Cuando hablamos de cido nos causa cierto temor, por que inmediatamente pensamos que son sustancias peligrosas, por que lo relacionamos con los cidos inorgnicos. Pero si nos referimos a los cidos orgnicos, estos no tienen el mismo comportamiento, ya que resultan de una combinacin orgnica, es decir, unido a otro tomo de carbono. CIDOS CARBOXLICOS de carbono. Los cidos carboxlicos, debido a su amplia distribucin en la naturaleza, tienen aplicaciones muy variadas, por eemplo algunas forman parte de los aminocidos, de los cidos grasos, en las frutas !cido ctrico, mlico y tartrico", de los cidos biliares, en algunas vitaminas !vit. PP # niacina" y de algunos medicamentos !cido acetilsalicilico". CIDOS CARBOXLICOS cido Oleico Grasa monoinsaturada presente en los aceites vegetales como el aceite de oliva. Su consumo reduce el riesgo de enfermedades cardiovasculares. Aspirina cido acetilsaliclico (Aspirina). Antiinflamatorio no esteroideo de la familia de los salicilatos, usado frecuentemente como analgsico, antipirtico, antiagregante plaquetario y antiinflamatorio EJEMPLOS: Algunas caractersticas mas: Los cidos carboxlicos son mas d%biles que los cidos inorgnicos. &stos cidos pueden formar enlaces de hidrgeno. hidrgeno. 'e combinan bases inorgnicas para formar sales carboxilato. Presentan reacciones de sustitucin que reemplazan el grupo (). Los cidos carboxlicos son los productos finales de la serie de oxidacin R-CH3 R-CH2OH R-CHO R-COOH Alcohol Aldehdo cido Alcohol Aldehdo cido carboxlico &l nombre carboxlico con el que se designa al grupo funcional es* 'e compone de dos grupos* carbonilo y el O O-H C 'e compone de dos grupos* carbonilo y el hidroxilo carbonilo hidroxilo O C O-H Al hacer un anlisis del grupo carboxilo nos damos cuenta que esta formado por dos partes: O GRUPO CARBOXLICO O C R O-H ACILO HIDROXILO Donde R puede ser aliftico, cclico o aromtico Los cidos carboxlicos se representan como* O C R O H-O C Donde R puede ser aliftico, cclico o aromtico. Para nombrar a los cidos carboxlicos primero se coloca la palabra +C,-(, seguida del nombre del hidrocarburo terminado en (,C(. La numeracin de la cadena asigna el localizador . al cido y se busca la cadena de mayor longitud. O!"CLA#$RA %" C&%O' CAR(O)*L&CO' +C,o se no,bran los cidos carboxlicos- cido y se busca la cadena de mayor longitud. O H-O C H 3 C COOH cido Etanoico cido acetico cido benzoico Nomenclatura Estructura Nombre IUPAC Nombre comn Fuente natural HCOOH cido metanoico cido frmico Procede de la destilacin destructiva de hormigas (frmica es hormiga en latn) Vinagre (acetum es Nombres y fuentes naturales CH3COOH cido estanoico cido actico Vinagre (acetum es vinagre en latn) CH3CH2COOH cido propanoico cido propinico Produccin de lcteos (pion es grasa en griego) CH3CH2CH2COOH cido butanoico cido butrico Mantequilla (butyrum, mantequilla en latn) CH3(CH2)3COOH cido pentanoico cido valrico Raz de valeriana CH3(CH2)4COOH cido hexanoico cido caproico Olor de cabeza (caper, cabeza en latn) cidos Grasos cidos Grasos cidos Grasos cidos Grasos Saturados Frmula Nombre Comn Punto Fusin CH 3 (CH 2 ) 10 CO 2 H cido lurico 45 C CH 3 (CH 2 ) 12 CO 2 H cido mirstico 55 C CH 3 (CH 2 ) 14 CO 2 H cido palmtico 63 C CH 3 (CH 2 ) 16 CO 2 H cido esterico 69 C CH 3 (CH 2 ) 18 CO 2 H cido araqudico 76 C Insaturados Frmula Nombre Comn Punto Fusin CH 3 (CH 2 ) 5 CH=CH(CH 2 ) 7 CO 2 H cido palmitoleico 0 C CH 3 (CH 2 ) 7 CH=CH(CH 2 ) 7 CO 2 H cido oleico 13 C CH 3 (CH 2 ) 4 CH=CHCH 2 CH=CH(CH 2 ) 7 CO 2 H cido linoleico -5 C CH 3 CH 2 CH=CHCH 2 CH=CHCH 2 CH=CH(CH 2 ) 7 CO 2 H cido linolnico -11 C CH 3 (CH 2 ) 4 (CH=CHCH 2 ) 4 (CH 2 ) 2 CO 2 H cido araquidnico -49 C Nomenclatura cido 5-Oxo-4-propil hexanoico cido 5-Butil-6-heptenoico Nomenclatura cido-3,5-dimetilhexanoico cido-3-metil-4-heptenodioico cidos cidos cidos cidos D DD Dicarboxlicos icarboxlicos icarboxlicos icarboxlicos cido etanodioico (cido oxlico) cido propanodioico (cido Malnico) cido butanodioico (cido Succnico) Nomenclatura cido pentanodioico (cido Glutrico) cido Hexanodioico (cido Adpico) cido cis 2-butenodioico (cido Maleico) cido trans 2-butenodioico (cido Fumarico) Grupo carboxlico unido a un ciclo Grupo carboxlico unido a un ciclo Grupo carboxlico unido a un ciclo Grupo carboxlico unido a un ciclo Los cidos cclicos se nombran terminando el nombre del ciclo en -carboxlico precedido de la palabra cido. Nomenclatura Nomenclatura cido-2-Hidroxibenzoico cido-o-Hidroxibenzoico (cido Saliclico) cido-1-bromo 2-Cloro ciclopentanocarboxlico Letras .rie.as de los cidos carboxlicos /na nomenclatura trivial indica las posiciones de los sustituyentes mediante letras griegas . Nomenclatura 'e inicia la asignacin de las letras griegas a partir del carbono adyacente al grupo carbonilo, a este se le asigna la letra . La distancia entre C O es de 1,27 A en su estado de resonancia . O O :O: CARACTERSTICAS ESTRUCTURALES DEL CIDO CARBOXLICO O C R O-H O C R O C R :O: :O: C R O O H + - HIBRIDO RESONANTE Propiedades Fsicas Propiedades Fsicas Propiedades Fsicas Propiedades Fsicas Los cuatro primeros miembros de la serie homloga son miscibles con agua, su solubilidad disminuye rpidamente y despu%s del cido caproico !C0" son insolubles en agua. 'on lquidos hasta los de C/ el resto son slidos,1 'on lquidos hasta los de C/ el resto son slidos,1 pero solubles en disolventes orgnicos. 'on ms livianos que el agua y al aumentar su P2 su densidad se aproxima a 3,4. Los olores de los cidos alifticos inferiores progresan desde fuertes a irritantes !frmico y ac%tico", hasta los desagradables !butrico, valerinico, caproico". Los cidos superiores tienen poco olor debido a sus baas volatilidades. &l punto de ebullicin aumenta gradualmente a medida &l punto de ebullicin aumenta gradualmente a medida que aumenta el P2, en cambio el punto de fusin, si bien va en aumento, lo hace en forma escalonada. Los valores elevados para los puntos de fusin y ebullicin, en relacin con los compuestos de otras funciones, indican la fuerza de asociacin intermolecular a trav%s de los puentes de hidrgeno. Puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos. Puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos. Puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos. Puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos. Los puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos son el resultado de la for,acin de un d,ero, con enlace de hidrgeno, estable. &ste dmero contiene un anillo de ocho miembros con dos enlaces de hidrgeno, que en efecto dobla el peso molecular de las mol%culas que abandonan la fase lquida. Para romper los enlaces de hidrgeno y vaporizar el cido es necesario que la temperatura sea ms elevada. Puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos. Puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos. Puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos. Puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos. cido Frmula Solubilidad g/100g de H2O Punto de fusin Punto de ebullicin C Ka en H2O a 25C Metanoico (frmico) H-COOH " 8,4 101 1,8 X 10-4 Etanoico (actico) CH3-COOH " 17 118 1,8 X 10-5 Propanoico CH3-CH2-COOH " -22 141 1,3X 10-5 Propanoico (propinico) CH3-CH2-COOH " -22 141 1,3X 10-5 Butanoico (N- butrico) CH3-(CH2)2-COOH " -5 163 ------------- Isobutanoico (isobutrico) (CH3)2-CH-COOH 20 (20C) -47 154 1,4X 10-5 Sec- propanoico (lctico) CH3-CHOH-COOH -------------- 17 ----- 2,4 X 10-4 Octadecanoic o (esterico) CH3-(CH2)16- COOH 0,034 (25C) 69 360 ------------- Benzoico C6H5-COOH 0,27 (18C) 122 249 6,5 X 10-5 Propiedades Qumicas Propiedades Qumicas Propiedades Qumicas Propiedades Qumicas 'on dependientes o funcin del grupo carboxilo 5 C((), cuyos cambios originan los llamados derivados de cido. &n las reacciones de esta funcin se puede sustituir el ) del oxhidrilo o todo el 5(). Los cidos son resistentes a la oxidacin y tambi%n a Los cidos son resistentes a la oxidacin y tambi%n a la reduccin pero el hidruro de litio y aluminio los reduce hasta alcoholes. 'eg6n 7ronsted, el grupo carboxilo es cido porque puede ceder un ion hidrgeno. Los cidos carboxlicos son compuestos orgnicos que poseen una acidez apreciable. 'on cidos d%biles en medio acuoso. /n cido carboxlico se puede disociar en agua para dar un protn y un in carboxilato. 8ormalmente, los valores de la constante de acidez !Ka) de los cidos carboxlicos simples son de alrededor de .3 #9 . Por AC&%"0 %" LO' C&%O' CAR(O)*L&CO' cidos carboxlicos simples son de alrededor de .3 #9 . Por eemplo, la constante de acidez del cido ac%tico !C):C(()" es de .3 #;.< . "fectos de los sustitu1entes en la acide2 de los cidos carboxlicos La magnitud del efecto de los sustituyentes depende de su distancia al grupo carbonilo. Los sustituyentes en los tomos de carbono son los ms efectivos para incrementar la fuerza de los cidos. Cuanto ms aleados se encuentren los sustituyentes del grupo carboxilo, ms peque=o ser el efecto inductivo. La facilidad con que salga el hidrgeno se debe a los sustituyentes de radical >. 'i > es un grupo aceptor de electrones tipo 58( ? , #@, la acidez se incrementa por el efecto inductivo electrn 5 atrayente. &l hidrgeno sale con mucha facilidad AC&%"0 %" LO' C&%O' CAR(O)*L&CO' facilidad CH 3 C H C O O H Cl Si R es un grupo dador de electrones tipo CH 3 , Aquil, la acidez disminuye. El hidrgeno sale con mucha dificultad. H O CH 3 C C O H H M!"D"# D$ "%!$&'()& M!"D"# D$ "%!$&'()& M!"D"# D$ "%!$&'()& M!"D"# D$ "%!$&'()& a) Por oxidacin de aldehdos y alcoholes con KMnO 4 , H 2 CrO 4 , H 2 Cr 2 O 7 y CrO 3 . b) Por oxidacin de alquilbencenos con KMnO 4 . c) Por hidrlisis cida o bsica de nitrilos (los nitrilos c) Por hidrlisis cida o bsica de nitrilos (los nitrilos aromticos han de obtenerse a partir de sales de diazonio, los alifticos pueden obtenerse por SN en halogenuros de alquilo). d) Por hidrlisis de derivados de cido. e) Por Carbonatacin del reactivo de Grignard. f) Sntesis Malnica. Oxidacin de alcoholes Oxidacin de alquilbenceno Hidrlisis cida o bsica de nitrilos Por hidrlisis de derivados de cidos Carbonatacin del reactivos de Grignard Sntesis malnica 4.1.- MTODOS INDUSTRIALES cido frmico cido actico Oxidacin de etileno Ruptura oxidativa del butano Carbonilacin del metanol CENTROS DE REACCIN DE UNA MOLCULA DE CIDO CARBOXLICO '$&!*"# D$ *$A''()& D$ +&A M",'+,A D$ '$&!*"# D$ *$A''()& D$ +&A M",'+,A D$ '$&!*"# D$ *$A''()& D$ +&A M",'+,A D$ '$&!*"# D$ *$A''()& D$ +&A M",'+,A D$ '(D" 'A*%"-.,('" '(D" 'A*%"-.,('" '(D" 'A*%"-.,('" '(D" 'A*%"-.,('" CH C H C O O H :B R CH 3 C H C O H :B S Nu B
D$*(/AD"# D$ ,"# '(D"# D$*(/AD"# D$ ,"# '(D"# D$*(/AD"# D$ ,"# '(D"# D$*(/AD"# D$ ,"# '(D"# 'A*%"-.,('"# 'A*%"-.,('"# 'A*%"-.,('"# 'A*%"-.,('"# Cuando el OH del carboxilo es sustituido por otro radical : !" OCO#" O#" $H % Generan compuestos conocidos como: Haluros de acilo" anhdridos de acilo" esteres" amidas& 'stas sustancias se denominan ('#)*+(OS ,-$C)O$+.'S (' .OS /C)(OS denominan ('#)*+(OS ,-$C)O$+.'S (' .OS /C)(OS C+#0O!1.)COS& O C R X O O C R O O C R O Haluro de acilo Anhidrido de acilo O C R X O O C R O O C R O Haluro de acilo Anhidrido de acilo O C R O C R O R NH 2 Amida Ester O C R O C R O R NH 2 Amida Ester Aplicacin (ndustrial Aplicacin (ndustrial Aplicacin (ndustrial Aplicacin (ndustrial C&%O !"#AO&CO O C&%O 34R!&CO "ncuentra su ,a1or aplicacin en la industria de la tintorera de textiles 1 de curtie,bres5 "n un buen disol6ente del nailon 1 se utili2a ade,s co,o pesticida5 C&%O AC7#&CO O "#AO&CO "s uno de los cidos carboxlicos ,s i,portantes8 es un co,ponente principal del 6ina.re9 ,u1 usado co,o condi,ento5 'e e,plea en la fabricacin de :steres o esencias9 co,o fi;ador de colores9 co,o disol6ente9 co,o ,ateria pri,a en la obtencin de acetona9 acetatos9 aspirina 1 ,uchos otros deri6ados5 Aplicacin (ndustrial Aplicacin (ndustrial Aplicacin (ndustrial Aplicacin (ndustrial AC&%O "#AO%&O&CO $ O)AL&CO 'e utili2a para <uitar ,anchas de hierro 1 de tinta9 debido a <ue for,a un co,ple;o soluble con el hierro en for,a inica5 #a,bi:n se utili2a en tintorera %ibliogra0a G& Solomons& 2Fundamentos de Qumica Orgnica& %da& ed& 34xico: 'ditorial .)3-S+" 5667& #&8& 3orrison 9 #&$& 0o9d" 2Qumica Orgnica, Cap& :7" ;< 'dicin" ,ondo +ddison=esle9 .ongman de 34xico" 34xico" 566>& .&G& =ade" 2Qumica Orgnica? Cap& %@" A< 'dicin" Pearson 'duc& de 34xico" S&+& 'ditorial +polo S&+&" 34xico B%@5%C& de 34xico" S&+& 'ditorial +polo S&+&" 34xico B%@5%C& '& Primo DuEera" Qumica Orgnica Bsica y Aplicada. 'd& #everte" 566;& http:FFGGG&uam&esFdepartamentosFcienciasFqorgFdocenciaHredFqoF l@@Flecc&html http:FFacidoscarb&blogspot&esF http:FF9outu&beFo5I:JhH*n@g