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CONCEPTOS PREVIOS PARA EL ESTUDIO

DE MQUINAS TRMICAS

1. SISTEMAS SIMPLES COMPRESIBLES CONSTITUIDOS POR SUSTANCIAS PURAS
Como sabemos, cualquier mquina trmica que nos encontremos en la realidad se
comporta como sistema simple compresible en cuyo interior alberga una sustancia pura.
Como consecuencia de esto, para determinar el estado termodinmicos de dichos
sistemas, solo tendremos que conocer el estado (el valor numrico) de dos propiedades
independientes. En otras palabras, la energa de nuestro sistema solo va a poder variar
mediante dos formas de energa: transferencia de calor y variacin de volumen.
Las dos propiedades independientes que nos permiten determinar el estado del sistema y,
adems, conocer el resto de propiedades, son:
La temperatura (T)
El volumen especfico (v)

Temperatura
La temperatura es una magnitud escalar comn de todos los cuerpos relacionada con la
energa interna. Ms especficamente, est relacionada directamente con la parte de la
energa interna conocida como energa cintica, que es la energa asociada a los
movimientos de las partculas del sistema.

Volumen Especfico
El volumen especfico no es ms que el volumen ocupado por unidad de masa de un fluido.
Es el inverso de la densidad, por lo cual no depende de la cantidad de materia del fluido.
Ejemplo: supongamos que tenemos un recipiente. Dos cantidades diferentes de agua no
ocuparn el mismo volumen dentro del recipiente ni pesarn lo mismo. Sin embargo, el
volumen ocupado por unidad de masa de agua es el mismo para los dos casos.





2. RELACIN P-v-T
Como nuestros sistemas van a depender solo de la temperatura y el volumen especfico de
la sustancia pura que contenga, el resto de propiedades podemos hallarlas en funcin de
estas dos. As la presin podramos calcularla como:
P = f (T,v)
Si graficamos esta expresin obtenemos una superficie P-v-T.
Las coordenadas de un punto
cualquiera de tal superficie
representan los valores que tendran
la presin, volumen especfico y la
temperatura cuando la sustancia
estuviese en equilibrio trmico.
Cuando la sustancia pura se encuentra
en regiones monofsicas (todo lquido
o todo vapor), el estado
termodinmico del sistema queda
definido por dos cualesquiera de las
propiedades (no tienen porqu ser
propiedades independientes).
Sin embargo, cuando al sustancia pura
se encuentra en regiones bifsicas
(mezcla de liquido saturado y vapor
saturado), el estado termodinmico
del sistema solo puede determinarse
mediante el volumen especfico y otra
propiedad del sistema (puede ser la
temperatura u otra propiedad: presin, entropa, entalpa, etc).

NOTA: igual que hemos obtenido la superficie P-v-T podemos obtener grficas de
superficies con otra propiedades como:
H-v-T
S-v-T
H-S-T
El modo de trabajar con estas
superficies es abatiendo la misma
sobre alguno de los planos para
obtener sus proyecciones.

2.1. Proyecciones de la superficie p-v-T

DIAGRAMA DE FASES

Curva de vaporizacin
(L - V)

Curva de sublimacin
(S - V)

Curva de fusin
(S - L)


En este diagrama las regiones bifsicas se reducen a lneas. Un punto en cualquiera
de estas lneas representan todas las mezclas bifsicas a la T y p correspondiente.

DIAGRAMA p-v

Trazando una isoterma
T2<Tc la sustancia pura
pasa por las fases:

1. Zona de lquido subenfriado

2. Punto de lquido saturado

3. Zona bifsica (p y T const)

4. Punto de vapor saturado

5. Zona de vapor sobrecalentado




Para una temperatura T = Tc las lneas de lquido saturado y vapor saturado se unen en
un punto denominado punto crtico (C). La temperatura crtica (Tc) de una sustancia
pura es la mxima temperatura a la que pueden coexistir las fases de lquido y vapor
en equilibrio.
Para temperaturas superiores a la temperatura crtica (T3) dejamos de hablar de vapor
y tomamos el concepto de gas. Llamamos presin crtica (pc) a la presin el punto
crtico.

DIAGRAMA T-v
Las isobaras van a tener
siempre pendiente positiva (la
presin aumenta cuando la
temperatura sube).

Por el contrario las isotermas
van a tener pendiente
negativa.







3. PROPIEDADES TERMODINMICAS DE INTERES
A parte de las propiedades termodinmicas independientes ya mencionadas, volumen
especfico y temperatura, y la propiedad dependiente presin, existen otras propiedades
termodinmicas dependientes de inters como son:
Energa Interna
La energa interna se define como la energa asociada con el movimiento aleatorio
y desordenado de las molculas del fluido. Esto es, hace referencia a la energa
microscpica invisible de la escala atmica y molecular.
La energa interna es el resultado de la contribucin de la energa cintica de las
molculas o tomos que lo constituyen, de sus energas de rotacin, traslacin y
vibracin, adems de la energa potencial intermolecular debida a las fuerzas de
tipo gravitatorio, electromagntico y nuclear.
U = f (T, v)

Entalpa Trmica
La entalpa es una propiedad termodinmica artificial. Ms concretamente, la
entalpa trmica, es una propiedad que mide la energa de la sustancia pura,
compuesta por la suma de la energa interna debido a la temperatura y la energa
que tiene dicha sustancia debido a la variacin de volumen por motivo de la
presin.
H = f (T,P) -> H = U(T,v) + P(T,v)V
Podemos expresarla tambin en trminos unidad de masa:
Calores especficos
El nombre de estas propiedades termodinmicas viene dado porque en ciertas
condiciones especiales existe una relacin lineal entre el cambio de temperatura
de una sustancia pura en un sistema simple compresible con la cantidad de energa
aadida por transferencia de calor. Sin embargo, es mejor definir los calores
especficos para una sustancia pura en un sistema simple compresible como:


donde los subndices v y p representan las variables que se mantienen fijas durante
la diferenciacin.
Al cociente entre estas propiedades termodinmicas se le denomina razn de
calores especficos:


"Variacin de cp con la temperatura manteniendo la presin constante:"
Si observamos la grfica y nos fijamos en la isobara cuando la presin tiende a cero,
vemos que el calor especfico a presin constante (cp) varia de forma lineal con la
temperatura. En otras palabras, para presiones bajas cercanas a cero existe una
relacin entre la variacin de los calores especficos y la temperatura.
Lo mismo ocurre con el valor especfico a volumen constante.











Entropa
La entropa est relacionada con el movimiento aleatorio molecular (energa
trmica: a mayor temperatura mayor movimiento aleatorio) , por esto, la entropa
de un sistema no decrece si no hay cierta interaccin externa.
Mayor temperatura de una sustancia -> mayor entropa
Menor temperatura de una sustancia -> menor entropa
Ocurre que la nica manera que el hombre conoce de reducir la energa trmica es
transferirla en forma de calor a otro cuerpo, aumentando as la energa trmica del
segundo cuerpo y por ende su entropa.
Por otro lado, transfiriendo energa trmica es posible reducir la entropa de
un cuerpo. Si esta transferencia de energa es reversible, la energa total
permanece constante, y si es irreversible la entropa aumenta. De lo anterior se
concluye que el calor es un flujo de entropa. En el caso de la transferencia de
energa mecnica no hay un flujo directo de entropa.
Si la transferencia de energa mecnica en un sistema se realiza con
irreversibilidad se producen aumentos de entropa en el sistema, es decir se
generan entropa. Esta generacin de entropa trae consigo una prdida de
trabajo utilizable debido a la degradacin de la energa mecnica producido por la
irreversibilidades presentes como lo es el rozamiento.
En cuanto a la reversibilidad de un proceso, la variacin de entropa es el criterio
que permite establecer el sentido en que se producirn un proceso determinado
que cumpla con el primer principio de la termodinmica.
------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
La entropa es una propiedad termodinmica que permite determinar la parte de
la energa contenida en una sustancia pura que no puede utilizarse para
producir trabajo. Engloba las condiciones del sistema y del entorno.
La variacin de entropa de una sustancia no puede ser negativa

Si el sistema es adiabtico y reversible no se produce variacin de entropa

Si el sistema no es adiabtico y es reversible se produce variacin de entropa

Si el sistema es adiabtico e irreversible se produce variacin de entropa
debido a la generacin de esta debido a las prdidas. Las prdidas, como el
rozamiento, generan calor y el calor lleva consigo entropa.



4. OBTENCIN DEL VALOR DE LAS PROPIEDADES
Como ya hemos podido apreciar, una sustancia pura cuya temperatura es inferior a la
temperatura crtica, se va a poder encontrar en tres fases: fase lquida, fase mezcla lquido
saturado - vapor saturado, fase vapor. Para el caso de que la temperatura de la sustancia
sea mayor que la temperatura crtica, la fase ser toda gas.
Para cada una de estas situaciones debemos ser capaces de poder determinar el valor de
las propiedades termodinmicas. Para ello existen modelos y tablas de datos

SUSTANCIA PURA EN FASE LQUIDA (LIQUIDO SUBENFRIADO)

Tablas de lquido subenfriando

Aproximacin a Lquido Saturado

Modelo de Sustancia Incompresible

SUSTANCIA PURA EN MEZCLA LQUIDO SATURADO - VAPOR SATURADO
Para obtener las propiedades de una mezcla lquido - vapor de sustancia pura en
un sistema simple compresible primeramente debemos conocer qu cantidad de la
masa total de la sustancia es lquida y cual es vapor. Una vez conocido esto existen
tablas con datos sobre los puntos saturados de algunas propiedades de inters de
las cuales, mediante un balance, podemos conocer el valor de la propiedad de
estudio.

SUSTANCIA PURA EN FASE VAPOR (VAPOR SOBRECALENTADO)

Tablas de vapor sobrecalentado

Modelos de Gas

o Modelo de Gas Real

o Modelo de Gas Ideal

o Modelo de Gas Perfecto

SUSTANCIA PURA EN FASE GAS
Cuando la sustancia pura de nuestro sistema se encuentra a una temperatura
mayor a la del punto crtico o simplemente su estado en condiciones normales es
gas, los valores de las propiedades termodinmicas deben calcularse mediante los
modelos de gas antes mencionados.
APROXIMACIN A LQUIDO SATURADO
Cuando una sustancia pura se encuentra en fase lquida el volumen especfico y la energa
interna especfica varan muy poco con la presin a una temperatura dada. Por tanto
podemos aproximar las propiedades de la sustancia pura en esta fase a:


siendo vf y uf las propiedades que tendra la sustancia pura si fuese lquido saturado a la
temperatura en la que se encuentra (temperatura de lquido subenfriado).
Para aproximar la entalpa puede usar tambin otras expresiones:















MODELO DE SUSTANCIA INCOMPRESIBLE
Como ya hemos comentando hay regiones de una sustancia pura en fase lquida donde el
volumen especfico vara poco y la energa interna especfica vara fundamentalmente con
la temperatura.
El modelo de sustancia incompresible permite simplificar los clculos de una sustancia
pura en fase lquida considerando que:
La variacin de volumen especfico (densidad) es constante
La energa interna especfica varia solo con la temperatura
Entonces, aplicando este modelo a una sustancia definida como incompresible tenemos
que su calor especfico a volumen constante depender solo de la temperatura:

Sin embargo, la entalpa seguir dependiendo de la presin y la temperatura:

S derivamos esta expresin de la entalpa respecto a la temperatura manteniendo
constante la presin obtenemos que los calores especficos en una sustancia definida como
incompresible son iguales:




Para intervalos limitados de temperatura, la variacin del calor especfico c con la
temperatura puede ser pequea. En tales casos, el calor especfico puede tratarse como
una constante sin error apreciable.



MODELO DE GAS REAL
Consideremos un gas en un sistema cerrado a temperatura constante. Supongamos que p y
(volumen en base molar) se miden en cada estado y se determina el valor de la relacin
Si graficamos esta relacin frente a la presin, a temperatura constante y extrapolamos los
datos hasta la presin cero. Obtenemos que los valores de la relacin para diferentes
estados de temperatura constante coinciden en el mismo valor lmite:

Este valor comn se denomina constante universal de los gases y su valor es:

La relacin adimensional se llama factor de compresibilidad y se representa
por Z:

siendo R la constante del gas.
Entonces teniendo en cuenta que cuando la presin tiende a cero, la relacin
toma el valor , el lmite cuando la presin tienda a cero de la relacin
adimensional Z ser:

es decir, el factor de compresibilidad Z tiende a la unidad cuando la presin tiende a
cero a temperatura constante.
Existen diferentes modelo tericos para calcular el factor de compresibilidad de un gas
real.




MODELO DE GAS IDEAL
Generalmente la relacin entre temperatura, presin y volumen especfico en un gas es
compleja. Sin embargo, en los estados en los que la presin p es pequea en
comparacin con la presin crtica (pc) y/o la temperatura T es grande en relacin
con la temperatura crtica Tc el factor de compresibilidad es prximo a 1. En tales
casos podemos considerar que:

La ecuacin para los gases reales en esta situacin se denomina ecuacin de los gases
ideales. Otras formas alternativas de esta ecuacin son:

En todo gas cuya ecuacin de estado viene dada por la expresin pv = RT se cumple que la
energa interna especfica depende solamente de la temperatura. Esto es debido a que a
presiones prximas a cero, la transferencia de calor y la energa del sistema estn
estrechamente relacionadas.
Adems la entalpa especfica de un gas con estas caractersticas tambin depende solo de
la temperatura. En conjunto todas estas especificaciones constituyen el modelo de gas
ideal.




Estas especificaciones no son del todo ciertas ya que la energa interna y la entalpa
especficas de los gases dependen, en general, de dos propiedades independientes, no solo
de la temperatura. Adems la ecuacin de estado del gas ideal no proporciona una
aproximacin aceptable en todos los estados.
En cualquier caso los gases a menudo se aproximan al comportamiento de gas ideal y con
este modelo se obtiene una descripcin muy simplificada. Para verificar que un gas puede
modelarse como gas ideal pueden localizarse los estados de inters en una grfica de
compresibilidad determinando en qu medida se cumple Z = 1.



Energa interna, Entalpa y Calores especficos de Gases Ideales
-En el modelo de gas ideal la energa interna especfica depende solo de la temperatura.
Por consiguiente, el calor especfico cv, es tambin una funcin de la temperatura:

De modo similar, para un gas que obedece el modelo de gas ideal, la entalpa especfica
depende solo de la temperatura:

Ley de Mayer:
Si tomamos la expresin de la entalpa especfica en el modelo de gas ideal y la
derivamos respecto a la temperatura obtenemos:

es decir:

Aunque cada uno de los dos calores especficos del gas ideal es una funcin de la
temperatura, los calores especficos difieren en una constante: la constante del gas.
Para un gas ideal, la razn de calores especficos es tambin funcin de la
temperatura:

NOTA: las variaciones de energa interna especfica y entalpa especfica se calcularn
mediante tablas.

MODELO DE GAS PERFECTO
Para intervalos limitados de temperatura, la variacin del calor especfico con la
temperatura puede ser pequea. En tales casos, el calor especfico puede tratarse como
una constante sin error apreciable.
Si aplicamos esto al modelo de gas ideal obtenemos lo que se conoce como gas perfecto. Es
decir, un gas perfecto es un gas ideal cuyos calores especficos son constantes.




Gas Ideal en un Sistema Simple Compresible sometido a un Proceso Politrpico
-Un proceso politrpico de un SISTEMA CERRADO se describe mediante la ecuacin:

para una SUSTANCIA CUALQUIERA. Donde n es una constante y puede tomar cualquier
valor desde - a + dependiendo de cada proceso.
Valor del exponente n:
-Si n = 0 el proceso es isobrico, presin constante.
-Si n = +- el proceso es isocrico, volumen constante
Trabajo de frontera en un proceso politrpico:
-Para cualquier gas o lquido que experimente un proceso politrpico:


-S n = 1, el trabajo ser:



Si a estas expresiones, que hemos visto para el trabajo de cualquier gas o lquido sufriendo
un proceso politrpico, se le aaden la idealizacin de gas ideal (siempre que esta
idealizacin sea adecuada al comportamiento del gas), pueden deducirse relaciones
adicionales.




NOTA: para un gas ideal, el caso n = 1 corresponde a un proceso isotermo.

Procesos politrpicos para un Gas Ideal:

Proceso iscoro(n = +-)













Proceso isbaro (n = 0)















Proceso Isotrmico(n = 1)














Proceso adiabtico (q = 0)

Balance de energa:

Modelo de gas ideal:



Sabemos que h(T) = u(T) + pv que derivando se nos queda como:

De la ecuacin de la energa y de derivar la entalpa obtenemos 2
ecuaciones:

Dividiendo (2) por (1):

Simplificando e integrando obtenemos la relacin de los calores especficos
().

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