Ley de los gases ideales

La ley de los gases ideales es la ecuacin de estado del gas ideal, un

gas hipottico formado por partculas puntuales, sin atraccin ni
repulsin entre ellas y cuyos choques son perfectamente elsticos
(conservacin de momento y energa cintica). La energa cintica es
directamente proporcional a la temperatura en un gas ideal. Los gases
reales que ms se aproximan al comportamiento del gas ideal son los
gases monoatmicos en condiciones de a!a presin y alta temperatura.
"n #$%&, el qumico 'an (aptist van )elmont cre el vocalo gas, a partir
del trmino griego *aos (desorden) para de+nir las gnesis
caractersticas del anhdrido carnico. "sta denominacin se extendi
luego a todos los cuerpos gaseosos y se utili,a para designar uno de los
estados de la materia.
La principal caracterstica de los gases respecto de los slidos y los
lquidos, es que no pueden verse ni tocarse, pero tamin se encuentran
compuestos de tomos y molculas.
La causa de la naturale,a del gas se encuentra en sus molculas, muy
separadas unas de otras y con movimientos aleatorios entre si. -l igual
que ocurre con los otros dos estados de la materia, el gas tamin
puede transformarse (en lquido) si se somete a temperaturas muy
a!as. - este proceso se le denomina condensacin.
La mayora de los gases necesitan temperaturas muy a!as para lograr
condensarse. .or e!emplo, en el caso del oxgeno la temperatura
necesaria es de /#&012.
Las primeras leyes de los gases fueron desarrollados desde +nales del
siglo 3455, aparentemente de manera independiente por -ugust 6r7nig
en #&8$
#
y 9udolf 2lausius en #&8:.
;
La constante universal de los
gases se descuri y se introdu!o por primera ve, en la ley de los gases
ideales en lugar de un gran n<mero de constantes de gases espec+cas
descriptas por =mitri >endeleev en #&:%.
0

%

8
"n este siglo, los cient+cos empe,aron a darse cuenta de que en las
relaciones entre la presin, el volumen y la temperatura de una muestra
de gas, en un sistema cerrado, se podra otener una frmula que sera
vlida para todos los gases. "stos se comportan de forma similar en una
amplia variedad de condiciones deido a la uena aproximacin que
tienen las molculas que se encuentran ms separadas, y hoy en da la
ecuacin de estado para un gas ideal se deriva de la teora cintica.
-hora las leyes anteriores de los gases se consideran como casos
especiales de la ecuacin del gas ideal, con una o ms de las variales
mantenidas constantes.
"mpricamente, se oservan una serie de relaciones proporcionales
entre la temperatura, la presin y el volumen que dan lugar a la ley de
los gases ideales, deducida por primera ve, por ?mile 2lapeyron en
#&0% como una cominacin de la ley de (oyle y la ley de 2harles.
$
"l estado de una cantidad de gas se determina por su presin, volumen
y temperatura. La forma moderna de la ecuacin relaciona estos
simplemente en dos formas principales. La temperatura utili,ada en la
ecuacin de estado es una temperatura asoluta@ en el sistema A5 de
unidades, *elvin, en el sistema imperial, grados 9an*ine.
:
Forma comn
La ecuacin que descrie normalmente la relacin entre la presin, el
volumen, la temperatura y la cantidad (en moles) de un gas ideal es@
=onde@
B .resin asoluta
B 4olumen
B >oles de gas
B 2onstante universal de los gases ideales
B Cemperatura asoluta
Teora cintica molecular
-rtculo principal@ Teora cintica
"sta teora fue desarrollada por LudDig (olt,mann y >axDell. Eos indica
las propiedades de un gas ideal a nivel molecular.
Codo gas ideal est formado por N pequeFas partculas puntuales
(tomos o molculas).
Las molculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma
recta y desordenada.
Gn gas ideal e!erce una presin continua sore las paredes del
recipiente que lo contiene, deido a los choques de las partculas
con las paredes de este.
Los choques moleculares son perfectamente elsticos. Eo hay
prdida de energa cintica.
Eo se tienen en cuenta las interacciones de atraccin y repulsin
molecular.
La energa cintica media de la translacin de una molcula es
directamente proporcional a la temperatura asoluta del gas.
"n estas circunstancias, la ecuacin de los gases se encuentra
tericamente@
donde es la constante de (olt,mann, donde E es el n<mero de
partculas.
La ecuacin de estado para gases reales
-rtculo principal@ Ley de los gases reales
Valores de R
)aciendo una correccin a la ecuacin de estado de un gas ideal, es
decir, tomando en cuenta las fuer,as intermoleculares y vol<menes
intermoleculares +nitos, se otiene la ecuacin para gases reales,
tamin llamada ecuacin de 4an der Haals@
=onde@
B .resin del gas
B 4olumen del gas
B E<mero de moles de gas
B 2onstante universal de los gases ideales
B Cemperatura del gas
y son constantes determinadas por la naturale,a del gas con el
+n de que haya la mayor congruencia posile entre la ecuacin de
los gases reales y el comportamiento oservado
experimentalmente.
Ecuacin general de los gases ideales
.artiendo de la ecuacin de estado@
Cenemos que@
=onde 9 es la constante universal de los gases ideales, luego para dos
estados del mismo gas, # y ;@
.ara una misma masa gaseosa (por tanto, el n<mero de moles InJ es
constante), podemos a+rmar que existe una constante directamente
proporcional a la presin y volumen del gas, e inversamente
proporcional a su temperatura.
Procesos gaseosos particulares
.rocesos reali,ados manteniendo constante un par de sus cuatro
variales (n, . , 4, C), de forma que queden dosK una lire y otra
dependiente. =e este modo, la frmula arria expuesta para los estados
# y ;, puede ser operada simpli+cando ; o ms parmetros constantes.
Aeg<n cada caso, recien los nomres@
Ley de Boyle-Mariotte
-rtculo principal@ Ley de Boyle-Mariotte
Camin llamado proceso isotrmico. -+rma que, a temperatura y
cantidad de gas constante, la presin de un gas es inversamente
proporcional a su volumen@
Leyes de Carles y !ay-Lussac
"n #&L;, Louis May Lussac pulica los resultados de sus experimentos,
asados en los que 'acques 2harles hi,o en el #:&:. Ae considera as al
proceso isorico para la Ley de 2harles, y al isocoro (o isostrico) para
la ley de May Lussac.
Proceso iso"aro #Carles$
-rtculo principal@ Ley de Charles y Gay-Lussac
Proceso isocoro # !ay Lussac$
-rtculo principal@ Segunda ley de Gay-Lussac
Principio de %&ogadro
-rtculo principal@ Ley de Avogadro
"l principio de -vogadro fue expuesta por -medeo -vogadro en #&## y
complementaa a las de (oyle, 2harles y May/Lussac. -segura que en
un proceso a presin y temperatura constante (isoaro e isotermo), el
volumen de cualquier gas es proporcional al n<mero de moles presente,
de tal modo que@
"sta ecuacin es vlida incluso para gases ideales distintos. Gna forma
alternativa de enunciar esta ley es@
El volumen ue ocu!a un mol de cualquier gas ideal a una tem!eratura
y !resi"n dadas siem!re es el mismo#
Formas alternati&as
2omo la cantidad de sustancia podra ser dada en masa en lugar de
moles, a veces es <til una forma alternativa de la ley del gas ideal. "l
n<mero de moles (n) es igual a la masa (m) dividido por la masa molar
(M)@
y sustituyendo , otenemos@
donde@
=e esta forma, la ley del gas ideal es muy <til porque se vincula la
presin, la densidad $ B mN %, y la temperatura en una frmula <nica,
independiente de la cantidad del gas considerado.
"n mecnica estadstica las ecuaciones moleculares siguientes se
derivan de los principios sicos@
-qu & es el constante de (olt,mann y N es el n'mero real de molculas,
a diferencia de la otra frmula, que utili,a n, el n<mero de moles. "sta
relacin implica que N& B n(, y la coherencia de este resultado con el
experimento es una uena comproacin en los principios de la
mecnica estadstica.
=esde aqu podemos oservar que para que una masa de la partcula
promedio de ) veces la constante de masa atmica m
G
(es decir, la
masa es ) G)
y desde $ B mN %, nos encontramos con que la ley del gas ideal puede
escriirse como@
'eri&aciones
Empricas
La ley de gases ideales se puede derivar de la cominacin de dos leyes
de gases empricas@ la ley general de los gases y la ley de -vogadro. La
cominacin de estados de ley de los gases que
donde * es una constante que es directamente proporcional a la
cantidad de gas, n (ley de -vogadro). "l factor de proporcionalidad es la
constante universal de gases, (, i.e. * B n(.
=e ah que la ley de los gases ideales
Tericas
La ley del gas ideal tamin se puede derivar de los primeros principios
utili,ando la teora cintica de los gases, en el que se reali,an varios
supuestos simpli+cadores, entre los que las molculas o tomos del gas
son masas puntuales, poseen masa pero no volumen signi+cativo, y se
someten a colisiones elsticas slo entre s y con los lados del recipiente
en el que se conserva tanto la cantidad de movimiento como la energa
cintica.
/ Ae puede hacer una derivacin a<n ms simple prescindiendo de
algunos de estos supuestos, como se discuti en la derivacin de la ley
del gas ideal. Alo se necesita la de+nicin de temperatura, que el
n<mero de partculas sea +!o, que el volumen de la dependencia de las
energas de su interaccin sea insigni+cante, y que el n<mero de
estados disponiles para cada partcula a una temperatura +!a sea
proporcional al volumen.) 2omo en todas las derivaciones
termodinmicas, se asume la segunda ley (maximi,acin de la entropa
dentro de las limitaciones). Eo hay hiptesis sore las colisiones
elsticas se requieren, lo cual es ueno ya que estos supuestos son
irreales e irrelevantes para el estado de los gases ideales, como se
discute@ derivacin de la ley del gas ideal
'esde la mec(nica estadstica
Aea ) B (
x
,
y
,
,
) y p B (!
x
, !
y
, !
,
) el vector de posicin y el vector del
movimiento de una partcula de un gas ideal, respectivamente. Aea O la
fuer,a neta sore la partcula. "ntonces, el tiempo medio de impulso de
la partcula es@
donde la primera igualdad es la segunda ley de EeDton, y la de segunda
lnea usa la ecuacin de )amilton y el teorema de equiparticin.
Aumando sore un sistema de N, los rendimientos de las partculas
.or tercera ley de EeDton y la hiptesis del gas ideal, la fuer,a neta
sore el sistema es la la fuer,a aplicada por los muros de su contenedor
y esta fuer,a est dada por la presin + del gas. .or lo tanto@
=onde d* es el elemento de rea in+nitesimal a lo largo de las paredes
del recipiente. =esde el divergencia de la posicicin ) del vector es
el teorema de la divergencia implica que
donde d% es un volumen in+nitesimal dentro del contenedor y % es el
volumen total del contenedor.
.oniendo estas igualdades !untas produce
que inmediatamente implica la ley del gas ideal para Npartculas@
donde n B NNN
-
es el numero de moles de gas y ( B N
-
&
(
es la constante
de los gases.
Los lectores pueden consultar el artculo comprensivo en@ 2on+guracin
integral (mecnica estadstica), donde se proporciona una derivacin
mecnica estadstica alternativa de la ley de los gases ideales, utili,ando
la relacin entre la energa lire de )elmholt, y la funcin de particin,
pero sin usar el teorema de equiparticin.
Ley de los gases ideales
Las primeras leyes de los gases fueron desarrollados desde +nales del
siglo 3455, cuando los cient+cos empe,aron a darse cuenta de que en las
relaciones entre la presin, el volumen y la temperatura de una muestra
de gas, en un sistema cerrado, se podra otener una frmula que sera
vlida para todos los gases. "stos se comportan de forma similar en una
amplia variedad de condiciones deido a la uena aproximacin que
tienen las molculas que se encuentran ms separadas, y hoy en da la
ecuacin de estado para un gas ideal se deriva de la teora cintica.
-hora las leyes anteriores de los gases se consideran como casos
especiales de la ecuacin del gas ideal, con una o ms de las variales
mantenidas constantes.
Ley de !as +deal
Ae de+ne como gas ideal, aquel donde todas las colisiones entre tomos
o molculas son perfectamente elsticas, y en el que no hay fuer,as
atractivas intermoleculares. Ae puede visuali,ar como una coleccin de
esferas perfectamente rgidas que chocan unas con otras pero sin
interaccin entre ellas. "n tales gases toda la energa interna est en
forma de energa cintica y cualquier camio en la energa interna va
acompaFada de un camio en la temperatura.
Gn gas ideal se caracteri,a por tres variales de estado@ la presin
asoluta (.), el volumen (4), y la temperatura asoluta (C). La relacin
entre ellas se puede deducir de la teora cintica y constituye la
n B n<mero de moles
9 B constante universal de gas B &.0#%8 'Nmol 6
E B n<mero de molculas
* B constante de (olt,mann B #.0&L$$ x #L
/;0
'N6 B &.$#:0&8 x
#L
/8
e4N6
* B 9NE
-

E
-
B n<mero de -vogadro B $.L;;# x #L
;0
Nmol
La ley del gas ideal puede ser vista como el resultado de la presin
cintica de las molculas del gas colisionando con las paredes del
contenedor de acuerdo con las leyes de EeDton. .ero tamien hay un
elemento estadstico en la determinacin de la energa cintica media
de esas molculas. La temperatura se considera proporcional a la
energa cintica mediaK lo cual invoca la idea de temperatura cintica.
Gna mol de gas ideal a C." (temperatura y presin estndares), ocupa
;;,% litros.
Constantes Moleculares
"n la Ceora 2intica de gases, hay ciertas constantes que restringen la
incesante actividad molecular.
Gn determinado volumen 4 de cualquier gas ideal,
contendr el mismo n<mero de molculas. La masa del
gas ser pues, proporcional a la masa molecular. Gna
cantidad estndar de conveniencia es el mol, la masa
del gas en gramos igual a la masa molecular en
unidades de masa atmica (uma). "l n<mero de
avogadro es el n<mero de molculas en un mol de
cualquier sustancia molecular.
"l promedio de energa cintica de traslacin, de
cualquier clase de molcula en un gas ideal, est dada
por
Varia"les de Estado
Gna variale de estado es una propiedad fsica medile de forma
precisa, que caracteri,a el estado de un sistema, independientemente
de como lleg el sistema a ese estado. =ee ser por s solo, un valor
para caracteri,ar a un estado. "n el e!emplo calor/traa!o, el estado +nal
se caracteri,a por una temperatura espec+ca (una variale de estado),
sin importar que le llev a ese estado, si el calor, o el traa!o reali,ado
sore el sistema, o amos.
"!emplos comunes de variales de estado son la presin ., el volumen
4, y la temperatura C. "n la ley de gas ideal, el estado de n moles de
gas, est determinado de forma precisa por estas tres variales. Ai una
propiedad, por e!emplo la entalpa ), se de+ne como cominacin de
otras variales de estado, entonces ella tamien es otra variale de
estado. La entalpia es uno de los cuatro Ppotenciales termodinmicosP, y
los otros tres, la energa interna G, la energa lire de )elmholt, O y la
energa lire de Mis M son tamien variales de estado. La entropa A,
tamin es una variale de estado.
-lgunos textos usan exactamente el trmino Pvariale termodinmicaP,
en ve, de la descriptiva Pvariale de estadoP.
El Mol
Gna mol de una sustancia pura es la masa del material en gramos, que
es numricamente igual a la masa molecular en unidades de masa
atmicas (uma). Gna mol de cualquier material contendr el n<mero de
-vogadro de molculas. .or e!emplo, el carono tiene una masa atmica
de exactamente #;,L unidades de masa atmica / por tanto una mol de
carono son #; gramos. .ara un istopo de un elemento puro, el n<mero
de masa - es aproximadamente igual a la masa en uma. La masa
precisa de los elementos puros con sus concentraciones isotpicas
normales, se pueden otener de la tala peridica.
Gna mol de un gas ideal, ocupar un volumen de ;;,% litros a C."
(temperatura y presin estndares, L12 y una atmsfera de presin).
E<mero de -vogadro
Temperatura y Presin Est(ndares
La C." se usa ampliamente como un punto de referencia estndar, en
las expresiones de las propiedades y procesos de los gases ideales. La
temperatura estndar es el punto de congelacin del agua y la presin
estndar es una atmsfera estndar. Ae pueden cuanti+car como sigue@
Cemperatura estndar@ L12 B ;:0,#8 6
.resin estndar B # atmsfera B :$L mm)g B #L#,0 *.a
4olumen estandar de # mol de gas ideal a C."@ ;;,% litros
Presin de Manmetro
QCiene la rueda pinchada de su coche una presin cero de aireR Ai est
completamente plana, a<n tiene la presin atmosfrica del aire. .ara ser
exactos, tiene una presin <til de cero y el manmetro de neumticos,
leer cero liras por pulgada cuadrada. La mayora de los manmetros
leen el exceso de presin sore la presin atmosfrica y a esta
diferencia se le llama Ppresin de manmetroP. -unque es una <til
medida en muchos propsitos prcticos, dee convertirse a la presin
asoluta para aplicaciones como la ley de gas ideal.
-unque en un vaco parcial se estara por dea!o de la presin
atmosfrica, a menudo se usa la frase de Ppresin negativaP.
2iertamente no existe nada con una presin asoluta negativa, pero
comunmente se usan pequeFas disminuciones de la presin respecto de
la atmosfrica, para arrastrar los lquidos en los pulveri,adores,
caruradores de coches, y muchas otras aplicaciones. "n el caso de la
respiracin, decimos que los pulmones producen una presin negativa
de unos /% mm)g para tomar el aire, que por supuesto signi+ca una
disminucin de % mm)g, respecto de la presin atmosfrica circundante.
2uando un sistema est a la presin atmosfrica, como la imagen de
arria a la i,quierda, decimos que tiene un presin de manometro de
cero. "n esta imagen, el sistema est aierto, de modo que, est en
equilirio con la atmsfera. "n la imagen de la derecha, se ha cerrado el
sistema y se ha a!ado el molo hasta que la lectura de presin marca
unos #8 lNpu
;
. "sto implica que se ha duplicado aproximadamente la
presin asoluta, por haer comprimido el gas a la mitad de su volumen
(ley de gas ideal). La presin atmosfrica estndar, en unidades
comunes de ""GG son #%.: lNpu
;
, de modo que ese valor dee aFadirse
a la presin de manmetro de arria, para otener la presin asoluta
Ley de !as +deal con Limitaciones
.ara propsitos del clculo, es conveniente colocar la ley de gas ideal de
esta forma@
donde los sundices i y f se re+eren a los estados inicial y +nal del
proceso. Ai limitamos la temperatura a un valor constante, esto viene a
ser@
Ormula que es llamada como la ley de (oyle.
Ai la presin es constante, entonces la ley de gas ideal toma la forma
Sue se ha llamado histricamente como la ley de 2harles. "s apropiada
para experimentos en presencia de una presin atmosfrica constante.
Codos los estados posiles de un gas ideal se pueden representar por
una super+cie .vC como se ilustra aa!o. Camin se muestra el
comportamiento, cuando se mantiene constante cualquiera de las tres
variales.
!%*E* +'E%LE*
La necesidad de estudiar los gases ideales se explica porque los
gases son Tuidos ampliamente utili,ados en una gran variedad de
sistemas como son los compresores y las turinas a gas.
LE, 'E B-,LE
)acia el aFo #$$L, 9oert (oyle reali, una serie de experiencias,
con las que determin el efecto que e!erce la presin sore el volumen
de una determinada cantidad de aire.
Oig. #.;8 9epresentacin de la Ley de (oyle
U"l volumen de un gas vara de forma inversamente proporcional a la
presin si la temperatura permanece constante.V
LE, 'E C.%/LE* , !%, L0**%C
"n #:&: 2harles y posteriormente May Lussac en #&L& demostraron
que, si la presin permanece constante el volumen del gas vara en
forma lineal con la temperatura.
Oig. #.;$ 9epresentacin de la Ley de 2harles
.ara t B LW2 4 B 4
L
y para t B /;:0.#8W2 4 B L

La extrapolacin a a!as temperaturas de dichas rectas es muy
signi+cativa pues tiende a 4 B L cuando la temperatura tiende a /
;:0.#8W2 lo que aconse!a la eleccin de una escala cuyo origen sea
precisamente esta temperatura. "sta escala es la ya conocida escala
6elvin@

"ste resultado expresa la ley de 2harles/May Lussac que puede
enunciarse as@
U"l volumen de una determinada cantidad de gas vara en proporcin
directa con la temperatura si la presin permanece constante.V
"stas leyes la cumplen aproximadamente la mayor parte de los
gases, constituyendo amas leyes dos caractersticas de los gases que
se denominan ideales.
LE, 'E L-* !%*E* +'E%LE*
Las leyes de (oyle y de 2harles pueden camiarse para
proporcionarnos una ley ms general que relacione la presin, el
volumen, y la temperatura.
2onsideremos una masa de gas que ocupa un 4olumen 4
#
a la
temperatura C
#
y presin .
#
. Aupongamos que manteniendo constante la
temperatura C
#
, se produce una interaccin mecnica entre el sistema y
el medio exterior, de forma que la presin alcan,a el valor .
;
y el
volumen que ocupa el gas se convierte en 4
x
. .ara este proceso se
cumplir seg<n la ley de (oyle


Ai a continuacin el gas interacciona trmicamente con el medio
exterior, su presin seguir siendo .
;
mientras que la temperatura
pasar a C
;
y por consiguiente el volumen alcan,ar el valor 4
;
. .ara
este proceso de acuerdo con la ley de 2harles

5gualando las ecuaciones #.%L y #.%# se otiene@

"l valor de la constante se determina a partir de las consideraciones
de -vogadro. "ste hace uso de ra,onamientos de naturale,a
microscpica para !usti+car el comportamiento macroscpico de la
materia de diferentes gases, que a la misma presin y temperatura
contienen el mismo n<mero de molculasK deduce que en un mol de
cualquier sustancia existe el mismo n<mero de molculas que calcula en
$.L;0x#L
;0
.
.ara un mol la hiptesis de -vogadro se suele formular diciendo que los
vol<menes ocupados por un mol de cualquier gas a igual presin y
temperatura son iguales.
"xperimentalmente se compruea que a # atm de presin y a una
temperatura de LW2 ese volumen es ;;. %#0$ l (A5 #L#.0;8 *.a K LW2, #
*mol ocupar un volumen de ;;.%#0$ m
0
).
"l resultado dado por la ecuacin puede expresarse en funcin del
n<mero de moles de la sustancia, ya que el volumen es proporcional a
dicho n<meroK luego podr escriirse@

donde n B m N > siendo m la masa en *g y > la masa molecular del gas

Austituyendo en #.%% la constante universal
Xtras formas@

=onde 9 es la constante espec+ca para cada gas.