UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL Y SISTEMAS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA INDUSTRIAL








CURSO: FISICOQUIMICA
TEMA: CONDUCTRIMETRIA
PRESENTADO POR EL ESTUDIANTE
DEL TERCER CICLO DE LA ESPECIALIDAD
DE INGENIERA INDUSTRIAL
GRANDA SANTIAGO, YONATHAN SMIETH
COD: 1215120417

PROF: ING. OSWALDO CAMASSI PARIONA


2013


OBJETIVOS

Conocer la conductancia especifica del KCl, HCl, NH4Cl, CH3COOH en
diferentes concentraciones.


Conocer la conductancia equivalentes del KCl, HCl, NH4Cl, CH3COOH
en diferentes concentraciones.



Determinar el grado de disociacin Y la constante de equilibrio para el
cido actico (CH3COOH).


Realizar la ecuacin de kohlrausch y la ecuacin de Onsager.



















TEORIA
Uno de los problemas tericos fundamentales en electroqumica es explicar
cmo las soluciones de electrolitos conducen la corriente elctrica.
Se sabe que los conductores metlicos obedecen la ley de Ohm:

Donde:
I: Es la intensidad de corriente (amperios)
E: la fuerza electromotriz o diferencia de potencial elctrico (voltios)
R: constante de proporcionalidad, llamada resistencia (ohmios)
Y la resistencia R, depende de las dimensiones del conductor:

Donde:
L: longitud
A: rea de la seccin transversal
: Resistencia especfica o resistividad
Las soluciones electrolticas cumplen la ley de Ohm, lo mismo que los
conductores metlicos.
El reciproco de la ecuacin viene a ser:

Donde:
: Conductancia
: Conductancia especfica o conductividad
A: rea de los electrodos planos paralelos
l: distancia entre electrodos

O sea:

CONDUCTANCIA:
Facilidad que tienes las soluciones electrolticas de dejar pasar la corriente.

CONDUCTANCIA ESPECFICA:
Es la facilidad con que una columna de 1 cm de altura y

de seccin
transversal, de solucin electroltica deja pasar la corriente.
La conduccin elctrica en las soluciones depende de las concentraciones de
los iones y tambin de la naturaleza de estos (segn su carga y movilidad) y la
conductancia como funcin dela concentracin vara segn la condicin fuerte
o dbil de los electrolitos.
Los conductores electrolticos se vuelven mejores conductores al elevarse la
temperatura, ya que los iones pueden moverse a travs de la solucin ms
rpidamente a temperaturas ms elevadas cuando la viscosidad es menor y
hay menos solvatacin de los iones.

CONDUCTANCIA EQUIVALENTE(A):
Es la conductancia real de un volumen de solucin que contiene un peso
equivalente del soluto entre electrodos paralelos con un cm de separacin y un
campo elctrico uniforme entre ellos.
Si llamamos: V al volumen en

, de solucin que contiene el peso

equivalente de soluto

Si la solucin mantiene una normalidad N

Sustituyendo en la ecuacin anterior

CONTANTE DE CELDA (K):
Las celdas de conductancia usuales no satisfacen los requerimientos para la
determinacin directa de la conductancia especfica, pero es posible determinar
el valor de una constante y factor caracterstico K, denominado la constante de
celda, tal que:

O sea que:

ECUACION DE KOHLRAUSCH:
Sobre la base de sus conductividades, podemos distinguir dos clases de
electrolitos:
1. Electrolitos fuertes.- tales como los cidos: clorhdrico, ntrico, y sulfrico
y sus sales que tienen conductividad equivalente alta, la cual aumenta
moderadamente con el aumento de dilucin.
2. Electrolitos dbiles.- tales como el cido actico y otros cidos orgnicos
y amoniaco acuoso tienen conductividades equivalentes muy bajas a
altas concentraciones, pero estas aumentan grandemente con el
incremento de dilucin.
De acuerdo a este comportamiento al graficar, vs

, solamente es posible la
extrapolacin para el caso de los electrolitos fuertes, obtenindose la ecuacin
lineal.

Es definida como la conductancia equivalente a dilucin infinita y es el valor de
la A extrapolado a concentracin cero.

LEY DE KOHLRAUSCH:
La conductancia equivalente a dilucin infinita del electrolito es la suma de dos
trminos independientes, uno caracterstico de catin y el otro del anin. As:

En donde:

: Conductancia equivalente a dilucin infinita del catin

: Conductancia equivalente a dilucin infinita del anin

La ley de KOHLRAUSCH es til para determinar la conductancia equivalente a
dilucin infinita, de un electrolito dbil, ya que en este caso la conductancia
equivalente a dilucin infinita no puede determinarse por extrapolacin directa.

ECUACION DE ONSAGER:
Partiendo de la teora de Deybe Huckel, acerca de la soluciones electrolticas,
Onsager dedujo una ecuacin similar a la de Kohlrausch aplicable a soluciones
diluidas, que poseen concentraciones menores a 0.02M, y es de la forma:

Donde:
y : Son constante que dependen:
-temperatura absoluta de la solucin
- carga de los iones
- carga electrnica
- constante dielctrica del solvente
: - depende de los Faraday de carga
- Viscosidad
: - depende de la conductancia inica equivalente a dilucin infinita

Esta ecuacin expresa acertadamente la pendiente limite correcta en un grfico
de A vs

TEORIA DE ARRHENIUS:
Arrhenius opin que el grado de disociacin de un electrolito dbil, tal como el
cido actico puede determinarse de acuerdo a la siguiente ecuacin:

Siendo el electrolito dbil AB, este de disocia segn la ecuacin:

En la ecuacin:
: Grado de disociacin (ionizacin)

: Conductancia equivalente a dilucin infinita (todo el electrolito se halla

disociado)
A: Conductancia equivalente del electrolito dbil
La ecuacin anterior es satisfactoria para electrolitos dbiles y no puede
aplicarse a los electrolitos fuertes, en los cuales la disociacin es prcticamente
total.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (de un electrolito dbil):
El electrolito dbil se disocia segn la ecuacin:
Inicialmente C: concentracin de AB
: Grado de disociacin por mol de AB
En el equilibrio (despus de la disociacin)
AB: C - C

: C

: C
La constante de equilibrio para la ecuacin

Sustituyendo en la ecuacin anterior, las concentraciones de las sustancias en
equilibrio:

APARATOS Y MATERIALES

Conductmetro modelo


Celda de conductividad


Termostato


Pinzas y soporte


Fiola de 100 ml


Cinco Fiola de 250 ml


Una bureta de 10 ml


Tubo especial para muestras





















REACTIVOS

Solucin 0.1M de KCl

Solucin 0.1M de HCl


Solucin 0.1M de CH3COOH

Solucin 0.1M de NaCl

































PROCEDIMIENTO DE EXPERIMENTAL
Este seguro que el conductmetro est en su correcto selector de voltaje (220V)
y conctelo a la lnea de fuerza.
Poner el switch en la posicin de encendido ON y dejar que el instrumento se
caliente, mnimo por 30 minutos.
Seguidamente monte la celda de conductividad y conecte.
Colocar el swicht de medida calibrado en la posicin de calibrado y normalizar
el conductmetro con agua de conductividad.

AGUA DE CONDUCTIVIDAD:
El agua destilada de uso comn no sirve para este experimento porque tiene
elevada conductancia producida por el CO2 disuelto procedente del aire.
Este CO2 se eliminada hirviendo el agua destilada y colocndola, mientras
est muy caliente, en un frasco, que es llenado totalmente y se tapa con un
capuchn.
Tambin se puede utilizar agua destilada pasado por una resina de intercambio
inico para desionizarla.
Luego se procede a medir las conductancias con sumo cuidado y precaucin,
calibrando para cada medicin, habiendo colocado antes el switch de medida
calibrado en la posicin de medida.

PROCEDIMIENTO DE DILUCION
Se lava la fiola de 100ml y la bureta de 10ml y se enjuagan con agua de
conductividad.
Se enjuaga la fiola y al bureta con dos o tres pequeas de la solucin madre.
Se toma 10ml con agua de conductividad y se mezcla bien de esta forma se
tiene una solucin de 0.1 (solucin madre).
Las operaciones descritas se repiten para obtener las diluciones necesarias, lo
que ha de hacerse con todo cuidado porque los errores de dilucin se
acumulan.
NOTA: antes de cada medicin enjuagar la celda de conductividad con una
porcin de la solucin, cuya conductancia se va a determinar.
Cuando no use la celda de conductividad, debe ser guardada en agua destilada
limpia. Si se ha de guardar por largo tiempo, es conveniente gurdalo seco,
despus de enjuagarlo con sumo cuidado con agua destilada.



CALCULOS

1. CONSTANTE DE CELDA (K)

: Conductancia especifica 1.413

L: conductancia 1.32

Entonces:
K= 1.074545

2. CONDUCTANCIAS DE LAS SOLUCIONES

Concentracin
(c)
KCl(milimh
o)
HCl(milimh
o)
NH4Cl(milimh
o)
CH3COOH(microm
ho)
0.1M 9.15 36.1 9.1 87
0.01M 1.32 11.8 1.37 84.5
0.001M 0.21 1.75 0.23 78


3. CONDUCTANCIA ESPECIFICA (

Solucin 0.1M 0.01M 0.001M
HCl 38.6434 2.63136 1.87329

0.093129 0.0904534 0.083495

9.741135 1.466522 0.246204

KCl 9.79465 1.412999 0.224795







4. CONDUCTANCIA EQUIVALENTE

Solucin 0.1M 0.01M 0.001M
HCl 386.434 126.3136 187.3290

0.93129 9.04534 83.495

97.41135 146.6522 246.204

KCl 97.9465 141.2999 224.795


5. CONDUCTANCIA EQUIVALENTE A DILUCIN INFINITA (cido
actico)

Donde:

=349.8

=44.5
Entonces:

=394.3

6. GRADO DE DISOCIACION (cido actico)

cido actico 0.1M 0.01M 0.001M
0.00236188 0.0229402 0.211755








7.

PARA EL ACIDO ACETICO

cido actico 0.1M 0.01M 0.001M

5.591684

5.3866856

0.0568861


9. ECUACIN DE KOHLRAUSCH

sustancia HCl KCl NH4Cl

426.15 149.87 149.75

HCl KCl NH4Cl
0.1M 0.9068027 0.6504931 0.6504931
0.01M 0.2964064 0.9428164 0.9793135
0.001M 0.439584 1.4999332 1.6441002

HCl 0.1M 0.01M 0.001M

8.82312188 0.1248686 0.3448047

KCl 0.1M 0.01M 0.001M

1.232818078 15.544715 ---------

0.1M 0.01M 0.001M

1.21068074 46.36139179 ---------