UNIVERISDAD AUTNOMA DEL ESTADO DE MXICO.

FACULTAD DE QUMICA.

INGENIERA QUMICA.

LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA HETEROALIFTICA Y POLMEROS.

GRUPO 56.

PRCTICA 7: OBTENCIN DE CIDO SULFANLICO.

PROFESOR IGNACIO VERA JIMNEZ.

INTEGRANTES:
HERNNDEZ JIMNEZ DONOVAN GILBERT.
LOEZA VIOLANTE JOS FERNANDO.
LPEZ NAVARRETE ROBERT CARLOS.







PRCITCA 7. Obtencin de cido sulfanlico.

Objetivo.
Qu?
Sintetizar en el laboratorio el cido sulfanlico.
Cmo?
Mediante la reaccin de la anilina y el cido sulfrico fumante.
Para qu?
Debido a que es un importante intermedio en la produccin de colorantes como el
anaranjado de metilo, sulfonamidas, reactivo de Lunges para el anlisis de nitritos
y nitratos, soluciones estndar empleadas ene l anlisis de drogas, entre otras.

Hiptesis.
Obtendremos un producto slido de color blanco con un alto rendimiento, mayor del 70%.

Marco de referencia.
Un cido sulfnico (o cido sulfnico) se refiere a un miembro de la clase de
compuestos orgnicos de azufre con la frmula general R S (= O) 2-OH, donde R
es un orgnico alquilo o arilo y el grupo S (= O) 2 - OH un grupo sulfonilo
hidrxido. Un cido sulfnico puede ser pensado como cido sulfrico con un
grupo hidroxilo sustituido por una orgnica sustituyente. El compuesto original (con
el sustituyente orgnico sustituido por hidrgeno) es el compuesto hipottico cido
sulfuroso. Sales o steres de cidos sulfnicos se denominan sulfonatos.

Preparacin.
cido sulfnico se produce por el proceso de sulfonacin. Por lo general, el agente
de sulfonacin es trixido de azufre. Una aplicacin particularmente grande escala
de este mtodo es la produccin de cidos alquilbencenosulfnicos:
RC 6 H 5 + SO 3 RC 6 H 4 SO 3 H
En esta reaccin, el trixido de azufre es un electrfilo y el areno se somete a la
sustitucin electroflica aromtica.
Los tioles se pueden oxidar a los cidos sulfnicos:
RSH + 3/2 O 2 RSO 3 H
Ciertos cidos sulfnicos, tales como cido perfluorooctanesulfonico se preparan
por fluoracin electrfila de preformados cidos sulfnicos. La conversin neta se
puede representar de manera simplista:
C 8 H 17 SO 3 H + 17 F 2 C 8 F 17 SO 3 H + 17 HF
Propiedades.
Los cidos sulfnicos son mucho ms fuertes que los correspondientes cidos
carboxlicos cidos. cido p-toluenosulfnico, con un pKa de -2,8, se trata de un
cido milln de veces ms fuerte que el cido benzoico , con un pKa de 4,2. De
manera similar, el cido metanosulfnico, pKa = -1,9, es tambin cido
aproximadamente un milln de veces ms fuerte que el cido actico. Debido a su
polaridad, cidos sulfnicos tienden a ser slidos cristalinos. Tambin son
generalmente incoloro y no oxidante, que es prctico. Debido a su alta acidez, los
cidos sulfnicos son a menudo solubles en agua como detergente o exhiben
propiedades.
La estructura de los cidos sulfnicos se ilustra por el prototipo, cido
metanosulfnico. El grupo cido sulfnico, RSO 2 OH incluye un centro de azufre
tetradrica, lo que significa que el azufre est en el centro de cuatro tomos: tres
oxgenos y de un carbono. La geometra global del centro de azufre es una
reminiscencia de la forma de cido sulfrico.
Representativos cidos sulfnicos y derivados.

La taurina , un cido biliar , y una de las pocas que ocurren naturalmente cidos
sulfnicos (se muestra en la poco comn tautmero).

PFOS , un tensioactivo y un contaminante controversial.

Toluenosulfnico , un reactivo ampliamente utilizado en la sntesis orgnica.

Nafion , un cido sulfnico polimrico til en las clulas de combustible .

Dodecilbencenosulfonato de sodio , alquilbencenosulfonato de un agente
tensioactivo utilizado en detergentes de lavandera.
Aplicaciones.
Aunque los cidos sulfnicos tanto alquilo y arilo son conocidas, la mayora de las
aplicaciones se asocian con los derivados aromticos.
Los detergentes y tensioactivos.
Detergentes y agentes tensioactivos son molculas que combinan grupos
altamente polares y altamente polar. Tradicionalmente, los jabones son los
tensioactivos populares, siendo derivados de cidos grasos . Desde mediados del
siglo 20, el uso de cidos sulfnicos ha superado jabn en las sociedades
avanzadas. Por ejemplo, se estima que 2 millones de kilogramos de
alquilbencenosulfonatos se producen anualmente para fines diversos. Sulfonatos
de lignina, producidos por sulfonacin de la lignina son componentes de los fluidos
de perforacin y aditivos en ciertos tipos de hormign.
Tintes.
Muchos, si no la mayora de los antraquinona colorantes se producen o procesan
a travs de sulfonacin. Los cidos sulfnicos tienden a unirse fuertemente a las
protenas y los hidratos de carbono. La mayora de los "lavable" tintes son cidos
sulfnicos (o tienen el funcional sulfonilo grupo de ellos) por esta razn. p-
Cresidinesulfonic cido se utiliza para hacer los colorantes de alimentos.
Drogas.
Antibacterianos medicamentos sulfas son producidos a partir de cidos sulfnicos.
Las preocupaciones ambientales.
Derivados de cido sulfnico generalmente no se deriva a partir de precursores
naturales y tienden a biodegradarse lentamente. Algunos, tales como cido
sulfnico de perfluorooctano, han sido detectados en el suero de los seres
humanos. Esto no debera ser sorprendente, ya que todos los compuestos
orgnicos de flor tienen una estabilidad extrema, y bajo a cero biodegradabilidad.
Muchos estn diseados para resistir condiciones ms duras qumicas, por
ejemplo tefln. Los cidos sulfnicos fluorados tienden a tener toxicidades bajas.

Material.
Matraz kitasato de 25 mL.
Embudo hirsch.
Papel filtro.
Esptula.
Vidrio de reloj.
Cristalizador de 12 cm de dimetro interno.
Cuerpos de ebullicin.

Equipo.
Equipo microescala.
Placa de calentamiento con agitacin.
Bao de aceite o arena.
Bomba de recirculacin de agua.
Soporte metlico con pinzas de dos dedos.
Cuerpos de ebullicin.
Cubeta de plstico de 20L.

Reactivos.
Anilina.
Fenilamina o Anilina, lquido incoloro, soluble en disolventes orgnicos y
ligeramente en agua, de frmula C6H5NH2. Fue preparado por primera vez en
1826 como uno de los productos obtenidos al calentar ail a alta temperatura. El
trmino anilina proviene del nombre especfico ail, el cual se deriva de la palabra
snscrita nila (ndigo).
En 1856, el qumico britnico William Henry Perkin, al intentar sintetizar quinina,
trat anilina impura, como entonces se la denominaba, con dicromato de potasio y
obtuvo una sustancia violeta que serva como tinte. Perkin llam malva a este
material y puso en marcha una fbrica para su produccin. La empresa fue un
gran xito. En poco tiempo, otros tintes sintticos elaborados a partir de la
fenilamina y de derivados del alquitrn de hulla, estaban ya compitiendo con los
tintes naturales.
El modo ms asequible de preparar la fenilamina para su uso comercial consiste
en reducir el nitrobenceno mediante hierro y cido clorhdrico. Tambin se puede
preparar comercialmente a travs de la accin del amonaco a alta presin sobre
el clorobenceno en presencia de un catalizador. En ambos casos la materia prima
se obtiene a partir de benceno.
Actualmente, el principal uso de la fenilamina es la produccin de una clase
importante de plsticos llamados poliuretanos. Tambin tiene otras importantes
aplicaciones como la elaboracin de tintes, medicinas (la sulfanilamida, por
ejemplo), explosivos y otros muchos productos sintticos.
La fenilamina tiene un punto de fusin de -6,2 C y un punto de ebullicin de 184,3
C.
Sulfato de cobre.
Estado fsico: cristales
Color: Azul transparente
Densidad: 2.28
Peso molecular: 249.68 g/mol.
Punto de fusin: 110C
Solubilidad en agua: 31,6g/100mL

MANIFESTACIN DE SEAS Y SINTOMAS:
Localizacin de decoloracin de piel, comezn, irritacin de ojos, ulceras y
sntomas nasales pueden ocurrir, repeticin o contacto prolongado de piel puede
causar dermatitis.
Hidrxido de sodio.
Estado fsico: slido
Peso molecular: 44 g/mol.
Punto de fusin 318C
Solubilidad en agua (vol/vol) soluble en agua, alcohol y glicerol
Peligroso, corrosivo, higroscpico, reacciona, con agua, cidos y otros materiales.
Causa quemaduras a piel y ojos, puede ocasionar irritacin severa de
tractorespiratorio y digestivo con posibles quemaduras. En casos crnicos puede
producir cncer en el esfago y dermatitis por contacto prolongado con la piel.

Acido Sulfrico.
Frmula: H2SO4 M.=98,08
Primeros auxilios
Indicaciones generales: En caso de prdida del conocimiento nunca dar a beber ni
provocar el vmito.
Inhalacin: Trasladar a la persona al aire libre. En caso de que persista el
malestar, pedir atencin mdica.
Contacto con la piel: Lavar abundantemente con agua. Quitarse las ropas
contaminadas.
Extraer el producto con un algodn impregnado en polietilenglicol 400.
Ojos: Lavar con agua abundante (mnimo durante 15 minutos), manteniendo los
prpados abiertos. Pedir atencin mdica.
Ingestin: Beber agua abundante. Evitar el vmito (existe riesgo de perforacin).
Pedir inmediatamente atencin mdica. No neutralizar.
Propiedades fsicas y qumicas
Aspecto: Lquido transparente e incoloro.
Olor: Caracterstico.
Punto de ebullicin: 330 C
Punto de fusin: -15C
Presin de vapor: (20C) X0,0001
Densidad (20/4): 1,84
Solubilidad: Miscible con agua

cido sulfrico fumante.
Potenciales efectos sobre la salud.
Piel: Corrosivo, enrojecimiento, dolor, quemaduras graves.
Ojos: Corrosivo, enrojecimiento, dolor, visin borrosa.
Ingestin: Corrosivo, ardor de garganta, vmito, dolor de estmago.
Inhalacin: Pungente, ardor de garganta, tos, asma ocupacional.
Medidas de primeros auxilios.
Ojos: Inmediatamente lavar ojos con abundante agua por lo menos 15 minutos.
Abrir y cerrar los prpados ocasionalmente. Conseguir atencin medica
inmediatamente.
Piel: Quitar la ropa contaminada, lavar suficiente agua (ducha) y poner ropa seca.
Ingestin: Lavar la boca y dar leche con agua para beber.
Inhalacin: Aire fresco, descanso, posicin semirecta hasta que recupere su
respiracin.

Etanol.
Formula: c2h6o, ch3ch2oh.
Peso molecular: 46.07 g/mol.
Generalidades:
El etanol es un lquido incoloro, voltil, con un olor caracterstico y sabor picante.
Tambin se conoce como alcohol etlico. Sus vapores son mas pesados que el
aire.
Se obtiene, principalmente, al tratar etileno con cido sulfrico concentrado y
posterior hidrlisis. Algunas alternativas de sntesis son: hidratacin directa de
etileno en presencia de cido fosfrico a temperaturas y presiones altas y por el
mtodo Fischer-Tropsch, el cual consiste en la hidrogenacin cataltica de
monxido de carbono, tambin a temperaturas y presiones altas. De manera
natural, se obtiene a travs de fermentacin, por medio de levaduras a partir de
frutas, caa de azcar, maiz, cebada, sorgo, papas y arroz entre otros, generando
las variadas bebidas alcohlicas que existen en el mundo. Despus de la
fermentacin puede llevarse a cabo una destilacin para obtener un producto con
una mayor cantidad de alcohol.
El etanol se utiliza industrialmente para la obtencin de acetaldehido, vinagre,
butadieno, cloruro de etilo y nitrocelulosa, entre otros. Es muy utilizado como
disolvente en sntesis de frmacos, plsticos, lacas, perfumes, cosmticos, etc.
Tambin se utiliza en mezclas anticongelantes, como combustible, como
antisptico en ciruga, como materia prima en sntesis y en la preservacin de
especmenes fisiolgicos y patolgicos.
El llamado alcohol desnaturalizado consiste en etanol al que se le agregan
sustancias como metanol, isopropanol o, incluso, piridinas y benceno. Estos
compuestos desnaturalizantes son altamente txicos por lo que, este tipo de
etanol, no debe de ingerirse.
Propiedades qumicas:
Se ha informado de reacciones vigorosas de este producto con una gran variedad
de reactivos como: difluoruro de disulfurilo, nitrato de plata, pentafluoruro de
bromo, perclorato de potasio, perclorato de nitrosilo, cloruro de cromilo, percloruro
de clorilo, perclorato de uranilo, trixido de cromo, nitrato de fluor, difluoruro de
dioxgeno, hexafluoruro de uranio, heptafluoruro de yodo, tetraclorosilano, cido
permangnico, cido ntrico, perxido de hidrgeno, cido peroxodisulfrico,
dixido de potasio, perxido de sodio, permanganato de potasio, xido de rutenio
(VIII), platino, potasio, t-butxido de potasio, xido de plata y sodio.
En general, es incompatible con cidos, cloruros de cido, agentes oxidantes y
reductores y metales alcalinos. Productos de descomposicin son monxido y
dixido de carbono.
Riesgos a la salud:
El etanol es oxidado rpidamente en el cuerpo a acetaldehdo, despus a acetato
y finalmente a dixido de carbono y agua, el que no se oxida se excreta por la
orina y sudor.
Inhalacin: Los efectos no son serios siempre que se use de manera razonable.
Una inhalacin prolongada de concentraciones altas (mayores de 5000 ppm)
produce irritacin de ojos y tracto respiratorio superior, nuseas, vmito, dolor de
cabeza, excitacin o depresin, adormecimiento y otros efectos narcticos, coma
o incluso, la muerte.
Un resumen de los efectos de este compuesto en humanos se dan a continuacin:
mg/l en el aire Efecto en humanos
10-20 Tos y lagrimeo que desaparecen despus de 5 o 10 minutos.
30 Lagrimeo y tos constantes, puede ser tolerado, pero molesto.
40 Tolerable solo en periodos cortos.
mayor de 40 Intolerable y sofocante an en periodos cortos.
Contacto con ojos: Se presenta irritacin solo en concentraciones mayores a 5000
a 10000 ppm.
Contacto con la piel: El lquido puede afectar la piel, produciendo dermatitis
caracterizada por resequedad y agrietamiento.
Ingestin: Dosis grandes provocan envenenamiento alcohlico, mientras que su
ingestin constante, alcoholismo. Tambin se sospecha que la ingestin de etanol
aumenta la toxicidad de otros productos qumicos presentes en las industrias y
laboratorios, por inhibicin de su excrecin o de su metabolismo, por ejemplo:
1,1,1-tricloroetano, xileno, tricloroetileno, dimetilformamida, benceno y plomo.

Productos.
cido sulfanlico.
Medidas de Primeros Auxilios
Indicaciones generales: Nunca dar a beber ni provocar el vmito.
Inhalacin: Trasladar a la persona al aire libre.
Contacto con la piel: Lavar abundantemente con agua.
Ojos: Lavar con agua abundante manteniendo los prpados abiertos.
Ingestin: Beber agua abundante. Provocar el vmito. Pedir atencin mdica.
Propiedades Fsicas y Qumicas
Aspecto: Slido blanco.
Olor: Inodoro. ~2
Punto de fusin: >288C (desc.)
Densidad (20/4): 1,48
Solubilidad: 10 g/l en agua a 20C

Metodologa.
En un matraz redondo de una boca de 10mL equipado con un refrigerante en
posicin de reflujo y agitacin magntica o con cuerpos de ebullicin se colocan
0.4mL de anilina, se enfra a 0C (en un bao de hielo-sal) y se adicionan
cuidadosamente 0.8mL de cido sulfrico concentrado. Inmediatamente despus
se agregan 0.8mL de cido sulfrico fumante y se calienta el matraz en bao de
arena a 180-190C por una hora.

Posteriormente se deja enfriar la mezcla a aproximadamente 50C y se vierte
cuidadosamente en 20g de hielo molido.

Cuando el hielo se disuelva, filtrar al vaco el slido formado y lavar con agua
caliente. Las aguas madres del filtrado sern un residuo R1 el cual se deber
depositar en el recipiente con la letra A para disolventes orgnicos y soluciones de
sustancias orgnicas que no contienen halgenos. El papel filtro utilizado ser un
residuo R2 el cual ser depositado en un reciente con la letra K para residuos de
vidrio, plstico, metal, columnas y cartuchos para HPLC.

Secar el producto, determinar el rendimiento y su punto de fusin el cual no debe
variar ms de 4C respecto al reportado. De ser as recristalizar de etanol al 96%.
Si se llega a recristalizar de etanol se las aguas madres del filtrado sern un
residuo R3 el cual se deber depositar en el recipiente con la letra A para
disolventes orgnicos y soluciones de sustancias orgnicas que no contienen
halgenos.

Clasificacin de residuos.
CODIGO TIPO DE SUSTANCIA RESIDUO
A Disolventes orgnicos y soluciones de
sustancias orgnicas que no contienen
halgenos

R1,R3
B Disolventes orgnicos y soluciones de
sustancias orgnicas que contienen
halgenos
-
C Residuos slidos orgnicos -
D Soluciones orgnicas (inorgnicas) -
E Residuos inorgnicos txicos, as como sales y
soluciones de metales pesados.
-
F Compuestos combustibles txicos -
G Mercurio y sales de mercurio -
H Sales metlicas re generables -
I Solidos inorgnicos -
K Residuos de vidrio, plstico, metal, columnas
y cartuchos para HPLC.
R2

Reaccin general.


Mecanismo de reaccin.
NH
2 H
O
S
O
O
HO
N
S
O
O
OH O
H H
H
N
H
H
S
O
O
O
NH
H S
O
O
O
N
H
S
O
O
HO
N
S H
O
O
HO
S
HO
O
O
H
N
H

N
H
H
S
O
O
OH
Estequiometria.

C
6
H
5
NH
2
H
2
SO4 C
6
H
7
NO
3
S
Peso molecular (g/mol) 93 98 173
Volumen (mL) 0.4 0.8 -
Densidad (g/mL) 1.02 1.8 -
Masa (g) 0.408 1.44 -

( )(

)
(

)
a partir de anilina.
()(

)
(

)
a partir de cido sulfrico.
Por lo tanto el nuestra produccin terica sera de 0.75 a partir de anilina.

Cuestionario.
1. Cmo justifica la estructura del ion dipolar del cido sulfanlico, las
siguientes observaciones:
Su alto punto de fusin. Puede formar puentes de hidrogeno lo que
hace que sus propiedades fsicas sean altas.
Su insolubilidad en agua y en disolventes orgnicos. El momento
dipolar tan marcado que presenta le ayuda a tener una mejor
solubilidad en el agua ya que es un disolvente muy polar.
Su solubilidad en hidrxido de sodio acuoso y cido clorhdrico
acuoso. El grupo sustituyente le ayuda a tener una mejor reactividad
en la hidrolisis mediante catlisis acida.

2. Porqu la bromacin de la anilina proporciona un producto tribromado y en
cambio la sulfonacin solo da el producto monosulfonado en posicin para?
Porque el grupo sulfonio es un grupo muy voluminoso lo que impide el
ataque en la posicin orto, contrario a lo que pasa con el bromo ya que este
si permite el ataque en esta posicin.

3. Mencione usos y aplicaciones del cido sulfanlico diferentes a las ya
mencionadas en el objetivo.
Los detergentes y tensioactivos.
Detergentes y agentes tensioactivos son molculas que combinan grupos
altamente polares y altamente polar. Tradicionalmente, los jabones son los
tensioactivos populares, siendo derivados de cidos grasos . Desde mediados
del siglo 20, el uso de cidos sulfnicos ha superado jabn en las sociedades
avanzadas. Por ejemplo, se estima que 2 millones de kilogramos de
alquilbencenosulfonatos se producen anualmente para fines diversos.
Sulfonatos de lignina, producidos por sulfonacin de la lignina son
componentes de los fluidos de perforacin y aditivos en ciertos tipos de
hormign.
Tintes.
Muchos, si no la mayora de los antraquinona colorantes se producen o
procesan a travs de sulfonacin. Los cidos sulfnicos tienden a unirse
fuertemente a las protenas y los hidratos de carbono. La mayora de los
"lavable" tintes son cidos sulfnicos (o tienen el funcional sulfonilo grupo de
ellos) por esta razn. p-Cresidinesulfonic cido se utiliza para hacer los
colorantes de alimentos.
Drogas.
Antibacterianos medicamentos sulfas son producidos a partir de cidos
sulfnicos.

4. Escriba la reaccin general y desarrolle el mecanismo de reaccin de la
misma.
NH
2 H
O
S
O
O
HO
N
S
O
O
OH O
H H
H
N
H
H
S
O
O
O
NH
H S
O
O
O
N
H
S
O
O
HO
N
S H
O
O
HO
S
HO
O
O
H
N
H

N
H
H
S
O
O
OH

5. Calcular el rendimiento terico del producto.

C
6
H
5
NH
2
H
2
SO4 C
6
H
7
NO
3
S
Peso molecular (g/mol) 93 98 173
Volumen (mL) 0.4 0.8 -
Densidad (g/mL) 1.02 1.8 -
Masa (g) 0.408 1.44 -

( )(

)
(

)
a partir de anilina.
()(

)
(

)
a partir de cido sulfrico.
Por lo tanto el nuestra produccin terica sera de 0.75 a partir de anilina.

6. En qu frasco se debern depositar cada uno de los residuos generados y
porqu?
Las aguas madres del filtrado sern un residuo R1 el cual se deber depositar
en el recipiente con la letra A para disolventes orgnicos y soluciones de
sustancias orgnicas que no contienen halgenos. El papel filtro utilizado ser
un residuo R2 el cual ser depositado en un reciente con la letra K para
residuos de vidrio, plstico, metal, columnas y cartuchos para HPLC. Si se
llega a recristalizar de etanol se las aguas madres del filtrado sern un residuo
R3 el cual se deber depositar en el recipiente con la letra A para disolventes
orgnicos y soluciones de sustancias orgnicas que no contienen halgenos.

Bibliografa.
Morrison y Boyd Qumica Orgnica, 5
a
Edicin, Editorial Iberoamericana, Mxico
1990. QD251/M73

Solomons T.W. Qumica Orgnica, Editorial Limusa Mxico, 1985. QD2512S66

Streitwieser A. Qumica Orgnica, 3 Edicin, Editorial Mc Graw Hill, Mxico 1986.
QD2512S66

Allinger N.L. Qumica Orgnica, 2. Edicin, Editorial Revert, Mxico 1984.
QD2512Q725

Mc. Murry John, Qumica Orgnica, 3
a
Edicin, Grupo Editorial Iberoamericana,
Mxico, 1994. QD2512M3718

Wade, L.G. Qumica Orgnica, 2 Edicin, Prentice Hall, 1993. QD2512W33