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Fsico-Qumica
Programa de Ingeniera Qumica
TERMODINMICA II
23226
Luz Marina Ballesteros
Ingeniera Qumica
Magister en Ciencias en Qumica
Doctora en Electroqumica, Ciencia y
Tecnologa
.Recordando
SISTEMAS = Volumen
Aislado
MATERIA
ENERGIA
Cerrado
Abierto
Trabajo Reversible
TRABAJO
Fuerza
X1
Fdx
[N.m=J]
X1
Ejemplos
X2
X2
distancia
Trabajo = rea
sobre
W<0
-
SISTEMA
W>0
+
TRABAJO
Trabajo
Trabajo
Norma IUPAC
W<0
+
por
sobre
W>0
-
W<0
-
SISTEMA
Q>0
+
por
sobre
W>0
+
SISTEMA
Q<0 Q>0
-
Q<0
+
La energa del sistema puede cambiar ya sea por trabajo o calor actuando en el
sistema:
Si se hace trabajo sobre el sistema (o si entra calor), U
Si el sistema hace trabajo (o sale calor), U
Por lo tanto, para un sistema aislado U es constante (1 Ley de la
termodinmica)
DU = q - w
calor transferido
al sistema
trabajo hecho
sobre el sistema
Trabajo
dw pdV y w
V1
pdV
V2
dw pdV y w
V1
pdV
Trabajo
Cuando conocemos la evolucin de la presin como funcin del volumen podemos hallar el
valor del trabajo mediante una integral que puede ser ms o menos complicada.
Proceso Iscoro
Gas Ideal
Proceso Isbaro
Proceso Isotrmico
Proceso Politrpico
Trabajo
Proceso Iscoro (Proceso a Volumen Constante)
dV = 0 W = 0
En el modelo del cilindro con el pistn correspondera
a que el gas se calienta (o enfra) manteniendo fija la
posicin del pistn.
Trabajo
Proceso Isbaro (Proceso a Presin Constante )
Si el volumen final es mayor que el inicial (expansin) el trabajo es Positivo
?
Si el volumen final es menor que el inicial (compresin) el trabajo es Negativo
?
Teniendo en cuenta que la presin inicial y la final son iguales, este resultado se puede poner
en funcin de la temperatura como
T > 0
T < 0
Trabajo
Proceso Isotrmico (Proceso a Temperatura Constsante)
En un proceso cuasiesttico a temperatura constante, varan tanto la presin como el volumen.
Si el gas se expande su presin se reduce y si se comprime aumenta, cumplindose la ley de
Boyle
Ejercicio 3.
1.0 moles de gas que se encuentran a 600K y ocupan inicialmente 60 dm. Se
comprimen, manteniendo constante la temperatura, hasta que su volumen se
reduce a 30 dm. El trabajo en este proceso vale
Trabajo
Proceso Politrpico
Un proceso politrpico es un tipo general de
procesos caracterizado por la relacin
Ejercicio 4.
Una compresin de 1.0 mol de un gas para el cual k = 1.66, que
inicialmente ocupa 60 dm y pasa su temperatura de 600K a
900K. El trabajo en este proceso lo podemos calcular hallando
primero las presiones y volmenes o bien directamente a partir de
la temperatura
Trabajo
Proceso Politrpico
Trabajo
Proceso Politrpico
Trabajo Reversible
Incluso si nos restringimos a procesos cuasiestticos, existe una infinidad de curvas que unen
los puntos A y B de un diagrama.
Este rea depender de cmo de cerca del eje pase la curva. Si adems consideramos los
procesos reales no cuasiestticos la infinidad se multiplica ya que debemos incluir otros
procesos que ni siquiera pueden representarse en un diagrama.
Como ejemplo sencillo consideremos un gas que ocupa inicialmente un volumen VA a una
presin pA y temperatura TA. Este gas se comprime cuasiestticamente hasta que su
volumen vale VB = VA / 2 a una presin pB = 2pA. Qu trabajo se realiza?
Procesos cclicos
Trabajo
Por ser una funcin del camino hace que cuando consideramos un proceso cclico el trabajo
no sea nulo. Un ciclo es un proceso en el que el estado final es el mismo que inicial. En un
proceso cclico todas las variables de estado poseen incrementos nulos
Para el trabajo en cambio, consideramos adems del estado inicial/final A algn estado
intermedio B. En ese caso el trabajo para ir de A a B por un camino C1 no es el opuesto a
volver de B a A por un camino C2 y por tanto el trabajo neto, suma de los dos, no es nulo.
Si se trata de un ciclo cuasiesttico podemos representar el proceso mediante una curva
cerrada en el diagrama pV.
Trabajo
Sist. Abierto o
Volumen de Control
ENERGA
MATERIA
(Energa )
E. Cintica
E. Potencial
(Volumen =cte)
ENERGA
(Entalpa )
Sistema
(W+Q)
De movimiento y
aceleracin gravitacional
MATERIA
(Energa )
E. Cintica
E. Potencial
Ec no se desprecia en gases
Ep no se desprecia cuando hay diferencia en la altura entre la
entrada y la salida
Trabajo
Sist. Abierto o
Volumen de Control
Flujo de Entrada
Sistema Abierto
Dispositivos de
Intercambio de
Trabajo
Flujo de Salida
Dispositivos de
Intercambio de
Calor
Trabajo
Sist. Abierto o
Volumen de Control
Compresin
Expansin
Tubo de Entrada
Compresin
Masa Circulante
(m, p, V)
Tubo de Salida
Expasin
Sistema Cerrado
Trabajo
Volumen de Control
Masa Circulante
(m, p, V)
Balances de Energa
Tubo de Entrada
= 1 1 2 2
Compresin
2
=
2
Tubo de Salida
c1
= + 2 1 +
=0
c2
h2
= +
= 2 1
h1
We
Expansin
2
2
1
+ 1 1 2 2 +
2
2
2
2
1
= + 1 +
2 +
+ 1 1 2 2 +
2
2
+
1 1 2 2 = + 1 +
2
1
2 +
+ +
2
2
Trabajo
Volumen de Control
2
2
1
2 1 1 1 2 2 = + 1 +
2 +
+ +
2
2
2
1
Energa mecnica 1= 1 +
2
(2 +2 2 ) 1 + 1 1 = (2 1 ) +
= +
= = +
(2 1 ) = (2 1 ) + = + 1
PROCESO
REVERSIBLE
Trabajo Reversible
Termodinmica
Termodinmica
1ra Ley
Cantidad de Energa
2da Ley
Poderosa Herramienta en la
Optimizacin de Sistemas
Termodinmicos Complejos
Generacin S
Prdida de oportunidades
para realizar W
Exerga: Potencial de
Trabajo de la Energa
Exerga
Estimar la Cantidad de Energa
Exerga: Potencial de
Trabajo de la Energa
Exerga
Especfica
Exerga
Exerga: Potencial de
Trabajo de la Energa
Exerga = CERO
equilibrio termodinmico
con el ambiente
T0 =25 C (77 F)
P0 =1 atm (101.325 kPa o 14.7 psia)
Estado
Muerto
Exerga: Potencial de
Trabajo de la Energa
Exerga
Por definicin:
los alrededores son todo lo que est fuera de las
fronteras del sistema.
los alrededores inmediatos corresponden a la
porcin de los alrededores que son afectados por el
proceso.
el ambiente es la regin que se halla ms all de los
alrededores inmediatos cuyas propiedades en cualquier
punto no son afectadas por el proceso.
Irreversibilidad durante un proceso ocurre
dentro del sistema y sus alrededores inmediatos
Exerga
Ambiente
25C
0C
Alrededores
Inmediatos
25C
Exerga
Un sistema entrega el Mximo Trabajo posible cuando
experimenta un proceso reversible del estado inicial
especificado al estado de su ambiente, es decir, el estado
muerto.
La exerga no representa la cantidad de trabajo que un
dispositivo productor realmente entregar;
sino que representa el lmite superior en la cantidad de
trabajo que un dispositivo puede entregar sin violar
cualquier ley termodinmica.
Europa
Exerga
c2 kJ/kg
Exerga de la Ep:
kJ/kg
La exerga de la Ec y la Ep
de un sistema son igual a la
propia Ec y Ep sin tener en
cuenta la temperatura y la
presin del ambiente. Estn
completamente disponibles
para TRABAJO
TRABAJO REVERSIBLE
E IRREVERSIBILIDAD
Reversible e Irreversibilidad
Exerga no
suficiente
Exerga
TRABAJO REVERSIBLE
E IRREVERSIBILIDAD
El Trabajo realizado por dispositivos que producen trabajo
no siempre se halla completamente en una forma utilizable.
Exerga
TRABAJO REVERSIBLE
E IRREVERSIBILIDAD
Irreversibilidad Exerga
Destruida
Wrev Wu
dispositivos consumidores W
Tasa de irreversibilidad de
una mquina trmica
Exerga
Tasa de irreversibilidad de
una mquina trmica
Exerga
375kW
Eficiencia segn la
Segunda Ley, II
Exerga
Eficiencia segn la
Segunda Ley, II
Exerga
Cambio de la Exerga
en un Sistema
Valor de la exerga depende tanto del estado del ambiente como del
estado del sistema, por lo tanto la exerga es una propiedad de
combinacin.
2da Ley
Termodinmica
El calor no puede
convertirse
completamente
en trabajo.
Primer Examen:
30 de Octubre de
12:00 a 14:00
Proceso Reversible
Dispositivo Cilindro-mbolo:
Masa, m
Temperatura, T
Presin, P
El sistema (la masa dentro del cilindro)
tiene un volumen de V, una energa interna U y
una entropa S.
Balance de Energa
Trabajo de
Frontera
Ec. 1
Un proceso reversible no puede involucrar la
transferencia de calor debida a una diferencia
finita de T, por lo tanto cualquier transferencia de
calor entre el sistema T y sus alrededores T0 debe
ocurrir a travs de una mquina trmica
reversible.
Balance de entropa
Teniendo que para un proceso reversible:
Ec. 2
De manera general
Por unidad de masa, la exerga del sistema cerrado (o sin flujo), se expresa
como:
Cuando las propiedades de un sistema no son uniformes, la exerga del sistema puede
ser determinada mediante la integracin de:
Cambio de exerga
Exerga de flujo
Ejemplo:
Un recipiente rgido de 200 m3 contiene aire comprimido a 1
MPa y 300 K. Determine cunto trabajo puede obtenerse de
este aire si las condiciones ambientales son 100 kPa y 300 K.
Solucin :
Suposiciones:
Se considera aire comprimido almacenado en un recipiente grande rgido.
El aire es un gas ideal.
Las energas cintica y potencial son insignificantes.
Anlisis
Sistema cerrado porque ninguna masa cruza su frontera durante el proceso.
Lo que aqu se determinar es el potencial de trabajo de una masa fija, el cual es la exerga
por definicin. Al tomar el estado del aire en el recipiente como el estado 1 y notando que:
T1 = T0 = 300 K.
la masa de aire en el recipiente es
Cambio de exerga
Exerga de flujo
Ejemplo:
Un recipiente rgido de 200 m3 contiene aire comprimido a 1
MPa y 300 K. Determine cunto trabajo puede obtenerse de
este aire si las condiciones ambientales son 100 kPa y 300 K.
Cambio de exerga
Exerga de flujo
Ejemplo:
Un recipiente rgido de 200 m3 contiene aire comprimido a 1
MPa y 300 K. Determine cunto trabajo puede obtenerse de
este aire si las condiciones ambientales son 100 kPa y 300 K.
Exerga de flujo
exerga de flujo
Exerga de
flujo:
Cambio de Exerga
Exerga de flujo
exerga de flujo
Exerga de flujo
Ejercicio
Refrigerante 134a ser comprimido en forma estacionaria por un
compresor, desde 0.14 MPa y -10 C hasta 0.8 MPa y 50 C.
Considerando que las condiciones ambientales son de 20 C y 95
kPa, determine el cambio de exerga del refrigerante durante este
proceso y la entrada de trabajo mnimo que necesita ser
proporcionado al compresor por unidad de masa del refrigerante.
Solucin:
Refrigerante 134a ser comprimido de un estado de entrada especificado a otro
de salida tambin especificado. Se determinar el cambio de exerga del
refrigerante y el trabajo de compresin mnimo por unidad de masa.
Suposiciones:
Existen condiciones estacionarias de operacin.
Las energas cintica y potencial son insignificantes.
Anlisis:
Compresor es de volumen de control porque la masa cruza su frontera durante
el proceso. Lo que aqu se determinar es el cambio de exerga de una corriente
de fluido, el cual es el cambio en el flujo de exerga .
Las propiedades del refrigerante en los estados de entrada y salida son
exerga de flujo
Exerga de flujo
Ejercicio
Refrigerante 134a ser comprimido en forma estacionaria por un compresor,
desde 0.14 MPa y -10 C hasta 0.8 MPa y 50 C. Considerando que las
condiciones ambientales son de 20 C y 95 kPa, determine el cambio de exerga
del refrigerante durante este proceso y la entrada de trabajo mnimo que necesita
ser proporcionado al compresor por unidad de masa del refrigerante.
Anlisis:
Las propiedades del refrigerante en los estados de
entrada y salida son:
Exerga de flujo
Cambio de la
Exerga en
un Sistema
Transferencia de Exerga
por Calor, Trabajo y Masa
La transferencia es reconocida en la frontera
del sistema cuando la exerga la cruza, por lo
que representa la exerga ganada o perdida
por un sistema durante un proceso.
Las nicas dos formas de interaccin de exerga
asociadas con una masa fija o sistema cerrado
son las transferencias de calor y de trabajo.
por Calor:
T >T0
T <T0
Transferencia de Exerga
por Calor, Trabajo y Masa
por Trabajo
por Masa
Cuando una cantidad de masa m entra o sale de un sistema, la acompaa una cantidad de
exerga m, donde
Es decir, la transferencia de exerga por masa:
Xmasa = m
PRINCIPIO DE DISMINUCIN
DE EXERGA Y DESTRUCCIN
DE EXERGA
2da
Ley
Disminucin y Destruccin
S puede ser creada pero no destruirse Sgen debe ser positiva (en
procesos reales) o cero (en procesos reversibles), pero no negativa.
Irreversibilidades
Destruccin Exerga
Disminucin y Destruccin
La friccin
El mezclado
Las reacciones qumicas
La transferencia de calor debida a una diferencia finita de temperatura
La expansin libre
La compresin o expansin sin cuasiequilibrio, siempre generan entropa y cualquier cosa
que genera entropa siempre destruye la exerga.
BALANCE DE
EXERGA: Sistemas Cerrados
Balance de Exerga
BALANCE DE
EXERGA: Sistemas Cerrados
Por unidad de masa:
Balance de Exerga
Proceso Reversible = 0
BALANCE DE
EXERGA: Sistemas Cerrados
Balance de Exerga
Balance de Exerga
Balance de Exerga
Solucin :
BALANCE DE
EXERGA: Volmenes de Control
Balance de Exerga
Cuando los estados inicial y final del volumen de control estn especificados, el
cambio de exerga del volumen de control es: X2 - X1 = m22 - m11.
La mayora de los volmenes de control encontrados en la prctica, como turbinas,
compresores, toberas, difusores, intercambiadores de calor, tuberas y ductos operan en
forma estacionaria, por lo tanto no experimentan cambio en sus contenidos de masa,
energa, entropa y exerga, as como en sus volmenes. Por consiguiente, dVVC/dt = 0 y
dXVC/dt = 0
Flujo
Estacionario
BALANCE DE
EXERGA: Volmenes de Control
Balance de Exerga
Corriente
nica
Balance de Exerga
Suposiciones:
mvc= 0, Evc=0, y Svc= 0.
Agua
=0
ec ep 0.
Vapor de
Agua
Balance de Exerga
Volumen de Control
Balances:
Balance de Exerga
Las propiedades deseadas en los estados especificados se determinan por las tablas de vapor
que sern:
Al sustituir,
180
= 300
18.07
+ 2 1162.3
300
+ 2 97.99
= 22.7
Balance de Exerga
La salida mxima de potencia (potencia reversible)
se determina a partir de la forma de tasa del balance de exerga
aplicado sobre el sistema extendido (sistema + alrededores
inmediatos), cuya frontera est a la temperatura ambiente T0;
entonces, al igualar a cero el trmino de la destruccin de exerga,
Balance de Exerga
Observe que la transferencia de exerga ocasionada por calor es cero cuando la temperatura en
el punto de transferencia es la temperatura ambiente T0, y que las energas cintica y potencial
son insignificantes. Por consiguiente,
Balance de Exerga