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Cintica de la corrosin

Una vez establecido el mecanismo de la corrosin electroqumica y los aspectos termodinmicos


en los que se fundamenta, es preciso considerar la velocidad con la que la corrosin tiene lugar y
los factores que afectan a la misma.

4.4.1. Fenmenos de polarizacin


Para profundizar en el estudio de la cintica de la corrosin es interesante tratar el fenmeno de
la polarizacin. Este fenmeno se puede definir como la disminucin de la diferencia de potencial
entre los electrodos, que tiene lugar al cerrarse lo que sera el circuito elctrico del que forman
parte. Puede ser consecuencia de la variacin de condiciones en la interfase metal-lquido y
provoca una variacin de las velocidades de las reacciones andica y catdica.
Dependiendo de las causas que generan la aparicin de la polarizacin, existen tres tipos de
mecanismos: a) Polarizacin de concentracin o difusin; b) Polarizacin de resistencia; y c)
Polarizacin de activacin.

Factores que influyen en la velocidad de corrosin en medios aireados a pH alcalino o neutro


Influencia de la velocidad de desplazamiento del electrolito sobre la superficie metlica
Una mayor llegada de oxgeno a las regiones fuente de electrones provoca un aumento de la
intensidad de corrosin y por tanto un aumento de la velocidad de corrosin [6]. En lnea con lo
expuesto, cualquier variable que modifique la solubilidad del oxgeno en el electrolito modificar
tambin la cantidad de oxgeno disuelto y la velocidad con que se llevan a cabo los fenmenos de
su transporte. Entre otros factores, dos de los ms importantes que influyen en la solubilidad del
oxgeno son: a) la temperatura; y b) el contenido en sales del electrolito.
Influencia de la presencia de oxidantes ms fuertes que el oxgeno
Si aparece disuelto un captador de electrones ms fuerte que el oxgeno es ste el que fija los
electrones procedentes de la reaccin andica. Esto provoca que el potencial catdico sea mayor
que para el oxgeno y por tanto, un aumento en la velocidad de corrosin.
4.4.3. Factores que influyen en la velocidad de corrosin en medio cido
Influencia del pH
La intensidad de corrosin, y en consecuencia la velocidad de corrosin, aumenta al disminuir el
pH del electrolito.
Influencia de la sobretensin para la descarga de hidrgeno

Como la reaccin catdica en estas condiciones es la reduccin del hidrgeno, su descarga sobre
un metal requiere un sobre potencial catdico. As, la presencia, como elemento aleante o
impureza, de metales que presentan menor sobretensin para la descarga de hidrgeno aumenta
la velocidad de corrosin, ya que se produce una elevacin del potencial catdico.
Influencia de la presencia de aniones acomplejantes del catin
La presencia de iones que forman complejos con el ion metlico provoca una disminucin de su
concentracin que hace que exista una disminucin del potencial andico. Esta disminucin de
potencial aumenta la velocidad de corrosin.
La influencia de todos estos factores es fcilmente apreciable si se utilizan unos grficos
denominados diagramas de Evans. En ellos se representa el potencial frente a la intensidad de
corriente o su logaritmo. En el Anexo A se incluyen diagramas de este tipo donde se reflejan las
modificaciones aqu expuestas.

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