T.P.

4
QUIMICA ANALITICA
T.P N 4
EQUILIBRIO DE LIGANDOS


INTRODUCCIN:
Las soluciones de EDTA son importantes para la titulacin de diferentes iones
metlicos, ya que independientemente de la carga del catin, el EDTA se combina con ellos
siempre en una relacin 1:1.
Adems de formar complejos con la mayora de los iones metlicos, stos son lo
suficientemente estables como para establecer mtodos de titulacin.
Como las constantes de formacin de estos complejos dependen del pH y son
diferentes para cada catin, es posible, regulando el pH realizar titulaciones de un catin en
presencia de otros. El pH se regula con buffers adecuados como por ejemplo, el buffer
amonio-amonaco que ajusta un pH 10 para la determinacin de la dureza en aguas. Para evitar
la precipitacin de hidrxidos, se agregan formadores de complejos auxiliares. Tambin se
optimiza la valoracin de un catin, agregando complejantes para los iones que puedan
interferir en la determinacin de este catin, que formen complejos estables con ellos, como
por ejemplo, el NaCN, el ferrocianuro, etc.
Para sealar el punto de equivalencia, se utilizan colorantes orgnicos que forman con
los iones metlicos quelatos cuyo color se diferencia claramente del color del indicador libre.


Parte Prctica

DETERMINACION DE LA DUREZA DE AGUAS
(Mtodo AOAC 973.52)


Fundamento:
El calcio y el magnesio en presencia del indicador Negro de Eriocromo T (NET) dan un
color rojo vinoso. Cuando son completamente complejados con EDTA, el color pasa a azul. Para
obtener un buen punto final, debe haber presente ion Mg y se agrega como MgEDTA. La
nitidez del punto final (cambio de color) aumenta con el aumento del pH, pero el aumento del
pH puede causar la precipitacin del Ca(OH)
2
o del Mg(OH)
2
.Un buen compromiso es
mantener un pH de 10 +/- 0,1.La precipitacin se minimiza si la valoracin se realiza dentro de
los 5 minutos. La interferencia de los metales pesados se minimiza complejando con cianuro.
Este mtodo es aplicable a aguas de superficie y domsticas y desechos industriales.



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Reactivos:
a)Solucin Buffer:
Disolver 16.9 g de NH
4
Cl en 143 ml de NH
4
OH. Agregar 1,25 g de
MgEDTA, y diluir a 250 ml con agua destilada.(Si no se dispone del MgEDTA se puede hacer lo
siguiente: pesar 1,179 g de EDTA disodico dihidratado mas 0,780g de sulfato de magnesio
heptahidratado o 0,644 g de cloruro de magnesio hexahidratado). Guardar en frasco de vidrio
Pyrex o en botella de plastico. Descartar despus de un mes o cuando 1 2 ml del buffer no
aporten un pH de 10 al ser agregados a la solucin de valoracin.
b)Indicador:
Mezclar 0,5 g de NET y 100 g de NaCl en un mortero hasta que la mezcla
sea homognea Guardar en frasco bien tapado. Si el indicador no da un punto final claro,
volver a prepararlo.
c)Solucin standard de EDTA 0,01 M:
Pesar 3,723 g de Na
2
EDTA.2H
2
O y diluir a 1 litro con
agua destilada. Estandarizar con la solucin de Ca
++
preparada como figura en el prrafo d).
Guardar en botella de polietileno y valorar peridicamente.
d)Solucin standard de EDTA 0,05 M:
Pesar 18,615gr de Na
2
EDTA.2H
2
O llevar a 1L con
H
2
O.
e)Solucin Standard de Calcio:
Pesar 1,000 g de CaCO
3
(standard primario), en un
erlenmeyer de 500 ml. Colocar un embudo y agregar lentamente HCl (1+1) hasta que se haya
disuelto todo el carbonato. Agregar unos 200 ml de agua destilada y llevar a ebullicin unos
minutos hasta expulsar todo el CO
2
.Enfriar,agregar unas gotas de indicador rojo de metilo y
ajustar a un color naranja intermedio con el agregado de NH
4
OH 3 M o HCl (1+1) segn se
requiera. Transferir a un matraz aforado de un litro y llevar a volumen.
Valoracin del EDTA 0,01M.
Tomar 20 ml de la solucin standard de Calcio, agregar unos
30 ml de agua destilada, 2 ml del buffer, y 1 ml de la solucin de cianuro de potasio de
250mg/ml. Agregar una punta de esptula del indicador, y titular con la solucin de EDTA
0,01M hasta que se observe un cambio de color a un azul ntido sin tonalidades
violetas.Controlar los reactivos haciendo un ensayo en blanco.

1 ml de EDTA 0,01M equivale a 1 mg de CaCO3.

Tcnica:
Tomar una muestra de 25 ml o 50 ml segn la dureza esperada, llevar a un erlenmeyer
de 250 ml, agregar unos 50 ml de agua destilada, 1 a 2 ml de solucin buffer, 250 mg de
NaCN ( 1 ml de una solucin de NaCN de 250 mg/ml) y unos 200 mg del indicador en polvo.
Completar la valoracin dentro de los 5 minutos del agregado del buffer.
Titular con la solucin de EDTA, lentamente y con agitacin continua, hasta que
desaparezca el tinte rojizo de la solucin, agregando las ultimas gotas a intervalos de 3 a 5
segundos. En el punto final el color es azul a la luz del da y bajo lampara fluorescente.
Para aguas de muy baja dureza (menor de 5 mg /l) usar una cantidad mayor de muestra.


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Clculo:
Dureza
(EDTA)
como mg de CaCO
3
= T x B x1000
ml de la muestra.

Donde:
T= ml de EDTA 0,01 M
B= mg de CaCO
3
equivalente a 1,0 ml de la solucin standard de EDTA.


CLASIFICACION DE LAS AGUAS POR SU DUREZA
Las aguas se pueden clasificar de un modo general como en esta tabla:
Descripcin Dureza en ppm de CaCO
3

Blanda Hasta 50
Moderadamente blanda 50-100
Ligeramente dura 100-150
Moderadamente dura 150-200
Dura 200-300
Muy dura Mas de 300
El Cdigo Alimentario Argentino permite un mximo de dureza de 400 ppm como CaCO
3
en
aguas potables.

DETERMINACION DE CALCIO Y MAGNESIO EN VINOS
(METODO AOAC N* 976.09.)adaptacin

Reactivos:
a)Solucin saturada de oxalato de amonio:
pesar 6,5 g de oxalato de amonio
monohidratado y disolver en 100 ml de agua destilada.

b)Solucin buffer:
usar la utilizada en la valoracin de dureza en aguas.

c)Indicador NET:
usar el mismo usado para determinar dureza en aguas.

d)Solucin de sulfuro de sodio al 2%:
disolver 2g y llevarlo a 100ml con H
2
O destilada







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Tcnicas:
DETERMINACION DEL CALCIO + MAGNESIO

Pipetear 20 ml de la solucin del vino en un erlenmeyer de 250 ml, agregar unos 50 ml
de agua destilada, 1 ml de la solucin de sulfuro de sodio, y 1 ml de buffer. Agregar una punta
de esptula del indicador y titular con la solucin de EDTA 0,01 M hasta color azul ntido.

DETERMINACION DEL MAGNESIO

Pipetear 20 ml de la solucin del vino en un erlenmeyer de 250 ml, agregar 0,5 ml de la
solucin de oxalato de amonio y dos gotas de la solucin buffer. Llevar entre 0C y 2C
durante dos horas. Filtrar el precipitado de oxalato de calcio por papel de filtro banda celeste
(N 42), lavar el precipitado con unos ml de agua agregar unos 50 ml de agua, 1 ml de la solucin
buffer, 1 ml de la solucin de sulfuro de sodio, y una punta de esptula del indicador. Titular
inmediatamente con la solucin de EDTA 0,01M.

Calcular las ppm de Calcio y de Magnesio en el vino.

PROPIONATO DE CALCIO
(CH
3
CH
2
COO)
2
Ca PM:186,22
Es un slido cristalino, con un ligero olor a cido propionico. Se
utiliza en la industria alimentaria como conservador e inhibidor del crecimiento de hongos.
Almacenamiento: se guarda en envases hermticos.
Ensayo de pureza:
Pesar a la dcima de mg, 400mg de la muestra, colocarla en un
erlenmeyer que contenga 100 ml de H
2
O destilada. Mientras se agita (en lo posible con
agitador magntico)se le agrega desde una bureta de 50ml, unos 35ml de EDTANa
2
0,05M.
Agregar unos 15ml de NaOH 1N y una punta de esptula de NET. Continuar con la titulacin
hasta cambio al color azul neto.

1ml de EDTANa
2
equivale a 9,311 mg de propionato de Calcio.
La pureza no debe ser menor que 98% ni mayor que 100,5% de
C
6
H
10
CaO
4
, calculada en base seca.