QUIMICA GENERAL

ELECTROQUIMICA
CIRCUITO ELECTRICO BASICO
Un circuito bsico de electricidad est formado por una fuerza electromotriz, y una
resistencia.

La segunda ley de Ohm establece que:
La intensidad de la corriente elctrica es
directamente proporcional a la diferencia de potencial (fem e in!ersamente
proporcional a la resistencia
"n f#rmulas: i = $ % !olt& % ampere
' ohm
La unidad de intensidad de corriente se mide en ampere, la diferencia de potencial
en !olt y la resistencia en ohm.
Las sustancias que conducen la electricidad pueden ser:
(. )etales
*. "lectrolitos
+. ,ases
-. .emiconductores
(. Los metales son buenos conductores de la electricidad, tienen ba/a resistencia
elctrica.
La resistencia elctrica disminuye en funci#n de la temperatura, a muy ba/as
temperaturas, cercanas al cero absoluto se produce el fen#meno de
superconducti!idad
Las cargas elctricas circulan por el circuito sin que se produzcan cambios
qu0micos.
1
1
Ampermetro
Fuerza electromotriz de corriente continua
Reitencia
La primera ley de Ohm

' % . longitud del conductor
secci#n del conductor
% resistencia especifica o resisti!idad.
QUIMICA GENERAL
ELECTROQUIMICA
*. Los electr#litos son iones que hacen circular la corriente, en soluciones o en
estado fundido
1onducen la corriente elctrica producindose transformaciones qu0micas en las
cercan0as de los electrodos.
+. Los gases conducen la corriente elctrica en estado ionizado.
2ienen alta resistencia
1onducen la electricidad sin producir ninguna transformaci#n qu0mica.
-. Los .emiconductores, son elementos intermedios entre los metales y los no
metales (silicio y germanio y algunos compuestos
.u resistencia disminuye a medida que aumenta la temperatura
1onducen la electricidad sin producir ninguna transformaci#n qu0mica
ELECTROQUIMICA
3e los distintos tipos de conductores, a la "lectroqu0mica le interesan los
electr#litos, ya que estos conducen la electricidad generndose transformaciones
qu0micas en los electrodos.
"4isten dos tipos de electr#litos:
(. "lectrolitos primarios
*. "lectrolitos secundarios
(. Los electrolitos primarios son aquellas sustancias puras que conducen la corriente
elctrica, en estado fundido o en soluciones acuosas o similares
*. Los electr#litos secundarios son aquellos que solo conducen la corriente elctrica
en soluciones acuosas o similares.
"l pasa/e de la corriente elctrica continua produce en ambas clase de electrolitos
reacciones qu0micas en la zona de los electrodos.
Los procesos que estudia la electroqu0mica se pueden di!idir en dos grupos:
a. "lectr#lisis
b. 5ilas
!
!
QUIMICA GENERAL
ELECTROQUIMICA
"n la electr#lisis hay una transformaci#n de energ0a elctrica en energ0a qu0mica y
en las pilas se produce una transformaci#n de energ0a qu0mica en energ0a elctrica
La corriente que se utiliza en todos los casos es corriente continua.
Las primeras obser!aciones electroqu0micas fueron hechas hacia el a6o (789 por
distintos in!estigadores, la corriente elctrica la obten0an por frotamiento, se
lograban tensiones altas pero poca cantidad de electricidad.
5ara realizar la electr#lisis es necesario contar con un circuito electrol0tico, este
consta de:
a. Una cuba o celda electrol0tica que contiene la soluci#n electrol0tica o el
electrolito fundido de las sustancias que se electrolizar y dos electrodos
metlicos sumergidos en dicha soluci#n. :l electrodo positi!o se denomina nodo y
al negati!o ctodo.
b. Un generador de corriente elctrica continua que puede ser una pila seca, un
acumulador, en el caso que la fuente de alimentaci#n de corriente sea alterna,
ser necesario un transformador y un rectificador de corriente alterna a
continua.
c. Un amper0metro y un !olt0metro para medir respecti!amente la intensidad de
corriente y la diferencia de potencial.
VOLTMETRO AMPERMETRO
"
"
ELECTRODO
NEGATIVO O
CTODO
CUBA O CELDA
ELECTROLTICA
RESISTENCIA
VARIABLE
ELECTRODO
POSITIVO
O
NODO
FEM
QUIMICA GENERAL
ELECTROQUIMICA
La resistencia !ariable conectada en serie permite !ariar la intensidad de corriente
en los electrodos.
La otra !ariable que se debe tener en cuenta es el tiempo, para eso debemos utilizar
un cron#metro.
"l fen#meno de electr#lisis fue estudiado en forma cuantitati!a por )iguel
;araday en el a6o (8++. ;ormul# las tres leyes fundamentales. La primera de ella es
cualitati!a, hace menci#n a que la masa transformada no depende de la temperatura,
de la presi#n, de la concentraci#n y del compuesto del cul se trata.
Las otras dos leyes son cuantitati!as y son las conocidas habitualmente en la
bibliograf0a.
Las conclusiones en definiti!a son:
a. La masa de un elemento depositado, desprendido o transformado en un electrodo
es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que pasa por la celda
electrol0tica
b. La masa depositada, desprendida o transformada en el electrodo es directamente
proporcional al equi!alente qu0mico redo4 del elemento.
"s de hacer notar que en la poca de ;araday no se conoc0a el electr#n.
5ara poder entender me/or las leyes de ;araday es con!eniente repasar el
concepto de cantidad de electricidad.
La cantidad de electricidad se calcula multiplicando la intensidad de
electricidad por el tiempo. "s decir:
q = i x t e#undo
coulom$ ampere
La cantidad de electricidad es un Coulomb cuando circula una
corriente de un ampere durante un segundo.
Otra unidad de electricidad es el ;araday
1 Faraday equivale a 96500 Coulomb
%
%
QUIMICA GENERAL
ELECTROQUIMICA
2ambin se utiliza la cantidad de electrones

1 Faraday es igual al nmero de Avogadro de electrones.
$ol!iendo a las Leyes de ;araday, !amos a !er las f#rmulas correspondientes:
3onde m = masa depositada desprendida o transormada
q = cantidad de electricidad
!= equivalente qu"mico redo#
La ecuaci#n ( es !alida siempre y cuando la electr#lisis que se realice corresponda
al mismo sistema&
La ecuaci#n * es !alida siempre y cuando la cantidad de electricidad sea la misma
La masa depositada, desprendida o transformada cuando circula ( ;araday de
electricidad se denomina equi!alente gramo redo4&
La masa depositada, desprendida o transformada cuando circula ( 1oulomb de
electricidad se denomina equi!alente electroqu0mico&
La f#rmula general de las Leyes de ;araday es la siguiente'
3onde A= peso at$mico e#presado en gramos
v= valencia o nmero de o#idaci$n
i= intensidad de corriente medida en ampere
t= tiempo medido en segundos
= equivalente electroqu"mico
Las f#rmulas que se deducen de esta, son las siguientes:
(
(
1 2
QUIMICA GENERAL
ELECTROQUIMICA
" % equi!alente qu0mico redo4
Ejercicio 01: 1alcule el equi!alente electroqu0mico del cobre en una sal c<prica.
"l i#n c<prico tiene n<mero de o4idaci#n igual a =2 , el peso at#mico del cobre es
igual a 63,54 , la constante de ;araday es igual a >?@99 coulomb, por tanto el
equi!alente electroqu0mico de i#n c<prico es:
?+,@- A * % 31, 77 este es el equi!alente qu0mico.
"l electroqu0mico es igual a +(,77 A >?@99 % 0,00032922 gramos A coulomb
Ejercicio 02: 1alcule la cantidad de electricidad debe circular en una celda
electroqu0mica para que se deposite ( gramo de cobre en la electr#lisis de una
soluci#n acuosa de cloruro c<prico.
Utilizando los datos del e/ercicio anterior y como la !ariaci#n es lineal haciendo una
regla de tres simple resol!emos el problema.
0%000&'9'' gramos 1 coulomb
1 gramos 3037 Coulomb
Ejercicio 03: 1uando circula una corriente de 9,@ ampere durante -9 minutos
calcule la cantidad de electricidad en:
a. 1oulomb
b. ;araday
c. 1antidad de electrones
intensidad
0,5 Ampere
Tiempo
40 Minutos
Cantidad
de
electricidad
0,5 Ampere 2400 Segundos 1200 coulomb
9500 Coulomb 1 !arada"
1200 Coulomb 0,01243523 !arada"
1 !arada" ,02 1#$23 #lectrones
0,01243523 !arada" 7,4%01#$21 #lectrones
Ejercicio 04: 1alcule la carga del electr#n en coulomb, sabiendo que un ;araday es la
carga del n<mero de :!ogadro de electrones.
)
)
QUIMICA GENERAL
ELECTROQUIMICA
,02#$23 electrones 9500 Coulomb
1 electr&n 1,0299#'19 Coulomb
La carga del electr#n es de (,?9 "B(> coulomb.
La carga del electr#n es de (,?9 4 (9
B(>
coulomb.
Ejercicio 05: 1alcule que masa de cobre se depositar cuando circula una corriente
de * ampere durante + horas en la electr#lisis de una soluci#n acuosa de sulfato
c<prico. 1alcule que masa de cobre se depositar si la soluci#n acuosa es de sulfato
cuproso.
1lculo de la cantidad de electricidad : i 4 t % *ampere 4 + 4 +?99 seg % *(?99 1
)asa de cobre ( c<prico % ?+,@- g 4 *(?99 1A * 4 >?@99 1 % 7,((( gramos
)asa de cobre ( cuprosa % ?+,@- g 4 *(?99 1A ( 4 >?@99 1 % (-,*** gramos
"n la electr#lisis de la soluci#n acuosa de iones cuproso se deposita una masa que es
igual al doble de la masa que corresponde a los iones c<prico.
1onociendo el peso at#mico de un elemento , la cantidad de electricidad que circula y
la masa depositada , se puede calcular el n<mero de o4idaci#n del elemento.
Ejercicio 05: .e efect<a la electr#lisis de una soluci#n acuosa de una sal , la masa
depositada cuando circula una cantidad de electricidad de *9999 1oulomb es igual a
**,+@- gramos . 1alcule el equi!alente qu0mico del elemento depositado en el ctodo.
**,+@- gramos % E 4 *9999 A >?@99
**,+@- 4 >?@99 A *9999 % E
" % (97,8? gramos A equi!alente gramo
"l metal depositado es la plata.
'ecordar que :
El eui!alente gramo de un elemento es la masa depositada" desprendida o
trans#ormada cuando circula el n$mero de A!ogadro de electrones o %
&arada' de electricidad o ()*++ Coulomb
Ejercicio 06: .e efect<a la electr#lisis de una soluci#n acuosa de una sal que
contiene iones de cromo, la masa depositada cuando circula una cantidad de
electricidad de *@999 1oulomb es igual a -,-8>? gramos . 1alcule el equi!alente
qu0mico del elemento depositado en el ctodo y el n<mero de o4idaci#n del cromo.
*
*
QUIMICA GENERAL
ELECTROQUIMICA
-, -8>? gramos % E 4 *@999 A >?@99
-,-8>? gramos 4 >?@99 A *@999 % E
E = (7,++ gramos A equi!alente
1omo el peso at#mico del cromo es igual a @(,>> , el n<mero de o4idaci#n es igual a
@(,>> A (7,++ % 3
1alcule que masa de cromo se depositar0a si su n<mero de o4idaci#n fuese *
)asa de cromo % (@(,>> gramosA * 4 ( *@999 A >?@99 % ?,7+-- gramos
.i hacemos la relaci#n entre las masas depositadas cuando circula la misma cantidad
de electricidad !emos que : ?,7+-- A -,-8>? % (,@ % +A* , que es la relaci#n entre
los n<meros de o4idaci#n.
Ejercicio 06: .e efect<a la electr#lisis de una soluci#n acuosa de una sal que
contiene iones de cromo, la masa depositada cuando circula una cantidad de
electricidad es igual a *,9*9+ . "l tiempo que dur# la electr#lisis fue de -@99
segundos. 1alcule la intensidad de la corriente elctrica suministrada , suponiendo
que la misma permanece constante durante todo el proceso. "l cromo act<a con
n<mero de o4idaci#n igual a =+.
'espuesta : *, @ ampere
Ejercicio 07: 3urante *999 segundos con una corriente de - ampere se deposit#
@,--+ gramos de oro , "l peso at#mico del oro es igual a (>?,>? . 1alcule el n<mero
de o4idaci#n del oro.
'espuesta : +
Ejercicio 08: .e efect<o la electr#lisis de una soluci#n acuosa de cloruro de
c<prico circul# una corriente de + ampere durante @ horas. 1alcule:
a cantidad de electricidad e4presada en 1oulomb , ;araday y n<mero de
electrones
b masa de cloro depositada
c masa de cobre depositada
d n<mero de equi!alentes gramos de cobre depositados
e n<mero de equi!alentes gramos de cloro depositados
f n<mero de molculas de cloro desprendidas
g n<mero de tomos de cobre depositados
h !olumen de cloro desprendidos en 1C52
i !olumen de cloro desprendido a *7D1 y a (,@ atm de presi#n
+
+
QUIMICA GENERAL
ELECTROQUIMICA
'espuestas : a @-999 1oulomb, 9,@@>@8 faraday , +,+?87 4 (9
*+
electrones
b (>,8+7 gramos de cloro c (7,778 gramos de cobre
Ejercicio 09: 1alcule el n<mero de equi!alentes gramos de n0quel que se
depositan cuando circula una cantidad de electricidad de @999 coulomb.
'espuesta : 9,9@(8( equi!alentes gramos
Ejercicio 10: 3os celdas electrol0ticas estn conectadas en serie , en una de
ellas se deposita *,9999 gramos de cobre , en la otra se deposita ?,7> gramos
de plata.
1alcule:
a "l n<mero de o4idaci#n del cobre
b 1antidad de electricidad que circula
c Entensidad de corriente si el tiempo que dur# la electr#lisis fue de *
horas
Ejercicio 11: .e efectu# la electr#lisis de una soluci#n acuosa de cloruro de
sodio, desprendindose cloro e hidr#geno . .e desprendi# * litros de cloro en
1C52 . 1alcule:
a n<mero de moles de cloro desprendido
b masa de cloro desprendida
c n<mero de molculas de cloro desprendidas
d cantidad de electricidad que circul#
e n<mero de electrones que circularon
f masa de hidr#geno desprendido
g n<mero de moles de hidr#geno desprendido
h !olumen de hidr#geno desprendido en 1C52
Ejercicio 12 : 1alcule que !olumen de cloro a *7D1 y (,* atm de presi#n se
desprende en la electr#lisis de una soluci#n acuosa de cloruro de n0quel (EE ,
teniendo como dato que se depositaron @ gramos de n0quel.
1alcule adems:
a cantidad de electricidad
b moles de cloro desprendidos
c masa de cloro desprendida
,
,
QUIMICA GENERAL
ELECTROQUIMICA
d molculas de cloro desprendidas
e tomos de n0quel depositados
f n<mero de electrones que circularon
OBTE,CIO, -E CLORO . SO-IO
5or electr#lisis del cloruro de sodio fundido se obtiene industrialmente sodio
elemental y cloro, la temperatura de la celda es de ?99F1. 5ara que las sustancias
obtenidas no reaccionen entre s0, los electrodos estn separados por una pantalla
circular de hierro
Las reacciones que ocurren en los electrodos son las siguientes'
5olo positi!o 2 Cl
1
Cl
2
+ 2
5olo negati!o 2 N!
+1
+ 2 2 N!
"l sodio se e4trae en estado l0quido
OBTE,CIO, -E ALUMI,IO A /ARTIR -E BAU0ITA
1-
1-
QUIMICA GENERAL
ELECTROQUIMICA
"l aluminio es el tercer elemento ms abundante de la corteza terrestre. La principal
fuente es la bau4ita, en este mineral el aluminio est como #4ido de aluminio
hidratado.
"l proceso por el cual la bau4ita se con!ierte en aluminio fue elaborado por 1harles
Gall, este hall# que la criolita, cuya f#rmula qu0mica es Na
3
Al F
6
, la bau4ita es
soluble en estado fundido y forma una soluci#n elctricamente conductora. "l uso de
la criolita hace que el punto de fusi#n del #4ido de aluminio puro que es de *999F1 se
reduzca a (999F1.
Los nodos son barras de carb#n retrctiles
Las reacciones que ocurren en los electrodos son las siguientes:
1todo 4 Al
=3
= 12 e 4 Al
:nodo 6 O
H2
3 O
2
+ 12 e
5or cada Iilogramo de aluminio obtenido se consume * Iilogramos de #4ido de
aluminio, 9,? Jg de carb#n an#dico, 9,( Jg de criolita y ** IiloKattBhora de energ0a
elctrica.
Obtenci1n de 2$or
"l fl<or no puede obtenerse a partir de soluciones acuosas, se obtiene a partir de
sales fundidas, en este caso una mezcla de fluoruro de potasio y fluoruro de
hidr#geno anh0dro.
Los productos que se obtienen son: hidr#geno en el polo negati!o y fl<or en el polo
positi!o.
ELECTROLISIS -E SOLUCIO,ES ACUOSAS
La electr#lisis de las soluciones acuosas requieren menos energ0a, es ms c#modo y
ms sencillo de realizar, el incon!eniente que puede presentarse son las reacciones
secundarias.
Gaciendo una simplificaci#n de la comple/idad del tema, podemos di!idir las
soluciones en cuatro casos:
(. Lcidos o sales formadas por los aniones cloruro, bromuro, yoduro de metales que
se encuentran en los grupos (:, *: y +: de la tabla peri#dica, en este caso en el
nodo se o4ida el cloruro a cloro, el bromuro a bromo y el yoduro a yodo. "n el
ctodo se desprende hidr#geno gaseoso por descomposici#n del agua.
11
11
QUIMICA GENERAL
ELECTROQUIMICA
*. .ales formadas por los aniones cloruro, bromuro, yoduro de metales que se
encuentran en los grupos M de la 2abla, es decir metales de transici#n. "n este
caso en este caso en el nodo se o4ida el cloruro a cloro, el bromuro a bromo y el
yoduro. "n el ctodo se deposita el metal.
+. Lcidos o sales de aniones distintos de cloruro, bromuro o yoduro con metales de
los grupos : de la 2abla, en este caso se desprende o40geno en el nodo e
hidr#geno en el ctodo por descomposici#n del agua.
-. .ales de aniones distintos de cloruro, bromuro o yoduro con metales de los
grupos M de la 2abla, en este caso se desprende o40geno en el nodo y se deposita
el metal en el ctodo.
$eamos algunos e/emplos:
#lectr&lisis de soluciones acuosas de( Se desprende en el(
)nodo C)todo
Acido clor("drico Cloro )idr$geno
Cloruro de litio Cloro )idr$geno
Cloruro de sodio Cloro )idr$geno
Cloruro de potasio Cloro )idr$geno
Cloruro de calcio Cloro )idr$geno
Cloruro de aluminio Cloro )idr$geno
Acido brom("drico *romo )idr$geno
*romuro de litio *romo )idr$geno
*romuro de sodio *romo )idr$geno
*romuro de potasio *romo )idr$geno
*romuro de calcio *romo )idr$geno
*romuro de aluminio *romo )idr$geno
+oduro de los metales 1A% 'A y &, de la -abla +odo )idr$geno
Cloruro cuproso Cloro Cobre
Cloruro cprico Cloro Cobre
*romuro de cadmio *romo Cadmio
Cloruro de cinc Cloro Cinc
*romuro de plata *romo .lata
/ulato de sodio 0#"geno )idr$geno
1itrato de potasio 0#"geno )idr$geno
Acido sulrico 0#"geno )idr$geno
Acido n"trico 0#"geno )idr$geno
/ulato cprico 0#"geno Cobre
1itrato de cadmio 0#"geno Cadmio
1itrito niqueloso 0#"geno 1"quel
1itrato de plata 0#"geno .lata
1!
1!