Catalisis

ESTUDIO DE LA VELOCIDAD DE DESCOMPOSICION CATALTICA DEL HH2O2
LABORATORIO DE FISICOQUMICA AII Pgina 1

I. RESUMEN

El objetivo de la prctica fue determinar la constante de velocidad, del orden y
de la energa de activacin, a dos diferentes temperaturas para una reaccin
de descomposicin del perxido de hidrogeno.

Las condiciones de trabajo del laboratorio fueron de una temperatura de 21c,
presin atmosfrica de 756mmHg y % de humead relativa del 92.

Se turabaj a las temperaturas de 30.4C y 34.2C, en donde se midieron las
variaciones de volumen por la formacin de oxgeno en una reaccin de
descomposicin por medio de un catalizador, respecto al tiempo, donde se
tom la cantidad de oxigeno formado que desplazaba al agua de la bureta. Con
estos datos se realizaron grficos, para poder determinar las rdenes de
reaccin, las constantes de velocidad a dichas temperaturas, y luego poder
calcular la energa de activacin el cual tuvo un valor de .

De esta manera, se concluye que este proceso depende directamente de la
temperatura y que el uso de un catalizador reduce la energa de activacin,
siendo la reaccin mucha ms rpida.


II. INTRODUCCION

La gran mayora de los procesos qumicos son procesos catalticos, pudiendo
as afirmarse que ms del 80% de los productos de la industria qumica
involucran un catalizador en una u otra fase de su produccin

El desarrollo de catalizadores es fundamental para la generacin econmica y
eficiente del medio ambiente de compuestos qumicos que subyacen en todos
los aspectos de nuestra sociedad. Los catalizadores son actores clave en las
investigaciones sobre el descubrimiento de frmacos, materiales y polmeros.
Adems, la catlisis es especialmente poderosa en la sntesis mayor, lo que
permite la produccin de compuestos, polmeros y productos qumicos de los
productos bsicos a travs de rutas que de otro modo sera imposible. Otras
aplicaciones interesantes de la catlisis en la descomposicin de los
contaminantes ambientales (por ejemplo, la remediacin de la contaminacin
atmosfrica) y en el desarrollo de fuentes alternativas de energa (es decir,
almacenamiento de hidrgeno).

Se estima que el 90% de todos los productos qumicos producidos
comercialmente involucran catalizadores en alguna etapa del proceso de su
fabricacin.


III. PRINCIPIOS TEORICOS

El perxido de hidrgeno (H2O2) es un compuesto qumico formado por dos
tomos de oxigeno enlazados por un enlace polar, y cada uno de ellos unidos a
un tomo de hidrgeno:

A temperatura ambiente se encuentra en estado lquido claro, como un fluido
ms viscoso que el agua. Su caracterstica ms importante es su poder
oxidante. Debido a ello, puede causar combustin espontnea cuando entra en
contacto con materia orgnica e incluso con algunos metales como la plata.
Tiene mltiples usos en la industria como blanqueaste, en sustitucin del cloro,
de telas, papel, queso, huesos e incluso pollos. En la industria farmacutica se
emplea en la elaboracin de medicamentos y tambin en dentfricos
adaptados para el blanqueamiento dental.

Resulta sorprendente que el agua oxigenada se emplee como combustible de
los motores de algunos cohetes y tambin para aportar oxgeno a los mismos.
Pero sin lugar a dudas el uso ms conocido y extendido del perxido de
hidrgeno es como antisptico de uso general, ya que produce radicales
hidroxilo y otros mltiples radicales libres que atacan a los componentes
orgnicos de los microorganismos y los destruyen. Cuando aplicamos agua
oxigenada a una herida, aparece una espuma blanquecina debida a la actividad
de las catalasas, que descomponen el agua oxigenada liberando oxgeno. Esto
hace que las esporas anaerobias no puedan proliferar en la herida abierta.

Se debe tener en cuenta que es una sustancia muy inestable y que tiende a
descomponerse en oxgeno y agua en una reaccin exotrmica:

()
()
()

Esta reaccin influyen factores como la presin, la temperatura y la
concentracin de reactivos, al igual que en las dems, pero adems en esta se
debe tener en cuenta la presencia o no de un catalizador. Los catalizadores son
sustancias que afectan nicamente a la velocidad de la reaccin, ya que no
reaccin con los reactivos, y son sustancias que se mantienen intactas durante
la transformacin:
()
()
()

Los catalizadores que hacen que la reaccin sea ms rpida se llaman
catalizadores positivos o promotores, pero si lo que hace es que sean ms

lentas se llaman inhibidores. Podemos clasificar las reacciones catalizadas
como homogneas, si el catalizador se encuentra en la misma fase que los
reactivos, o heterognea si est en una fase diferente. Nosotros durante la
prctica empleamos MnO2, una sustancia en estado slido, por lo que se trata
de un catalizador heterogneo.
El dixido de manganeso es un mineral en condiciones normales de color gris
metalizado. Suele formarse por la deposicin de manganeso en sedimentos o
por la oxidacin de otros minerales de manganeso y hierro como el cuarzo o la
limonita.

Los catalizadores lo que hacen es llevar a cabo un mecanismo de reaccin
diferente, lo que supone la existencia de un estado de transicin intermedio,
que requiere una menor energa de activacin, algo fundamental que se
traduce en un menor tiempo de actuacin, ya que el nmero de molculas que
pueden alcanzar ese estado de transicin es ms alto que las que podan llevar
a cabo la reaccin.

Para cada reaccin puede haber varios catalizadores; en nuestra reaccin
tambin pueden actuar como promotores el Platino, los Aniones Yoduro y
algunos Complejos de Hierro.

Centrndonos en nuestra reaccin (la descomposicin del perxido de
hidrgeno catalizada por MnO2) podemos afirmar que la velocidad de la
reaccin puede determinarse midiendo el oxgeno desprendido durante la
misma es decir:

[

Para hallar el orden de la reaccin debemos representar ciertos valores y aquel
que se aproxime ms a una recta nos dir cual es el orden de reaccin y el valor
de la constante k:


ORDEN 0 Concentracin frente a
Tiempo
Pendiente = - k
ORDEN 1 Logaritmo Neperiano de la
Concentracin frente a
Tiempo
Pendiente = - k
ORDEN 2 Inversa de la Concentracin
frente a Tiempo
Pendiente = + k

Dicha constante de velocidad vara con la temperatura segn la Ecuacin de
Arrhenius:

Siendo A una constante pre exponencial y Ea la energa de activacin del
proceso. Tambin se puede aproximar de la siguiente manera:
()
()
Si representamos grficamente los logaritmos neperianos de k en funcin de la
temperatura, obtendramos una recta de pendiente
, siendo
,
por lo que podemos determinar de esta manera la Energa de Activacin de la reaccin
catalizada.

Si representamos grficamente los logaritmos neperianos de k en funcin de la
temperatura, obtendramos una recta de pendiente, siendo, por lo que
podemos determinar de esta manera la Energa de Activacin de la reaccin
catalizada.

Todo esto se encuentra basado en la Teora Cintico-Molecular, que sugiere
que, para que la reaccin qumica tenga lugar, las molculas han de chocar,
pero slo sern choques efectivos aquellos que se produzcan entre las
molculas con orientacin adecuada y energa suficiente. Estos choques
efectivos producirn rotura de enlaces y la formacin de otros nuevos. Cuando
aumentamos la temperatura, la energa cintica de los tomos aumenta
tambin y, por tanto, la velocidad de la reaccin, y si aumentamos la
concentracin de los reactivos, aumentar tambin la velocidad.

Durante las colisiones, se forma un Complejo Activado, que nicamente es un
estado transitorio, que dura entre dcimas y centsimas de nanosegundos. En
este estado es cuando comienzan a reestructurarse los enlaces atmicos.
Si el proceso es exotrmico no suele ser normal que los productos vuelvan a
formar el complejo activo.


IV. DETALLES EXPERIMENTALES

Materiales y reactivos:

Materiales: Equipo de laboratorio, probeta, cronmetro, pipetas de 10 y 1mL,
vasos de 125mL, bagueta.

Reactivos: Solucin 0.05M de FeCl
3
, Perxido de hidrgeno al 1% en volumen y
agua destilada.

Procedimiento experimental:

Se coloco en el reactor 1mL de solucin catalizadora y se introduce en el
termostato a la temperatura de 30.4C, se llena el recipiente nivelado y la
bureta, con agua destilada y se nivela el agua de la bureta, moviendo el vaso
nivelador convenientemente. Despus de estar 10 minutos en el termostato,
en el reactor vierta una cantidad de perxido de hidrogeno y cierre
inmediatamente con tapn, se agita la solucin vigorosamente moviendo el
reactor. La llave superior se mantiene siempre cerrada. Se realiza
inmediatamente la primera medicin de volumen de la bureta el cual ser a un
tiempo cero, se sigue tomando las mediciones de tiempo y volumen cada 1-
2minutos.

Despus de obtener por lo menos 3 lecturas iguales, se sumerge el reactor sin
destapar en un bao de agua en ebullicin, donde se mantiene hasta
descomposicin total del perxido, Durante el calentamiento se mantiene el
vaso nivelador en la posicin mas alta posible. Se cambia el reactor a un bao
de agua que se encuentra a la temperatura inicial de trabajo, manteniendo
siempre cerrado para evitar la fuga de gas. Se mantiene el reactor por un
intervalo de 15 minutos aproximadamente, luego se toma la medida de la
bureta nivelando previamente con el vaso nivelador.

De la misma manera se trabaja, pero esta vez a un temperatura constante de
34.2C.


V. TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

Tabla N1
Condiciones de trabajo

() () ()
760 21 92

Tabla N2
Datos para la grafica (
) para

() ()
(
) []
()
0 0 2.6
1 0 2.6
2 0.2 2.4
4 0.5 2.1
6 0.7 1.9
8 0.9 1.7
10 1.1 1.5
12 1.2 1.4
14 1.3 1.3
16 1.4 1.2
18 1.4 1.2
20 1.4 1.2

()
3.8


Tabla N3
Datos para la grafica (
) para

() ()
(
) []

()
0 0 3.1
1 0.3 2.8
2 0.6 2.5
3 0.9 2.2
4 1.1 2
5 1.2 1.9
6 1.3 1.8
7 1.4 1.7
8 1.4 1.7
9 1.5 1.6
10 1.6 1.5
11 1.7 1.4
12 1.7 1.4

()
4.8

Tabla N4
Datos para el grfico []
(Para 30.4
o
C)

(
) []

()
(
) []
2.4 0.17 0.88 -1.77
2.1 0.11 0.74 -2.21
1.5 0.07 0.41 -2.66
1.2 0.03 0.18 -3.40


Tabla N5
Datos para el grfico []
(Para 34.2
o
C)

(
) []

()
(
) []
2.8 0.30 1.03 -1.20
2 0.17 0.69 -1.79
1.7 0.09 0.53 -2.40
1.5 0.07 0.41 -2.71

Tabla N6
Datos para el grfico
[]
()
(Para 30.4
o
C)

()
[]

0 0.38
1 0.38
2 0.42
4 0.48
6 0.53
8 0.59
10 0.67
12 0.71
14 0.77
16 0.83


Tabla N7
Datos para el grfico
[]
()
(Para 34.2
o
C)

()
[]

0 0.32
1 0.36
2 0.40
3 0.45
4 0.50
5 0.53
6 0.56
7 0.59
8 0.59
9 0.63
10 0.67
11 0.71
12 0.71

Tabla N8
Determinacin del Orden de Reaccin

() ()
30.4 2.35 2
34.2 2.41 2

Tabla N9
Determinacin de las constantes de velocidad de reaccin y la energa de
activacin

() (
)
30.4 0.029
34.2 0.033


VI. EJEMPLO DE CALCULOS

a) Grafique (
) (), para cada temperatura.

Para
V
=33.8 ml
Se resta (
) para cada intervalo de tiempo.

Para 2minutos:
[]
)

De la misma manera se hacer la sustraccin para todos los intervalos de
tiempo tanto para la temperatura de y . Las grficas nmero
1 y 4 los representan respectivamente.

b) Grafique el logaritmo de la velocidad de la reaccin para diferentes
intervalos de tiempo en funcin del ln(V
- V
t
) y halle el orden de la
reaccin.

Para la velocidad de reaccin se tom 4 puntos tangentes a las curvas de las
grficas 1 y 4, estos puntos son correspondientes a los tiempos de2, 4, 10,
16 minutos para 30.4C, y 1, 4, 7, 10 minutos para 34.2C. Ver grficas.

Para 30.4C, se grafic el () para los diferentes puntos, en
funcin de [] . Ver grfica nmero 2 y cuya pendiente nos da la
informacin del orden de reaccin que es de , segundo orden.

()

Del mismo modo para la temperatura de 34.2C.

c) Grafique el (
)

Esta grfica resulta ser una recta de pendiente positiva, que se comprueba
con la ecuacin cintica, se obtiene la constante de velocidad (K) ver
grficas 3.
Para T =30.4C, se obtiene una constante:


d) Halle la energa de activacin de la reaccin
Para este caso, una vez halladas las contantes de velocidad a ambas
temperaturas, se puede calcular la energa de activacin usando la
siguiente relacin:

(
)

Dnde:
K
2
y K
1
: constantes de velocidad a temperaturas absolutas T
1
y T
2.
R: constante universal de los gases su valor es 1.987 cal/mol k.
Ea: Energa de activacin.

Reemplazando datos:

((

(

)


VII. ANALISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Los resultados experimentales coinciden con la teora propuesta para esta
prctica. A medida que aumente la temperatura la constante de velocidad
tambin aumenta, aumentado as el movimiento de las molculas y en
consecuencia las colisiones de estas favoreciendo, de ese modo, la formacin
de ms productos, en este caso oxigeno.

Con respecto a la energa de activacin , significa que se le debe
de suministrar energa a la reaccin para una efectiva formacin de productos.
Este valor de la energa de activacin depende de la naturaleza y cantidades
estequiomtricas de los reactivos, ya q variaciones pequeas de estos
generaran diferentes energas de activacin. Lo conveniente en un
experimento de este tipo es de realizarlo varias veces para de esa forma si
obtener una energa de activacin promedio y con una mayor certeza.


VIII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

El desprendimiento de O
2
con la ayuda de un catalizador se lleva a cabo de
manera ms rpida y eficiente, siendo un factor importante la temperatura, ya
que a mayor temperatura existe una mayor velocidad de reaccin de catlisis.
Al aumentar la temperatura la velocidad de la reaccin aumenta bajo la
presencia de un catalizador. De esta manera se puede determinar la energa de
activacin del sistema teniendo los intervalos de temperatura.

Para obtener mejores resultados el reactor debe estar limpio y seco para
evitar impurezas que de algn modo puedan acelerar o inhibir la velocidad de
descomposicin del perxido. Tambin se debe nivelar correctamente el vaso
mientras baja el nivel del agua, el reactor debe taparse hermticamente para
evitar fuga.


IX. BIBLIOGRAFIA

Crockford H. Fisicoqumica, 1ra ed., Ed, Aguilar, Madrid, 1961, pag 361-
379.

Glasstonne S. , Tratado de Qumica Fsica, 7ma ed., Ed. Aguilar, Espaa,
pag 1014-1028.

Pons Muzzo G., Fisicoqumica, 6ta ed., Ed. Universo, Lima, 1985, pag 518-
529.

Daniels F., Fisicoqumica, 1ra ed., Cia Ed Continental, Mxico, 1984, pag
370-378.


X. APENDICE

Cuestionario

1. Explique el fenmeno de catlisis.

Fenmeno segn el cual la velocidad de algunas reacciones qumicas es
fuertemente influida por la presencia, en la reaccin, de algunas
sustancias (catalizadores) que, al final de dicha reaccin, se hallan
inalteradas y, por tanto, parecen no tomar parte en la reaccin. Sin
embargo, esto no significa que el catalizador no participe en la reaccin,
sino que, si una reaccin parcial consume una cierta cantidad del
catalizador, otra reaccin parcial lo regenera. Ello explica el que, con
frecuencia, sean necesarias solamente pequesimas cantidades de
catalizador para obtener la transformacin de grandes cantidades de
sustancia en reaccin. Los catalizadores pueden actuar en el sentido de
aumentar o bien de disminuir la velocidad de reaccin; en el segundo caso
se llaman inhibidores; el ejemplo ms comn de este tipo de accin se
encuentra en los antidetonantes. El hecho de que el catalizador
permanezca invariable al trmino de la reaccin indica, de acuerdo con la
termodinmica, que ste no proporciona energa al sistema y, por tanto,
no puede influir sobre la posicin de equilibrio de una determinada
reaccin. En otras palabras, si de una determinada reaccin no catalizada
se obtiene un determinado rendimiento para un producto, cuando dicha
reaccin tenga lugar en presencia de un catalizador se obtendr el mismo
rendimiento, pero en un tiempo muy inferior. El hecho de que los
catalizadores influyan solamente sobre la velocidad de las reacciones
puede parecer, a primera vista, contradictorio con la comprobacin
experimental de que un determinado sistema de sustancias en reaccin
produce productos diferentes segn la sustancia que se usa como
catalizador. La contradiccin es slo aparente, en efecto; supongamos que
participamos de un sistema qumico que puede transformarse de maneras
diferentes; sea A nuestro sistema y B, C, D, los productos que se obtienen
de la transformacin qumica de A. Si la reaccin, en condiciones
normales, produce B, ello significa que la velocidad de la reaccin A --> B
prevalece sobre la velocidad de las otras dos posibles reacciones. Al
introducir un catalizador puede modificarse la velocidad de las reacciones
de modo tal que la velocidad de reaccin ms elevada sea la de la reaccin

A --> C; en consecuencia, nuestro sistema, que conduca invariablemente
a B en ausencia del catalizador, conduce ahora a C. Otro catalizador puede
favorecer la velocidad de formacin de D, y as sucesivamente.

2. Diferencie la catlisis homognea de la heterognea.

En la catlisis homognea se limita a los sistemas gaseosos o lquidos, y el
proceso en dichos sistemas se logra en la mayor parte de los casos, por
formacin de compuestos intermediarios. Consiste en la formacin de un
nuevo compuesto, con menor consumo de energa de activacin; tambin
se dice que la catarsis homognea es donde el catalizador esta en la
misma fase que las sustancias reaccionantes.
En la catlisis heterognea, que es cuando el catalizador esta en un estado
fsico diferente del estado de los materiales reaccionantes, la efectividad
para muchos catalizadores heterogneos es proporcional a su superficie
expuesto y no al peso del catalizador; tambin se dice que la catlisis
heterognea es en la cual el catalizador esta en fase distinta que las
sustancias reaccionantes.

3. Indagar sobre los mecanismos de reaccin en la catlisis de cido-Base.

Como la catlisis cida depende de la tendencia del cido a ceder un
protn, y la catlisis bsica de la tendencia de la base a ganar un protn,
parece que la adicin y eliminacin de protones deber ser parte esencial
del mecanismo de las reacciones catalizadas que consideramos. La
mutarrotacin de la glucosa implica probablemente la adicin de un
protn a la molcula de -glucosa en un punto, seguida, o acompaada
por su eliminacin en otro punto; as si GH representa la -glucosa y HG
es la -glucosa ismera, el cambio catalizado vendr representado por:

H
+
+ GH HG
+
H HG + H
+

Siendo suministrado el primer protn por un cido, mientras que el
descartado es eliminado por la base. Segn esta idea, el proceso de la
mutarrotacin requiere la presencia de un cido y una base, en armona
con las observaciones de que, en ausencia de agua, la base piridina es un

mal catalizador. El otro cambio isomrico catalizado por cido-base es la
enolizacin de la acetona de una manera similar.

En una reaccin similar, tal como es la descomposicin de la nitramida,
que es catalizada casi exclusivamente por bases, el mecanismo deber ser
algo diferente; lo mismo se aplica a la hidrlisis de acetales, donde solo los
cidos son catalticamente activos. Es probable que la adicin y
eliminacin de un protn tenga lugar en dos etapas, pero que solo una de
ellas sea la que determine la velocidad, transcurriendo la otra muy
rpidamente en comparacin.
Hay muchas reacciones qumicas que son catalizadas por cidos bases o
por ambos, el catalizador cido ms comn en solucin acuosa es el ion
hidronio y el bsico ms comn es el ion hidroxilo, no obstante, ciertas
reacciones son catalizadas por cualquier cido o base, si cualquier cido
cataliza la reaccin, se dice esta es objeto de una catlisis cido general.

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) (), para cada temperatura.

) para cada intervalo de tiempo.

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