NUEVAS TECNOLOGIAS

PARA EL TRATAMIENTO DE
AGUAS RESIDUALES DE LA
INDUSTRIA PETROLERA
Paulino Betancourt-Figueroa (UCV)
Diana Posada (UNEXPO)
Keyla Fuentes (ING-UCV)
Santiago Marrero (ICT-UCV)
Fernando Liendo (PDVSA-Intevep)
Joaqun L. Brito (IVIC)
Escuela de Petroleo y Gas: Desarrollo Sustentable
Qu se entiende por tratamiento de agua?
El tratamiento de aguas (residuales) consiste
en una serie de procesos fsicos, qumicos y
biolgicos que tienen como fin eliminar los
contaminantes fsicos, qumicos y biolgicos
presentes en el agua efluente de uso
humano.
Las aguas residuales son generadas por
residencias, instituciones y locales
comerciales e industriales.
Tratamiento de aguas residuales
- Tratamiento preliminar, destinado a la eliminacin de
residuos fcilmente separables y en algunos casos un
proceso de pre-aireacin.
- Tratamiento primario, comprende procesos de
sedimentacin y tamizado.
- Tratamiento secundario, comprende procesos
biolgicos aerobios y anaerobios y fsico-qumicos
(floculacin) para reducir la mayor parte de la DBO.
- Tratamiento terciario o Avanzado que est dirigido a
la reduccin final de la DBO, metales pesados y/o
contaminantes qumicos especficos y eliminacin de
patgenos y parsitos.
TRATAMIENTO TERCIARIO
El tratamiento terciario se emplea para
separar la materia residual de los
efluentes de procesos de tratamiento
biolgico, a fin de prevenir la
contaminacin de los cuerpos de agua
receptores, o bien, obtener la calidad
adecuada para el reuso.
Tratamiento Biolgico
Incineracin
Fotoqumica
Ozonolisis (O
2
/H
2
O
2
)
Reactivo de Fenton (Fe
2+
/H
2
O
2
)
Oxidacin con Aire.
Oxidacin Cataltica en va Hmeda con Aire
TRATAMIENTOS TERCIARIOS
Procesos de Oxidacin Avanzada
Los procesos qumicos de
oxidacin avanzada emplean
oxidantes (qumicos) para reducir
los niveles DQO/DBO, y para
separar tanto los componentes
orgnicos y los componentes
inorgnicos oxidables.
Procesos de Oxidacin Avanzada
Procesos de oxidacin qumica usando
perxido de hidrgeno, ozono, hipoclorito,
reactivo de Fenton, etc.
Mejora en la oxidacin ultra violeta tanto como
UV/ozono, UV/Perxido de hidrgeno, UV/aire
Oxidacin con aire en via hmeda y oxidacin
cataltica con aire en via hmeda (donde el
aire es usado como oxidante).
COT vs. Caudal
Procesos de Oxidacin Avanzada
Los POA son particularmente apropiados
para aguas residuales que contienen
recalcitrantes, txicos o materiales no-
biodegradables.
- operabilidad
- ausencia de residuos secundarios!
- La habilidad para manejar fluctuaciones de
flujo y composiciones.
EN RESUMEN...
El objetivo de los POA es mineralizar
contaminantes, convertir a CO
2
, H
2
O, y cidos
minerales como HCl
Algunas son procesos que se llevan a cabo a
temperatura ambiente (h/TiO
2
, Fotofenton...)
Generacion de cantidades significativas de
radicales libres hidroxilo (OH) solucion
acuosa es un efectivo agente oxidante.
Los radicales hidroxilo pueden iniciar la oxidacin
de una molcula.
Sustentabilidad en la Industria del
Petroleo y Gas
Cmo producir energa con el fin de
sostener a futuras generaciones de
nuestra sociedad, al medio
ambiente y la economa?.
Sustain: "to keep going"
Diccionario Ingls de Oxford
Casos de estudio
26 ppm
5 ppm
BAHIA DE BERGANTIN
RIO BARINAS
FENOL
Vulnerabilidad Ambiental FPO
Es la principal fuente y reserva de agua del
pas
Mayores reservas de Biodiversidad
Existencia de ecosistemas frgiles de gran
valor cientfico y escnicos.
Reservas forestales e hidricas.
AMENAZAS
Actividad minera (aurifera, diamantifera,
coltan, etc.).
Continuacion de los Proyectos de
aprovechamiento hidroelctrico del alto
Caroni (Tayucay, Eutobarima, Aripichi y
Carrao).
Navegacin fluvial eje Apure-Orinoco.
Desarrollo de los Proyectos de la Faja
Petrolfera del Orinoco (FPO).
Por cada barril de crudo se producen 3-11
barriles de agua.
Promedio de los volmenes de agua producidos a nivel
mundial aument en un 20% en los ltimos dos aos
(DOE J. Vale)
AGUA DE PRODUCCION
Agua de Produccion Petrolera
Objetivos
Examinar la factibilidad de la Oxidacin
Cataltica en va Hmeda con Aire de
aguas de produccin petrolera.
Calidad de las aguas de produccin petrolera
Muestra
Parmetro
A B
pH 7.3 0.2 7.8 0.2
Temperatura, C 60 2 62 2
Slidos disueltos totales, mg.l
1
5560 35 1324 35
Hidrocarburos de petrleo totales, mg.l
1
23 3.5 126 30
Aceites y grasas, mg.l
1
28 5.5 147 35
COD, mg.l
1
470 25 645 25
BOD, mg.l
-1
32.1 8.5 35.0 9.3
BTEX, mg.l
1
650 25 7.7 2
Fenol, mg.l
-1
5.0 0.4 4.2 0.3
TKN, mg.l
1
11.6 1.6 8.9 1.2
TP, mg.l
1
0.07 0.03 ND
Cl , mg.l
1
19150 17800
2
4
SO , mg.l
1
0.167 0.0783
S
2-
, mg.l
1
0.14 0.16
Fe, mg.l
-1
4.77 4.54
Densidad, 20C 1070 1040

Espectro GC-MS
0 20 40 60 80
0
20
40
60
80
100
Tiempo / min
F
e
n
o
l
C
1
4
C
3
3
hidrocarburos
fenoles sustituidos
Sistema de reaccin

HPLC
TOC
REACTOR
T
TEMPERATURE
P
PRESSURE
GAUGE
P-1
V-1
V-2
P-2
V-3
P-4
P-6
V-4
P-7
P-8
P-6
P-8
V-5
P-9
P-8
P-9
V-6
P-10
V-7
P-11
P-13
V-8
P-15
thermocouple
Synthetic
Air
He
GC-MS
P-17
P-1
V-9
Caracterizacin textural del catalizador
Muestra
SSA
m
2
.g
-1

Volumen de poro
cm
3
.g
-1

Dimetro de poro
nm
MnO
x
34 0.26 31
CeO
2
67 0.13 8.16
CeMnO fresco 46 0.33 9.76
CeMnO gastado 61 0.33 8.17
Cu/CeMnO fresco 22 0.13 7.17
Cu/CeMnO gastado 97 0.36 6.42

DRX
20 30 40 50 60 70
I
n
t
e
n
s
i
t
y

/

A
.
U
.
2-Theta
(a)
(b)
TOC
0 10 20 30 40
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
%

T
O
C
Tiempo / horas
XPS
O
1s

Muestra Cu2p
3/2
Ce3d
5/2
Mn2p
3/2
I
Ce
/I
Mn

O
def
O
latt

CeO
2
- 882.7 - 531.7 529.4
CuO 933.9 - - 531.8 529.9
MnO
2
- - 641.5 530.5 529.5
CeMnO fresco - 889.9
641.1
643.1
0.270 533.1 529.3
CeMnO gastado - 891.4
641.2
643.6
0.237 533.5 529.1
Cu/CeMnO fresco 933.3 882.5 641.0 0.556 531.4 529.1
Cu/CeMnO gastado 933.2 882.5 641.2 0.494 533.7 529.3

H
2
O
2
producido
Inhibicin bacterial
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
0
20
40
60
80
100
%

I
n
h
i
b
i
c
i

n
Tiempo / min
CONCLUSIONES
La industria petrolera produce efluentes que no
pueden ser tratados totalmente o econmicamente
mediante tecnologas convencionales.
OCHA permite cumplir con las normas ambientales
ms estrictas y mejorar la sostenibilidad de las
operaciones.
OCHA proporciona un alto nivel de tratamiento, que
permite la eliminacin del efluente directamente al
medio ambiente, o para el reciclaje (ej, agua de
produccion tratada puede ser usada para el riego).
Conclusiones
Nuestros resultados indican que el
catalizador de Cu / CeMnO puede contribuir
en la reduccin del impacto ambiental de las
aguas de produccin que contengan altos
contenidos de compuestos orgnicos. Este
catalizador presenta alta actividad hacia la
oxidacin de fenoles, hidrocarburos, as
como de sus intermediarios, obtenindose
~80 % de reduccin del COT en 90 min.
GRACIAS!!
Dr. Paulino J. Betancourt-Figueroa
Universidad Central de Venezuela
paulino.betancourt@ciens.ucv.ve