br
-
+ Sn
4+

b) MnO
4
-
+ H
2
C
2
O
4

Mn
2+
+ CO
2

c) Ti
3+
+ Fe
3+

TiO
2+
+ Fe
2+

d) IO
3
-
+ I
-

I
2


e) Cr
2
O
7
2
-
+ Fe
2+

Cr
3+
+ Fe
3+

f) MnO
2
+ PbO
2

Pb
2+
+ MnO
4
-
g) ClO
3
-
+ Br
-

Br
2
+ Cl
-
h) Ce
3+
+ BiO
3
-

Ce
4+
+ Bi
3+

(usando OH
-
e H
2
O)
i) ClO
-
+ I
-

Cl
-
+ I
2

j) Sn(OH)
4
2
-
+ CrO
4
2
-

Sn(OH)
6
2
-
+ CrO
2
-


k) S
2
-
+ SO
3
2
-

S
8

l) SbO
3
3
-
+ ClO
2

ClO
2
-
+Sb(OH)
6
-


m) Fe
3
O
4
+ MnO
4
-

Fe
2
O
3
+ MnO
2

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16
n) Bi(OH)
3
+ SnO
2
2
-

SnO
3
2
-
+ Bi

o) Br
2

BrO
3
-
+ Br
-
p) HPO
3
2
-
+ MnO
4
-

PO
4
3
-
+ MnO
4
2
-


23. Escreva e acerte as equaes inicas que traduzem as seguintes reaces:
a) A dissoluo do ferro metlico em cido ntrico (produtos: NO
2
(g), Fe
3+
)
b) A oxidao do mangans (II) pelo periodato (produtos: MnO
4
-
, IO
3
-
)
c) A reduo do vandio (V) a vandio (IV) pelo SO
2
em meio cido
d) A oxidao do oxalato de sdio pelo permanganato de potssio (produtos: CO
2
(g),
Mn
2+
)
e) A oxidao do V
2+
pelo V(OH)
4
+
(produtos: VO
2+
)
f) A oxidao do Cr
3+
a Cr
2
O
7
2
-
pelo H
2
O
2
em meio bsico

24. Considere as seguintes reaces que ocorrem espontaneamente da esquerda para a
direita:
(1) Zn (s) + 2Cr
3+

Zn
2+
+ 2Cr
2+

(2) Sn
4+
+ 2Cr
2+

Sn
2+
+ 2Cr
3+

(3) I
2
+ Sn
2+

2I
-
+ Sn
4+

(4) 2HNO
2
+ 2I
-
+ 2H
+

I
2

+ 2NO (g) + 2H
2
O
a) Em cada equao identifique o reagente que actua como agente oxidante e o
reagente que actua como agente redutor.
b) Escreva cada reao global em termos de semi-reaces.
c) Escreva as semi-reaces anteriores como reaces de reduo.

25. Com base nos dados do exerccio anterior indique se esperaria a ocorrncia de uma
reaco entre as seguintes espcies:
a) Zn
2+
e Sn
2+
c) I
2

e Cr
2+

b) Sn
4+
e Zn (s) d) I
-
e Sn
4+

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2004/2005
17
26. Calcule o potencial de um elctrodo de prata quando imerso nas seguintes
solues:
a) AgNO
3
0,0750 M
b) KI 6,00 x 10
-3
M e saturada em AgI
c) MgBr
2
0,0100 M e saturada em AgBr
d) preparada por mistura de 30,0 mL de uma soluo de AgNO
3
0,100 M com 20,0 mL
de uma soluo de NaCl 0,100 M
e) preparada por mistura de 30,0 mL de uma soluo de AgNO
3
0,100 M com 20,0 mL
de uma soluo de MgCl
2
0,100 M

27. Calcule o potencial de um elctrodo de platina quando imerso nas seguintes
solues:
a) Cr
3+
0,0500 M e Cr
2+
0,0150 M
b) K
4
Fe(CN)
6
0,0700 M e K
3
Fe(CN)
6
0,0200 M
c) FeSO
4
0,0700 M e 0,0200 M Fe
2
(SO
3
)
3

d) preparada por mistura de 30,0 mL de uma soluo de FeCl
3
0,500 M com 40,0 mL
de uma soluo de SnCl
2
0,0800 M
e) preparada por mistura de 25,0 mL de uma soluo deVCl
2
0,0800 M com igual
volume de uma soluo de VOSO
4
0,0500 M e o pH ajustado a 2,00

28. Calcule a constante de equilbrio para as seguintes reaces:
a) 2MnO
4
-
+ 3Mn
2+
+ 2H
2
O

5MnO
2
+ 4H
+

b) 2Fe
3+
+ 3I
-

2Fe
2+
+ I
3
-

c) Pb
2+
+ Cd (s)

Pb (s) + Cd
2+

d) Sn
4+
+ 2Cr
2+

Sn
2+
+ 2Cr
3+

e) I
3
-
+ H
2
S (g)

3I
-
+ S (s) + 2H
+

f) 2BiO
+
+ 4H
+
+ 3Pb (s)

2Bi (s) + 3Pb


2+
+ 2H
2
O


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18
RESPOSTAS
1.
cido Base conjugada
a) HCN CN
-

b) H
2
O HO
-

c) H
2
PO
4
-
HPO
4
2
-


2.
Base cido conjugado
a) H
2
O H
3
O
+

b) HONH
2
HONH
3
+

c) PO
4
3
-
HPO
4
2
-


3. a) 2H
2
O

H
3
O
+
+ OH
-
b) 2CH
3
NH
2

CH
3
NH
3
+
+ CH
3
NH
-


4. a) K
s
= [Ag
+
] [I
-
] = 8,3x10
-17
b) K
s
= [Ag
+
]
2
[CrO
4
2
-
] = 1,1x10
-12


5. a) CH
3
COOH + H
2
O

CH
3
COO
-
+ H
3
O
+

[ ]
5
3
3 3
10 75 , 1
COOH CH
O H COO CH

+

1
]
1

1
]
1

a
K

b) C
2
H
5
NH
2
+ H
2
O

C
2
H
5
NH
3
+
+ OH
-


[ ]
4
2 5 2
- +
3 5 2
10 28 , 4
NH H C
OH NH H C


1
]
1

1
]
1

b
K

c) C
5
H
5
NH
+
+ H
2
O

C
5
H
5
N + H
3
O
+

[ ]
6
5 5
-
5 5
10 9 , 5
NH H C
OH N H C

+

1
]
1

1
]
1

b
K

d) H
3
AsO
4
+ 3H
2
O

AsO
4
3
-
+ 3H
3
O
+


21 12 7 3
3 2 1
10 9 , 1 10 0 , 3 10 05 , 1 10 0 , 6

K K K
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2004/2005
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[ ]
21
4 3
- 3
4
3
3
10 9 , 1
AsO H
AsO O H

+

1
]
1

1
]
1


6. Num equilbrio em soluo aquosa em que a gua um reagente ou um produto a
sua concentrao , normalmente, to maior que as concentraes dos outros reagentes ou
produtos que pode ser considerada constante e independente da posio do equilbrio. Assim,
a sua concentrao considerada constante e includa na constante de equilbrio. No caso de
um reagente ou produto slido, num equilbrio em soluo aquosa, ele no figura na expresso
da constante de equilbrio porque esta apenas relaciona concentraes das espcies que se
encontram na mesma fase (neste caso seria a lquida).

7. a) 4,0x10
-16
c) 3,5x10
-10

b) 3,1x10
-6


8. a) 8,0x10
-15
M c) 6,4x10
-4
M
b) 3,8x10
-3
M

9. a) 8,0x10
-15
M c) 2,8x10
-6
M
b) 1,2x10
-3
M

10. a) K
s
= 7,4 x 10
-9
; [Sr
2+
] = [SO
4
2
-
] = 8,6x10
-5
; s = 16 mg/L
b) K
s
= 4,3 x 10
-29
; s = 2,6x 10
-2
mg/L
c) [La
3+
] = 6,9x10
-
4
; [IO
3
-
] = 2,1 x 10
-
3
; s = 460 mg/L
d) K
s
= 4,2 x 10
-16
; [Fe(CN)
6
4
-
] = 4,7x10
-6
; s = 1,6 mg/L

11. a) [CrO
4
2
-
] = 6,9x10
-8
b) [CrO
4
2
-
] = 4,4x10
-2


12. a) 2,2x10
-7
M b) 0,98 M

13. a) No c) Sim
b) Sim

14. a) 0,0250 M c) 1,8x10
-3
M
b) 1,7x10
-2
M d) 7,6x10
-7
M

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2004/2005
20
15.
a) PbI
2
(1,2x10
-3
M) > TlI (2,5x10
-4
M) > BiI
3
(1,3x10
-5
M) > AgI (9,1x10
-9
M)
b) PbI
2
(7,1x10
-7
M) > TlI (6,5x10
-7
M) > AgI (8,3x10
-16
M) > BiI
3
(8,1x10
-16
M)
c) PbI
2
(4,2x10
-4
M) > TlI (6,5x10
-6
M) > BiI
3
(1,4x10
-6
M) > AgI (8,3x10
-15
M)

16. a) pH = 4,84 c) pH = 1,958
b) pH = 2,878

17. a) pH = 5,34 c) pH = 2,513
b) pH = 3,378

18. a) pH = 11,48 c) pH = 10,06
b) pH = 10,34

19.
[H
3
O
+
] [OH
-
]
a) 2,4x10
-
5
M 4,1x10
-
10
M
b) 1,0x10
-
12
M 9,6x10
-
3
M
c) 5,0x10
-
11
M 2,0x10
-
4
M
d) 3,32x10
-
4
M 3,02x10
-
11
M

20. a) 1,10x10
-
2
M c) 1,58x10
-
4
M
b) 1,17x10
-
8
M

21. a) +3 f) +7
b) +5 g) +2
c) +4 h) +5
d) -1 i) +5
e) +3 j) +6

22. a) Br
2
+ Sn
2+

2Br
-
+ Sn
4+

b) 2MnO
4
-
+ 5H
2
C
2
O
4
+ 6H
+

2Mn
2+
+ 10CO
2
+ 8H
2
O
c) Ti
3+
+ Fe
3+
+ H
2
O

TiO
2+
+ Fe
2+
+ 2H
+

d) IO
3
-
+ 5I
-
+ 6H
+

3I
2
+ 3H
2
O

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2004/2005
21
e) Cr
2
O
7
2-
+ 6Fe
2+
+ 14H
+

2Cr
3+
+ 6Fe
3+
+ 7H
2
O
f) 2MnO
2
+ 3PbO
2
+ 4H
+

3Pb
2+
+ 2MnO
4
-
+ 2H
2
O
g) ClO
3
-
+ 6Br
-

+ 6H
+

3Br
2
+ Cl
-
+ 3H
2
O
h) 2Ce
3+
+ BiO
3
-
+ 6H
+

2Ce
4+
+ Bi
3+
+ 3H
2
O
i) ClO
-
+ 2I
-
+ H
2
O

Cl
-
+ I
2
+ 2OH
-

j) 3Sn(OH)
4
2-
+ 2CrO
4
2-
+ 4H
2
O

3Sn(OH)
6
2-
+ 2CrO
2
-
+ 2OH
-

k) 16S
2-
+ 8SO
3
2-
+ 24H
2
O

3S
8
+ 48OH
-

l) SbO
3
3-
+ 2ClO
2
+ 3H
2
O

2ClO
2
-
+Sb(OH)
6
-

m) 6Fe
3
O
4
+ 2MnO
4
-
+ H
2
O

9Fe
2
O
3
+ 2MnO
2
+ 2OH
-

n) 2Bi(OH)
3
+ 3SnO
2
2-

3SnO
3
2-
+ 2Bi + 3H
2
O
o) 3Br
2
+ 6OH
-

BrO
3
-
+ 5Br
-
+ 3H
2
O
p) HPO
3
2-
+ 2MnO
4
-
+ 3OH
-

PO
4
3-
+ 2MnO
4
2-
+ 2H
2
O

23. a) Fe + 3NO
3
-
+ 6H
+

Fe
3+
+ 3NO
2
(g) + 3H
2
O
b) 2Mn
2+
+ 5IO
4
-
+ 3H
2
O

2MnO
4
-
+ 5IO
3
-
+ 6H
+

c) 2V
5+
+ SO
2
+ 2H
2
O

2V
4+
+ SO
4
2-
+ 4H
+

d) 5C
2
O
4
2-
+ 2MnO
4
-
+ 16H
+

10CO
2
(g) + 2Mn
2+
+ 8H
2
O
e) V
2+
+ 2V(OH)
4
+
+ 2H
+

3VO
2+
+ 5H
2
O
f) 2Cr
3+
+ 3H
2
O
2
+ 8OH
-

Cr
2
O
7
2-
+ 7H
2
O

24. a)
Agente oxidante Agente redutor
(1) Cr
3+
Zn (s)
(2) Sn
4+
Cr
2+

(3) I
2
Sn
2+

(4) HNO
2
I
-


b) e c) (1) Cr
3+
+ e
-

Cr
2+
; Zn
2+
+ 2e
-

Zn (s)
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
22
(2) Sn
4+
+ 2e
-

Sn
2+
; Cr
3+
+ e
-

Cr
2+

(3) I
2
+ 2e
-

2I
-
; Sn
4+
+ 2e
-

Sn
2+

(4) HNO
2
+ H
+
+ e
-

NO
2
(g) + H
2
O ; I
2
+ 2e
-

2I
-


25. a) No ocorre reaco c) Ocorre reaco
b) Ocorre reaco d) No ocorre reaco

26. a) +0,732 V d) +0,698 V
b) -0,0195 V e) +0,323 V
c) +0,174 V

27. a) -0,377 V d) +0,778 V
b) +0,33 V e) 0,225 V
c) +0,804 V

28. a) 1 x 10
47
d) 9,7 x 10
18

b) 8,7 x 10
7
e) 2,2 x 10
13

c) 2,3 x 10
9
f) 1,6 x 10
45
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
23
Ficha n 4
AVALIAO DE RESULTADOS EXPERIMENTAIS

1. Calcule o desvio padro absoluto (s) e o coeficiente de variao (CV) para os
resultados dos seguintes clculos. No final arredonde os resultados de modo a incluirem
apenas algarismos significativos. Os nmeros entre parnteses so desvios padro absolutos.
a) ( ) ( ) ( ) 572 , 0 001 , 0 021 , 7 001 , 0 843 , 0 03 , 0 75 , 6 t t + t y
b) ( ) ( ) ( ) 263 , 21 08 , 0 29 , 1 0001 , 0 0030 , 0 04 , 0 97 , 19 t + t + t y
c) ( ) ( )
16 17
10 9113 , 6 10 02 , 0 03 , 1 3 , 0 1 , 67

t t y
d) ( )
( )
( )
5 , 183578
006 , 0 006 , 1
2 760
1 243
t
t
t y
e)
( ) ( )
( ) ( )
2
10 9578 , 5
8 77 1 1249
3 64 6 143


t + t
t t
y
f)
( )
( )
3
10 106996 , 8
3 243
01 , 0 97 , 1


t
t
y

2. O desvio padro na medio do dimetro de uma esfera 0,02 cm. Qual o desvio
padro no volume V de uma esfera se o seu dimetro for 2,15 cm?

3. A constante de solubilidade K
s
de um sal de prata AgX 4,0(0,4)x10
-8
. Em termos
de desvio padro, no clculo da solubilidade de AgX em gua qual a incerteza do valor
encontrado?

4. Calcule o desvio padro absoluto dos resultados dos seguintes clculos. O desvio
padro absoluto de cada quantidade indicado entre parnteses. No final arredonde os
resultados de modo a incluirem apenas algarismos significativos.
a) ?) ( 6990 , 3 10 ) 02 , 0 ( 00 , 2 log
4
t
1
]
1

t

y
b) ( ) [ ] ( ) ? 849 , 15 003 , 0 200 , 1 log anti t t y
c) ( ) [ ] ( ) ? 10 5119 , 2 3 , 0 4 , 45 log anti
45
t t y
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
24
5. A aplicao de um mtodo de anlise de potssio a vrias misturas de adubao
forneceu os seguintes resultados:
Amostra % mdia de K
+
N de
observaes
Desvio da mdia
de cada resultado
1 4,80 5 0,13; 0,09; 0,07; 0,05; 0,06
2 8,04 3 0,09; 0,08; 0,12
3 3,77 4 0,02; 0,15; 0,07; 0,10
4 4,07 4 0,12; 0,06; 0,05; 0,11
5 6,84 5 0,06; 0,07; 0,13; 0,10; 0,09

a) Para cada amostra, calcule o desvio padro (s) do mtodo.
b) Obtenha uma estimativa combinada para s.

6. Fizeram-se nove tomas de uma amostra e submeteram-se a anlise, em duplicado,
por cromatografia gasosa. Combine os seguintes resultados e obtenha o desvio padro
absoluto do procedimento:
Amostra % de herona Amostra % de herona
1 2,24 2,27
6
1,07 1,02
2 8,4 8,7
7
14,4 14,8
3 7,6 7,5
8
21,9 21,1
4 11,9 12,6
9
8,8 8,4
5 4,3 4,2


7. Calcule o intervalo de confiana a 90% para os seguintes conjuntos de resultados,
considerando que essa a nica informao disponvel:
A B C
16,35 2,796 55,98
16,25 2,814 56,05
16,06 2,712 55,70
16,21 56,06
55,95

8. Verificou-se, pela combinao de 30 anlises em triplicado, que um mtodo de
absoro atmica para a determinao de ferro num leo usado de motores a jacto tinha um
desvio padro s =2,4 g/mL. Se o resultado de uma anlise fosse 18,5 g Fe/mL calcule os
intervalos de confiana a 80 e 95%, considerando que:
a) O resultado o de uma nica determinao.
b) O resultado a mdia de 2 determinaes.
c) O resultado a mdia de 4 determinaes.


Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
25
9. Quantas medies repetidas seriam necessrias para diminuir os limites de confiana
a 95 e a 99% da anlise descrita no problema anterior para 1,5 g Fe/mL?

10. Um analista obteve os seguintes resultados, numa anlise em triplicado, da % de
lindano num insecticida: 7,47, 6,98 e 7,27. Calcule o intervalo de confiana a 90% para a
mdia dos trs resultados, considerando que:
a) A nica informao acerca da preciso do mtodo a preciso dos trs resultados.
b) Com base numa experincia anterior se sabia que s =0,28% lindano.

11. Testou-se um novo mtodo de anlise de cobre numa amostra que se sabia conter
16,68% de Cu. Os resultados que se obtiveram foram os seguintes:
Amostra % Cu
1 16,54
2 16,64
3 16,30
4 16,67
5 16,70

a) Calcule as % Cu mdia e mediana destes resultados.
b) Aplique o teste de Q (90% de confiana) ao resultado discrepante.
c) Qual dos valores - mdia ou mediana - ser o que se ajusta melhor a esta anlise?
Justifique resumidamente a resposta.

12. Testou-se um mtodo de anlise de vrios elementos em aos submetendo-se a
anlise vrias amostras-padro. Os resultados de trs das anlises figuram na tabela seguinte.
Elemento N de anlises Mdia
% (p/p)
Desvio padro relativo,
ppt
Valor certificado
% (p/p)
(a) V 8 0,090 97 0,096
(b) Ni 5 0,36 55 0,39
(c) Cu 7 0,55 76 0,52

Considerando os valores certificados como correctos verifique a existncia de algum
erro sistemtico em alguma das anlises indicadas (use um nvel de confiana de 95%).

13. A composio de um fragmento de tinta encontrado na roupa de uma vtima de um
atropelamento em que o condutor se ps em fuga foi comparado com a da tinta de um
automvel suspeito de estar envolvido no acidente. Os valores que a seguir se apresentam
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
26
referem-se aos teores de titnio encontrados em anlises repetidas das amostras das tintas. De
ensaios anteriores sabia-se que, para o mtodo de anlise utilizado, s = 0,35% Ti.
Amostra % Ti
Fragmento de tinta na roupa da vtima 4,0; 4,6
Tinta da viatura 4,5; 5,3; 5,5; 5,0; 4,9

O que se pode dizer quanto ao envolvimento da viatura no acidente?

14. A homogeneidade de uma amostra-padro de cloreto foi testada pela anlise de
vrias tomas do material retiradas da parte superior e inferior do recipiente que o continha. Os
resultados que se obtiveram foram os seguintes (% de cloreto):
Parte superior Parte inferior
26,32 26,28
26,33 26,25
26,38 26,38
26,39

a) O que que se pode dizer, quanto homogeneidade do material, com um nvel de
confiana de 95%?
b) Se se soubesse que s =0,03% Cl
-
poder-se-ia dizer, com um nvel de confiana
de 95%, que o material no era homogneo?

15. Um mtodo de anlise de DDT deu os seguintes resultados quando aplicado a
folhas sem o pesticida: g DDT= 0,2, -0,5, -0,2, 1,0, 0,8, -0,6, 0,4, 1,2. Com um nvel de
confiana de 99% calcule a quantidade mnima de DDT que deve ser detectada numa folha
para se poder concluir que existe o pesticida na planta, baseando-se a anlise em:
a) Uma nica determinao.
b) Na mdia de 5 determinaes.

16. Dados os seguintes resultados calcule, a um nvel de confiana de 99%, a
quantidade mnima que deve ser medida para que a mdia de N
1
determinaes possa ser
atribuvel ao analito:
Determinaes individuais no branco
N
1

a) 0,4; 0,1; 0,6; 0,3; 0,2 8
b) 0,8; 1,1; 0,6; 1,4; 1,2; 1,0 5

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
27
17. O composto radioactivo
14
CO
2
, frequentemente, usado como traador no estudo
do metabolismo de plantas. Na anlise da actividade radioactiva de um composto isolado de
uma planta em estudo verificaram-se os seguintes resultados: 28, 32, 27, 39 e 40
desintegraes por minuto. Ao mesmo tempo usou-se uma amostra em branco para medir as
contagens de fundo (devidas a rudo elctrico e radiao de fundo) e obtiveram-se os valores:
28, 21, 28 e 20 desintegraes por minuto. Podemos estar confiantes (95%) de que o
composto isolado da planta radioactivo?

18. Fez-se a determinao da concentrao de colesterol, em seis amostras diferentes
de plasma de sangue humano, por dois mtodos diferentes. Os resultados obtidos foram os
seguintes:
Concentrao de colesterol (g/L)
Amostra de plasma Mtodo A Mtodo B
1 1,46 1,42
2 2,22 2,38
3 2,84 2,67
4 1,97 1,80
5 1,13 1,09
6 2,35 2,25

Como se pode verificar, o mtodo B deu um resultado mais baixo que o mtodo A em
cinco das seis amostras analisadas. Pode dizer-se que o mtodo B sistemticamente diferente
do mtodo A?

19. Usou-se a mesma amostra de uma liga para se comparar os resultados de dois
laboratrios. O desvio padro (s) e os graus de liberdade (GL) de conjuntos combinados de
quatro anlises foram os seguintes:
Laboratrio A Laboratrio B

Elemento
s
% (p/p)

GL
s
% (p/p)

GL
a) Fe 0,10 6 0,12 12
b) Cr 0,05 20 0,07 6

Usando o teste de F verifique se os resultados de um laboratrio so estatisticamente
mais precisos que os do outro.

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
28
20. Um mtodo de anlise de Mn em ligas tem um desvio padro () de 0,11 ppm.
Verifique se uma modificao do mtodo parece ter uma melhor preciso, sabendo que o seu
desvio padro (s) 0,07 ppm com base na combinao de um conjunto de resultados com:
a) 6 graus de liberdade. b) 20 graus de liberdade.

21. Para se preparar uma soluo de NaCl pesou-se 2,634 (t0,002) g do sal e
dissolveu-se em gua, perfazendo-se o volume de um balo volumtrico de 100,00 (t0,08)
mL. Considerando que a massa molar do NaCl 58,4425 (t0,0009) g expresse a concentrao
da soluo em mol/L, apresentando a incerteza do valor com um nmero apropriado de
algarismos.

22. Suponha que dispunha de uma soluo aquosa de NaOH cujo rtulo tinha as
seguintes indicaes:
NaOH
53 (t 0,4) % (p/p)
d= 1,52 (t 0,01) g/mL
a) Calcule o volume (mL) dessa soluo que seria necessrio para se preparar 2,000 L
de uma soluo de NaOH 0,169 M.
b) Calcule a incerteza absoluta na concentrao molar (0,169 M), supondo que a
incerteza na medio do volume da soluo de NaOH era t 0,10 mL. Considere desprezveis
as incertezas na massa molar de NaOH e no volume final da soluo.

23. Considere uma soluo aquosa de HCl que contm 37,0 (t0,5)% (p/p). A
densidade da soluo 1,18 (t0,01) g/mL.
a) Calcule o volume que necessrio medir-se para se retirar 0,0500 mol de HCl.
b) Suponha que a incerteza mxima na quantidade de HCl que se podia admitir tinha de
ser t2% (i.e. pretendia-se medir 0,0500 (t2%) mol de HCl). Qual teria de ser a incerteza no
volume a medir?

24. Suponha que tinha recebido 3 remessas de um minrio de ferro com os seguintes
pesos (kg): 2852; 1578 e 1877, existindo uma incerteza nos pesos de t 5 kg. A anlise de ferro
dos minrios deu (% Fe): 36,28t0,04; 22,68t0,03 e 49,23t0,06, respectivamente. Se tivesse
de pagar 12000 por tonelada de ferro, quanto teria de pagar por essas 3 remessas? E qual
seria a incerteza no valor a pagar?

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2004/2005
29
RESPOSTAS
1.

s CV, % Resultado arredondado
a)
0,030 5,2 0,57 (0,03)
b)
0,089 0,42 21,26 (0,09)
c)
0,14 x 10
-16
2,0 6,9 (0,1) x 10
-16

d)
1,4 x 10
3
0,77 1,84 (0,01) x 10
5

e)
0,51 x 10
-2
8,5 6,0 (0,5) x 10
-2
ou
7 (1) x 10
-2

f)
0,11 x 10
-3
1,3 8,1 (0,1) x 10
-3


2. 20 . 5
2
15 . 2
3
4
2 3
4
3 3

,
_


,
_


d
V ; 0279 . 0
15 . 2
02 . 0
3 3
d
s
V
s
d v
;
145 . 0 0279 . 0 20 . 5
v
s ; V t 52 01 . ( . ) cm
3


3. Solubilidade =
4 8
2
1
10 0 . 2 10 0 . 4 ) (


s
K y ; (a=Ks),

8
8
10 0 . 4
10 4 . 0

a
s
a
;
05 . 0
0 . 4
4 . 0
2
1

y
s
y
;
4 4
10 1 . 0 05 . 0 10 0 . 2


y
s ;
Solubilidade = ( ) M 10 1 . 0 0 . 2
4
t

4. a) -3,699 (0,004)
b) 15,8 (0,1)
c) 2 (2) x 10
45


5.
a)
Amostra s, (% K
+
)

1 0,095

2 0,12

3 0,11

4 0,10

5 0,10
b) 0,10 % K
+


Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
30
6. s = 0,29 %

7.
A B C
Mdia 16,22 2,774 55,95
s 0,12 0,054 0,15
IC a 90% 16,2 0,1 2,77 0,09 56,0 0,1

8. a) IC 80% = 18 3 g/mL
IC 95% = 18 5 g/mL
b) IC 80% = 18 2 g/mL
IC 95% = 18 3 g/mL
c) IC 80% = 18 2 g/mL
IC 95% = 18 2 g/mL

9. 10 e 17 medies

10. a) 7,24 0,42%
b) 7,24 0,26%

11. a) Mdia = 16,57; Mediana = 16,64
b) Q
exp
= 0,60; Q
crit
= 0,642; o valor deve ser retido.
c) O melhor valor , provavelmente, a mediana pois esta menos
influenciada pelo valor discrepante.

12. a) ( ) 006 . 0 x ;
( )( )
006 . 0 0073 . 0
8
090 . 0 097 . 0 36 . 2
>

N
ts
; no
se demonstra a existncia de um erro sistemtico.
b) ( ) 03 . 0 x ;
( )( )
03 . 0 025 . 0
5
055 . 0 36 . 0 78 .. 2
<

N
ts
; aparente
a existncia de um erro sistemtico.
c) ( ) 03 . 0 x ;
( )( )
03 . 0 039 . 0
7
076 . 0 55 . 0 45 . 2
>

N
ts
; no se
demonstra a existncia de um erro sistemtico.

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
31
13. ( ) 74 . 0
2 1
x x
57 . 0
5 2
5 2
35 . 0 96 . 1 95%) (a
2 1
2 1
t

+
t
+
t
N N
N N
z
75 . 0
5 2
5 2
35 . 0 58 . 2 99%) (a
2 1
2 1
t

+
t
+
t
N N
N N
z . Com um nvel de
confiana de 95% as amostras de tinta parecem ser diferentes; com um nvel de confiana de
99 % a diferena no demonstrada. Parece pois razoavelmente provvel (com um nvel de
confiana entre 95% e um pouco menos de 99%) que a diferena observada (-0,7%) no tem
origem em erros fortuitos mas de facto resultante, pelo menos em parte, da diferena real
entre as duas amostras de tinta. Assim, pode concluir-se que o veculo suspeito no esteve
provavelmente envolvido no acidente.

14.
( ) ( )
051 . 0
2
2 1
2
(inf)
(inf)
2
(sup)
(sup)

+
+


N N
x x x x
s
i i
comb

a) ( ) 052 . 0
2 1
x x ; 100 . 0
2 1
2 1

+
t
N N
N N
ts
comb
: A no homogeneidade da
amostra no foi demonstrada.
b) 045 . 0
2 1
2 1

+
t
N N
N N
z : A amostra parece no ser homognea.

15. s
b
0 68 . g ; g 29 . 0
b
x ; n de GL para: a) 1+8-2=7, b) 5+8-2=11
a) DDT g 5 . 2
8 1
8 1
68 . 0 50 . 3 >

+
>
min
x ; Pode dizer-se que, 99 em 100 vezes,
a obteno de um resultado superior a 2,5 + 0,29 = 2,8 g DDT indica a presena do pesticida
na planta.
b) DDT g 2 . 1
8 5
8 5
68 . 0 11 . 3
min
>

+
> x ; Neste caso, um resultado superior a
1,2 + 0,29 = 1,5 g DDT indica a presena do pesticida na planta.

16. a) n GL = 11; 0,32 + 7 . 0
8 5
8 5
19 . 0 11 . 3

+

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
32
b) n GL = 9; 1,0 + 6 . 1
5 6
5 6
28 . 0 25 . 3

+


17. Com um nvel de confiana de 95% pode-se dizer que o composto radioactivo e
que o
14
C foi incorporado no composto isolado.

18. Existe uma probabilidade maior que 50% mas menor que 80% de os dois mtodos
serem sistematicamente diferentes. Ser pois razovel concluir-se que os dois mtodos no so
significativamente diferentes.

19. a) F=1,44; F
12,6
= 4,00; a diferena no foi demonstrada.
b) F=1,96; F
6,20
= 2,60; a diferena no foi demonstrada.

20. a) No se demontra uma melhoria. b) aparente uma melhoria.

21. s
y
= t 0,0005 mol/L ; 0,4507 t 0,0005 mol/L

22. a) 16,78 mL b) t0,002 mol/L

23. a) 4,18 mL b) t0,05 mL

24. Peso total de Fe: 2317 t 4 kg ; Preo total: 695 ; Incerteza: t 1,11 .
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
33
Ficha n 5

SISTEMAS QUE ENVOLVEM EQUILBRIOS SIMULTNEOS

1. Calcule a solubilidade de:
a) Mg(OH)
2
em gua.
b) Fe(OH)
3
em gua.

2. O produto de solubilidade de CuI 1,1x10
-12
. A constante de formao K
2
para a
reaco de CuI com I
-
dando origem a CuI
2
-
7,9x10
-4
. Calcule a solubilidade do CuI numa
soluo de KI 1,0x10
-4
.

3. Calcule a solubilidade de AgBr numa soluo de NH
3
0,0200 M. A constante de
formao de Ag(NH
3
)
2
+
1,3x10
7
, o produto de solubilidade de AgBr 5,2x10
-13
e a constante
de dissociao de NH
3
1,76x10
-5
.

4. Qual a solubilidade, em mol/L, do oxalato de clcio numa soluo tampo cujo pH
4,00?

5. Calcule a solubilidade de BaCO
3
em gua.

6. Qual a solubilidade do sulfureto de prata em gua?

7. a) Deduza uma equao que descreva o efeito da concentrao analtica de KCl na
solubilidade de AgCl numa soluo aquosa.
b) Calcule a concentrao de KCl qual a solubilidade de AgCl mnima.

8. a) Ser possvel separar-se quantitativamente, sob a forma de hidrxidos, os ies
Fe
3+
e Mg
2+
de uma soluo que 0,10 M em cada catio?
b) Sendo a separao possvel, que intervalo de concentraes de OH
-

permissvel?

9. O sulfureto de cdmio menos solvel que o sulfureto de tlio(I). Em que condies
se pode, em teoria, separar quantitativamente Cd
2+
e Tl
+
com H
2
S a partir de uma soluo que
contm 0,1 mol/L de cada catio?
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
34
10. Calcule a constante de solubilidade de Fe(OH)
2
se uma soluo saturada tiver uma
concentrao de OH
-
de 1,17x10
-5
M.

11. Qual a concentrao de Pb
2+
numa soluo aquosa saturada de:
a) PbSO
4
?
b) PbI
2
?
c) Pb(OH)
2
?
d) PbCl
2
?

12. Qual a concentrao de IO
3
-
necessria para:
a) Iniciar-se a precipitao de Cu(IO
3
)
2
(K
s
=7,4x10
-8
) numa soluo que tem uma
concentrao de Cu
2+
de 5,0x10
-3
M?
b) Baixar a concentrao de Cu
2+
de uma soluo para 2,0x10
-6
M?

13. Calcule as concentraes de cada io no equilibrio numa soluo que resulta da
adio de 0,180 g de Mg(OH)
2
a 45,0 mL de:
a) HCl 0,0204 M.
b) HCl 0,204 M.

14. Calcule as concentraes de cada io no equilbrio numa soluo que resulta da
mistura de 40,0 mL de MgI
2
0,0450 M com 60,0 mL de:
a) KOH 0,0400 M.
b) Ba(OH)
2
0,0500 M.
c) AgNO
3
0,0500 M.
d) AgNO
3
0,0600 M.

15. Escreva as expresses de balano de massa para uma soluo que :
a) 0,10 M em H
3
PO
4
.
b) 0,100 M em HNO
2
e 0,0500 M em NaNO
2
.
c) 0,100 M em NaOH e saturada em Zn(OH)
2

(ocorre a reaco: Zn(OH)
2
+ 2 OH
-

Zn(OH)
4
2
-
)
d) saturada em CaF
2
.
e) 0,0100 M em NH
3
e saturada com Cd(OH)
2
.
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
35
(O Cd
2+
forma uma srie de complexos com as frmulas Cd(NH
3
)
2+
,Cd(NH
3
)
2
2+
,...,
Cd(NH
3
)
6
2+
).

16. Pretende-se saber a solubilidade, S (mol/L), de PbC
2
O
4
numa soluo tampo de
pH=6,00. O balano de massa requer que
[Pb
2+
]= [H
2
C
2
O
4
]+ [HC
2
O
4
-
]+ [C
2
O
4
2
-

]
a) Exprima [H
2
C
2
O
4
] e [HC
2
O
4
-

] em termos de [H
3
O
+
], [C
2
O
4
2
-
] e das constantes de
dissociao do cido oxlico. Lembre-se que
K
1
K
2
= [H
3
O
+
]
2
[C
2
O
4
2
-

]/ [H
2
C
2
O
4
]
b) Substitua as expresses, encontradas na alnea anterior, na equao do balano de
massa.
c) Rearranjando a expresso encontrada em b), calcule a fraco de espcies que
contm oxalato e que esto sob a forma de io oxalato (ou seja [C
2
O
4
2
-
]/S).

17. Calcule a solubilidade de Ag
2
CO
3
numa soluo cuja concentrao de H
3
O
+
:
a) 1,0x10
-6
M.
b) 1,0x10
-9
M.

18. Calcule a solubilidade de BaSO
4
numa soluo cuja concentrao de H
3
O
+
:
a) 2,0 M.
b) 0,50 M.

19. Calcule a solubilidade de MnS numa soluo cuja concentrao de H
3
O
+
1,00x10
-
5
M.

20. Calcule a solubilidade de PbCO
3
em:
a) gua.
b) Numa soluo tampo cujo pH 7,00.

21. Calcule a solubilidade de MgCO
3
em:
a) gua.
b) Numa soluo cuja H
3
O
+
1,0x10
-8
M.
c) Numa soluo de Na
2
CO
3
0,10 M.

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
36
22. Adicionou-se uma soluo diluda de NaOH a uma soluo cujas concentraes de
Cu
2+
e Mn
2+
eram 0,050 M e 0,040 M, respectivamente.
a) Qual dos hidrxidos precipita primeiro?
b) Que concentrao de OH
-
seria necessria para se iniciar a precipitao do primeiro
hidrxido?
c) Qual a concentrao do catio que forma o hidrxido menos solvel quando o
hidrxido mais solvel comea a precipitar?

23. Usou-se o io prata como reagente para a separao de I
-
de SCN
-
numa soluo
que tinha uma concentrao de KI de 0,060 M e de NaSCN de 0,070 M.
a) Que concentrao de Ag
+
seria necessria para baixar a concentrao de I
-
para
1,0x10
-6
M?
b) Qual ser a concentrao de Ag
+
na soluo quando AgSCN comea a precipitar?
c) Qual o valor da razo [SCN
-
]/ [I
-
]quando AgSCN comea a precipitar?
d) Qual o valor da razo [SCN
-
]/ [I
-
]quando a concentrao de Ag
+
1,0x10
-3
M?

24. Que peso de AgBr se dissolve em 200 mL de uma soluo de NaCN 0,100 M?
Ag
+
+ 2 CN
-


Ag(CN)
2
-
K
f
=1,3x10
21

25. O sulfato de clcio, em soluo aquosa, encontra-se parcialmente dissociado:
CaSO
4
(aq)

Ca
2+
+ SO
4
2-
K
d
=5,2x10
-3

A constante de solubilidade do CaSO
4
2,6x10
-5
. Calcule a solubilidade de CaSO
4
em:
a) gua.
b) Na
2
SO
4
0,0100 M.
c) Qual a % de CaSO
4
no dissociado em cada uma das solues?
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
37
RESPOSTAS
1.
a) 1,6 x 10
-4
mol/L b) 4 x 10
-17
mol/L

2. 9,0 x 10
-8
mol/L

3. 5,2 x 10
-5
mol/L

4. 8,1 x 10
-5
mol/L

5. 1,3 x 10
-4
mol/L

6. 2 x 10
-14
mol/L

7.
a)
2
3 2 2
KCl
KCl
KCl
s
d
s
C K K C K
C
K
K
K
S + + +
b) C
KCl
= 0,0030 mol/L

8.
a) Sim
b) 7 x 10
-12
mol/L < [OH
-
] <1,3 x 10
-5
mol/L

9. 0,03 mol/L < [H
3
O
+
] <1,8 mol/L

10. K
s
= 8,01 x 10
-16


11.
a) 1,3 x 10
-4
c) 4,0 x 10
-6

b) 1,2 x 10
-3
d) 1,6 x 10
-2

12.
a) [IO
3
-
] = 3,8 x 10
-3
b) [IO
3
-
] = 0,19

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
38
13.
a) [OH
-
] = 4,20 x 10
-5
; [Cl
-
] = 0,0204 ; [Mg
2+
] = 0,0102
b) [H
3
O
+
] = 6,68 x 10
-2
; [Cl
-
] = 0,204 ; [Mg
2+
] = 6,86 x 10
-2

14.
a) [I
-
] = 0,0360 ; [K
+
] = 0,0240 ; [Mg
2+
] = 6,0 x 10
-3
; [OH
-
] = 5,5 x 10
-5

b) [Ba
2+
] = 0,0300 ; [I
-
] = 0,0360 ; [OH
-
] = 2,40 x 10
-2
; [Mg
2+
] = 3,1 x 10
-8

c) [Mg
2+
] = 0,0180 ; [NO
3
-
] = 0,0300 ; [I
-
] = 6,00 x 10
-3
; [Ag
+
] = 1,4 x 10
-14

d) [Mg
2+
] = 0,0180 ; [NO
3
-
] = 0,0360 ; [I
-
] = 9,1 x 10
-9
; [Ag
+
] = 9,1 x 10
-9


15.
a) 0,100 = [H
3
PO
4
] + [H
2
PO
4
-
] + [HPO
4
2-
] + [PO
4
3-
]
b) 0,150 = [HNO
2
] + [NO
2
-
] ; 0,0500 = [Na
+
]
c) [OH
-
] = 0,100 + 2S - 2[Zn(OH)
4
2-
] ; [Na
+
] = 0,100 ; [Zn
2+
] = S - [Zn(OH)
4
2-
]
d) 2S = [F
-
] + [HF] ; S = [Ca
2+
]
e) S = [Cd
2+
] + [Cd(NH
3
)
2+
] + [Cd(NH
3
)
2
2+
] + ... + [Cd(NH
3
)
6
2+
]
0,0100 = [NH
3
] + [Cd(NH
3
)
2+
] + [Cd(NH
3
)
2
2+
] + ... + [Cd(NH
3
)
6
2+
]

16.
a) [ ]
2 1
2
4 2
2
3
4 2 2
O C O H
O C H
K K
1
]
1

1
]
1

+
;
2
2
4 2 3
4 2
O C O H
O HC
K
1
]
1

1
]
1

1
]
1


b)
1
]
1

+
1
]
1

1
]
1

+
1
]
1

1
]
1

1
]
1


+ +
2
4 2
2
2
4 2 3
2 1
2
4 2 3
+ 2
O C
O C O H O C O H
Pb
K K K

c)
2 1 3 1
2
3
2 1
2
4 2
O H O H
O C
K K K
K K
S
+
1
]
1

+
1
]
1

1
]
1

+ +



17.
a) S = 5,2 x 10
-3
M b) S = 3,6 x 10
-4
M
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
39
18.
a) S = 1,5 x 10
-4
M b) S = 7,4 x 10
-5
M

19. S = 7 x 10
-1
M

20.
a) S = 1,9 x 10
-6
M b) S = 9,3 x 10
-6
M

21.
a) S = 4 x 10
-3
M c) S = 1 x 10
-4
M
b) S = 5 x 10
-2
M

22.
a) Cu(OH)
2
c) [Cu
2+
] = 3,4 x 10
-8

b) [OH
-
] = 1,8 x 10
-9


23.
a) [Ag
+
] = 8,3 x 10
-11
c) [SCN
-
]/[I
-
] = 1,3 x 10
4

b) [Ag
+
] = 1,6 x 10
-11
d) [SCN
-
]/[I
-
] = 1,3 x 10
4


24. 1,88 g

25.
a) S = 1,0 x 10
-2
M
b) S = 7,1 x 10
-3
M
c) 50% (gua) ; 70% (soluo de Na
2
SO
4
)
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
40
Ficha n 6

ACTIVIDADES E COEFICIENTES DE ACTIVIDADE

1. Calcule a fora inica das seguintes solues:
a) 0,060 M em NaBr.
b) 0,100 M em FeCl
2
.
c) 0,050 M em FeCl
2
e 0,030 M em KBr.

2. Usando a equao de Debye-Huckel calcule os coeficientes de actividade de:
a) Fe
3+
a = 0,075.
b) Ce
4+
a = 0,080.

3. Calcule os coeficientes de actividade das espcies do problema anterior recorrendo a
uma interpolao linear dos valores da tabela de coeficientes de actividade.

4. Com o auxlio da tabela de coeficientes de actividade calcule o coeficiente de
actividade mdio de cada um dos seguintes compostos a uma fora inica de 0,010:
a) LiOH
b) LaI
3

c) K
4
Fe(CN)
6

d) Zn
3
(PO
4
)
2

e) KAl(SO
4
)
2


5. Calcule K
s
para os seguintes compostos numa soluo cuja fora inica 0,050:
a) AgI
b) MgNH
4
PO
4

c) Zn(OH)
2


6. Calcule as solubilidades dos compostos do problema anterior numa soluo que
0,0167 M em Mg(ClO
4
)
2
.

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
41
7. Calcule as solubilidades dos seguintes compostos numa soluo de Mg(ClO
4
)
2

0,0333 M, usando primeiro as actividades e depois as concentraes molares:
a) AgSCN
b) PbI
2

c) BaSO
4

d) Zn
2
Fe(CN)
6
(Zn
2
Fe(CN)
6

Zn
2+
+ Fe(CN)
6
4
-
K
s
= 3,2 x 10
-17
)

8. Usando primeiro as actividades e depois as concentraes molares calcule [H
3
O
+
]
nas seguintes solues:
a) HNO
2
0,0200 M que 0,0500 M em NaNO
3
.
b) NH
3
0,0500 M que 0,0500 M em NaCl.
c) NH
4
Cl 0,0400 M que 0,0100 M em NaCl.
d) NaNO
2
0,0400 M que 0,0100 M em NaCl.

9. Use as actividades para calcular a solubilidade de Mg(OH)
2
numa soluo de K
2
SO
4

0,0167 M.

10. A constante de solubilidade do Ce(OH)
3
2,0 x 10
-20
. Usando as actividades (se
necessrio fazendo interpolaes com os valores tabelados) calcule a concentrao molar
analtica do Ce(OH)
3
numa soluo que resulta da mistura de 40,0 mL de CeCl
3
0,0200 M com
60,0 mL de KOH 0,0300 M.

11. O Hg(II) forma complexos neutros estveis com o Cl
-
:
Hg
2+
+ 2Cl
-

HgCl
2
K
f
= 1,6 x 10
13

Usando primeiro as actividades e depois as concentraes molares calcule a
concentrao de Hg
2+
em:
a) Uma soluo preparada por dissoluo de 0,0100 mol de HgCl
2
em 1,00 L de gua.
b) Uma soluo preparada pela dissoluo de 0,0100 mol de HgCl
2
em 1,00 L de NaCl
0,0500 M.
c) Uma soluo que resulta da mistura de 50,0 mL de uma soluo de Hg(NO
3
)
2

0,0100 M com 50,0 mL de uma soluo que 0,0400 M em NaCl e 0,0600 M em NaNO
3
.



Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
42
RESPOSTAS
1. a) 0,060 c) 0,18
b) 0,300

2. a) 0,21 b) 0,073

3. a) 0,20 b) 0,079

4. a) 0,90 d) 0,55
b) 0,75 e) 0,64
c) 0,66

5. a) K
s
= 1,3 x 10
-16
c) K
s
= 3,8 x 10
-17

b) K
s
= 4 x 10
-12


6. a) 1,1 x 10
-8
c) 2,1 x 10
-6

b) 1,6 x 10
-5


7.
Solubilidade (mol/L)
Actividades Conc. molares
a) 1,4 x 10
-6
1,0 x 10
-6

b) 2,0 x 10
-3
1,2 x 10
-3

c) 3,1 x 10
-5
1,1 x 10
-5

d) 1,3 x 10
-5
2,0 x 10
-6


8.
[H
3
O
+
]
Actividades Conc. Molares
a) 3,5 x 10
-3
3,0 x 10
-3

b) 8,58 x 10
-12
1,07 x 10
-11

c) 4,60 x 10
-6
4,77 x 10
-6

d) 1,1 x 10
-8
1,1 x 10
-8


9. 2,4 x 10
-4
mol/L

10. 1,2 x 10
-6
mol/L

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
43
11.
[Hg
2+
]
Actividades Conc. molares
a) 5,4 x 10
-6
5,4 x 10
-6

b) 8,5 x 10
-13
2,5 x 10
-13

c) 1,1 x 10
-11
3,1 x 10
-12



Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
44
Ficha n 7

GRAVIMETRIA

1. Adicionou-se um excesso de AgNO
3
a 50,00 mL de uma soluo de NaBr. Obteve-
se um precipitado que pesava 0,2146 g. Qual era a concentrao de NaBr na soluo?

2. Dissolveu-se 4,37 g de um slido para se determinar o seu teor em Ce(IV). Em
seguida, adicionou-se um excesso de iodato para precipitar Ce(IO
3
)
4
e o precipitado foi
recolhido, lavado, seco e calcinado produzindo-se 0,104 g de CeO
2
(172,114 g/mol). Qual era
a %(p/p) de Ce no slido original?

3. Escreva a equao balanceada da combusto do cido benzico, C
6
H
5
COOH, dando
CO
2
e H
2
O. Quantos miligramas de CO
2
e H
2
O seriam produzidos pela combusto de 4,635
mg de cido benzico?

4. Analisou-se a quantidade de grupos etoxilo (CH
3
CH
2
O ) num composto orgnico,
cuja massa molar era 417 g/mol, usando-se as reaces:
ROCH
2
CH
3
+ HI ROH + CH
3
CH
2
I
CH
3
CH
2
I + Ag+ + H
2
O AgI(s) + CH
3
CH
2
OH
Se 25,42 mg do composto orgnico deram origem a 29,03 mg de AgI, quanto grupos
etoxilo estavam presentes em cada molcula?

5. Uma amostra de piperazina impura continha 71,29% de piperazina. Que quantidade
de produto, em gramas, seria formada se 0,05002 g dessa piperazina fossem analisados atravs
da reaco:
HN NH +
2 CH
3
CO
2
H
H
2
N NH
2
+ +
(CH
3
CO
2
-
)
2
(s)
Piperazina
cido actico
Diacetato de piperazina
86,137 g/mol 60,053 g/mol 206,242 g/mol

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
45
6. Uma amostra com 1,000 g originou 2,500 g de bis(dimetilglioximato)nquel(II)
quando analisada atravs da reaco
Ni
2+
+
N
N
OH
OH
H
3
C
H
3
C
2
N
Ni
N
N
N
O O
H
O
H
O
CH
3
CH
3
H
3
C
H
3
C
+ 2H
+
Dimetilglioxima
Bis(dimetilglioximato)nquel(II)
116.12 g/mol
288.93 g/mol

Calcule a massa de Ni na amostra.

7. Considerando a figura seguinte nomeie o produto que se obtm quando o salicilato
de clcio mono-hidratado aquecido a 550 e a 1000C. Usando as massas molares desses
produtos calcule o peso que se espera obter quando 0,6356 g de salicilato de clcio mono-
hidratado (332,323 g/mol) forem aquecidos a essas temperaturas.

8. Um mtodo de determinao de carbono orgnico solvel na gua do mar envolve a
oxidao da matria orgnica a CO
2
com K
2
S
2
O
8
seguida da determinao gravimtrica do
CO
2
. Uma amostra de gua do mar, que pesava 6,234 g, deu origem a 2,378 mg de CO
2
.
Calcule a quantidade de carbono na gua do mar, expressando-a em ppm.

9. Considere a reaco do problema 6. Que volume, em mL, de uma soluo alcolica
de dimetilglioxima a 2,15% deveria ser usado para se ter um excesso de 50,0% de reagente, na
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
46
anlise de 0,9984 g de um ao que contm 2,07% de Ni? Considere que a densidade da
soluo de dimetilglioxima 0,790 g/mL.

10. Vinte comprimidos dietticos de Fe, com uma massa total de 22,131 g foram
modos e bem misturados. Em seguida dissolveu-se uma toma de 2,998 g do p em HNO
3
e
aqueceu-se convertendo-se todo o ferro em Fe(III). A adio de NH
3
provocou a precipitao
quantitativa de Fe
2
O
3
xH
2
O que foi calcinado produzindo-se 0,264 g de Fe
2
O
3
(159,69 g/mol).
Qual era a massa mdia de FeSO
4
7H
2
O (278,01 g/mol) em cada comprimido?

11. Uma mistura que continha apenas ciclo-hexano, C
6
H
12
(84,161 g/mol), e oxirano,
C
2
H
4
O (44,053 g/mol), pesava 7,290 mg. Quando essa mistura foi submetida a combusto
originou 21,999 mg de CO
2
. Qual era a %(p/p) de cada componente na mistura?

12. Uma amostra de 0,649 g, que continha apenas K
2
SO
4
(174,27 g/mol) e (NH
4
)
2
SO
4

(132,14 g/mol), foi dissolvida em gua e tratada com Ba(NO
3
)
2
para se precipitar todo o SO
4
2-

sob a forma de BaSO
4
(233,40 g/mol). Sabendo que se obteve 0,977 g de precipitado, calcule
a %(p/p) de K
2
SO
4
na amostra.

13. Considere uma mistura de dois slidos BaCl
2
2H
2
O e KCl numa proporo
desconhecida. Quando a amostra aquecida a 160C durante uma hora a gua de cristalizao
libertada:
BaCl
2
2H
2
O (s) BaCl
2
(s) + 2H
2
O (g)
Se uma amostra dessa mistura pesasse originalmente 1,7839 g e aps aquecimento
1,5623 g que % de Ba, K e Cl existiam na amostra analisada?

14. Uma amostra slida contendo NH
4
Cl, K
2
CO
3
e outros componentes inertes pesava
1,475 g e foi dissolvida obtendo-se 0,100 L de soluo. Uma alquota de 25,0 mL foi
acidificada e tratada com um excesso de tetrafenilborato de sdio, Na
+
B(C
6
H
5
)
4
-
,
precipitando-se completamente os ies K
+
e NH
4
+
:
(C
6
H
5
)
4
B
-
+ K
+
(C
6
H
5
)
4
BK (s) ; (C
6
H
5
)
4
B
-
+ NH
4
+
(C
6
H
5
)
4
BNH
4
(s)
(358,332 g/mol) (337,272 g/mol)
A quantidade total de precipitado resultante foi 0,617 g. Uma outra alquota de 50,0
mL da soluo original foi alcalinisada e aquecida para libertar todo o NH
3
(NH
4
+
+ OH
-

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
47
NH
3
(g) + H
2
O) e em seguida acidificada e tratada com tetrafenilborato de sdio, originando
0,554 g de precipitado. Qual era a %(p/p) de NH
4
Cl e de K
2
CO
3
no slido original?

15. Uma mistura contendo apenas Al
2
O
3
e Fe
2
O
3
pesava 2,019 g foi aquecida sob uma
corrente de H
2
(o Al
2
O
3
permanece inalterado mas o Fe
2
O
3
convertido em Fe metlico e H
2
O
(g)). O resduo obtido pesava 1,774 g. Qual era a %(p/p) de Fe
2
O
3
na mistura original?

16. Uma mistura slida pesava 0,5485 g e continha apenas sulfato ferroso amoniacal e
cloreto ferroso. A amostra foi dissolvida em H
2
SO
4
1M, oxidada a Fe(III) com H
2
O
2
e
precipitada com cupferron. O complexo de cupferron frrico foi ento calcinado produzindo-
se 0,1678 g de xido frrico Fe
2
O
3
(159,69 g/mol). Calcule a %(p/p) de Cl na amostra original.
FeSO
4
.(NH
4
)
2
SO
4
.6H
2
O FeCl
2
.6H
2
O
N
O
NO
NH
4
+
Sulfato ferroso amoniacal
392,13 g/mol
Cloreto ferroso
234,84 g/mol
Cupferron
155,16 g/mol
-


17. Dissolveu-se em gua uma amostra de uma mistura slida que pesava 2,000 g e
continha apenas PbCl
2
(278,1 g/mol), CuCl
2
(134,45 g/mol) e KCl (74,55 g/mol), obtendo-se
100,0 mL de soluo. Tratou-se 50,00 mL dessa soluo-amostra com piperidina
ditiocarbamato de sdio e obteve-se 0,7268 g de piperidina ditiocarbamato de chumbo,
segundo a reaco:
N N
S
Pb
S
S
S
N CS
2
Pb
2+
+
-
2
Piperidina ditiocarbamato de chumbo
527,74 g/mol

Em seguida, tratou-se 25,0 mL da soluo-amostra com cido idico e precipitou-se
0,8388 g de Pb(IO
3
)
2
e Cu(IO
3
)
2
: Cu
2+
+ 2IO
3
-
Cu(IO
3
)
2
;Pb
2+
+ 2IO
3
-
Pb(IO
3
)
2

(413,35 g/mol) (557,0 g/mol)

Calcule a %(p/p) de Cu na mistura analisada.

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
48
18. Uma mistura continha apenas tetrafluoroborato de alumnio, Al(BF
4
)
3
(287,39
g/mol), e nitrato de magnsio, Mg(NO
3
)
2
(148,31 g/mol), pesava 0,2828 g e foi dissolvida
numa soluo aquosa de HF a 1%. Em seguida a soluo obtida foi tratada com uma soluo
de nitrato de nitron precipitando-se uma mistura de tetrafluoroborato de nitron e nitrato de
nitron que pesava 1,322 g. Calcule a %(p/p) de Mg na mistura slida original.
N
N
N
C
6
H
5 C
6
H
5
NC
6
H
5
-
+
Nitron
C
20
H
16
N
4
312,37 g/mol
N
N
N
C
6
H
5 C
6
H
5
NC
6
H
5
+
H
N
N
N
C
6
H
5 C
6
H
5
NC
6
H
5
H
BF
4
-
+
NO
3
-
Tetrafluoroborato de nitron
C
20
H
17
N
4
BF
4
400,18 g/mol
Nitrato de nitron
C
20
H
17
N
5
O
3
375,39 g/mol

19. Uma mistura contendo apenas nitrato de prata e nitrato mercuroso foi dissolvida
em gua e tratada com um excesso de cobaticianida de sdio, Na
3
[Co(CN
6
)], precipitando-se
os dois sais de cobalticianida:
AgNO
3
(169,872 g/mol) Ag
3
Co(CN)
6
(538,643 g/mol)
Hg
2
(NO
3
)
2
(525,19 g/mol) (Hg
2
)
3
[ Co(CN)
6
]
2
(1633,62 g/mol)
a) A amostra pesava 0,4321 g e o produto 0,4515 g. Calcule a % (p/p) de nitrato de
prata no slido.
b) Mesmo um bom analista provavelmente no poder evitar um erro de 0,3% no
isolamento do precipitado. Suponha que o erro em todas as outras quantidades deste trabalho
experimental negligencivel (zero) e que a massa do produto tinha uma incerteza de 0,30%.
Calcule a incerteza relativa na massa de nitrato de prata no slido analisado.

20. O supercondutor YBa
2
Cu
3
O
7-x
tem um teor de oxignio varivel onde x pode ir de
0 a 1/2. Um modo de se medir o valor de x por anlise termogravimtrica numa corrente de
H
2
. Quando aquecido a 1000C d-se, completamente, a seguinte reaco:
YBa
2
Cu
3
O
7-x
+ (3,5-x)H
2
(g) Y
2
O
3
+ 2BaO + 3Cu + (3,5-x)H
2
O (g)
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
49
O material de partida slido assim como os trs primeiros produtos na equao.
a) Quando 34,397 mg do supercondutor foram sujeitos a esta anlise, aps o
aquecimento a 1000C, restaram 31,661 mg de slido. Qual o valor de x na frmula
YBa
2
Cu
3
O
7-x
do material original?
b) Suponha que a incerteza em cada massa apresentada na alnea anterior era 0,002
mg. Qual a incerteza de x?

21. Certa vez, um trabalhador de uma fbrica de tintas cau num tanque que continha
uma mistura quente dos cidos sulfrico e ntrico concentrados. O pobre homem dissolveu-se
completamente! Como ningum testemunhara o acidente foi necessrio provar-se que ele tinha
cado no tanque para que a viva pudesse receber o dinheiro do seguro. O homem pesava 70
kg e sabe-se que o corpo humano contm cerca de 6,3 ppt de fsforo. O fsforo no cido do
tanque foi ento analisado para se verificar se continha o homem dissolvido.
a) O tanque continha 8,00 x 10
3
L de lquido e submeteram-se anlise 100,0 mL. Se o
homem tivesse cado no tanque que quantidade de fsforo se esperaria encontrar nos 100,0
mL?
c) Os 100,0 mL foram tratados com um reagente de molibdato que provocou a precipitao de
fosfomolibdato de amnio, (NH
4
)
3
[P(Mo
12
O
40
)]12H
2
O. Esta substncia foi seca a 110C
para remover-se a gua de hidratao, e aquecida a 400C at atingir uma composio
constante correspondente frmula P
2
O
5
24MoO
3
(3596,461 g/mol) que pesava 0,3718 g.
Quando uma mistura idntica dos mesmos cidos (no a do tanque), recentemente
preparada, foi submetida ao mesmo tratamento produziram-se 0,0331 g de P
2
O
5
24MoO
3
.
Que quantidade de fsforo estava presente nos 100,0 mL analisados? Essa quantidade
consistente com a hiptese de o homem se ter dissolvido no tanque?







Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
50
RESPOSTAS
1. 0,02286 M

2. 1,94%

3. 11,69 mg CO
2
; 2,051 mg H
2
O

4. 2 moles de grupos etoxilo/molcula

5. 0,08538 g

6. 0,5078 g

7. 0,1914 g , 0,1072 g

8. 104,1 ppm

9. 7,22 mL

10. 0,339 g

11. 89,48 % de C
6
H
12
e 10,52 % de C
2
H
4
O

12. 61,1%

13. Ba = 47,34 %; K = 8,281 %; Cl = 31,95 %

14. 14,5 % de K
2
CO
3
; 14,6 % de NH
4
Cl

15. 40,37 %

16. 22,65 %

17. 14,00 %

18. 9,210 %

19. a) 40,04 % b) 40 %

20. a) 0,204 b) 0,204 ( 0,005)

21. a) 5,5 mg/100 mL b) 6,404 mg/100 mL , Sim
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
51

Ficha n 8

TITULAES COM NITRATO DE PRATA

1. A Associao Oficial de Qumicos Analticos (AOAC) recomenda a titulao de
Volhard para a anlise do insecticida C
10
H
5
Cl
7
(heptaclor). A % deste insecticida dada pela
expresso:
%
( ) .

mL mL
peso da amostra (g)
Ag Ag SCN SCN
C C 37 33

O que que se pode concluir acerca da estequiometria desta titulao?

2. Preparou-se 1,000 L de uma soluo padro pela dissoluo de 8,3018 g de AgNO
3
.
Calcule:
a) A concentrao molar de Ag
+
dessa soluo.
b) O volume dessa soluo que seria necessrio para titular o Cl
-
de 0,1364 g de NaCl
puro.
c) A massa de COCl
2
(98,92 g/mol) que reagir com 1,00 mL dessa soluo sabendo
que a reaco que ocorre :
COCl
2
+ 2Ag
+
+ H
2
O 2AgCl(s) + CO
2
+ 2H
+


3. Calcule a concentrao molar de Ag
+
de uma soluo sabendo que 1,000 mL reage
com 4,13 mg de:
a) KIO
3

b) H
2
S
c) LaI
3

d) Al
2
Cl
6





Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
52
4. Qual a concentrao molar de uma soluo de AgNO
3
se 16,35 mL reagem com:
a) 0,3017 g de KIO
3
?
b) 69,47 mg Al
2
Cl
6
?
c) 14,86 mL de KSCN 0,1185 M?
d) 19,25 mL de CeCl
3
0,03176 M?

5. Qual o volume mnimo de uma soluo de AgNO
3
0,1090 M que ser necessrio
para se assegurar a existncia de um excesso de io prata de 5,0%, na precipitao de AgCl a
partir de:
a) 16,8 mL de MgCl
2
0,126 M ?
b) 0,300 g de uma amostra que contm 71,3% de FeCl
3
?

6. A padronizao de uma soluo de KSCN com 0,3341 g de AgNO
3
p.a. consumiu
21,55 mL. Calcule a concentrao molar da soluo.

7. O cloreto numa amostra com 0,2720 g foi precipitado pela adio de 50,00 mL de
AgNO
3
0,1030 M. A titulao do excesso de io prata requereu 8,65 mL de uma soluo de
KSCN 0,1260 M. Expresse o resultado desta anlise em termos de % de MgCl
2
.

8. Aps um tratamento adequado para a converso do arsnio ao estado de oxidao
+5, uma amostra de 0,821 g de um pesticida foi tratada com 25,00 mL de AgNO
3
0,0800 M.
O Ag
3
AsO
4
foi filtrado, liberto do excesso de io prata por lavagem e redissolvido por
tratamento com cido ntrico. A titulao da soluo resultante necessitou de 7,40 mL de uma
soluo de KSCN 0,0865 M.
a) Expresse o resultado desta anlise em termos de % As
2
O
3
na amostra.
b) Se a anlise tivesse sido completada pela titulao do excesso de io prata no
filtrado e nas guas de lavagem que volume da soluo de KSCN 0,0865 M teria sido usado?

9. O teor de acetileno numa corrente de gs foi determinado pela passagem de uma
amostra de 3,00 L atravs de 100,0 mL de uma soluo amoniacal de AgNO
3
0,0508 M. A
reaco que ocorre pode ser representada pela seguinte equao:
2Ag
+
+ C
2
H
2
Ag
2
C
2
+ 2H
+

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
53
A titulao do excesso de io prata requereu 26,5 mL de KSCN 0,0845 M. Calcule a
quantidade de acetileno, em mg, contido em cada litro do gs.

10. Uma amostra de 20 comprimidos de sacarina solvel foi tratada com 20,00 mL de
AgNO
3
0,08181 M. A reaco que ocorre entre a sacarina solvel e Ag
+
d-se de 1:1
resultando um precipitado. Aps a remoo do slido, a titulao do filtrado e guas de
lavagem consumiu 2,81 mL de uma soluo de KSCN 0,04124 M. Calcule a quantidade mdia
(em mg) de sacarina (205,17 g/mol) em cada comprimido.

11. O iodofrmio numa amostra de um desinfectante com 1,380 g foi dissolvido em
alcool e decomposto por tratamento com HNO
3
concentrado e 33,60 mL de AgNO
3
0,0845
M:
CHI
3
+ 3Ag
+
+ H
2
O 3AgI(s) + 3H
+
+ CO(g)
Quando a reaco se completou o excesso de io prata foi titulado com 3,58 mL de
uma soluo de KSCN 0,0950 M. Calcule a % de iodofrmio na amostra.

12. Quando tratada com um excesso de I
2
em meio alcalino cada mole de acetona
(CH
3
COCH
3
) origina um mole de iodofrmio (CHI
3
). O iodofrmio produzido da acetona de
uma amostra de 1,00 mL de uma urina foi tratado com 20,00 mL de AgNO
3
0,0232 M (ver a
reaco no problema anterior). Calcule o peso (mg) de acetona na amostra sabendo que foi
necessrio um volume de 0,83 mL de uma soluo de KSCN 0,0209 M para titular o excesso
de Ag
+
.

13. O sulfureto numa amostra de 100,0 mL de gua contaminada foi determinado
alcalinisando-se com amnio e titulando com 7,04 mL de uma soluo de AgNO
3
0,0150 M. A
reaco que ocorre a seguinte:
2Ag
+
+ S
2-
Ag
2
S(s)
Expresse o resultado da anlise em ppm de H
2
S.

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
54
14. Uma amostra de 0,1080 g de um pesticida foi decomposto por aco de bifenilo de
sdio em tolueno. O Cl
-
libertado foi extrado com HNO
3
diludo e titulado com 24,31 mL de
AgNO
3
0,04068 M pelo mtodo de Fajans. Expresse o resultado desta anlise em termos de %
de aldrina, C
12
H
8
Cl
6
, (364,92 g/mol).

15. Uma amostra de uma gua mineral, com 2,00 L, foi evaporada at um volume
pequeno e em seguida precipitou-se o K
+
com um excesso de tetrafenilboro e sdio:
K
+
+ NaB(C
6
H
5
)
4
KB(C
6
H
5
)
4
(s) + Na
+

Em seguida, o precipitado foi filtrado, lavado e redissolvido em acetona. A anlise foi
completada atravs de uma titulao pelo mtodo de Mohr que consumiu 43,85 mL de AgNO
3

0,03941 M:
KB(C
6
H
5
)
4
+ Ag
+
AgB(C
6
H
5
)
4
(s) + K
+

Calcule a concentrao de K
+
(em ppm) na amostra de gua.

16. Calcule a concentrao de CrO
4
2-
necessria para se iniciar a formao de Ag
2
CrO
4

no ponto de equivalncia numa titulao de Mohr do io Cl
-
.

17. Uma amostra com 4,269 g continha NH
4
Cl, (NH
4
)
2
SO
4
e materiais inertes. Aps
dissoluo diluiu-se a soluo resultante a, exactamente, 500,0 mL. O Cl
-
numa alquota de
50,00 mL dessa soluo requereu 24,04 mL de uma soluo de AgNO
3
0,0682 M. O NH
4
+
de
uma outra alquota de 25,00 mL foi convertido em NH
3
e recolhido em 100,0 mL de uma
soluo de tetrafenilboro e sdio 0,03070 M:
NH
3
(g) + NaB(C
6
H
5
)
4
+ H
+
NH
4
B(C
6
H
5
)
4
(s) + Na
+

Aps remoo do slido por filtrao, a titulao do filtrado e guas de lavagem
consumiu 7,50 mL de uma soluo de AgNO
3
:
NaB(C
6
H
5
)
4
+ Ag
+
AgB(C
6
H
5
)
4
(s) + Na
+

Calcule as percentagens de NH
4
Cl e (NH
4
)
2
SO
4
na amostra.



Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
55
18. Uma amostra com 1,998 g continha Cl
-
e ClO
4
-
e foi dissolvida em gua suficiente
para se obter uma soluo com 250,0 mL. Uma poro com 50,00 mL dessa soluo requereu
13,97 mL de AgNO
3
0,08551 M para titular o Cl
-
. Uma segunda poro com 50,00 mL foi
tratada co V
2
(SO
4
)
3
para reduzir o ClO
4
-
a Cl
-
:
ClO
4
-
+ 4V
2
(SO
4
)
3
+ 4H
2
O Cl
-
+ 12SO
4
2-
+ 8 VO
2+
+ 8H
+

A titulao da amostra reduzida consumiu 40,12 mL da soluo de AgNO
3
. Calcule as
percentagens de Cl
-
e ClO
4
-
na amostra.

19. Uma amostra com 0,2185 g continha apenas KCl e K
2
SO
4
e deu origem a um
precipitado de KB(C
6
H
5
)
4
que, aps isolamento e dissoluo em acetona, consumiu 25,02 mL
de uma soluo de AgNO
3
0,1126 M numa titulao pelo mtodo de Fajans:
KB(C
6
H
5
)
4
+ Ag
+
AgB(C
6
H
5
)
4
(s) + K
+

Calcule as percentagens de KCl e K
2
SO
4
na amostra.

20. A reaco entre AgCl e SCN
-
a seguinte: AgCl(s) + SCN
-


AgSCN(s) + Cl
-
.
Calcule a constante de equilbrio desta reaco. (K
s
(AgCl)=1,82x10
-10
; K
s
(AgSCN)=1,1x10
-12
).

21. Uma vez que a cor amarela de CrO
4
2-
tende a tornar pouco ntido o comeo do
aparecimento de Ag
2
CrO
4
(vermelho) uma prtica comum manter-se a concentrao de
CrO
4
2-
a cerca de 2,5 x 10
-3
M. Calcule o erro relativo de titulao (no se entrando em conta
com o volume de AgNO
3
necessrio para se produzir uma quantidade detectvel de Ag
2
CrO
4
)
na titulao de 50,0 mL de NaCl 0,0500 M com AgNO
3
0,1000 M. (K
s
(Ag
2
CrO
4
)= 1,1x10
-12
)

22. Calcule a concentrao de Ag
+
e pAg aps a adio de 5,00, 40,00 e 45,00 mL de
uma soluo de AgNO
3
0,05000 M a 50,0 mL de uma soluo de KBr 0,0400 M.
(K
s
(AgBr) = 5,2 x10
-13
)




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2004/2005
56
23. Calcule a concentrao de Ag
+
aps a adio de 5,00, 20,0, 30,0, 35,0, 39,0, 40,0,
41,0 e 50,0 mL de AgNO
3
0,100 M a 50,0 mL de:
a) KI 0,080 M. (K
s
(AgI) = 8,3x10
-17
)
b) KCl 0,080 M. (K
s
(AgCl) = 1,82x10
-10
)

24. Uma soluo contm os ies I
-
e Cl
-
nas concentraes, respectivamente, de 0,0500
M e 0,0800 M. Na titulao de 50,00 mL dessa soluo com AgNO
3
0,1000 M que
percentagem de I
-
permanecer por precipitar quando o Cl
-
comear a precipitar?

25. No mtodo de Charpentier-Volhard, verificou-se que, em mdia, um analista
detecta a cor vermelha de Fe(SCN)
2+
quando a sua concentrao 6,4x10
-6
M. Na titulao de
50,0 mL de Ag
+
0,050 M com KSCN 0,100 M que concentrao de Fe
3+
dever ser usada
para que o erro de titulao seja nulo? (K
f
= 1,05 x 10
3
)

26. Uma soluo de cloreto tinha um volume de 250,0 mL. Calcule a incerteza no n de
milimoles de cloreto contidos nessa soluo sabendo que 3 alquotas iguais, com 25,00 mL,
foram tituladas com nitrato de prata com os seguintes resultados (mL): 36,78; 36,82; 36,75. A
concentrao da soluo de AgNO
3
era 0,1167 t 0,0002 M.

RESPOSTAS
1. Um dos sete tomos de cloro titulado.

2. a) 0,04887 M
b) 47,76 mL
c) 2,42 mg COCl
2

3. a) 0,0193 M
b) 0,242 M
c) 0,0238 M
d) 0,0929 M

4. a) 0,08623 M
b) 0,09560 M
c) 0,1077 M
d) 0,1122 M


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2004/2005
57
5. a) 40,8 mL
b) 38,1 mL

6. 0,09127 M

7. 71,0%

8. a) 2,57% As
2
O
3

b) 15,72 mL

9. 12,33 mg C
2
H
2
/L
10. 15,60 mg de sacarina/comprimido

11. 2,38% CHI
3

12. 8,6 mg de acetona

13. 18,0 ppm

14. 55,69% de aldrina

15. 33,8 ppm

16. 6,0 x 10
-3
M

17. 20,5% NH
4
Cl; 53,8% (NH
4
)
2
SO
4

18. 10,60% Cl
-
; 55,65% ClO
4
-

19. 73,13% KCl; 26,87% K
2
SO
4

20. K= 1,6 x 10
2

21. 0,022%

22.
Vol. AgNO
3

(mL)
[Ag
+
] pAg
5,00 1,63 x 10
-11
10,79
40,00 7,2 x 10
-7
6,14
45,00 2,6 x 10
-3
2,58







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2004/2005
58
23.
[Ag
+
]
Vol. AgNO
3
mL (a) (b)
5,00 1,30 x 10
-15
2,86 x 10
-9

20,00 2,90 x 10
-15
6,37 x 10
-9

30,00 6,64 x 10
-15
1,46 x 10
-8

35,00 1,41 x 10
-14
3,09 x 10
-8

39,00 7,39 x 10
-14
1,62 x 10
-7

40,00 9,11 x 10
-9
1,35 x 10
-5

41,00 1,10 x 10
-3
1,10 x 10
-3

45,00 5,26 x 10
-3
5,26 x 10
-3

50,00 1,00 x 10
-3
1,00 x 10
-2


24. 7,3 x 10
-5
%

25. 0,036 mol/L

26. 42,92 t 0,08 mmol ( mL 04 , 0 78 , 36 t V )
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2004/2005
59
Ficha n 9

TITULAES DE CIDO-BASE

1. Consulte a tabela de indicadores que lhe fornecida. Considerando o verde de
bromocresol, o azul de bromotimol e a fenolftalena qual (ou quais) desses indicadores ser
apropriado para se detectar o ponto de equivalncia na titulao de:
a) Ba(OH)
2
0,0400 M com uma soluo padro de HCl 0,100 M ?
b) Etanolamina 0,0600 M com HCl 0,0500 M ?
c) Cloreto de anilnio (C
6
H
5
NH
3
Cl) com NaOH 0,0400 M ?

2. O erro mximo tolerado numa titulao de 50,00 mL de cido frmico 0,0500 M
com KOH 0,1000 M 0,05 mL. Escolha um indicador que permita atingir esse objectivo.

3. Refira brevemente as semelhanas e diferenas entre as curvas de titulao de HCl
0,100 M e HOCl 0,100 M com uma soluo padro de NaOH 0,100 M.

4. Considere uma soluo que consiste no cido fraco HA e na sua base conjugada
NaA. As concentraes molares de HA e A
-
no equilbrio so dadas pelas expresses,
[HA] = C
HA
- [H
3
O
+
] + [OH
-
]
[A
-
] = C
NaA
+ [H
3
O
+
] - [OH
-
]
onde C representa a concentrao molar analtica do soluto.
a) Porque que sempre possvel eliminar ou [H
3
O
+
] ou [OH
-
] dessas expresses?
b) Em que circunstncias provvel poder-se eliminar ambos os termos, [H
3
O
+
] e
[OH
-
], sem se cometer um erro aprecivel ?

5. Considerando que as seguintes solues contm quantidades iguais de cido/base
conjugada o seu pH seria cido ou bsico ?
a) cido frmico/ formato de sdio.
b) Fenol/ fenolato de sdio.
c) Hidrocloreto de piperidina (C
5
H
11
NHCl)/ piperidina

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
60
6. Calcule a razo cido/base conjugada numa soluo que tem um pH de 7,17 e
contm:
a) cido hipocloroso e hipoclorito de sdio.
b) Cloreto de hidroxilamnio e hidroxilamina.
c) cido trimetilactico (K
a
= 9,33 x 10
-6
) e trimetilacetato de sdio.

7. Escolha o par conjugado cido/base apropriado para se preparar uma soluo
tampo com um pH de:
a) 4,30 d) 8,12
b) 5,25 e)10,10
c) 9,40

8. Ordene as seguintes bases relativamente nitidez do ponto final quando solues
0,10 M so tituladas com HCl 0,10 M:
a) KCN d) Trimetilamina
b) Metilamina e) Hipoclorito de sdio
c) KOH

9. Calcule o pH da soluo que resulta da mistura de 20,0 mL de HCl 0,200 M com
25,0 mL de:
a) gua destilada.
b) NaOH 0,132 M.
c) NaOH 0,232 M.

10. Calcule o pH da soluo que resulta da mistura de 0,105 g de Mg(OH)
2
com:
a) 75,0 mL de HCl 0,0600 M.
b) 30,0 mL de HCl 0,0600 M.

11. Calcule o pH da soluo que resulta da mistura de 20,0 mL de cido frmico 0,200
M com 25,0 mL de:
a) gua. d) NaOH 0,100 M.
b) NaOH 0,200 M. e) Formato de sdio 0,200 M.
c) NaOH 0,160 M.


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2004/2005
61
12. Calcule o pH de uma soluo que :
a) 0,0670 M em cido lactico e 0,0379 M em lactato de sdio.
b) 0,0460 M em HCN e 0,204 em NaCN.
c) 0,0963 M em piperidina e 0,148 M no seu cloreto.
d) 0,0582 M em hidroxilamina e 0,0129 M no seu cloreto.
e) 0,0256 M em cido tricloroactico e 0,0348 M no seu sal sdico.

13. Calcule a variao de pH que ocorre em cada uma das seguintes solues quando
so diludas dez vezes com gua:
a) H
2
O. c) NH
4
Cl 0,0500 M.
b) NaOH 0,0500 M. d) NH
3
0,0500 M + NH
4
Cl 0,0500 M.

14. Calcule a variao de pH que ocorre quando se adiciona 1,00 mmol de NaOH a
100,0 mL das solues do problema anterior.

15. Calcule os valores para o cido mandlico numa soluo tampo cujo pH :
a) 2,50.
b) 4,00.
c) 5,68.

16. Calcule os valores para a etilamina numa soluo tampo cujo pH :
a) 7,46.
b) 9,39.
c) 11,10.

17. Que peso de formato de sdio deveria ser adicionado a 500,0 mL de uma soluo
de cido frmico 0,800 M para se produzir uma soluo tampo com um pH de 3,50 ?

18. Que volume de NaOH 2,00 M deveria ser adicionado a 250,0 mL de cido gliclico
1,00 M para se produzir uma soluo tampo com um pH de 4,00 ?

19. Uma poro de 25,0 mL de NaOH 0,2000 M foi diluda a 50,00 mL com gua e
titulada com HCl 0,1000 M. Calcule o pH da soluo aps a adio de: 0,00, 10,00, 25,00,
40,00, 45,00, 49,00, 50,00, 51,00, 55,00 e 60,00 mL da soluo do cido.
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2004/2005
62
20. Calcule o pH da soluo aps a adio de: 0,00, 5,00, 15,00, 25,00, 40,00, 45,00,
49,00, 50,00, 51,00, 55,00 e 60,00 mL de uma soluo de HCl 0,1000 M a 50,00 mL de uma
soluo de hidroxilamina 0,1000 M.

21. Consultando a tabela de indicadores fornecida, sugira um indicador apropriado para
a titulao de:
a) Na
3
PO
4
ao ponto final de H
2
PO
4
-
.
b) H
2
C
2
O
4
ao ponto final de C
2
O
4
2
-
.
c) H
2
NCH
2
CH
2
NH
2
ao ponto final de H
3
NCH
2
CH
2
NH
3
2+
.
d) Na
2
CO
3
ao ponto final de H
2
CO
3
.
e) HCl numa mistura desse cido e HOCl .
f) Acidez total da mistura da alnea e).

22. Calcule o pH de uma soluo 0,0200 M de:
a) cido malnico. c) cido o-ftlico.
b) cido sulfuroso. d) cido carbnico.

23. Calcule o pH de uma soluo 0,0500 M de:
a) Hidrogenomalonato de potssio. c) Hidrogenoftalato de potssio.
b) Hidrogenossulfito de sdio. d) Hidrogenocarbonato de sdio.

24. Calcule o pH de uma soluo 0,0250 M de:
a) Malonato de potssio. c) Ftalato de potssio.
b) Fosfito de sdio. d) Carbonato de sdio.

25. Calcule o pH de uma soluo 0,120 M de:
a) H
3
PO
4
c) Na
2
HPO
4

b) NaH
2
PO
4
d) Na
3
PO
4


26. Identifique, entre as espcies que contm fosfato, aquela(s) que (so)
preponderante(s) e indique a(s) sua(s) quantidade(s) relativa(s) numa soluo que resulta da
mistura de 40,0 mL de H
3
PO
4
0,0900 M com 60,00 mL de:
a) NaOH 0,0600 M. c) Na
3
PO
4
0,0800 M.
b) NaH
2
PO
4
0,0400 M. d) Na
2
HPO
4
0,0800 M.

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63
27. Calcule o pH de uma soluo resultante da mistura de 50,00 mL de cido sulfuroso
0,0800 M com 40,00 mL de:
a) NaOH 0,0500 M. c) NaOH 0,1500 M.
b) NaOH 0,1000 M. d) NaOH 0,2000 M.

28. Calcule o pH de uma soluo preparada pela mistura de 50,00 mL de NaH
2
PO
3

0,0800 M com 40,00 mL de:
a) HCl 0,0400 M. c) NaHPO
3
0,0600 M.
b) NaOH 0,0400 M. d) H
3
PO
3

0,0600 M.

29. Calcule o pH de uma soluo preparada pela mistura de 25,00 mL de NaH
2
PO
4

0,0600 M com 40,00 mL de:
a) Na
2
HPO
4
0,0300 M. c) Na
3
PO
4
0,0300 M.
b) H
3
PO
4
0,0300 M. d) Na
3
PO
4
0,0800 M.

30. Qual o pH da soluo tampo formada pela adio de 250 mL de
hidrogenoftalato de potssio (KHP) 0,150 M a 250,0 mL de:
a) HCl 0,0800 M ?
b) NaOH 0,0800 M ?

31. Que peso de NaH
2
PO
4
2H
2
O (156,01 g/mol) deveria ser adicionado a 500 mL de
Na
2
HPO
4
0,120 M para se preparar uma soluo tampo com pH 7,00 ?

32. Suponha que tinha sua disposio os seguintes reagentes:
NaOH 3,00 M NaH
2
PO
4
0,600 M
HCl 3,00 M Na
2
HPO
4
0,600 M
H
3
PO
4
0,600 M Na
3
PO
4
0,600 M
Como prepararia 500 mL de uma soluo tampo com pH 3,00 partindo de:
a) H
3
PO
4
e NaH
2
PO
4
? c) NaH
2
PO
4
e HCl ?
b) H
3
PO
4
e NaOH ? d) Na
2
HPO
4
e HCl ?

33. Calcule os valores para as espcies derivadas de:
a) cido fosforoso numa soluo tampo de pH 4,50.
b) cido carbnico numa soluo tampo de pH 8,10.
c) cido tartrico numa soluo tampo de pH 4,00.
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2004/2005
64
d) cido arsnico numa soluo tampo de pH 5,60.
e) cido arsnico numa soluo tampo de pH 10,50.

34. Considere a titulao de 50,00 mL de uma soluo de HCl 0,1000 M e HOCl
0,0800 M com NaOH 0,2000 M. Calcule o pH da soluo aps a adio de 0,00, 10,00, 20,00,
24,00, 25,00, 26,00, 35,00, 44,00, 45,00, 46,00 e 50,00 mL da base.

35. Considere a titulao 50,00 mL de uma soluo 0,1000 M do analito da coluna A
com uma soluo 0,2000 M do titulante da coluna B. Calcule o pH da mistura reaccional aps
a adio de 0,00, 12,50, 20,00, 24,00, 25,00, 26,00, 37,50, 45,00, 49,00, 50,00, 51,00 e 60,00
mL de titulante.
A B
a) Na
2
CO
3
HCl
b) H
2
SO
4
NaOH








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65
RESPOSTAS
1. a) Qualquer um deles
b) Verde de bromocresol
c) Fenolftalena

2. Prpura de cresol ou vermelho de fenol

3. Antes do ponto de equivalncia as duas curvas diferem devido ao efeito
tampo de HOCl/OCl
-
na soluo. Aps o ponto de equivalncia as
curvas so essencialmente idnticas porque todo o HOCl foi convertido
em OCl
-
; em ambas as curvas as variaes de pH so como se uma base
forte fosse adicionada a uma soluo neutra.

4. a) Porque [H
3
O
+
] e [OH
-
] esto relacionadas inversamente; se [H
3
O
+
]
aprecivel, [OH
-
] no o e vice versa.
b) [H
3
O
+
] e [OH
-
] podem ser desprezadas quando pH 7 ou
quando C
AH
e C
NaA
so relativamente elevadas.

5. a) cido
b) Bsico
c) Bsico

6. a) [HOCl]/[OCl
-
] = 2,2
b) [HONH
3
+
]/[HONH
2
] = 7,2 x 10
-2

c) [(CH
3
)
3
CCOOH]/[(CH
3
)
3
CCOO
-
] = 7,2 x 10
-3


7. a) cido benzico/benzoato ou anilnio/anilina
b) hidrogenoftalato/ftalato ou piridnio/piridina ou cido
propanico/propanoato
c) NH
4
+
/NH
3
ou HOC
2
H
4
NH
3
+
/HOC
2
H
4
NH
2

d) H
2
NNH
3
+
/H
2
NNH
2
ou HCN/CN
-

e) HCO
3
-
/CO
3
2
-
ou butilamnio/butilamina ou metilamnio/metilamina

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66
8. KOH > CH
3
NH
2
> (CH
3
)
3
N > KCN > HOCl

9. a) pH= 1,05
b) pH= 1,81
c) pH= 12,60

10. a) pH= 1,92
b) pH= 12,78

11. a) pH= 2,41 d) pH= 3,97
b) pH= 12,35 e) pH= 3,85
c) pH= 8,35

12. a) pH= 3,62 d) pH= 6,68
b) pH= 9,32 e) pH= 1,74
c) pH= 10,93

13. a) pH= 0 c) pH= 0,50
b) pH= -1,00 d) pH= 0,00

14. a) pH= 5,00 c) pH= 3,37
b) pH= 0,08 d) pH= 0,17

15. a)
0
= 0,89 ;
1
= 0,11 c)
0
= 0,0054 ;
1
= 0,9946
b)
0
= 0,20 ;
1
= 0,80

16. a)
0
= 6,7 x 10
-4
;
1
= 1,00 c)
0
= 0,746 ;
1
= 0,254
b)
0
= 0,054 ;
1
= 0,946

17. 15,20 g de formato de sdio

18. 74,6 mL

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67
19.
Volume (mL) pH Volume (mL) pH
0,00 13,00 49,00 11,00
10,00 12,82 50,00 7,00
25,00 12,52 51,00 3,00
40,00 12,05 55,00 2,32
45,00 11,72 60,00 2,04

20.
Volume (mL) pH Volume (mL) pH
0,00 9,51 49,00 4,34
5,00 6,98 50,00 3,67
15,00 6,40 51,00 3,00
25,00 6,03 55,00 2,32
40,00 5,43 60,00 2,04
45,00 5,08

21. a) Verde de bromocresol d) Verde de bromocresol
b) Amarelo de metilo e) Amarelo de metilo
c) Verde de bromocresol f) Fenolftalena

22. a) 2,33 (2,28 pelo mtodo aproximado)
b) 1,93 (1,73 pelo mtodo aproximado)
c) 2,38 (2,32 pelo mtodo aproximado)
d) 4,03 (4,03 pelo mtodo aproximado)

23. a) 4,28 c) 4,18
b) 4,57 d) 8,34

24. a) 9,05
b) 9,49
c) 8,90
d) 11,36 (11,34 atravs da equao quadrtica)

25. a) 1,59 (1,53 pelo mtodo aproximado)
b) 4,69
c) 9,78
d) 12,73 (12,63 atravs da equao quadrtica)

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
68
26. a) H
2
PO
4
-

b) H
2
PO
4
-
/H
3
PO
4
(na razo de 2:3)
c) HPO
4
2
-
/H
2
PO
4
-
(na razo de 2:5)
d) H
2
PO
4
-
/HPO
4
2
-
(na razo de 9:1)

27. a) 2,76 (2,82 atravs da equao quadrtica) c) 7,19
b) 4,55 d) 9,92

28. a) 2,36 (2,18 pelo mtodo aproximado)
b) 6,41
c) 6,72
d) 2,34 (2,22 pelo mtodo aproximado)

29. a) 7,10
b) 2,41 (2,24 pelo mtodo aproximado)
c) 8,10
d) 11,90 (12,10 pelo mtodo aproximado)

30. a) 2,92 (2,8 pelo mtodo aproximado) b) 5,47

31. 14,8 g

32. a) Mistura de 438 mL de NaH
2
PO
4
com 62 mL de H
3
PO
4
.
b) Mistura de 223 mL de NaOH com 207 mL de H
3
PO
4
.
c) Mistura de 13,7 mL de HCl com 486 mL de NaH
2
PO
4
.
d) Mistura de 408 mL de NaH
2
PO
4
com 92 mL de HCl.

33. a)
0
=3,13x10
-3
;
1
=0,989 ;
2
=8,13x10
-3

b)
0
=1,74x10
-2
;
1
=0,977 ;
2
=5,78x10
-3

c)
0
=7,06x10
-2
;
1
=0,650 ;
2
=0,280
d)
0
=4,02x10
-2
;
1
=0,960 ;
2
=4,01x10
-2
;
3
=4,79x10
-8

e)
0
=1,45x10
-12
;
1
=2,75x10
-4
;
2
=0,913 ;
3
=8,66x10
-2

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
69
34.
Volume (mL) pH Volume (mL) pH
0,00 1,00 35,00 7,25
10,00 1,30 44,00 8,80
20,00 1,84 45,00 10,07
24,00 2,57 46,00 11,31
25,00 4,40 50,00 12,00
26,00 6,24
35.
Volume (mL) pH Volume (mL) pH
a) b) a) b)
0,00 11,66 0,96 37,50 6,35 2,14
12,50 10,33 1,26 45,00 5,75 2,65
20,00 9,73 1,48 49,00 4,97 3,40
24,00 8,95 1,61 50,00 3,83 7,31
25,00 8,34 1,64 51,00 2,70 11,30
26,00 7,73 1,67 60,00 1,74 12,26

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
70
Ficha n 10

APLICAES DE TITULAES DE CIDO-BASE


1. Descreva a preparao de 2,5 L de uma soluo :
a) 0,12 M de HClO
4
a partir de uma soluo 0,400 M do cido.
b) 0,08 M de H
3
PO
4
a partir do reagente concentrado (d=1,69, 85% H
3
PO
4
).
c) 0,15 M de NH
3
a partir do reagente concentrado (d=0,90, 27% NH
3
).
d) 0,01 M Ba(OH)
2
a partir do reagente slido.

2. Uma soluo concentrada de HCl foi destilada presso atmosfrica de 765 torr at
obteno de um resduo de ponto de ebulio constante (d=1,1011 g/mL)
1
. Que quantidade
(em g) do cido de ponto de ebulio constante ser necessria para preparar 2000 mL de HCl
0,120 M ?

3. Calcule a concentrao molar de uma soluo de HCl sabendo que uma poro de
50,00 mL, quando tratada com um excesso de AgNO
3
, originou 1,005 g de AgCl.

4. Uma soluo diluda de cido perclrico foi padronizada dissolvendo-se 0,2445 g do
padro primrio Na
2
CO
3
em 50,00 mL do cido, fervendo-se a soluo para eliminar o CO
2
e
titulando-se at o ponto final do verde de bromocresol com 4,13 mL de uma soluo diluda de
NaOH. Numa titulao separada verificou-se que 25,00 mL do cido necessitou de 26,88 mL
da base. Calcule as concentraes molares do cido e da base.


1
O HCl de ponto de ebulio constante tem uma composio fixa e conhecida, sendo o contedo de cido
apenas dependente da presso atmosfrica. Para uma presso atmosfrica P, entre 670 e 780 torr, o peso no ar
do destilado que contm exactamente 1 mole de H
3
O
+
:

peso de HCl em g
mol H O
3
+
+ 164 673 02039 . . P

As solues padro feitas a partir deste cido so preparadas por diluio de quantidades pesadas a volumes
exactamente conhecidos.

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
71
5. Uma amostra de 0,5239 g de cido benzico (padro primrio) foi dissolvida em
50,00 mL de uma soluo de KOH. Calcule a concentrao molar da base sabendo que na
retrotitulao com HCl 0,1020 M se gastaram 1,93 mL.

6. Calcule a concentrao molar mdia de uma soluo de KOH a partir dos seguintes
resultados de titulao (KHP = ftalato cido de potssio). Adicionalmente calcule o desvio
padro dos resultados.
Peso de KHP usado
(g)
Volume de KOH gasto
(mL)
0,7644 34,56
0,5131 22,90
0,6985 31,70
0,7214 32,56

7. Uma amostra de 0,250 g de carbonato de sdio impuro consumiu 36,58 mL de HCl
0,1055 M numa titulao levada at ao ponto final do verde de bromocresol. Calcule a % de
Na
2
CO
3
na amostra.

8. Uma amostra de 50,00 mL de vinagre (d=1,060 g/mL) foi diluda num balo
volumtrico de 250,0 mL. Na titulao de uma poro de 25,00 mL da soluo diluda
consumiu-se 34,60 mL de NaOH 0,0965 M. Calcule a quantidade (em mg) de cido actico
(60,05 g/mol) por mL do vinagre analisado.

9. As especificaes do cido de um tanque referem uma quantidade de H
2
SO
4
entre 36
e 48 g/L. A anlise de rotina do contedo do tanque envolve a diluio de amostras de 50,00
mL num balo volumtrico de 500,0 mL e, em seguida, a titulao de alquotas de 25,00 mL
da soluo diluda com uma soluo padro de uma base.
a) Qual dever ser a concentrao da soluo padro da base se se pretender que o
volume mximo de titulante gasto no exceda 45,0 mL?
b) Com essa concentrao de base qual ser o volume associado titulao do cido
no nvel mais baixo de operacionalidade do tanque?
c) Qual ser a concentrao molar de uma soluo de NaOH se a titulao de 0,710 g
de KHP (padro primrio) consumiu 30,17 mL?
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
72
d) Que volume de uma soluo a 50% (p/p) (d=1,5253 g/mL) de NaOH ser
necessrio para se preparar cerca de 5,00 L de uma soluo 0,12 M?

10. O trio(IV) de uma amostra mineral que pesava 1,95 g foi precipitado sob a forma
de Th(CO
3
)
2
. Em seguida o precipitado foi separado por filtrao, lavado e redissolvido com
50,00 mL de HCl 0,1438 M. A soluo foi fervida para expelir o CO
2
e titulada com 7,50 mL
de NaOH 0,1029 M. Calcule a % de torite, ThSiO
4
(324,1 g/mol), na amostra.

11. Para se determinar o dixido de carbono no ar de uma cidade, fez-se borbulhar
3,00 L do gas em 50,00 mL de uma soluo de Ba(OH)
2
0,0116 M:
CO
2
(g) + Ba(OH)
2
BaCO
3
(s) + H
2
O
Em seguida, o excesso de io hidrxido foi titulado com 23,6 mL de uma soluo de
HCl 0,0108 M, usando-se a fenolftalena como indicador. Exprima o resultado desta anlise em
ppm de CO
2
(i.e., mL de CO
2
/ 10
6
mL de ar), sabendo que a densidade do CO
2
1,98 g/L.

12. Fez-se uma anlise de Kjeldahl
2
a uma amostra impura de biguanida, C
2
H
7
N
5

(101,1 g/mol). A amnia libertada, recolhida em 40 mL de uma soluo de cido brico a 4%,
foi titulada com 19,51 mL de HCl 0,1060 M. Calcule a % de biguanida na amostra.

13. Uma amostra de 0,4117 g de um preparado pesticida foi introduzida num recipiente
contendo 50,00 mL de NaOH 0,0996 M e 50,00 mL de H
2
O
2
a 3%. Por aquecimento
provocou-se a oxidao do formaldedo de acordo com a seguinte reaco:
OH
-
+ HCHO + H
2
O
2
HCOO
-
+ 2H
2
O
A soluo foi ento arrefecida e o excesso de base foi titulado com 19,66 mL de H
2
SO
4

0,0550 M. Calcule a % de formaldedo no preparado.

2
Resumidamente, no mtodo de Kjeldahl a amostra decomposta, a quente, por aco de cido sulfrico conc.
de modo a converter-se o azoto orgnico em NH
4
+
. A soluo resultante , em seguida, arrefecida, diluda,
tornada bsica e a amnia libertada destilada e recolhida numa soluo cida (p.ex. cido brico).
Posteriormente pode ser determinada por titulao. Numa aplicao como a descrita no problema 12. as
reaces envolvidas so as seguintes:
NH
4
+
+ OH
-

NH
3
(aq) + H
2
O
NH
3
(aq)

NH
3
(g)

NH
3
(g) + H
3
BO
3
NH
4
+
+ H
2
BO
3
-


H
2
BO
3
-
+ H
3
O
+
H
3
BO
3
+ H
2
O

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
73
14. Uma amostra de 0,8160 g contendo ftalato de dimetilo e espcies no reactivas foi
saponificada
3
por refluxo com 50,00 mL de NaOH 0,1031 M. Aps se ter completado a
reaco o excesso de NaOH foi retrotitulado com 24,27 mL de HCl 0,1644 M. Calcule a % de
ftalato de dimetilo, C
6
H
4
(COOCH
3
)
2
(194,19 g/mol), na amostra,

15, Calcule o volume de uma soluo de NaOH 0,0765 M necessrio para titular:
a) 25,00 mL de H
3
PO
4
0,0928 M ao ponto final da timolftalena.
b) 15,00 mL de H
3
PO
4
0,1477 M ao ponto final de verde de bromocresol.
c) 15,00 mL de uma soluo que 0,0952 M em H
3
PO
4
e 0,1073 M em NaH
2
PO
4
ao
ponto final da timolftalena.

16. Uma srie de solues podem conter s HCl, H
3
PO
4
ou NaH
2
PO
4
ou ento
quaisquer combinaes compatveis destes solutos. Os seguintes dados so os volumes de
NaOH 0,1000 M necessrios para titular 25,00 mL de cada uma das solues at ao ponto
final do verde de bromocresol e at ao ponto final da timolftalena. Com essa informao
deduza a composio de cada uma das solues e calcule a massa de soluto(s)/mL de soluo.
Volume de NaOH gasto at ao ponto
final do verde de bromocresol
(mL)
Volume de NaOH gasto at ao ponto
final da timolftalena
(mL)
a) 20,88 41,75
b) 32,35 32,32
c) 0,00 28,20
d) 28,37 45,10
e) 14,56 47,50

17. Uma amostra de 0,5000 g consistindo em Na
2
CO
3
, NaHCO
3
e materiais inertes foi
dissolvida em gua suficiente para perfazer um volume de 250,0 mL. Uma alquota de 25,00
mL desta soluo foi fervida com 50,00 mL de HCl 0,01255 M. A titulao do excesso de HCl
at ao ponto final do verde de bromocresol consumiu 2,34 mL de NaOH 0,01063 M. Numa
segunda poro de 25,00 mL precipitaram-se os carbonatos com um excesso de BaCl
2
e 25,00
mL da soluo de NaOH. A titulao do excesso de base consumiu 7,63 mL da soluo padro
de cido. Calcule as percentagens de Na
2
CO
3
e NaHCO
3
na amostra.



3
A reaco de saponificao pode ser representada pela equao:

RCOOR + OH
-
RCOO
-
+ HOR
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
74
18. Uma amostra slida pesava 3,4842 (t0,0003) g e continha cido benzico
(C
6
H
5
COOH, 122,123 g/mol). Aps dissoluo foi titulada com uma soluo de NaOH 0,2328
(t0,0002) M tendo-se gasto 41,36 (t0,03) mL desta soluo. Supondo que a incerteza da
massa molar desprezvel, calcule a % de cido benzico na amostra, expressando o resultado
com o nmero de algarismos significativos correcto e acompanhado da sua incerteza.

19. Uma amostra de um vinagre, com cerca de 5 mL, quando pesada numa balana
analtica (a incerteza de uma pesagem t0,2 mg) deu o valor 5,0268 g. Uma soluo de
hidrxido de sdio padronizada contra um padro primrio deu os seguintes resultados (M):
0,1167; 0,1163 e 0,1164. Na titulao da amostra de vinagre com esta soluo de hidrxido de
sdio gastaram-se 36,78 mL desta ltima, sendo a incerteza da leitura da bureta t0,02 mL.
Calcule a % de cido actico no vinagre e a incerteza desse valor.

20. Uma amostra slida pesava 0,527 (t0,002) g e continha Na
2
CO
3
, NaHCO
3
e
impurezas inertes, Aps dissoluo foi titulada com uma soluo de HCl 0,109 (t0,001) M
tendo-se gasto 15,70 (t0,03) mL desta soluo para se atingir o ponto final indicado pela
fenolftalena e 43,80 (t0,03) mL para se atingir o ponto final do verde de bromocresol.
Supondo que a incerteza das massas molares desprezvel, calcule a % de Na
2
CO
3
e de
NaHCO
3
na amostra. Expresse cada resultado com o nmero de algarismos significativos
correcto e acompanhado da sua incerteza.
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
75
RESPOSTAS
1. a) Diluir 750 mL de HClO
4
0,400 M a 2,5 L.
b) Diluir cerca de 14 mL de H
3
PO
4
a 2,5 L.
c) Diluir cerca de 26 mL de NH
3
(aq) conc. a 2,5 L.
d) Dissolver cerca de 4,3 g de Ba(OH)
2
em H
2
O suficiente para se obter
2,5 L.

2. Diluir 77,0 g da soluo de HCl a 2000 mL.

3. HCl 0,1402 M.

4. HClO
4
0,100 M ; NaOH 0,0930 M.

5. KOH 0,0897 M.

6.
C
KOH
, M
0,1083
0,1097
0,1079
0,1085
s
C
= 7,7 x 10
-4
M
0,1086 t 0,0008 mol/L
7. 81,8% de Na
2
CO
3
.

8. 40,1 mg de HOAc/ mL.

9. a) 0,0544 M. c) 0,115 M.
b) 33,7 mL. d) 31,5 mL.

10. 26,7% de ThSiO
4
.

11. 335 x 10 ppm de CO
2


12. 76,0% de biguanida.

13. 20,5% de formaldedo.

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
76
14. 13,86% de ftalato de dimetilo.

15. a) 60,65 mL c) 58,37 mL
b) 28,96 mL

16. a) H
3
PO
4
(V
2
=2V
1
) 8,184 mg/mL
b) HCl (V
2
=V
1
) 4,718 mg/mL
c) NaH
2
PO
4
(V
1
=0) 13,53 mg NaH
2
PO
4
/mL
d) HCl + H
3
PO
4
(V
2
<2V
1
) 1,698 mg HCl/mL +
6,558 mg H
3
PO
4
/mL
e) H
3
PO
4

+ NaH
2
PO
4
(V
2
>2V
1
) 5,707 mg H
3
PO
4
/mL +
15,81 mg NaH
2
PO
4
/mL

17. 28,56% de NaHCO
3
; 45,51% de Na
2
CO
3
.

18. 33,75 t 0,04 %

19. 5,119 t 0,002%

20. 34,4 t 0,3% Na
2
CO
3
; 21,5 t 0,2% NaHCO
3


Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
77
Ficha n 11


TITULAES DE COMPLEXAO


1. Uma alquota de 50,00 mL de uma soluo de Ca
2+
0,0100 M, cujo pH foi mantido a
10,0, foi titulada com uma soluo de EDTA 0,0100 M. Calcule o valor de pCa:
a) No incio da titulao.
b) Aps a adio de 10,00 mL de titulante.
c) No ponto de equivalncia.
d) Aps a adio de 60,00 mL de titulante.

2. Uma amostra de CaCO
3
puro, pesando 0,3677 g, foi dissolvida em cido clordrico.
A soluo resultante foi transferida para um balo volumtrico de 250,0 mL, perfazendo-se o
volume com gua desionizada. A titulao de uma alquota de 50,00 mL dessa soluo
necessitou de 30,26 mL de uma soluo de EDTA. Calcule:
a) A concentrao da soluo de EDTA em mol/L.
b) A quantidade, em gramas, de Na
2
H
2
Y
2
H
2
O (272,2 g/mol) necessria para preparar
500,0 mL dessa soluo.

3. Uma amostra de 50,00 mL de uma gua contendo Mg
2+
e Ca
2+
, a pH 10, necessitou
de 16,54 mL de uma soluo de EDTA 0,01104 M para atingir o ponto final. Outra poro de
50,00 mL foi tratada com NaOH para precipitar o Mg
2+
sob a forma de Mg(OH)
2
e titulada, a
pH 13, com 9,26 mL da soluo de EDTA. Calcule a concentrao (em mg/L) de CaCO
3
e de
MgCO
3
na amostra.

4. Uma amostra de 0,2420 g que continha clcio foi dissolvida e todo o Ca
2+

precipitado sob a forma de CaC
2
O
4
. O precipitado foi filtrado, lavado e redissolvido numa
soluo cida. Em seguida, ajustou-se o pH a 10 e adicionou-se 25,00 mL de uma soluo de
EDTA 0,0400 M. A titulao do excesso de EDTA requereu 33,28 mL de uma soluo de
Mg
2+
0,01202 M. Calcule a % (p/p) de Ca na amostra.
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
78
5. Uma mistura slida com 3,650 g, contendo os ie bromato e brometo, foi dissolvida
em gua suficiente para se obter uma soluo com 250,0 mL. Uma alquota de 25,00 mL dessa
soluo foi acidificada e o brometo precipitado pela adio de uma soluo de AgNO
3
. O
AgBr foi filtrado, lavado e redissolvido por tratamento com uma soluo amoniacal de
tetracianoniquelato(II) de potssio:
Ni(CN)
4
2-
+ 2AgBr (s)

2Ag(CN)
2
-
+ Ni
2+
+ 2Br
-

A titulao do Ni
2+
libertado requereu 26,73 mL de uma soluo de EDTA 0,02089 M.
O bromato, numa alquota de 10,00 mL da mesma soluo, foi reduzido a brometo
pelo As(III) antes de se adicionar a soluo de AgNO
3
. A titulao do io Ni
2+
libertado
consumiu 21,94 mL da soluo de EDTA. Calcule a % (p/p) de NaBr e NaBrO
3
na amostra.

6. O Ag
+
numa amostra de 25,00 mL foi convertido a dicianoargentato(I) pela adio
de um excesso de uma soluo contendo Ni(CN)
4
2-
:
Ni(CN)
4
2-
+ 2Ag
+

2Ag(CN)
2
-
+ Ni
2+

O Ni
2+
libertado foi titulado com 43,77 mL de uma soluo de EDTA 0,02408 M.
Calcule a concentrao da soluo de prata em mol/L.

7. Fez-se a anlise do nquel presente num banho de galvanizao. Para isso diluiu-se
1,00 mL dessa soluo com gua tamponizada a pH 10 e juntou-se 50,0 mL de uma soluo
de EDTA 0,0496 M. O excesso de EDTA necessitou de 4,73 mL de uma soluo de MgCl
2

0,102 M para atingir o ponto final. Calcule a concentrao de nquel na soluo original,
expressando-a em g de NiSO
4
6H
2
O (262,84 g/mol)/ L.

8. Uma amostra de 50,00 mL da gua de um poo foi acidificada com HCl, fervida,
para remover o CO
2
, e neutralizada com NaOH. Em seguida, ajustou-se o pH da soluo a 10
e titulou-se com uma soluo de EDTA 0,01204 M. Sabendo que se gastou nessa titulao
31,63 mL de titulante calcule a dureza da gua analisada, expressando-a em mg de CaCO
3
/L.

9. Na titulao de uma amostra de 100,0 mL de uma gua dura, tamponizada a pH 10
com uma soluo de EDTA 0,0150 M, usando-se o negro de eriocromo T como indicador,
necessitou-se de 36,30 mL para atingir o ponto final. Uma segunda poro de 100,0 mL foi
tamponizada a pH 12, para precipitar o Mg(OH)
2
, e titulada com a mesma soluo de EDTA
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
79
tendo-se gasto 28,6 mL de titulante para atingir o ponto final, usando como indicador o azul
de hidroxinaftol. Calcule a concentrao (em mg/L) de CaCO
3
e MgCO
3
na gua analisada.

10. Uma casca de um ovo foi tratada com NaOH, para remover a menbrana, seca e
pesada (5,131 g). Em seguida foi dissolvida em 25 mL de HCl 6 M e, a soluo obtida, diluda
a 250,0 mL. Uma alquota de 10,00 mL foi tamponizada a pH 10 e titulada com uma soluo
de EDTA 0,04916 M. Sabendo que para a sua titulao foram necessrios 40,78 mL da
soluo de EDTA, calcule a % (p/p) de CaCO
3
na casca do ovo.

11. O clcio no plasma sanguneo pode ser determinado por titulao com o EDTA.
Uma amostra de 100 mL de plasma foi tratada com duas gotas de NaOH 2 M e titulada com
uma soluo de EDTA 0,00122 M, adicionada de uma microbureta. A titulao da soluo
requereu 0,203 mL da soluo de EDTA. Calcule a concentrao de clcio no plasma
sanguneo, expressando-a em mg/L.

12. Uma amostra com 168,3 mg de uma liga metlica, contendo apenas magnsio e
zinco, foi dissolvida em cido. A soluo resultante foi tamponizada a pH 10 e titulada com
44,23 mL de uma soluo de EDTA 0,0917 M. Calcule a % (p/p) de Mg e Zn na liga.




RESPOSTAS

1. a) 2,00 c) 6,27
b) 2,18 d) 9,54

2. a) 0,02428 M
b) 3,305 g

3. 205 mg/L CaCO
3
; 136 mg/L MgCO
3


4. 9,94 %

5. 31,48 % NaBr; 48,57 % NaBrO
3

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
80
6. 0,08432 M

7. 525 g/L

8. 762,3 mg/L

9. 429 mg/L CaCO
3
; 97,4 mg/L MgCO
3


10. 97,76 %

11. 99,2 g/L

12. 34,1 % Mg; 65,9 % Zn
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
81
Ficha n 12


TITULAES DE OXIDAO-REDUO


1. Considere a titulao de 25,00 mL de uma soluo de FeSO
4
0,1146 M com uma
soluo de KMnO
4
0,02292 M, a pH 1,00. Calcule o potencial de elctrodo aps a adio dos
seguintes volumes de titulante:
a) 20,00 mL d) 27,50 mL
b) 22,50 mL e) 30,00 mL
c) 25,00 mL

2. Calcule o potencial no ponto de equivalncia nas titulaes seguintes. O agente
oxidante o titulante e o agente redutor o titulado. Quando necessrio, considere que as
concentraes iniciais, do titulante e do titulado, so 0,0200 M e o pH igual a 1.
a) Fe
3+
+ V
2+

Fe
2+
+ V
3+

b) 2Ce
4+
+ Sn
2+

2Ce
3+
+ Sn
4+
( HClO
4
1,00 M, pH=0 )
c) Tl
3+
+ 2Ti
3+
+ 2H
2
O

Tl
+
+ 2TiO
2+
+ 4H
+

d) PtCl
6
2
-
+ U
4+
+ 2H
2
O

PtCl
4
2
-
+ UO
2
2+
+ 2Cl
-
+ 4H
+

e) V(OH)
4
+
+ V
3+

2VO
2+
+ 2H
2
O
f) Cr
2
O
7
2
-
+ 6Fe
2+
+ 14H
+

2Cr
3+
+ 6Fe
3+
+ 7H
2
O

3. Titulou-se uma alquota de 25,00 mL de uma soluo de Fe
2+
0,112 M com uma
soluo de KMnO
4
0,0258 M. Admitindo que a concentrao de H
+
durante a titulao 1,0
M, calcule o potencial de um elctrodo inerte imerso na soluo:
a) aps a adio de 10,0 mL de titulante;
b) no ponto de equivalncia;
c) aps a adio de 40,0 mL de titulante.

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
82
4. Na titulao de 0,1467 g do padro primrio Na
2
C
2
O
4
, consumiu-se 28,85 mL de
uma soluo de KMnO
4
. Calcule a concentrao da soluo de permanganato de potssio,
expressando-a em mol/L.

5. Na titulao do iodo produzido quando um excesso de KI foi adicionado a uma
soluo que continha 0,1518 g de K
2
Cr
2
O
7
, gastou-se 46,13 mL de uma soluo de Na
2
S
2
O
3
.
Calcule a concentrao da soluo de tiossulfato, expressando-a em mol/L.

6. Na titulao do Sb(III) de uma amostra de um minrio que pesava 1,080 g gastou-se
41,67 mL de uma soluo de I
2
0,03134 M (o produto da reaco Sb(V)). Expresse o
resultado da anlise em:
a) % de Sb.
b) % de Sb
2
O
3
.

7. Sob condies apropriadas, a tioureia oxidada a sulfato por solues de bromato:
3CS(NH
2
)
2
+ 4BrO
3
-
+ 3H
2
O

3CO(NH
2
)
2
+ 3SO
4
2
-
+ 4Br
-
+ 6H
+

Verificou-se que uma amostra de 0,0715 g de um material que continha tioureia
consumia 14,1 mL de uma soluo de KBrO
3
0,00833 M. Qual era a % de tioureia (76,122
g/mol) na amostra?

8. Uma amostra de um minrio de ferro que pesava 0,7120 g foi solubilizada
reduzindo-se, em seguida, todo o ferro a Fe
2+
. A titulao do Fe
2+
produzido consumiu 39,21
mL de uma soluo de KMnO
4
0,02086 M. Expresse o resultado da anlise em:
a) % Fe.
b) % Fe
2
O
3
.

9. A reaco da hidroxilamina (H
2
NOH) com um excesso de Fe(III) resulta na
formao de N
2
O e Fe(II):
H
2
NOH + Fe
3+

N
2
O (g) + Fe
2+
(reaco no acertada)
Calcule a concentrao, em mol/L, de uma soluo de hidroxilamina sabendo que na
titulao da quantidade de Fe(II), produzido pela reaco de uma poro de 50,00 mL dessa
soluo, necessitou de 23,61 mL de K
2
Cr
2
O
7
0,02170 M.

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
83
10. O KClO
3
de uma amostra de 0,1342 g de um explosivo foi determinado por
reaco com 50,00 mL de uma soluo de Fe
2+
0,09601 M, em meio cido:
ClO
3
-
+ Fe
2+

Cl
-
+ Fe
3+
(reaco no acertada)
Quando a reaco ficou completa o excesso de Fe
2+
foi retrotitulado com 12,99 mL de
uma soluo de Ce
4+
0,08362 M. Calcule a % de KClO
3
na amostra.

11. Uma amostra de 8,13 g de um insecticida foi decomposta por digesto com os
cidos sulfrico e ntrico. Em seguida, o As do resduo foi reduzido ao estado trivalente com
hidrazina. Aps a remoo do excesso de agente redutor, a titulao do As(III) consumiu
23,77 mL de uma soluo de I
2
0,02425 M num meio ligeiramente alcalino. Expresse o
resultado desta anlise em % de As
2
O
3
na amostra original.

12. A concentrao de mercaptano de etilo numa mistura foi determinado por agitao
de uma amostra, que pesava 1,657 g, com 50,0 mL de I
2
0,01194 M num recipiente bem
vedado:
2C
2
H
5
SH + I
2

C
2
H
5
SSC
2
H
5
+ 2I
-
+ 2H
+

O excesso de I
2
foi determinado por titulao com Na
2
S
2
O
3
0,01325 M, tendo-se gasto
16,77 mL desse reagente. Calcule a percentagem de C
2
H
5
SH (62,14 g/mol) na mistura.

13. Um mtodo sensvel para a determinao de I
-
na presena de Cl
-
e Br
-
consiste,
inicialmente, na oxidao de I
-
a IO
3
-
com Br
2
. Em seguida, o excesso de bromo removido
por fervura, ou reduo com o io formato, sendo, finalmente, o IO
3
-
produzido determinado
por adio de um excesso de I
-
e titulao do I
2
resultante com tiossulfato. Suponha que uma
amostra de 1,204 g de uma mistura dos haletos foi dissolvida e analisada pelo procedimento
descrito e necessitou-se de 20,66 mL de tiossulfato 0,05551 M. Calcule a % de KI na amostra.

14. Dissolveu-se uma amostra de um ao inoxidvel, que pesava 1,065 g, com HCl
(nesta operao converte-se o Cr presente em Cr
3+
) e diluu-se, a soluo resultante, a 500,0
mL num balo volumtrico. Um alquota de 50,00 mL foi passada atravs de uma coluna cheia
de redutor de Walden (prata metlica em gros cuja aco, ao passar uma soluo clordrica
com Fe
3+
e Cr
3+
, provoca a reduo do Fe
3+
a Fe
2+
mas no a do Cr
3+
) e em seguida titulada
com uma soluo de KMnO
4
0,01920 M, tendo-se gasto nessa titulao 13,72 mL de titulante.
Uma outra alquota de 100,0 mL foi passada atravs de uma coluna cheia de redutor de Jones
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
84
(amlgama de zinco e mercrio (II), cuja aco provoca a reduo quer do ferro quer do
crmio ao estado bivalente) e recolhida em 50 mL de uma soluo de Fe
3+
, aproximadamente
0,10 M, que reagiu com o Cr
2+
formando Cr
3+
e Fe
2+
. Na titulao da soluo resultante
gastou-se 36,43 mL da soluo de KMnO
4
. Calcule as percentagens de Fe e Cr no ao
analisado.

15. Fez-se reagir uma poro de 25,0 mL de uma soluo, que continha Tl
+
,com
K
2
CrO
4
. Em seguida, o Tl
2
CrO
4
formado foi filtrado, liberto do excesso de agente precipitante
por lavagem e dissolvido em H
2
SO
4
diludo. O Cr
2
O
7
2
-
produzido foi, ento, titulado com uma
soluo de Fe
2
+
0,1004 M, tendo-se gasto 40,60 mL deste reagento. Calcule a massa de Tl na
amostra, sabendo que as reaces envolvidas neste processo so:
2Tl
+
+ CrO
4
2
-

Tl
2
CrO
4
(s)
2Tl
2
CrO
4
(s) + 2H
+

4Tl
+
+ Cr
2
O
7
2
-
+ H
2
O
Cr
2
O
7
2
-
+ 6Fe
2+
+ 14H
+

6Fe
3+
+ 2 Cr
3+
+ 7H
2
O

16. Uma mistura gasosa foi passada, velocidade de 2,50 L/min, atravs de uma
soluo de hidrxido de sdio durante 64,00 min. Nesta operao o SO
2
da mistura foi retido
sob a forma de io sulfito: SO
2
(g) + 2OH
-

SO
3
2
-
.
Aps acidificao da soluo resultante com HCl, o io sulfito foi titulado com 4,98
mL de KIO
3
0,003125 M, segundo a reaco: IO
3
-
+ 2H
2
SO
3
+ 2Cl
-

ICl
2
-
+ 2SO
4
2
-
+ 2H
+
.
Sabendo que a densidade da mistura gasosa era 1,20 g/L calcule a concentrao de
SO
2
, expressando-a em ppm.

17. Na anlise de H
2
S na atmosfera de um compartimento fez-se passar 30,00 L de ar
atravs de uma torre de absoro, que continha uma soluo de Cd
2+
, onde o H
2
S foi retido
sob a forma de CdS. Em seguida, a mistura foi acidificada e tratada com 10,00 mL de uma
soluo de I
2
0,01070 M. Aps se completar a reaco H
2
S + I
2

S (s) + 2I
-
+ 2H
+
, o
excesso de iodo foi titulado com 12,85 mL de tiossulfato 0,01344 M. Usando a densidade de
1,20 g/L para a amostra gasosa calcule a concentrao de H
2
S, expressando-a em ppm.



Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
85
RESPOSTAS
1. a) 0,807 V d) 1,403 V
b) 0,827 V e) 1,407 V
c) 1,308 V

2. a) 0,258 V d) 0,49 V
b) 0,669 V e) 0,680 V
c) 0,83 V f) 1,14 V

3. a) 0,767 V
b) 1,39 V
c) 1,51 V

4. 0,01518 M

5. 0,06711 M

6. a) 14,72 % b) 20,54 %

7. 9,38 %

8. a) 32,08 % b) 45,86 %

9. 0,03074 M

10. 56,53 %

11. 0,701 %

12. 3,64 %

13. 2,635 %

14. 69,07 % de Fe e 21,07% de Cr

15. 0,5554 g

16. 10,4 ppm

17. 19,5 ppm
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
86
ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS
(regras prticas a usar com cautela)

Somas e diferenas
O nmero de casas decimais do resultado igual ao da parcela com menor nmero de
casas decimais.

Produtos e quocientes
O nmero de algarismos significativos do resultado igual ao do factor com menor
nmero de algarismos significativos.

Logaritmos
O nmero de casas decimais do resultado igual ao nmero de algarismos significativos
do nmero original.

Antilogaritmos
O nmero de algarismos significativos do resultado igual ao nmero de casas decimais
do nmero original.


PROPAGAO DE ERROS EM CLCULOS ARITMTICOS

Tipo de clculo Exemplo Desvio padro de y
Adio ou subtraco y = a + b - c 2 2 2
c b a y
s s s s + +
Multiplicao ou diviso
y a
b
c

+ + =
2 2 2

,
_

,
_

,
_

c
s
b
s
a
s
y
s
c b a
y

Exponenciao y = a
x

a
s
x
y
s
a
y

Logaritmo y = log
10
a
a
s
s
a
y
434 . 0
Antilogaritmo y = antilog
10
a
a
y
s
y
s
303 . 2
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
87
MASSAS ATMICAS DOS ELEMENTOS
4,5,6

Nome Smbolo N
Atmico
Peso
Atmico
Nome Smbolo N
Atmico
Peso
Atmico
Actnio* Ac 89 227,0278 Lutcio Lu 71 174,967(1)
Alumnio Al 13 26,981539(5) Magnsio Mg 12 24,3050(6)
Amercio* Am 95 243,0614 Mangans Mn 25 54,93805(1)
Antimnio Sb 51 121,757(3) Mendelvio* Md 101 258,10
rgon Ar 18 39,948(1) Mercrio Hg 80 200,59(2)
Arsnio As 33 74,92159(2) Molibdnio Mo 42 95,94(1)
Astatnio* At 85 209,9871 Neodmio Nd 60 144,24(3)
Azoto N 7 14,00674(7) Non Ne 10 20,1797(6)
Brio Ba 56 137,327(7) Neptnio* Np 93 237,0482
Berlio Be 4 9,012182(3) Nibio Nb 41 92,90638(2)
Berqulio* Bk 97 247,0703 Nquel Ni 28 58,6934(2)
Bismuto Bi 83 208,98037(3) Noblio* No 102 259,1009
Boro B 5 10,811(5) smio Os 76 190,23(3)
Bromo Br 35 79,904(1) Ouro Au 79 196,96654(3)
Cdmio Cd 48 112,411(8) Oxignio O 8 15,9994(3)
Clcio Ca 20 40,078(4) Paldio Pd 46 106,42(1)
Califrnio* Cf 98 251,0796 Platina Pt 78 195,08(3)
Carbono C 6 12,011(1) Plutnio* Pu 94 244,0642
Crio Ce 58 140,115(4) Polnio* Po 84 208,9824
Csio Cs 55 132,90543(5) Potssio K 19 39,0983(1)
Chumbo Pb 82 207,2(1) Praseodmio Pr 59 140,90765(3)
Cloro Cl 17 35,4527(9) Prata Ag 47 107,8682(2)
Cobalto Co 27 58,93320(1) Promcio* Pm 61 144,9127
Cobre Cu 29 63,546(3) Protactnio* Pa 91 231,03588(2)
Crpton Kr 36 83,80(1) Rdio* Ra 88 226,0254
Crmio Cr 24 51,9961(6) Rdon* Rn 86 222,0176
Crio* Cm 96 247,0703 Rnio Re 75 186,207(1)
Disprsio Dy 66 162,50(3) Rdio Rh 45 102,90550(3)
Einsteinio* Es 99 252,083 Rubdio Rb 37 85,4678(3)
Enxofre S 16 32,066(6) Rutnio Ru 44 101,07(2)
rbio Er 68 167,26(3) Samrio Sm 62 150,36(3)
Escndio Sc 21 44,955910(9) Selnio Se 34 78,96(3)
Estanho Sn 50 118,710(7) Silcio Si 14 28,0855(3)
Estrncio Sr 38 87,62(1) Sdio Na 11 22,989768(6)
Eurpio Eu 63 151,965(9) Tlio Tl 81 204,3833(2)
Frmio* Fm 100 257,0951 Tntalo Ta 73 180,9479(1)
Ferro Fe 26 55,847(3) Tecncio* Tc 43 97,9072
Flor F 9 18,9984032(9) Telrio Te 52 127,60(3)
Fsforo P 15 30,973762(4) Trbio Tb 65 158,92534(3)
Frncio* Fr 87 223,0197 Titnio Ti 22 47,88(3)
Gadolnio Gd 64 157,25(3) Trio* Th 90 232,0381(1)
Glio Ga 31 69,723(1) Tlio Tm 69 168,93421(3)
Germnio Ge 32 72,61(2) Tungstnio W 74 183,84(1)
Hfnio Hf 72 178,49(2) Unilnio Une 109
Hlio He 2 4,002602(2) Unil-hxio* Unh 106 263,118
Hidrognio H 1 1,00794(7) Unilctio Uno 108
Hlmio Ho 67 164,93032(3) Unilpntio* Unp 105 262,114
ndio In 49 114,818(3) Unilqudio* Unq 104 261,11
Iodo I 53 126,90447(3) Unilsptio* Uns 107 262,12
Irdio Ir 77 192,22(3) Urnio* U 92 238,0289(1)
Itrbio Yb 70 173,04(3) Vandio V 23 50,9415(1)
trio Y 39 88,90585(2) Xnon Xe 54 131,29(2)
Lantnio La 57 138,9055(2) Zinco Zn 30 65,39(2)
Laurncio* Lr 103 262,11 Zircnio Zr 40 91,224(2)
Ltio Li 3 6,941(2)

4
Adaptado de (Commission on Atomic Weights and Isotopic Abundances, Inorganic Chemistry Division, IUPAC), Pure & Appl. Chem. , 64,
1519 -1534 (1992); Revista da Soc. Port. de Qumica, 51, 9 (1993).
5
Os asteriscos denotam os elementos que no tm nuclidos estveis. Nesses casos o peso atmico tabelado o do istopo mais estvel
exceptuando-se os casos dos elementos Th, Pa e U em que os valores reflectem a composio isotpica terrestre caracterstica.
6
Os nmeros entre parentesis so os intervalos de incerteza que afectam o ltimo dgito do peso atmico.
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
88
TABELA DE MASSAS MOLARES
AgBr 187,772 (HOCH
2
)
3
CNH
2
(TRIS) 121,136 Mn
2
O
3
157,874
AgCl 143,321 HNO
2
47,013 Mn
3
O
4
228,812
AgI 234,773 HNO
3
63,013 N
2
H
4
32,045
AgNO
3
169,873 H
2
C
2
O
4
90,035 N
2
H
5
Cl 68,506
AgSCN 165,952 H
2
C
2
O
4
2H
2
O 126,066 NaBr 102,894
Ag
2
C
2
O
4
303,756 H
2
O 18,015 NaC
2
H
3
O
2
(NaOAc) 82,034
Ag
2
CrO
4
331,730 H
2
O
2
34,015 NaCHO
2
68,007
Al
2
O
3
101,961 H
2
S 34,082 NaCl 58,442
Al
2
(SO
4
)
3
342,154 H
2
SO
3
82,080 NaCN 49,008
As
2
O
3
197,841 H
2
SO
4
98,079 NaH
2
PO
4
119,977
B
2
O
3
69,620 H
3
PO
4
97,995 NaHCO
3
84,007
BaCl
2
208,24 H
5
IO
6
227,941 NaNO
2
68,995
BaCl
2
2H
2
O 244,263 HgCl
2
271,50 NaNO
3
84,995
BaCO
3
197,336 Hg(NO
3
)
2
324,60 NaOH 39,997
BaCrO
4
253,321 HgO 216,59 NaSCN 81,074
Ba(IO
3
)
2
487,132 Hg
2
Cl
2
472,09 Na
2
B
4
O
7
10H
2
O 381,372
BaO 153,33 KBr 119,002 Na
2
C
2
O4 133,999
Ba(OH)
2
171,342 KBrO
3
167,000 Na
2
CO
3
105,989
BaS 169,39 KCl 74,551 Na
2
H
2
EDTA2H
2
O 372,240
BaSO
4
233,39 KClO
3
122,550 Na
2
HPO
4
141,959
Bi
2
O
3
465,959 KClO
4
138,549 Na
2
O 61,979
CaCO
3
100,087 KCN 65,116 Na
2
O
2
77,978
CaC
2
O
4
128,098 K
2
CrO
4
194,190 Na
2
S
2
O
3
5H
2
O 248,186
CaF
2
78,075 K
2
Cr
2
O
7
294,185 Na
2
SO
4
142,043
CaO 56,077 K
3
Fe(CN)
6
329,248 NH
3
17,030
Ca(OH)
2
74,09 K
4
Fe(CN)
6
368,347 NH
4
Cl 53,491
CaSO
4
136,142 KHC
8
H
4
O
4
(KHP) 204,224 NH
4
NO
3
80,043
Ce(HSO
4
)
4
528,401 KHC
2
O
4
128,126 NH
4
VO
3
116,978
Ce(NO
3
)
4
2NH
4
NO
3
548,222 KHC
2
O
4
H
2
C
2
O
4
218,161 (NH
4
)
2
C
2
O
4
H
2
O 142,112
Ce(SO
4
)
2
332,242 KH(IO
3
)
2
389,912 (NH
4
)
2
PtCl
6
443,88
Ce(SO
4
)
2
(NH
4
)
2
SO
4
,2H
2
O 632,53 KHSO
4
136,170 (NH
4
)
2
SO
4
132,141
CO
2
44,010 KH
2
PO
4
136,086 (NH
4
)
2
S
2
O
8
228,204
Cr
2
O
3
151,990 KSCN 97,182 (NH
4
)
3
PO
4
12MoO
3
1876,34
CuO 79,545 KI 166,003 Ni(C
4
H
7
O
2
N
2
)
2
288,917
Cu(OH)
2
97,561 KIO
3
214,001 P
2
O
5
141,945
CuSCN 121,62 KIO
4
230,000 PbCO
3
267,2
CuSO
4
159,610 KMnO
4
158,034 PbCrO
4
323,2
Cu
2
O 143,091 KNO
3
101,103 Pb(IO
3
)
2
557,0
Fe(NH
4
)
2
(SO
4
)
2
6H
2
O 392,143 KOH 56,106 PbO 223,2
FeO 71,846 K
2
HPO
4
174,176 PbO
2
239,2
FeSO
4
151,90 K
2
O 94,196 PbSO
4
303,3
FeS
2
119,97 K
2
PtCl
6
486,00 SO
2
64,059
Fe
2
O
3
159,692 K
2
SO
4
174,260 SO
3
80,064
Fe
3
O
4
231,539 La(IO
3
)
3
663,614 Sb
2
S
3
339,712
HAsO
2
107,928 MgCO
3
84,314 SiO
2
60,084
HBr 80,912 MgC
2
O
4
112,325 SnCl
2
60,084
HCOOH 46,026 Mg(C
9
H
6
ON)
2
2H
2
O 348,640 SnO
2
150,709
HC
2
H
3
O
2
(cido actico) 60,052 MgNH
4
PO
4
137,315 SrC
2
O
4
175,64
HC
7
H
5
O
2
(cido benzico) 122,123 MgO 40,304 U
3
O
8
842,082
HCl 36,461 MgSO
4
120,369 Zn
2
P
2
O
7
304,72
HClO
4
100,458 Mg
2
P
2
O
7
222,553
HF 20,006 MnO
2
86,937
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
89
DISTRIBUIO t DE STUDENT
Factor para o intervalo de confiana indicado

n GL
50%
(=0,75)
80%
(=0,90)
90%
(=0,95)
95%
(=0,975)
98%
(=0,99)
99%
(=0,995)
99,9%
(=0,9995)
1 1,000 3,078 6,314 12,706 31,821 63,657 636,619
2 0,816 1,886 2,920 4,303 6,965 9,925 31,598
3 0,765 1,638 2,353 3,182 4,541 5,841 12,941
4 0,741 1,533 2,132 2,776 3,747 4,604 8,610
5 0,727 1,476 2,015 2,571 3,365 4,032 6,859
6 0,718 1,440 1,943 2,447 3,143 3,707 5,959
7 0,711 1,415 1,895 2,365 2,998 3,499 5,405
8 0,706 1,397 1,860 2,306 2,896 3,355 5,041
9 0,703 1,383 1,833 2,262 2,821 3,250 4,781
10 0,700 1,372 1,812 2,228 2,764 3,169 4,587
11 0,697 1,363 1,796 2,201 2,718 3,106 4,437
12 0,695 1,356 1,782 2,179 2,681 3,055 4,318
13 0,694 1,350 1,771 2,160 2,650 3,012 4,221
14 0,692 1,345 1,761 2,145 2,624 2,977 4,140
15 0,691 1,341 1,753 2,131 2,602 2,947 4,073
16 0,690 1,337 1,746 2,120 2,583 2,921 4,015
17 0,689 1,333 1,740 2,110 2,567 2,898 3,965
18 0,688 1,330 1,734 2,101 2,552 2,878 3,922
19 0,688 1,328 1,729 2,093 2,539 2,861 3,883
20 0,687 1,325 1,725 2,086 2,528 2,845 3,850
21 0,686 1,323 1,721 2,080 2,518 2,831 3,819
22 0,686 1,321 1,717 2,074 2,508 2,819 3,792
23 0,685 1,319 1,714 2,069 2,500 2,807 3,767
24 0,685 1,318 1,711 2,064 2,492 2,797 3,745
25 0,684 1,316 1,708 2,060 2,485 2,787 3,725
26 0,684 1,315 1,706 2,056 2,479 2,779 3,707
27 0,684 1,314 1,703 2,052 2,473 2,771 3,690
28 0,683 1,313 1,701 2,048 2,467 2,763 3,674
29 0,683 1,311 1,699 2,045 2,462 2,756 3,659
30 0,683 1,310 1,697 2,042 2,457 2,750 3,646
40 0,681 1,303 1,684 2,021 2,423 2,704 3,551
60 0,679 1,296 1,671 2,000 2,390 2,660 3,460
120 0,677 1,289 1,658 1,980 2,358 2,617 3,373
0,674 1,282 1,645 1,960 2,326 2,576 3,291
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
90
VALORES CRTICOS PARA REJ EIO DO QUOCIENTE Q
(1)

Nvel de confiana
N de observaes 90%
( = 0,10)
95%
( = 0,05)
99%
( = 0,01)
3 0,941 0,970 0,994
4 0,765 0,829 0,926
5 0,642 0,710 0,821
6 0,560 0,625 0,740
7 0,507 0,568 0,680
8 0,468 0,526 0,634
9 0,437 0,493 0,598
10 0,412 0,466 0,568
(1)
Reproduzido de Rorabacher, D.B., Anal. Chem., 63 (2), 139-146 (1991)

DISTRIBUIO F
(=0.05)
GL (sA) GL
(sB) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 12 15 20
2 19,00 19,16 19,25 19,30 19,33 19,35 19,37 19,38 19,40 19,41 19,43 19,45 19,50
3 9,55 9,28 9,12 9,01 8,94 8,89 8,84 8,81 8,78 8,74 8,70 8,66 8,53
4 6,94 6,59 6,39 6,26 6,16 6,09 6,04 6,00 5,96 5,91 5,86 5,80 5,63
5 5,79 5,41 5,19 5,05 4,95 4,88 4,82 4,77 4,74 4,68 4,62 4,56 4,36
6 5,14 4,76 4,53 4,39 4,28 4,21 4,14 4,10 4,06 4,00 3,94 3,87 3,67
7 4,74 4,35 4,12 3,97 3,87 3,79 3,72 3,68 3,64 3,57 3,51 3,44 3,23
8 4,46 4,07 3,84 3,69 3,58 3,50 3,44 3,39 3,34 3,28 3,22 3,15 2,93
9 4,26 3,86 3,63 3,48 3,37 3,29 3,23 3,18 3,13 3,07 3,01 2,94 2,71
10 4,10 3,71 3,48 3,32 3,22 3,14 3,07 3,02 2,98 2,91 2,84 2,77 2,54
11 3,98 3,59 3,36 3,20 3,09 3,01 2,95 2,90 2,85 2,79 2,72 2,65 2,40
12 3,88 3,49 3,26 3,10 3,00 2,91 2,85 2,80 2,75 2,69 2,62 2,54 2,30
13 3,50 3,41 3,18 3,02 2,92 2,83 2,77 2,71 2,67 2,60 2,53 2,46 2,21
14 3,74 3,34 3,11 2,96 2,85 2,76 2,70 2,64 2,60 2,53 2,46 2,39 2,13
15 3,68 3,29 3,06 2,90 2,79 2,71 2,64 2,59 2,54 2,48 2,40 2,33 2,06
16 3,63 3,24 3,01 2,85 2,74 2,66 2,59 2,54 2,49 2,42 2,35 2,28 2,01
17 3,59 3,20 2,96 2,81 2,70 2,61 2,55 2,49 2,45 2,38 2,31 2,23 1,96
18 3,55 3,16 2,93 2,77 2,66 2,58 2,51 2,46 2,41 2,34 2,27 2,19 1,92
19 3,52 3,13 2,90 2,74 2,63 2,54 2,48 2,42 2,38 2,31 2,23 2,16 1,88
20 3,49 3,10 2,87 2,71 2,60 2,51 2,45 2,39 2,35 2,28 2,20 2,12 1,84
3,84 3,00 2,60 2,37 2,21 2,10 2,01 1,94 1,88 1,83 1,75 1,57 1,00

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
91
CONSTANTES DE DISSOCIAO DE CIDOS (25C)
7

cido Frmula K
1
K
2
K
3
K
4

Actico CH
3
COOH 1,75x10
-5

Arsnico H
3
AsO
4
6,0x10
-3
1,05x10
-7
3,0x10
-12

Arsenoso H
3
AsO
3
6,0x10
-10
3,0x10
-14

Benzico C
6
H
5
COOH 6,14x10
-5

Brico H
3
BO
3
5,83x10
-10

1-butanico CH
3
CH
2
CH
2
COOH 1,51x10
-5

Carbnico H
2
CO
3
4,45x10
-7
4,7x10
-11

Ciandrico HCN 2,1x10
-9

Ctrico HOOC(OH)C(CH
2
COOH)
2
7,45x10
-4
1,73x10
-5
4,02x10
-7

Cloroactico ClCH
2
COOH 1,36x10
-3

EDTA H
4
Y 1,0x10
-2
2,1x10
-3
6,9x10
-7
5,5x10
-11

Fenol C
6
H
5
OH 1,00x10
-10

Fluordrico HF 7,2x10
-4

Frmico HCOOH 1,77x10
-4

Fosfrico H
3
PO
4
7,11x10
-3
6,34x10
-8
4,2x10
-13

Fosforoso H
3
PO
3
1,00x10
-2
2,6x10
-7

Ftlico (orto) C
6
H
4
(COOH)
2
1,12x10
-3
3,91x10
-6

Fumrico HOOCCH:CHCOOH (trans) 9,6x10
-4
4,1x10
-5

Gliclico HOCH
2
COOH 1,48x10
-4

Hidrazico HN
3
1,9x10
-5

Hipocloroso HOCl 3,0x10
-8

Idico HIO
3
1,7x10
-1

Lctico CH
3
CHOHCOOH 1,37x10
-4

Maleico HOOCCH:CHCOOH (cis) 1,20x10
-2
5,96x10
-7

Mlico HOOCCHOHCH
2
COOH 4,0x10
-4
8,9x10
-6

Malnico HOOCCH
2
COOH 1,40x10
-3
2,01x10
-6

Mandlico C
6
H
5
CHOHCOOH 3,88x10
-4

Nitroso HNO
2
5,1x10
-4

Oxlico HOOCCOOH 5,36x10
-2
5,42x10
-5

Peridico H
5
IO
6
2,4x10
-2
5,0x10
-9

Perxido de hidrognio H
2
O
2
2,7x10
-12

Pcrico (NO
2
)
3
C
6
H
2
OH 5,1x10
-1

Pirvico CH
3
COCOOH 3,24x10
-3

Propanico CH
3
CH
2
COOH 1,34x10
-5

Saliclico C
6
H
4
(OH)COOH 1,05x10
-3

Succnico HOOCCH
2
CH
2
COOH 6,21x10
-5
2,32x10
-6

Sulfmico H
2
NSO
3
H 1,03x10
-1

Sulfureto de hidrognio H
2
S 5,7x10
-8
1,2x10
-15

Sulfrico H
2
SO
4
m
to
elevada 1,20x10
-2

Sulfuroso H
2
SO
3
1,72x10
-2
6,43x10
-8

Tartrico HOOC(CHOH)
2
COOH 9,20x10
-4
4,31x10
-5

Tricloroactico Cl
3
CCOOH 1,29x10
-1


7
Adaptado de D.A. Skoog, D.M. West and F.J. Holler, Fundamentals of Analytical Chemistry, 6
th
edition
(1992), International Edition by Saunders College Publishing.
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
92

CONSTANTES DE DISSOCIAO DE BASES (25C)
8

Base Frmula K
1
K
2

Amnia NH
3
1,76x10
-5

Anilina C
6
H
5
NH
2
3,94x10
-10

1-butilamina CH
3
(CH
2
)
2
CH
2
NH
2
4,0x10
-4

Dimetilamina (CH
3
)
2
NH 5,9x10
-4

Etanolamina HOC
2
H
4
NH
2
3,18x10
-5

Etilamina CH
3
CH
2
NH
2
4,28x10
-4

Etilenodiamina NH
2
C
2
H
4
NH
2
8,5x10
-5
7,1x10
-8

Hidrazina H
2
NNH
2
1,3x10
-6

Hidroxilamina HONH
2
1,07x10
-8

Metilamina CH
3
NH
2
4,8x10
-4

Piperidina C
5
H
11
N 1,3x10
-3

Piridina C
5
H
5
N 1,7x10
-9

Trimetilamina (CH
3
)
3
N 6,25x10
-5


ALGUNS INDICADORES CIDO-BASE
1


Indicador
Intervalo em que ocorre a
variao de cor
(pH)

Variao de cor
Azul de timol 1,2 - 2,8
8,0 - 9,6
Vermelho
Amarelo
Amarelo
Azul
Amarelo de metilo 2,9 - 4,0 Vermelho Amarelo
Azul de bromofenol 3,0 - 4,6 Amarelo Prpura-azulado
Laranja de metilo 3,1 - 4,4 Vermelho Laranja
Verde de bromocresol 3,8 - 5,4 Amarelo Azul
Vermelho de metilo 4,2 - 6,3 Vermelho Amarelo
Azul de clorofenol 4,8 - 6,4 Amarelo Vermelho
Prpura de bromocresol 5,2 - 6,8 Amarelo Prpura
Azul de bromotimol 6,2 - 7,6 Amarelo Azul
Vermelho de fenol 6,8 - 8,4 Amarelo Vermelho
Prpura de cresol 7,6 - 9,2 Amarelo Prpura
Fenolftalena 8,3 - 10,0 Incolor Rosa-avermelhado
Timolftalena 9,3 - 10,5 Incolor Azul
Amarelo de alizarina GG 10 - 12 Incolor Amarelo



8
Adaptado de D.A. Skoog, D.M. West and F.J. Holler, Fundamentals of Analytical Chemistry, 6
th
edition
(1992), International Edition by Saunders College Publishing.


Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
93
CONSTANTES DE FORMAO DE COMPLEXOS DO EDTA
1
Catio K
MY
Catio K
MY

Ag
+
2,1 x 10
7
Al
3+
1,3 x 10
16

Ba
2+
5,8 x 10
7
Zn
2+
3,2 x 10
16

Sr
2+
4,3 x 10
8
Pb
2+
1,1 x 10
18

Mg
2+
4,9 x 10
8
Ni
2+
4,2 x 10
18

Ca
2+
5,0 x 10
10
Cu
2+
6,3 x 10
18

Mn
2+
6,2 x 10
13
Hg
2+
6,3 x 10
21

Fe
2+
2,1 x 10
14
Th
4+
1,6 x 10
23

Co
2+
2,0 x 10
16
Fe
3+
1,3 x 10
25

Cd
2+
2,9 x 10
16
V
3+
7,9 x 10
25


1
Constantes vlidas a 20C e = 0,1







VALORES DE
Y
4-
PARA O EDTA
K
1
= 1,02 x 10
-2
; K
2
= 2,14 x 10
-3
; K
3
= 6,92 x 10
-7
; K
4
= 5,50 x 10
-11


pH
Y
4-
pH
Y
4-

2,0 3,7 x 10
-14
8,0 5,4 x 10
-3

3,0 2,5 x 10
-11
9,0 5,2 x 10
-2

4,0 3,6 x 10
-9
10,0 3,5 x 10
-1

5,0 3,5 x 10
-7
11,0 8,5 x 10
-1

6,0 2,2 x 10
-5
12,0 9,8 x 10
-1

7,0 4,8 x 10
-4


Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
94
ALGUNS POTENCIAIS PADRO E FORMAIS
1


Semi-reaco E (V) Potencial formal (V)
Alumnio
Al
3+
+ 3e
-

Al (s)

-1,662

Antimnio
Sb
2
O
5
(s) + 6H
+
+ 4e
-

2SbO
+
+ 3H
2
O

+0,581

+0,577 em HCl, HClO
4
1 M
Arsnio
H
3
AsO
4
+ 2H
+
+ 2e
-

H
3
AsO
3
+ H
2
O

+0,559

Azoto
N
2
(g) + 5H
+
+ 4e
-

N
2
H
5
+

HNO
2
+ H
+
+ e
-

NO (g) + H
2
O
NO
3
-
+ 3H
+
+ 2e
-

HNO
2
+ H
2
O

-0,23
+1,00
+0,94



+0,92 em HNO
3
1 M
Brio
Ba
2+
+ 4e
-

Ba (s)

-2,906

Bismuto
BiO
+
+ 2H
+
+ 3e
-

Bi (s) + H
2
O
BiCl
4
-
+ 3e
-

Bi (s) + 4Cl
-


+0,320
+0,16


Bromo
Br
2
(l) + 2e
-

2Br
-

Br
2
(aq) + 2e
-

2Br
-

BrO
3
-
+ 6H
+
+ 5e
-

1/2 Br
2
(l) + 3H
2
O
BrO
3
-
+ 6H
+
+ 6e
-

Br
-
+ 3H
2
O(s)

+1,065
+1,087
+1,52
+1,44

+1,05 em HCl 4 M
Cdmio
Cd
2+
+ 2e
-

Cd (s)

-0,403

Clcio
Ca
2+
+ 2e
-

Ca (s)

-2,866

Carbono
C
6
H
4
O
2
(quinona) + 2H
+
+ 2e
-

C
6
H
4
(OH)
2

2CO
2
+ 2H
+
+ 2e
-

H
2
C
2
O
4


+0,699
-0,49

+0,696 em HCl, HClO
4
, H
2
SO
4
1 M
Crio
Ce
4+
+ e
-

Ce
3+


+1,70 em HClO
4
1 M; +1,61 em HNO
3
1
M; +1,44 em H
2
SO
4
1 M
Chumbo
Pb
2+
+ 2e
-

Pb (s)

PbO
2
(s) + 4H
+
+ 2e
-

Pb
2+
+ 2H
2
O

PbSO
4
(s) + 2e
-

Pb (s) + SO
4
2-


-0,126
+1,455
-0,350

-0,14 em HClO
4
1 M;-0,29 em H
2
SO
4
1 M







Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
95
(continuao)
Semi-reaco E (V) Potencial formal (V)
Cloro
Cl
2
(g) + 2e
-

2Cl
-

HClO + H
+
+ e
-

1/2 Cl
2
(g) + H
2
O
ClO
3
-
+ 6H
+
+ 5e
-

1/2 Cl
2
(g) + 3H
2
O

+1,359
+1,63
+1,47

Cobalto
Co
2+
+ 2e
-

Co (s)
Co
3+
+ 2e
-

Co
2+


-0,277
+1,808

Cobre
Cu
2+
+ 2e
-

Cu (s)
Cu
2+
+ e
-

Cu
+

Cu
+
+ e
-

Cu (s)
Cu
2+
+ I
-
+ e
-

CuI (s)
CuI (s) + e
-

Cu (s) + I
-


+0,337
+0,153
+0,521
+0,86
-0,185

Crmio
Cr
3+
+ e
-

Cr
2+

Cr
3+
+ 3e
-

Cr (s)
Cr
2
O
7
2-
+ 14H
+
+ 6e
-

2Cr
3+
+ 7H
2
O

-0,408
-0,744
+1,33

Enxofre
S (s) + 2H
+
+ 2e
-

H
2
S (g)

H
2
SO
3
+ 4H
+
+ 4e
-

S (s) + 3H
2
O

SO
4
2-
+ 4H
+
+ 2e
-

H
2
SO
3

+ H
2
O
S
4
O
6
2-
+ 2e
-

2S
2
O
3
2-

S
2
O
8
2-
+ 2e
-

2SO
4
2-


+0,141
+0,450
+0,172
+0,08
+2,01

Estanho
Sn
2+
+ 2e
-

Sn (s)
Sn
4+
+ 2e
-

Sn
2+


-0,136
+0,154

-0,16 em HClO
4
1 M

+0,14 em HCl 1 M
Ferro
Fe
2+
+ 2e
-

Fe (s)
Fe
3+
+ e
-

Fe
2+


Fe(CN)
6
3-
+ e
-

Fe(CN)
6
4-


-0,440
+0,771

+0,36


+0,700 em HCl 1 M; +0,732 em HClO
4
1
M; +0,68 em H
2
SO
4
1 M
+0,71 em HCl 1 M; +0,72 em HClO
4
ou
H
2
SO
4
1 M
Flor
F
2
(g) + 2H
+
+ 2e
-

2HF(aq)

+3,06

Hidrognio
2H
+
+ 2e
-

H
2
(g)

0,000

-0,005 em HCl ou HClO
4
1 M
Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
96
(continuao)
Semi-reaco E (V) Potencial formal (V)
Iodo
I
2
(s) + 2e
-

2I
-

I
3
-
+ 2e
-

3I
-

ICl
2
-

+ e
-

1/2 I
2
(s) + 2Cl
-

IO
3
-
+ 6H
+
+ 5e
-

1/2 I
2
(s) + 3H
2
O
IO
3
-
+ 2Cl
-
+ 6H
+
+ 4e
-

ICl
2
-
+ 3H
2
O

+0,536
+0,536
+1,056
+1,196
+1,24

Ltio
Li
+
+ e
-

Li (s)

-3,045

Magnsio
Mg
2+
+ 2e
-

Mg (s)

-2,363

Mangans
Mn
2+
+ 2e
-

Mn (s)
Mn
3+
+ e
-

Mn
2+

MnO
2
(s) + 4H
+
+ 2e
-

Mn
2+
+ 2H
2
O

MnO
4
-
+ 8H
+
+ 5e
-

Mn
2+
+ 4H
2
O

MnO
4
-
+ 4H
+
+ 3e
-

MnO
2
(s) + 2H
2
O

MnO
4
-
+ e
-

MnO
4
2-


-1,180

+1,23
+1,51
+1,695
+0,564


1,51 em H
2
SO
4
7,5 M
Mercrio
Hg
2
2+
+ 2e
-

Hg (l)

2Hg
2+
+ 2e
-

Hg
2
2+

Hg
2+
+ 2e
-

2Hg (l)

Hg
2
Cl
2
(s) + 2e
-

2Hg (l) + 2Cl


-

Hg
2
SO
4
(s) + 2e
-

2Hg (l) + 2SO


4
2-


+0,788

+0,920
+0,854
+0,268

+0,615

0,274 em HCl 1 M; 0,776 em HClO
4
1 M;
0,907 em H
2
SO
4
1 M
0,907 em HClO
4
1 M

0,244 em KCl sat,; 0,282 em KCl 1 M;
0,334 em KCl 0,1 M

Nquel
Ni
2+
+ 2e
-

Ni (s)

-0,250

Oxignio
H
2
O
2
+ 2H
+
+ 2e
-

2H
2
O

HO
2
-
+ H
2
O + 2e
-

3OH
-

O
2
(g) + 4H
+
+ 4e
-

2H
2
O
O
2
(g) + 2H
+
+ 2e
-

H
2
O
2

O
3
(g) + 2H
+
+ 2e
-

O
2
(g) + H
2
O

+1,776
+0,88
+1,229
+0,682
+2,07

Paldio
Pd
2+
+ 2e
-

Pd (s)

+0,987

Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
97
(continuao)
Semi-reaco E (V) Potencial formal (V)
Platina
PtCl
4
2-
+ 2e
-

Pt (s) + 4Cl
-

PtCl
6
2-
+ 2e
-

PtCl
4
2-
+ 2Cl
-


+0,73
+0,68

Potssio
K
+
+ e
-

K (s)

-2,925

Prata
Ag
+
+ e
-

Ag (s)

AgBr (s)+ e
-

Ag (s) + Br
-

AgCl (s)+ e
-

Ag (s) + Cl
-

Ag(CN)
2
-
+ e
-

Ag (s) + 2CN
-

Ag
2
CrO
4
(s) + 2e
-

2Ag (s) + CrO


4
2
-

AgI (s)+ e
-

Ag (s) + I
-

Ag(S
2
O
3
)
2
3
-
+ e
-

Ag (s) + 2S
2
O
3
2
-


+0,799

+0,073
+0,222
-0,31
+0,446
-0,151
+0,017

0,288 em HCl 1 M; 0,792 em HClO
4
1 M;
0,77 em H
2
SO
4
1 M

Selnio
H
2
SeO
3
+ 4H
+
+ 4e
-

Se (s) + 3H
2
O
SeO
4
2
-
(s) + 4H
+
+ 2e
-

H
2
SeO
3
+ H
2
O

+0,740
+1,15

Sdio
Na
+
+ e
-

Na (s)

-2,714

Tlio
Tl
+
+ e
-

Tl (s)

Tl
3+
+ 2e
-

Tl
+


-0,336

+1,25

-0,551 em HCl 1 M; -0,33 em HClO
4
ou
H
2
SO
4
1 M
+0,77 em HCl 1 M
Titnio
Ti
3+
+ e
-

Ti
2+

TiO
2+

+ 2H
+
+ e
-

Ti
3+
+ H
2
O

-0,369
+0,099


+0,04 em H
2
SO
4
1 M
Urnio
UO
2
2+

+ 4H
+
+ 2e
-

U
4+
+ 2H
2
O

+0,334

Vandio
V
3+
+ e
-

V
2+

VO
2+
+ 2H
+
+ e
-

V
3+
+ H
2
O
V(OH)
4
+
+ 2H
+
+ e
-

VO
2+
+ 3H
2
O

-0,256
+0,359
+1,00

-0,21 em HClO
4
1 M

-1,02 em HCl 1 M ou HClO
4
1 M
Zinco
Zn
2+
+ 2e
-

Zn (s)

-0,763

1
Adaptado de D.A. Skoog, D.M. West and F.J. Holler, Fundamentals of Analytical Chemistry,
6
th
edition (1992), International Edition by Saunders College Publishing.


Fichas terico-prticas de Qumica Analtica


2004/2005
98
BIBLIOGRAFIA

Fundamentals of Analytical Chemistry
D.A. Skoog, D.M. West and F.J. Holler, 6
th
edition (1992), International Edition by Saunders College
Publishing.

Quantitative Chemical Analysis
D.C. Harris, 3rd Edition (1991) by W.H. Freeman and Company.

Analytical Chemistry
G. D. Christian, 5
th
Edition (1994) by John Wiley & Sons, Inc.

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