Texto UNA Quimica 209 PDF

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QUMICA
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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA
INGENIERA INDUSTRIAL
CAV
QD31.2 Qumica / actualizacin [elaborado por] Belkis Velsquez M.
Q8
-- Caracas: UNA, 2010.

456 p. : il. ; 29 cm.

ISBN 980-236-028/980-236-029-5/980-236-628-5
Carrera Ingeniera Industrial- Estudios Profesionales I
209 (Cdigo de Asignatura)
Acompaado de: Manual de experimentacin (1983).
Manual de laboratorio / Belkis M. Velsquez (2004).
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1. Qumica. 2. Educacin a distanciaMdulo de estudio.

I.Universidad Nacional Abierta. II. Foster, Juan. III. Prez B., Jos. Platteau,
Oswaldo, IV. Rubio, Arturo. V. Velsquez, Belkis M.
UNA 2010
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If13520045401591
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ISBN 980-236-628-5
Tercera reimpresin, 2010
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Copyright
Registro de Publicaciones de la
Universidad Nacional Abierta
N UNA-2010-5894
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Universidad Nacional Abierta

Apartado Postal N 2096
Caracas 1.010 A, Carmelitas, Venezuela
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Todos los derechos reservados. Prohibida la reproduccin total o

parcial por cualquier medio grfico, audiovisual o computarizado,
sin previa autorizacin escrita.
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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA
SEMESTRE III QUMICA

ESPECIALISTAS EN CONTENIDO
Lic. Juan Forster
Lic. Jos Prez B.
Lic. Oswaldo Platteau
Lic. Arturo Rubio
REVISIN DE CONTENIDOS
Dr. Claudio Bifano
EVALUACIN
Lic. Ana Pilar Mrquez
VERSIN ACTUALIZADA
ESPECIALISTA EN CONTENIDO
Dra. Belkis M. Velsquez M.
DISEO DE INSTRUCCIN
Lic. Wendy Guzmn
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Cmocitarestedocumento:
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FosterJ.,yotros(2010).Qumica,TextoUNA.3eraedicin.Caracas:UNA
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NDICE GENERAL
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Presentacin............................................................................................... 9
Recomendaciones para el estudio de este curso...................................... 9
Iconos de material ..................................................................................... 11
Diagrama de estructura del curso.............................................................. 12
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MDULO I. ESTRUCTURA Y ENLACE DE LA MATERIA..................... 13

Unidad 1. El tomo, su estructura electrnica y la Tabla Peridica........... 15
Unidad 2. Enlace qumico........................................................................... 55
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DULO II. ESTEQUIOMETRA Y TERMOQUMICA............................ 75

M
Unidad 3. Estequiometra........................................................................... 77
Unidad 4. Termoqumica.............................................................................. 113

MDULO III. GASES, LQUIDOS Y SLIDOS........................................ 147
Unidad 5. El estado gaseoso...................................................................... 149
Unidad 6. Lquidos y slidos....................................................................... 169
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DULO IV. CINTICA Y EQUILIBRIO.................................................. 197

M
Unidad 7. Soluciones.................................................................................. 199
Unidad 8. Equilibrio y Cintica.................................................................... 223
DULO V. TPICOS COMUNES........................................................... 307

M
Unidad 9. Electroqumica y Qumica ambiental......................................... 309
Unidad 10. Qumica del Carbono............................................................... 347
Consideraciones Finales............................................................................ 387
Bibliografa ............................................................................................... 389
Foster J., y otros (2010). Qumica, Texto UNA. 3era edicin. Caracas: UNA
PRESENTACIN
La asignatura Qumica es de carcter terico-prctico, pues permite que el estudiante adquiera conocimientos cientficos sobre conceptos, teoras y tcnicas de
laboratorio general propias de un curso universitario.
Esta asignatura constituye una herramienta para el estudiante de la carrera de Ingeniera Industrial y del Tcnico Superior en Seguridad e Higiene Industrial, que necesitan conceptos qumicos fundamentales, con aplicaciones modernas en la vida diaria
y en su futura vida profesional.
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Las decisiones de un profesional, en esas carreras mencionadas, son importantes e influyen en la industria o empresa para la cual trabaje, as como en el resto de
la poblacin, en su carcter de consumidores de los productos de la industria o empresa a escala masiva. Por ello se debe garantizar la formacin cientfica en el rea
de Qumica.
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Finalmente, la asignatura Qumica proporcionar tambin las bases para la visin

de problemas actuales como contaminacin ambiental y casos relativos al procesamiento en las industrias qumicas.
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RECOMENDACIONES PARA EL ESTUDIO DE ESTE CURSO
Para su estudio se recomienda leer prrafo a prrafo de este libro y repetir

la lectura cuando no se comprenda lo estudiado. Desarrolle su trabajo rehaciendo las deducciones de expresiones de clculo y revisando los procedimientos de los ejemplos. Se usa en este libro una serie de iconos que
le indican la naturaleza del texto, los cuales se explican ms adelante.
II.
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I. Este curso es de autoinstruccin y comprende un paquete formado por este

libro, un Manual de Laboratorio y videos de prcticas de laboratorio, disponible en biblioteca del centro local.
III. Una vez comprendida la seccin se le recomienda realizar los ejercicios

sin observar la respuesta.
IV. En el caso de que durante el desarrollo de un ejercicio no pueda avanzar
en alguna etapa del desarrollo, puede revisar la respuesta. Si an as no
lo entiende revise la seccin correspondiente.
V. De continuar la incomprensin de este tema, consulte con un compaero
o recurra a su asesor en su centro local respectivo.
VI. Una vez resueltos todos los planteamientos de la Unidad proceda a la

resolucin de la autoevaluacin respectiva.
VII. Es recomendable que revise la bibliografa especializada que se cita en el
Plan de Curso, con el fin de ampliar sus conocimientos.
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VIII. Los tpicos experimentales se encuentran en el manual de laboratorio

como material complementario. Los experimentos descritos en el manual
aparecen en formato de video disponible en la biblioteca de su centro
local.
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ICONOS EMPLEADOS EN EL MATERIAL INSTRUCCIONAL
A lo largo de la lectura de este material encontrar diversos iconos, cuyo

significado se explica a continuacin.
AMPLIACIN DE CONOCIMIENTOS: est dirigido al estudiante que

desea profundizar ms en sus conocimientos en determinado tema.
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ATENCIN: se presenta cuando se quiere hacer una aclaratoria, una

advertencia o una reflexin sobre algn aspecto del contenido.
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CASO DE ESTUDIO: es la exposicin de una situacin muy similar a la

realidad a la cual se le dar solucin.
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CONSULTA EN LA WEB: indica referencias a pginas Web
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CONSULTA EN OTROS LIBROS: se refiere a un llamado a consulta en

libros que no figuran como textos de carcter obligatorio para el curso.
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EJERCICIOS Y ACTIVIDADES PROPUESTAS: son ejercicios o

actividades sugeridas a manera de prctica sobre algn tema de la
unidad.
EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN: ejercicios que debe realizar

el estudiante y posteriormente verificar contra los resultados aqu
presentados.
EJEMPLO: es la exposicin de un caso alusivo al tema en cuestin y
su resolucin.
RECORDATORIO: indica algn aspecto a ser enfatizado, relacionado

con los conocimientos adquiridos previamente por el estudiante.
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DIAGRAMA DE ESTRUCTURA DEL CURSO
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Qumica
[209]
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MDULO I
ESTRUCTURA Y ENLACE DE LA MATERIA
En el Mdulo I se tratan los aspectos de la estructura atmica

y los enlaces qumicos.
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Con el estudio de este mdulo se proporciona informacin

bsica del curso, el cual se inicia con conceptos tericos de mecnica cuntica expresados de manera sencilla, contina con conocimientos sobre los electrones a travs de caractersticas como
orbitales y nmeros cunticos para llegar a la estructura atmica,
todo lo cual explica las tendencias peridicas en propiedades fsicas y qumicas de los elementos, las fuerzas intermoleculares y el
enlace qumico.
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Unidad 1. El tomo, su estructura electrnica y la Tabla

Peridica
Unidad 2. Enlace qumico
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El mdulo consta de dos (2) unidades distribuidas de la siguiente manera:
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OBJETIVO
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Al finalizar el estudio de este Mdulo usted estar en capacidad de:
Establecer las propiedades peridicas de los elementos de acuerdo a su estructura y el tipo de enlace qumico
Unidad 1
EL TOMO, SU ESTRUCTURA ELECTRNICA Y LA TABLA PERIDICA

OBJETIVO GENERAL
Al finalizar el estudio de esta Unidad usted estar en capacidad de:
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Describir la estructura electrnica y las propiedades qumicas de los elementos,

de acuerdo a la teora atmica y tabla peridica
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OBJETIVOS ESPECFICOS
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Definir radiacin electromagntica, espectroscopia, espectros, efecto fotoelctrico, dualidad en el comportamiento del electrn, para la solucin de problemas.
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1. Resolver problemas sencillos de las leyes que rigen el comportamiento del

electrn.
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2. Utilizar y dar ejemplos de orbitales, naturaleza elctrica de la materia, principio

de exclusin de Pauli, distribucin electrnica.
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3. Aplicar los principios de la teora atmica moderna para describir la estructura

electrnica de los elementos.
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4. Utilizar, definir y dar ejemplos de: periodicidad de las propiedades qumicas.

Tabla Peridica y estructura electrnica. Tabla Peridica y las propiedades de
los elementos.
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5. Resolver problemas de ubicacin de elementos en la Tabla Peridica.
6. Comparar algunas propiedades tales como radio atmico, potencial de ionizacin, afinidad electrnica.
7. Definir, aplicar y dar ejemplos de los siguientes trminos: conduccin elctrica

y trmica, brillo metlico, maleabilidad y ductilidad y radio inico para ciertos
elementos.
RESUMEN
En esta Unidad encontrar el desarrollo de conceptos y ejercicios resueltos relativos a las partculas elementales del tomo mediante la mecnica cuntica, la estructura electrnica de la materia y el consecuente ordenamiento de elementos segn
la Tabla Peridica. As mismo, se presentan las autoevaluaciones al final de ciertos
contenidos para verificar y facilitar la comprensin de ideas bsicas luego de la lectura
de los mismos.
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ESQUEMA DE CONTENIDO DE LA UNIDAD 1
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1.1. Espectroscopia . ..............................................................................19

1.2. Naturaleza de la radiacin electromagntica................................. 20
1.3. Cuantizacin de la energa radiante............................................... 22
1.4. Efecto fotoelctrico..........................................................................24
Autoevaluacin sobre naturaleza radiante...................................... 26
Respuestas a la autoevaluacin sobre naturaleza radiante........... 28
1.5 El electrn....................................................................................... 28
1.6. Estructura electrnica del tomo.....................................................31
1.7. Distribucin de los electrones en los tomos................................. 35
Autoevaluacin sobre electrn........................................................37
Respuestas a la autoevaluacin..................................................... 38
1.8. Periodicidad de las propiedades qumicas . .................................. 38
1.9. Tendencias peridicas en las propiedades de los tomos............. 43
1.10. La tabla peridica y las propiedades de los elementos.................47
Autoevaluacin sobre propiedades de los elementos.................... 52
17
INTRODUCCIN
La mecnica cuntica fue desarrollada en su forma bsica a lo largo de la primera
mitad del siglo XX. El hecho de que la energa se intercambie de forma discreta se
manifest en situaciones experimentales como las siguientes:
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Espectro de la radiacin del cuerpo negro, resuelto por Max Planck con la
cuantizacin de la energa. La energa total del cuerpo negro tomaba valores discretos ms que continuos. Este fenmeno se llam cuantizacin,
y los intervalos posibles ms pequeos entre los valores discretos son
llamados cuantos (quantum, de la palabra latina para cantidad, de ah
el nombre de mecnica cuntica). El tamao de los cuantos vara de un
sistema a otro.
Bajo ciertas condiciones experimentales, los tomos o los electrones exhiben un comportamiento ondulatorio, como en la interferencia. Bajo otras
condiciones, las mismas especies de objetos exhiben un comportamiento
corpuscular, de partcula (partcula quiere decir un objeto que puede ser
localizado en una regin especial del espacio), como en la dispersin de
partculas. Este fenmeno se conoce como dualidad onda-partcula.
Explicacin del efecto fotoelctrico, dada por Albert Einstein cuando volvi
a aparecer esa misteriosa necesidad de cuantizar la energa.
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Estas situaciones eran inexplicables con las herramientas tericas anteriores de

la mecnica clsica o la electrodinmica. El desarrollo formal de la teora fue obra de
los esfuerzos conjuntos de varios fsicos y matemticos de la poca como Schrdinger, Heisenberg, Einstein y Bohr, entre otros.
1.1. ESPECTROSCOPIA
Hasta hace relativamente poco slo se conoca la radiacin electromagntica a

la cual es sensible el ojo humano (luz visible). En 1666, Isaac Newton, haciendo pasar
un fino haz de luz blanca a travs de un prisma de vidrio, observ que emerga de ste
una banda luminosa formada por una sucesin continua de colores que van desde el
violeta hasta el rojo (espectro de luz visible). Si a este espectro lo hacemos pasar a
travs de un lente convexo se reconstruye el haz de luz blanca. La anterior experiencia
nos permite demostrar que:

La luz blanca est compuesta de colores.

Los colores del espectro son componentes simples.
En el ao 1800, William Herschel descubri la radiacin infrarroja (no visible) en el

espectro de la luz solar; al ao siguiente, Ritter descubri la luz ultravioleta. En aos
sucesivos se encontraron y generaron otros tipos de radiaciones electromagnticas.
19
Al conjunto de todas ellas se llama espectro de la radiacin electromagntica, de

la cual puede decirse que es una forma de transmisin de energa.
Cuando un slido se calienta por encima de cierta temperatura, comienza a emitir
luz. El espectro de esta luz es un espectro continuo (no aparecen bandas o rayas negras separando los diferentes colores).
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En 1859, Gustav R. Kirchoff y Robert W. Bunsen encontraron que la luz emitida

por el vapor de un mechero de gas produca un espectro de rayas luminosas de colores bien definidos separadas entre s por rayas o zonas negras. A este tipo de espectro
se le llama espectro de rayas o espectro discontinuo. A partir de entonces se demostr
que el espectro de rayas era caracterstico de cada elemento, de la misma forma que
una huella digital es nica para cada persona. Este hecho permite la identificacin de
muchos elementos presentes en una mezcla haciendo que la espectroscopia se desarrollara como una poderosa herramienta analtica.
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Para profundizar sus conocimientos puede consultar en la Web sobre espectros

de radiacin
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1.2. NATURALEZA DE LA RADIACIN ELECTROMAGNTICA
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Cuando una carga elctrica se desplaza con un movimiento acelerado se produce

una perturbacin del campo elctrico de dicha carga y simultneamente una perturbacin del campo magntico debido al movimiento acelerado de la misma. Ambas
perturbaciones se manifiestan conjuntamente, se propagan por ondas en todas las
direcciones del espacio que rodea a la carga y reciben el nombre de radiacin electromagntica.
La radiacin electromagntica no requiere de un medio material para su propagacin y puede representarse mediante dos funciones del tipo seno, sobre planos
perpendiculares entre s. (Ver Figura 1.1.)
Componente del
Campo Elctrico
Amplitud
Componente del
Campo Magntico
Fig. 1.1. Representacin de radiacin electromagntica
20
A la distancia entre dos mximos consecutivos del campo elctrico o del campo
magntico se le llama longitud de onda de la radiacin y se designa normalmente con
la letra griega lambda: y su valor se puede expresar en cualquier unidad de longitud
(m, cm, m, nm, )
NOTA: 1m = 102 cm; 1 cm = 10 mm = 104 m (micras) = 107 nm (nanmetros) =
10 (Amgtrons).
8
La porcin de onda cuya longitud sea igual a se denomina ciclo. El nmero de

ciclos que pasan por un punto determinado de espacio por unidad de tiempo es la
frecuencia de la radiacin y se designa mediante la letra griega . La dimensin de
ser por lo tanto:
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= ciclos
tiempo
fo
Importante: en unidades internacionales SI, la unidad para la frecuencia es 1

Hz (Hertzios = s-1)
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tu
na
Todas las radiaciones electromagnticas se desplazan en el vaco a la misma velocidad c, y su valor aproximado es 3x1010 cm/s, determinado experimentalmente. Este
hecho nos permite establecer (para cualquier radiacin electromagntica) la siguiente
relacin:
= c
.a
dm
Y resulta entonces obvio que a mayor longitud de onda mayor frecuencia.
Ejercicios
1.2. a. Ejercicio resuelto

Demuestre la validez de la ecuacin = c
Respuesta
Dado = c
La dimensin de y la de es en cada caso:

L
= Ciclo
y = Ciclo
t
En donde
t: tiempo y
L: Longitud
Por lo tanto:
21
= Ciclo L = L
t
t
Ciclo
Ntese que el producto L t-1 corresponde a dimensin de la magnitud velocidad.
1.2. b. Ejercicio resuelto
Calcule en ciclos/s la frecuencia de una radiacin cuya longitud de onda es 410 m.
Respuesta
om
410m = 4,1 10 -5 cm/ciclo
3,110 cm
s
= 7,3 10 14 s 1Ciclo
cm
ciclo
fo
4,1 10
.m
ro
s
.c
Recordando que =c y que c es 3x1010 cm/seg (puede usar seg s)
tu
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Entonces, la frecuencia de la radiacin es: 7,3 1014 ciclos/s
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1.3. CUANTIZACIN DE LA ENERGA RADIANTE
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Una superficie que emite energa radiante con la misma facilidad con que la absorbe se denomina una superficie de un cuerpo negro. Si bien no existe un cuerpo
negro perfecto, una cavidad esfrica caliente emite a travs de una apertura, cuya rea
sea insignificante en relacin al rea total de la esfera, una radiacin esencialmente
igual a la de un cuerpo negro.
El espectro de la radiacin emitida es independiente del material de la esfera y

slo depende de la temperatura de la superficie emisora. En 1900 Max Planck desarroll una ecuacin matemtica emprica que corresponde al grfico de intensidad de
radiacin emitida por un cuerpo negro contra su longitud de onda.
Dicha ecuacin implica que la radiacin no se emite en forma continua, sino, por
el contrario, como pulsos discontinuos. Se sabe que el paquete de energa emitido en
cada pulso se le llama cuanto y que su energa depende exclusivamente de la frecuencia de radiacin y, adems, se expresa segn la siguiente relacin:
22
Ecuacin de Planck
E = h
Donde:
E : energa de un cuanto de energa radiante
: frecuencia de la radiacin
h : constante de Planck = 6,6210-27 erg.s
Para mayor informacin recurra a la bibliografa recomendada o use un buscador de informacin en la Web con ecuacin de Planck.
1.3.a. Ejercicio resuelto
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Si la radiacin de color violeta tiene una longitud de onda del orden de 400 m y
la roja de 700 m. Cul de las dos tendr mayor energa?
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Color violeta: = 400m

Color rojo: = 700m
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Respuesta:
= c
na
Este problema se puede resolver usando las siguientes ecuaciones:
E = h
(2)
yc
on
tu
(1)
, de lo cual se deduce que a mayor longitud
dm
En la ecuacin (1), despejamos =
.a
de onda menor frecuencia, y la ecuacin (2) indica una relacin directa entre la energa
y la frecuencia , de all que a menor frecuencia menor energa.
Entonces, el color violeta tiene mayor energa que el rojo.

Cuantifiquemos estos valores:
violeta =
rojo =
3 1010 cm
4 10
s = 7,5 1014 s 1
cm
3 1010 cm
7 10
s = 4,1 1014 s 1
cm
Sustituyendo estos valores de en la ecuacin E=h con h= 6,6210 -27 erg.s

Evioleta = 6,6210-27 erg.s 7,510 14 s-1 = 4,9610-12 erg
23
Erojo = 6,6210-27 erg.s 4,210 14 s-1 =2,78 10-12 erg

Eviol > Erojo, para mayor ilustracin se muestra la siguiente escala:
Ultravioleta
Violeta
400 nm
7,51014 Hz
Rojo
700nm
4,310 14Hz
Infrarrojo
Recuerde que:
om
tu
na
1.4. EFECTO FOTOELCTRICO
.m
fo
.c
La radiacin electromagntica es una perturbacin de campo elctrico y

campo magntico que se propaga en el vaco a una velocidad constante
de 31010 cm/s.
El producto de la frecuencia de la radiacin por su longitud de onda es
igual a c=31010 cm/s.
La radiacin electromagntica se emite discontinuamente, por cuantos
cuya energa depende exclusivamente de la frecuencia E = h.
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dm
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Desde 1888 se saba que al incidir luz sobre una superficie metlica en el vaco
se produca una emisin de electrones por parte de dicha superficie. La emisin slo
ocurre si la radiacin incidente tiene una frecuencia mnima (umbral) determinada y
la energa cintica de los electrones desprendidos depende exclusivamente de la frecuencia de la radiacin.
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Lo anterior, de forma grfica se puede apreciar en la figura 1.1.
14
12
Energa del electrn
10
Frecuencia
umbral, 0
Frecuencia,
Fig. 1.2. Grfico experimental de energa de electrn vs frecuencia
24
Estos hechos condujeron a Einstein, en 1905, a considerar que la luz est formada por partculas de luz, denominadas fotones por G.N. Lewis, con una energa
caracterstica dada por la ecuacin de Planck e igual a h. Parte de esta energa se
utiliza para vencer la fuerza de atraccin que ejerce el metal sobre el electrn y el resto
se convierte en energa cintica del electrn ya libre.
Podemos escribir entonces:
h = h 0 + mv2
Donde:
om
h: energa del fotn incidente y h0: energa necesaria para desprender el

electrn
0: frecuencia umbral
mv2: energa cintica del electrn libre
ro
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.c
Esta ecuacin corresponde perfectamente a la recta experimental representada

en la figura 1.2, cuya pendiente es h, la constante de Planck.
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fo
La interpretacin hecha por Albert Einstein del efecto fotoelctrico replantea el

problema de la naturaleza de la luz. Christian Huygens, en 1860, la consider como
un fenmeno ondulatorio; Isaac Newton, en 1704, como un conjunto de corpsculos;
James Maxwell, en 1864, como una radiacin electromagntica.
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De hecho, la luz muestra propiedades corpusculares en ciertas situaciones experimentales (efecto fotoelctrico) y ondulatorias en otras. Esta aparente dualidad resulta
contradictoria, ya que los modelos ondulatorios y corpusculares son mutuamente excluyentes. Buena parte de la dificultad radica en que ambos modelos se construyen
sobre la base de observaciones en el mundo macroscpico y por lo tanto no son
necesariamente trasladables al mundo microscpico. As, lo ms que se puede decir
de los fotones es que son entes cuyo comportamiento en ciertas condiciones puede
interpretarse como un modelo corpuscular y en otras con un modelo ondulatorio.
En su teora de la relatividad, Einstein generalmente demuestra que hay una equivalencia entre energa y masa que responde a la siguiente ecuacin:
Donde:
E : Energa
m : masa
c : velocidad de la luz
E = mc2
En el aparte anterior (1.3), vimos que la energa de un quantum de radiacin electromagntica es igual a h. Por lo tanto, para un fotn podemos decir:
mc2 = h
25
Y como mc = p , donde p es el momento del fotn, entonces:

h
p=
c
y adems /c = 1/ (ver 1.2.4); entonces se tiene que:
h
p=
ro
s
.c
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Esta ecuacin pone de manifiesto la aparente dualidad onda-partcula de la radiacin electromagntica, ya que p (momento dado) es una propiedad caracterstica de
las partculas y es una longitud de onda. Se conoce esta ecuacin con el nombre de
Relacin de De Broglie, quien denomin ondas de materia a las ondas asociadas con
las partculas materiales.
fo
AUTOEVALUACIN SOBRE NATURALEZA RADIANTE
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na
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A continuacin se le presentan temes de seleccin, vinculados a los contenidos

estudiados hasta ahora. Lea con detenimiento y seleccione la opcin considerada
ms apropiada. Al final encontrar la clave de respuesta para que verifique sus respuestas.
.a
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1. Observe la figura siguiente:
26
Si ambas ondas se desplazan a la misma velocidad, cul de las siguientes informaciones es incorrecta?
a. (
b. (
c. (
d. (
) La onda A llega al punto X antes que la onda B llegue al punto Y

) La longitud de onda de la onda A es: 103
) La longitud de onda de la onda B es: 2,5 x 103
) La frecuencia de la onda A es 310 7 s-1
2. Cul es la energa cintica de un fotoelectrn desprendido por el Cesio con

luz de 5000 ? La frecuencia umbral para que el cesto produzca el fotoelectrn es:
610 -5 s-1
.c
om
) 9,9 10 -5 erg
) 9,9 10 -13 erg
) 9,9 10 -14 erg
) 9,9 10 -16 erg
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s
a. (
b. (
c. (
d. (
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Datos: h = 6,6210 -27 erg.s ; c=31010 cm/s
fo
3. Un cierto compuesto absorbe luz a 5000 . Si una molcula absorbe un fotn

a esta longitud de onda, cunta energa absorbe un mol?
) 5.000 N Avogadro 6,6210 -27
b. (
on
yc
5000 6,02 10 2
6,62
tu
a. (
5000 10 2
d. (
23
27
3 1010
) 6,02 10 6,62 10
dm
c. (
5 10 5
.a
6,02 10 23 6,62
4. Los espectros de emisin de los elementos no son continuos porque tienen

ciertos valores de energa, ya que:
a. (
b. (
c. (
d. (
) Los fotones solamente pueden tener ciertos valores de energa

) La energa de los electrones en los tomos est cuantizada
) Los electrones pueden ser expulsados de los tomos
) Por la accin del prisma que dispersa la luz
5. La velocidad de la luz es 3x10 10 m/seg. La energa fotnica de la luz cuya

longitud de onda es 6x10 -7 m es:
a. (
b. (
) 3,97 x 10 -40 J
) 3,31 x 10 -7 J
27
c. (
d. (
) 1,99x10 -23 J
)5J
AYUDA: 1J= N. m
6. Un paquete de ondas no tiene masa:
CIERTO ( )
FALSO ( )
Respuestas a la autoevaluacin sobre naturaleza radiante

Si su eleccin no es la correcta revise la seccin en parntesis.
fo
ro
s
.c
om
1. (a)
(Ver 1.2)
2. (b)
(Ver 1.4)
3. (d)
(Ver 1.4)
4. (b)
(Ver 1.1)
5. (b)
(Ver 1.3)
6. Cierto (Ver 1.2)
na
.m
1.5 EL ELECTRN
dm
yc
on
tu
En 1874, G. J. Stanley us por primera vez el nombre de electrn para las partculas elementales de electricidad, pero no fue sino hasta 1897 cuando, despus de
una serie de experiencias con rayos catdicos, J. J. Thomson (Premio Nobel 1906)
demuestra la existencia de los electrones como partculas elementales constitutivas de
todos los tomos de todos los elementos.
.a
1.5. a. Actividad
Revise en la bibliografa recomendada lo referente a rayos catdicos y a los

experimentos de J.J. Thomson.
Uno de los resultados importantes de las experiencias de Thomson fue determinar la relacin entre la carga y la masa del electrn (c/m), cuyo valor es 1,76108
coulomb/g. Este valor es ms de 1.000 veces mayor que la relacin carga a masa de
cualquier in conocido, lo cual constituye una evidencia clara de que el electrn no es
un tomo cargado elctricamente, sino un fragmento corpuscular de los tomos.
En experiencias independientes G.J. Stanley (1874), J. S. Townsend (1897), H. A.
Wilson (1905) y R. A. Millikan (1991) determinaron la carga del electrn. El valor obtenido por este ltimo fue de 1,61019 coulombs. Si usamos este valor de la carga y de la
relacin carga a masa (c/m), podemos calcular la masa del electrn.
m=
e
1,6 10 19 coulombs
= 9,110 28 g
=
8
c m 1,76 10 coulomb g
28
1.5. b Ejercicio resuelto

Compare la masa del electrn con la del tomo de hidrgeno. Cuntas veces
ms pesado es el tomo de hidrgeno?
Respuesta:
Se sabe que la masa electrn = 9,1 10 -28 g y tambin que:
m tomo hidrgeno = 1,66 10 -24 g.
m tomo de Hidrgeno
m electrn
1,66 10 24
9,110 28
= 1.824:
om
Entonces, haciendo la relacin:
ro
s
.c
Se obtiene que: el tomo de hidrgeno es 1.824 veces ms pesado que el

electrn.
.m
fo
Es conveniente destacar que, siendo el tomo elctricamente neutro, la existencia de partculas negativas implica la de una parte positiva que neutralice la carga
negativa.
on
tu
na
En 1911, E. R. Rutherford dise e interpret una experiencia llevada a cabo por

Geiger y Mariden, que mostraba sin lugar a dudas que toda la carga positiva del tomo
estaba concentrada en un ncleo cuyo volumen es mucho ms pequeo que el volumen del tomo:
yc
Dimetro del tomo/ Dimetro del ncleo = 104
.a
dm
Y en 1918 Rutherford descubri la existencia de partculas elementales con carga

positiva igual a la de los electrones, que reciben el nombre de protones. Como la masa
del electrn es mucho menor que la del tomo casi toda la masa de este ltimo se
concentra tambin en el ncleo.
1.5.d. Actividad: lea en la bibliografa recomendada la experiencia de Rutherford.
Rutherford propuso un modelo planetario del tomo, con la existencia de un ncleo pequeo y denso con carga positiva, en torno al cual giraban electrones negativos
en rbitas, como planetas en torno al sol. Desafortunadamente, este modelo tiene una
falla fundamental, ya que establece que el electrn irradia energa en forma continua
y si pierde energa la velocidad disminuye, por lo cual caera hacia el ncleo siguiendo
una espiral.
Ya en 1920 se supona que en el ncleo atmico, adems de los protones, deban
existir otras partculas, lo cual fue demostrado por J. Chadwick al interpretar, en 1932,
las experiencias realizadas por W. Bothe y H. Becker dos aos antes. Esta nueva par-
29
tcula es el neutrn, cuya masa es aproximadamente igual a la del protn pero no tiene
carga elctrica.
En la seccin 1.4 vimos cmo la radiacin electromagntica, considerada por un
tiempo como un fenmeno ondulatorio, se manifiesta tambin como corpuscular. En
1924, Luis de Broglie supuso que tal vez lo que ordinariamente consideramos como
partculas podrian comportarse como ondas.
Los fenmenos asociados con el movimiento ondulatorio son la difraccin y la
interferencia, los cuales indican que la luz es una onda en movimiento.
1.5. e. Actividad: revise en el texto de Fsica General II los fenmenos de
om
difraccin e interferencia.
fo
ro
s
.c
La difraccin e interferencia ocurren cuando la longitud de la onda es de tamao

comparable al del objeto con el cual interacciona. Para calcular la longitud de onda asociada a una partcula, podramos usar la misma ecuacin obtenida en la seccin 1.4:
h Con p = mv (momento de la partcula)
p=
tu
na
.m
Resulta obvio, segn estas ecuaciones, que a mayor masa menor longitud de
onda. Para cualquier partcula grande la longitud de onda sera demasiado pequea
para que se manifestara el carcter ondulatorio de la misma, pero veamos que ocurre
con el electrn:
yc
on
Supongamos un electrn que se desplaza a una velocidad de 1,2 107 cm/seg; el

momento de la partcula es:
h
6,62 10 27 erg s
=
= 6110 8 cm = 0,61m = 610 nm
28
7
p 9,110
g 1,2 10 cm s
.a
dm
p= mv = 9,1 1028gr (1,2107 cm/s), y su longitud de onda ser:
Esta longitud de onda es del orden de magnitud de los espacios interatmicos en

los cristales slidos. Por lo tanto, si un haz de electrones incide sobre un cristal y los
mismos tienen carcter ondulatorio, debera observarse la difraccin de los mismos.
Efectivamente, en 1927 ello se registr por primera vez, lo cual demostr plenamente
la validez de la hiptesis adelantada por De Broglie.
El carcter ondulatorio se observa en otras partculas sub-microscpicas de
masa muy pequea tales como protones, neutrones e inclusive tomos, por lo tanto
la aparente dualidad onda-partcula es una caracterstica de todos los componentes
del tomo.
30
En este punto es conveniente destacar que:

Los electrones son partculas que forman parte de los tomos.

Toda la carga positiva y la mayor parte de la masa del tomo se encuentra
en el ncleo, cuyo volumen es mucho menor que el del tomo.
La mayor parte del tomo es espacio vaco.
1.6. ESTRUCTURA ELECTRNICA DEL TOMO
ro
s
.c
om
El descubrimiento de la dualidad onda partcula marc el nacimiento de una nueva

fsica: la Mecnica Cuntica, ya que si aplicamos a los sistemas atmicos las leyes y
conceptos de la Fsica clsica las predicciones que de ello resultan no son adecuadas
a la realidad observada. Esto no quiere decir que la Fsica clsica haya dejado de ser
til cuando se ocupa de la interpretacin de fenmenos a escala macroscpica donde
la dualidad onda-partcula no se manifiesta.
.m
na
.a
dm
yc
on
La energa no se intercambia de forma continua, sino que en todo intercambio energtico hay una cantidad mnima involucrada, es decir, un cuanto
(cuantizacin de la energa).
Al ser imposible fijar a la vez la posicin y el momento de una partcula,
se descarta el concepto de trayectoria de la mecnica clsica. Entonces,
el movimiento de una partcula queda regido por una funcin matemtica
que asigna, a cada punto del espacio y a cada instante, la probabilidad de
que la partcula descrita se halle en tal posicin en ese instante. A partir
de esa funcin, o funcin de ondas, se deducen tericamente todas las
magnitudes del movimiento necesarias.
tu
fo
Las suposiciones ms importantes de la mecnica cuntica son las siguientes:
La mecnica cuntica describe el estado instantneo de un sistema o estado

cuntico con una funcin de onda que codifica la distribucin de probabilidad de todas las propiedades medibles, u observables. Algunos observables posibles sobre
un sistema dado son la energa, posicin, momento y momento angular. La mecnica
cuntica no asigna valores definidos a los observables, sino que hace predicciones
sobre sus distribuciones de probabilidad. Las propiedades ondulatorias de la materia
son explicadas por la interferencia de las funciones de onda.
Estas funciones de onda pueden variar con el transcurso del tiempo. Esta evolucin es determinista si sobre el sistema no se realiza ninguna medida, pero es estocstica y se produce mediante colapso de la funcin de onda cuando se realiza una
medida sobre el sistema. Por ejemplo, una partcula movindose sin interferencia en
el espacio vaco puede ser descrita mediante una funcin de onda, que es un paquete de ondas centrado alrededor de alguna posicin media. Segn pasa el tiempo, el
centro del paquete puede trasladarse, cambiar, de modo que la partcula parece estar
31
localizada ms precisamente en otro lugar. La evolucin temporal determinista de las

funciones de onda es descrita por la Ecuacin de Schrdinger.
En 1926 Erwin Schrdinger present la ecuacin que lleva su nombre y que result ser la ecuacin fundamental para describir, entre muchos otros fenmenos, el
comportamiento de los electrones en los tomos. Incorpora el concepto de dualidad y
describe las partculas atmicas en trminos de su carcter ondulatorio, su estado de
energa y su masa.
.c
om
La ecuacin de Schrdinger es en parte determinista en el sentido de que, dada

una funcin de onda a un tiempo inicial dado, la ecuacin suministra una prediccin
concreta acerca de qu funcin tendremos en cualquier tiempo posterior. Durante una
medida, el auto-estado al cual colapsa la funcin es probabilista y en este aspecto es
no determinista. As que la naturaleza probabilista de la mecnica cuntica nace del
acto de la medida.
.m
fo
ro
s
Por otra parte, la ecuacin de Schrdinger relaciona la energa E de un electrn

en un tomo con la funcin matemtica que describe cmo vara la probabilidad de
localizar al electrn a medida que nos alejamos del ncleo atmico. A esta funcin y a
su representacin grfica se le llama orbital atmico.
on
tu
na
Los estados de energa del electrn estn cuantizados. Esto es: slo ciertos estados son posibles y se caracterizan mediante cuatro nmeros cunticos: n, 1, m y s. Los
valores de estos cuatro nmeros determinan la energa del electrn, pero, en ausencia
de un campo magntico externo, la energa queda prcticamente determinada por n,
en tomos monoelectrnicos, o por n y 1 en los polielectrnicos.
.a
El nmero cuntico principal, n, determina el tamao orbital. Puede tener

un valor entero positivo, distinto de cero: 1, 2, 3,4
El nmero cuntico del momento angular, l, determina la forma del orbital.
Segn su forma los orbitales se identifican con las letras s, p, d, f, a las
cuales corresponden los valores de l = 0, 1, 2 y 3 respectivamente, pero no
mayor de n-1, donde n es el nmero cuntico principal.
El nmero cuntico magntico, m, determina la orientacin del orbital en el
espacio, o sea, la direccin que toma el orbital con respecto a otro. Puede
ser un nmero entero positivo o negativo, incluyendo el cero, que se encuentra en el intervalo l a +l, es decir, m= -l,-l+1,-l+2,l-1,l.
El nmero cuntico de giro o spin, s, determina el sentido de giro del electrn sobre su propio eje. Adopta los valores 1/2.
dm
yc
La distribucin de los electrones en el tomo viene determinada por cuatro nmeros cunticos: n, l, m, s. Se explican as:
Es importante destacar que en la descripcin de mecnica cuntica no se asigna

una posicin definida al electrn en el tomo. En vez de ello se dan las probabilidades
de localizacin en zonas alrededor del ncleo.
32
Este hecho est en plena concordancia con el Principio de Incertidumbre enunciado por Heisenberg en 1927, segn el cual:
Resulta imposible medir con suficiente precisin, simultneamente,
la posicin y el momento de un electrn, y por consiguiente, resulta
imposible establecer su trayectoria.
En un orbital puede haber como mximo dos electrones. La presencia de un tercer
electrn genera una repulsin electrosttica demasiado grande. Estudiando espectros
de emisin de rayas de los elementos, Wolfang Pauli descubri esta ley fundamental
en 1925, conocida como Principio de Exclusin:
om
En un mismo tomo no pueden existir dos electrones con sus cuatro

nmeros cunticos n, l, m y s iguales.
tu
na
.m
fo
ro
s
.c
Los orbitales con el mismo valor de n se encuentran en la misma capa electrnica principal o nivel principal, y todos los orbitales con los mismos valores de n y l estn en la
misma subcapa o subnivel. Las capas electrnicas principales se numeran de acuerdo
a n: cuanto mayor es el valor de n, mayor es la energa electrnica y ms lejos est el
electrn. El nmero de subcapas que hay en una capa electrnica principal es igual al
nmero de valores permitidos para el nmero cuntico del momento angular orbital, l.
Hay una subcapa en la capa principal con n=1, dos subcapas en la capa principal con
n= 2 y as sucesivamente.
dm
yc
on
En una configuracin electrnica se describen los orbitales y sus correspondientes nmeros cunticos, con el nmero de electrones por orbital. En la siguiente tabla
1.1 se muestra la configuracin electrnica hasta el cuarto orbital.
Tabla 1.1 Configuracin electrnica hasta el cuarto orbital
1
2
2
0
0
1
3s
3p
3
3
0
1
3d
0
0
+1
0
-1
0
+1
0
-1
2
1
0
-1
-2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
ls
2s
2p
4s
4p
4d
4f
.a
Orbital
33
N
electrones
2
2
6
2
6
10
2
6
10
14
Cuando hay orbitales de igual energa, es decir, para cualquier valor de n todos
los electrones pertenecientes al mismo tienen igual energa, se denominan orbitales
degenerados. En estos orbitales los electrones los ocupan inicialmente de forma desapareada. Se logra la energa ms baja maximizando el nmero de electrones que
tienen el mismo espn. Entonces, si hay disponible ms de un orbital molecular de la
misma energa, los electrones entran de a uno y adoptan espines paralelos. Segn la
Regla de Hund:
Un tomo tiende a tener tantos electrones desapareados como sea posible para ser ms estable.
La configuracin del tomo de nitrgeno es la siguiente:
ro
s
.c
1s2 2s2 2px2py2pz
om
Ejemplo
1.6.a Ejercicio resuelto
.m
fo
Demuestre que en un tomo no pueden existir 2 electrones con los 4 nmeros

cunticos iguales.
na
Respuesta:
on
tu
Analicemos el caso de un orbital con 3 electrones: todos ellos deben tener los
mismos nmeros cunticos de n, m, l.
dm
yc
Dado que el nmero cuntico s slo puede aceptar dos valores (+1/2, -1/2), el tercer electrn tendr necesariamente sus cuatro nmeros cunticos iguales a uno de los
otros dos electrones, lo cual contradice el principio de exclusin de Pauli.
.a
1.6.b Ejercicio
Explique el nmero de electrones para el cuarto nivel de energa, en trminos de

sub-niveles, orbitales y spines electrnicos.
Respuesta:
El cuarto nivel de energa dispone de los orbitales 4s, 4p, 4d y 4f. El conjunto 4s
consiste de un (1) solo orbital, el 4p contiene tres (3) orbitales, el 4d contiene cinco (5)
orbitales y el 4f contiene siete (7) orbitales. Con dos (2) electrones en cada orbital (con
spin diferente) el cuarto nivel de energa posee un nmero mximo de electrones, a
saber:
4s = 1 orbital
4p = 3 orbitales
4d = 5 orbitales
4f = 7 orbitales
TOTAL
x
x
x
x
34
2 electrones
2 electrones
2 electrones
2 electrones
=
=
=
=
=
2
6
10
14
32
Recuerde que:

En la descripcin del tomo slo podemos conocer los estados de energa

del electrn y su orbital.
Los estados de energa estn cuantizados.
Los estados de energa y los orbitales electrnicos se caracterizan mediante cuatro nmeros cunticos.
No es posible medir con precisin suficiente de manera simultnea la posicin y el momento de un electrn
Un orbital no puede alojar ms de dos electrones.
om
1.7. DISTRIBUCIN DE LOS ELECTRONES EN LOS TOMOS
.a
dm
yc
on
tu
na
.m
fo
ro
s
.c
En la figura 1.4 se indica el orden de la energa de los orbitales atmicos en tomos neutros en el estado gaseoso.
Fig. 1.4. Orden de energas de orbitales atmicos en tomos neutros
Para distribuir los electrones en los tomos (en su estado fundamental de energa, estado no excitado) se procede de la siguiente manera:
El nmero de electrones a distribuir debe ser igual al nmero atmico de

elemento.
Los orbitales se van completando de menor a mayor energa.
En todo momento se debe respetar el principio de exclusin de Pauli.
35
1.7.a. Ejercicio propuesto

Justifique la primera aseveracin relativa a la igualdad entre el nmero de electrones y el nmero atmico.
Ejemplo:
La distribucin electrnica mxima por orbital es:
El orbital s: mximo 2 electrones
Los orbitales p: mximo 6 electrones
Los orbitales d: mximo 10 electrones
Los orbitales f: mximo 14 electrones
om
Actividad de estudio
ro
s
.c
Explique la forma de distribucin electrnica indicada en el anterior ejemplo. Luego, compare su explicacin con la de algn compaero. En caso de no poder hacerlo,
o de tener dudas, vuelva a leer la seccin 1.7.
.m
fo
Una vez que ya se logra la distribucin electrnica por orbital, se puede escribir la
estructura electrnica de un elemento.
on
tu
Con un nmero se indica el valor de n (nivel principal de energa)

Con las letras s, p, d, etc., se indican los orbitales.
Con un superndice se indica el nmero de electrones en los orbitales.
yc
na
Para escribir la estructura electrnica se sigue la siguiente convencin:
.a
dm
Ejemplo: escriba la estructura electrnica del elemento de Nmero Atmico 20

(calcio).
El N de electrones a distribuir= 20, entonces:

2s2
2p6
3s2
3p6
1s2
4s2
1.7.c. Ejercicio resuelto

Escriba las estructuras electrnicas de los elementos de Nmero Atmico: 15, 38,
52, 83, 97.
Respuesta:
Z = 15: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 = [Ne] 3s2 3p3
Z = 38: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 5s2 = [Kr] 5s2
Z =52 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p4 = [Kr] 5s2 4d105p4
Z =83 1s2 2s22p6 3s23p6 4s23d104p6 5s24d105p6 6s24f145d106p3=[Xe] 6s24f14 6p3
Z =97 1s2 2s22p63s23p6 4s2 3d104p6 5s24d105p6 6s2 4f145d106p6 7s2 5f9 =[Ra] 7s2 5f9
36
Note que entre corchetes aparece el gas inerte correspondiente, lo cual se ver
en detalle en la prxima seccin.
AUTOEVALUACIN SOBRE ELECTRN

A continuacin se presentan temes de seleccin simple y desarrollo, vinculados al
contenido estudiado en esta seccin. Se desea que el estudiante seleccione la opcin
ms adecuada. Al final encontrar las respuestas para que verifique sus respuestas.
1. El mximo nmero de electrones para los niveles principales de energa es:
.c
) 2n
) n2
) 12n2
ro
s
b. (
c. (
d. (
om
a. ( ) n
na
.m
) Estar en el mismo nivel de energa

) Estar en el mismo orbital
) Ser atrados por el mismo ncleo
) Tener los cuatro nmeros cunticos iguales
on
b. (
c. (
d. (
tu
a. (
fo
2. Dos electrones no pueden:
dm
) 1s2
) 1s2
) 1s2
2p6
2s2
2s2
2p6
3s2
2p6
3s2
2d6
3p4
3d6
b. (
c. (
d. (
2s2
lp6
2p6
2s2
.a
a. ( ) 1s2
yc
3. El azufre, N Atmico 16, tiene la siguiente configuracin electrnica:
a. (
b. (
c. (
d. (
4. En cul de los siguientes subniveles tendra un electrn mayor energa?

) 3p
) 2p
) 4s
) 3s
5. Cul es la configuracin para el cloro?

6. En la notacin 2p6, 3s2, etc., el significado de los smbolos es:
a. ( ) El primer nmero es el valor de l, la letra indica el valor de n y el superndice es el nmero de electrones de la subcapa
b. ( ) El primer nmero es el nmero de electrones de la subcapa, la letra
indica el valor de l y el superndice es el valor de n
37
c. ( ) El primer nmero es el valor de n, la letra indica el valor de l y el superndice es el nmero de electrones de la subcapa
d. ( ) El enunciado es incorrecto
7. En tomos que contienen muchos electrones las capas se llenan en el orden de:
a. (
b. (
c. (
d. (
) Aumento de n y l.
) Disminucin de energa
) Disminucin de n y l
) Disminucin de energa
8. El tomo de litio, que contiene tres electrones, tiene la siguiente estructura:
Respuestas a la autoevaluacin
fo
ro
s
.c
) 1s22p1
) 1s12p1
) 2s22p1
.m
b. (
c. (
d. (
om
a. ( ) 1s22s1
na
Si no coinciden sus respuestas, lea de nuevo la seccin indicada

(d) (Ver 1.5)
(d) (Ver 1.5)
(a) (Ver 1.6)
(c) (Ver 1.5)
El cloro es el elemento nmero 17; por lo tanto hay 17 electrones. La configuracin sigue el orden de aumento de energa.
La estructura electrnica del cloro es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5. Este ltimo nivel
no est completamente lleno; el sub-nivel 3p puede mantener un total de
seis (6) electrones, pero el cloro slo tiene cinco (5) disponibles.
6. (c) (Ver 1.6)
7. (c) (Ver 1.6)
8. (a) (Ver 1.6)
.a
dm
yc
on
tu
1.
2.
3.
4.
5.
1.8. PERIODICIDAD DE LAS PROPIEDADES QUMICAS

Cuando los elementos se ordenan de menor a mayor masa atmica, se observa
una recurrencia peridica de sus propiedades fsicas y qumicas.
En 1871, Dimitri Ivanovich Mendelejev present una tabla peridica (en la siguiente figura 1.5) en la que aparecan ordenados los 63 elementos conocidos segn su
masa atmica creciente. En esta tabla los elementos con propiedades similares quedan ubicados en grupos verticales.
38
Si con los elementos conocidos para la poca se sigue estrictamente el orden de

las masas atmicas, en varios casos se interrumpe la repeticin peridica de las propiedades. Sin embargo, Mendelejev, seguro de la validez general de la Ley Peridica,
dej varios espacios vacos en la tabla, firmemente persuadido de que en el futuro se
descubriran nuevos elementos que encajaran en los sitios vacantes. Ms an, de
acuerdo al grupo, predijo los tericamente faltantes.
En la medida que se fueron descubriendo los nuevos elementos, la concordancia
entre sus propiedades y las vaticinadas por Mendelejev result por dems sorprendente y este episodio de la historia de la ciencia es quizs el ms ilustrativo del poder del
razonamiento cientfico inductivo.
om
ro
s
.c
Qu es un razonamiento deductivo y qu es un razonamiento inductivo? Si no

puede formular claramente el significado de estos conceptos, recurra a algn
texto de la bibliografa recomendada.
tu
na
.m
fo
A pesar del indiscutible xito del sistema peridico de Mendelejev, varios pares de
elementos contiguos violan la Ley Peridica (por ejemplo: Ar y K; Co y Ni; Te e I). Su
posicin en la tabla queda determinada por sus propiedades y no por su peso atmico.
Este hace pensar que la recurrencia peridica de las propiedades debe depender de
una variable distinta a la masa atmica.
yc
on
En 1914, H. G. J. Moseley dise una serie de experimentos en los cuales se haca incidir rayos catdicos sobre 42 elementos slidos diferentes en un tubo al vaco. El
resultado fue la produccin de rayos X de diferentes longitudes de onda.
.a
dm
Las frecuencias de los rayos X dependan de la naturaleza del elemento colocado

en el nodo y variaban de acuerdo al orden de colocacin del elemento en la Tabla
Peridica, la cual se muestra a continuacin.
En la figura 1.5 se puede observar la distribucin de los elementos en la tabla

peridica.
39
.a
dm
yc
on
tu
na
.m
fo
ro
s
.c
om
Fig. 1.5. La Tabla Peridica
40
El anlisis matemtico de los datos experimentales revela una dependencia lineal

entre la raz cuadrada de la frecuencia y la posicin del elemento en la tabla peridica
segn la siguiente expresin:
N= m
En donde: m = pendiente; = frecuencia y N = un nmero entero y positivo que
corresponde a la ubicacin del elemento en la tabla peridica y al mismo tiempo expresa el nmero de protones en el ncleo atmico, entonces N es el nmero atmico
del elemento.
.c
om
A partir de las experiencias de Moseley queda claro que las propiedades de los
elementos son en estricto sentido una funcin peridica de sus nmeros atmicos y no
de sus masas atmicas.
ro
s
1.8.1. La tabla peridica moderna
.m
on
tu
Las columnas verticales contienen elementos que exhiben propiedades

similares y reciben el nombre de grupos.
Las filas horizontales alojan a los elementos segn su nmero atmico
creciente y se llaman perodos.
na
fo
La conformacin de la tabla peridica se explica a continuacin:
dm
yc
La separacin de los grupos en las categoras A y B responde a criterios basados

en las estructuras electrnicas y a las propiedades qumicas de los elementos.
.a
La forma en la cual se comporta un elemento cuando se relaciona con otro (propiedades qumicas) depende fundamentalmente de la estructura electrnica de sus
tomos y sobre todo de los electrones ms externos. Por esto resulta importante destacar la correlacin entre la ubicacin del elemento en la tabla peridica y su estructura
electrnica.
Los tomos de los elementos del primer perodo tienen en su estado fundamental
de energa un nico nivel principal de energa (n = 1); los del segundo perodo, dos
niveles principales (n = 2) y as sucesivamente.
Los elementos de los grupos A difieren entre s, dentro de un mismo perodo, por
la poblacin de electrones s p del ltimo nivel principal de energa. A estos elementos
se les llama comnmente representativos.
Los elementos de los grupos B y del grupo VIII difieren entre s, dentro de un mismo perodo, por la poblacin de los electrones del penltimo nivel de energa. Estos
elementos se denominan comnmente elementos de transicin. En los perodos 4,5 y
6, los elementos de transicin tienen orbitales d que estn ms alejados del ncleo,
luego, el tomo es ms grande y los electrones que pierden son del orbital s y es po-
41
sible que el tamao de los iones por perodo aumente o disminuya. Los iones negativos
suelen ser ms grandes que su elemento en estado neutro. Los iones positivos suelen
ser ms pequeos que su elemento neutro.
Del elemento N 58 al 71 (Lantnidos) y del 90 al 103 (Actnidos) cambia la poblacin de los electrones f del antepenltimo nivel de energa.
Tomando en cuenta lo expuesto anteriormente, basta conocer el nmero atmico
de un elemento para ubicarlo en la tabla peridica.
ro
s
.c
om
Aclaratoria: los elementos pertenecientes a un mismo grupo tienen la misma

distribucin de electrones en los ltimos niveles de energa de sus tomos y
poseen propiedades qumicas similares. Este hecho apoya lo afirmado sobre la
relacin entre la tabla peridica y la estructura electrnica.
fo
Ejemplo.
.m
A cules perodo y grupo pertenece el elemento N 26?
na
1. Se escribe la estructura electrnica del elemento:

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2
tu
dm
yc
on
2. De la estructura electrnica se desprende que el subnivel 3d est incompleto y todos los dems estn completos. Por lo tanto, el elemento pertenece a los grupos B al grupo VIII y al tener 6 electrones debe ser del
grupo VIII.
.a
3. El perodo corresponde al ltimo nivel principal de energa. En nuestro

caso, al 4 perodo.
Por consiguiente, el elemento N 26 est ubicado en el 4 perodo, grupo VIII, y es

un elemento de transicin.
1.8.1.a Ejercicio resuelto

Sin consultar la tabla peridica, ubique en la misma los elementos de N Atmico: 14, 37, 54, 65.
La estructura electrnica para cada uno es:
Z = 14: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2 = [Ne] 3s2 3p2
Z = 37: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s1 = [Kr] 5s1
Z = 54: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 = [Kr] 5s2 4d10 5p6
Z = 65: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f19 = [Xe] 6s2 4f19
42
Entonces, el anlisis para cada caso es como sigue:

Z = 14 3er perodo (Tiene tres niveles)

4 Grupo (En el ltimo nivel tiene 4 electrones: 3s2 3p2)
Grupo A (Incompleto el ltimo nivel, especficamente el sub-nivel p)

Z = 37 Grupo 1A (ltimo nivel incompleto sub-nivel p y tiene 1e-)

5 Perodo (Tiene cinco niveles energticos)
Metal alcalino

Z = 54 Grupo 8 (8 electrones en el nivel externo)
5 Perodo (Tiene 5 niveles energticos)

Gas Inerte

Z =65 Lantnido (penltimo nivel, el sub-nivel f, incompleto)
om
ro
s
.c
1.9. TENDENCIAS PERIDICAS EN LAS PROPIEDADES DE LOS

TOMOS
na
.m
fo
Las propiedades qumicas de los elementos dependen en buena parte de la fuerza con que el ncleo del tomo atrae sus electrones y de la energa liberada cuando
se agrega un electrn al tomo. Ambas propiedades tienen relacin con el tamao del
tomo.
dm
1.9.1. Radio atmico
yc
on
tu
A continuacin veremos como cambian estas propiedades dentro de un grupo y

a lo largo de un perodo.
.a
Estrictamente hablando, los tomos no tienen un tamao definido, pero se puede

asignar un valor promedio de radios atmicos a partir de mediciones experimentales
de las distancias internucleares en molculas y en slidos inicos. En resumen, es la
distancia entre ncleos alineados medida desde sus centros.
Los radios atmicos varan a medida que avanzamos de izquierda a derecha, la

carga nuclear aumenta progresivamente y los nuevos electrones que aparecen, de
elemento a elemento, pertenecen al mismo nivel principal de energa. Por lo tanto, el
efecto neto es el de un progresivo aumento de la atraccin del ncleo sobre los electrones ms externos y una consiguiente disminucin del radio.
Dentro de un mismo grupo el radio aumenta a medida que descendemos. En
este caso, si bien al bajar en el grupo aumenta el nmero atmico y por consiguiente
la carga nuclear, sta se contrarresta por la aparicin de nuevos niveles de energa.
Adems, la atraccin ejercida por el ncleo sobre los electrones ms externos se ve
reducida por la presencia de electrones en los niveles anteriores; hay cierta repulsin,
efecto que se conoce como efecto pantalla.
43
Esquemticamente podemos representar la variacin del radio atmico en la siguiente Tabla 1.2:
Tabla 1.2. Variacin de radios atmicos (nm)
He
B
0,088
Al
0,143
Ga
0,122
C
0,077
Si
0,117
N
0,075
P
0,109
O
0,073
S
0,104
F
0,071
Cl
0,099
Br
0,114
I
0,133
.c
om
Be
0,111
Mg
0,160
Ca
0,197
Ne
0,160
Ar
0,192
Kr
0,197
Xe
0,136
Rn
-
ro
s
H
0,046
Li
0,152
Na
0,186
K
0,227
Rb
0,248
Cs
0,265
fo
1.9.2. Potencial de Ionizacin
tu
na
.m
La energa necesaria que se debe suministrar (energa positiva) para quitar un

electrn a un tomo neutro (en su estado fundamental de energa) de un elemento en
fase gaseosa recibe el nombre de Potencial de Ionizacin.
on
M(g) + Energa
yc
M+(g) + e-
.a
dm
Resulta lgico suponer una relacin entre el potencial de ionizacin y el radio atmico. A mayor radio atmico menor atraccin del ncleo sobre los electrones ms externos y viceversa. Por lo tanto, en un mismo perodo el potencial de ionizacin debera
aumentar de izquierda a derecha, y en su grupo, disminuir de arriba hacia abajo.
El potencial de ionizacin aumenta a lo largo de un perodo precisamente porque

sus capas de electrones estn cada vez ms llenas, es decir, ms estables.
PI1 + X(g)
PI2 + X+(g)
X+(g) + eX++(g) + e-
{ PI n+1> PI n
En un perodo el potencial de ionizacin aumenta si se quiere ionizar un in cuyos

electrones de la capa externa ya no estn all; por ejemplo, se requiere muchsima
energa para quitar cuatro electrones al Aluminio pues, como Z=13:
Al: [Ne] 3s2 3p1 y Al +3= [Ne]
Este pronstico coincide muy satisfactoriamente con los datos experimentales,
algunos de los cuales reproducimos en la siguiente Tabla 1.3:
44
Tabla 1.3. Potencial de ionizacin (kj/mol)
Be
899
Mg
737,7
Ca
590
Sr
549
Ba
503
B
801
Al
577,6
Ga
579
In
558
Ti
589
C
1086
Si
786,5
Ge
762
Sn
709
Pb
716
N
1402
P
1012
As
947
Sb
834
Bi
703
O
1314
S
999,6
Se
941
Te
869
Po
812
F
1681
Cl
1251,1
Br
1140
I
1008
He
2372
Ne
2080
Ar
1520,5
Kr
1351
Xe
1170
Rn
1037
om
H
1312
Li
520
Na
495,8
K
419
Rb
403
Cs
376
ro
s
.c
El Helio ser el elemento con mayor energa de ionizacin por su tamao y estabilidad.
fo
1.9.3. Afinidad electrnica
X-(g) + Energa
on
X(g) + e-
tu
na
.m
La afinidad electrnica es la energa liberada por un tomo neutro (en su estado

fundamental de energa) de un elemento en fase gaseosa cuando acepta un electrn y
se convierte en in negativo anin.
.a
dm
yc
Nuevamente cabe esperar una relacin entre estas propiedades de los tomos y
el radio atmico. Cuanto menor sea el radio mayor atraccin nuclear y mayor afinidad.
Por consiguiente, en un perodo la afinidad debera aumentar de izquierda a derecha y
disminuir en un grupo de arriba hacia abajo. Esta tendencia general no puede ser comprobada porque para la mayora de los elementos no se conoce el valor de su afinidad
electrnica, la cual se ilustra en la Tabla 1.4.
H
-72,8
Li
-59,6
Na
-52,9
K
-48,4
Rb
-46,9
Cs
-45,5
Tabla 1.4. Afinidad electrnica (kJ/mol)
Be
>0
Mg
>0
Ca
-4
Sr
-11
Ba
>0
B
-26,7
Al
-42,5
Ga
-28,9
In
-28,9
Tl
-19,2
C
-153,9
Si
-133,6
Ge
-119
Sn
-107,3
Pb
-35,1
45
N
-7
P
-72
As
-78
Sb
-103,2
Bi
-91,2
O
-141
S
-200,4
Se
-195
Te
-190,2
Po
-186
F
-328
Cl
-349
Br
-324,6
I
-295,2
At
-270
Del grupo de los halgenos, el cloro se estabiliza ms al ganar electrones, pero

en el caso del oxgeno la afinidad electrnica disminuye pues hay mayor repulsin a
pesar de estabilizarse.
Ejercicios resueltos
Los siguientes ejercicios deben realizarse sin consultar la tabla peridica.
1.9. a. Dados los elementos de nmeros atmicos: 20, 34, 40, 51, clasifquelos
como metales, metaloides o no metales.
Respuesta:
om
Metal
No metal
Metal
Metaloide
.c
Z = 20
Z = 34
Z = 40
Z = 51
ro
s
fo
1.9. b. Compare las siguientes partes de elementos en cuanto a su radio

atmico y su potencial de ionizacin:
na
.m
20 y 38
19 y 32
17 y 35
on
tu
Respuesta:
Primero se hacen las distribuciones electrnicas:

Z = 20: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2
Z = 38: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2
Z = 19: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1

Z = 32: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p2
dm
.a
Z = 17: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

Z = 35: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5
y
y
yc
De la bibliografa complementaria se extrae la informacin siguiente:

Radio atmico
Potencial de ionizacin
(20 38) 20 Menor
Mayor 20
(19 32) 32 Menor
Mayor 32
(17 35) 35 Mayor
Menor 35
La discusin de esta comparacin es similar para cada par de elementos; cada

uno pertenece a un mismo grupo pero a diferentes perodos.
46
Analizando nicamente el primer par:

El elemento Z: 38 tiene 5 niveles, en tanto que el elemento Z: 20 tiene 4 niveles; es
obvio que el radio atmico de Z = 38 es mayor que Z = 20. Con respecto al potencial de
ionizacin, el elemento Z = 38 tiene menor nmero atmico que 20, ya que un electrn
del ltimo nivel de Z = 38 estar atrado con menos fuerza por el ncleo, que en el caso
de Z = 20, cuyos electrones estn ms cerca del ncleo. Luego, para sacar un electrn
de Z = 38, se necesita menos energa.
om
1.10. LA TABLA PERIDICA Y LAS PROPIEDADES DE LOS

ELEMENTOS
ro
s
.c
Del total de elementos en la tabla peridica, 78,6% presentan propiedades predominantes metlicas, 15,5% se comportan mayormente como no metales y 5,52%
pertenecen al grupo 0 y se conocen como gases nobles o inertes.
on
tu
na
.m
fo
Los elementos metlicos se ubican del lado izquierdo y la parte media de la tabla
peridica, menos el hidrgeno. Tienen brillo metlico y en estado slido todos existen
en forma cristalina ordenada. Son slidos a temperatura ambiente, excepto el mercurio. Todos conducen con facilidad la electricidad y el calor, ninguno es un aislante
elctrico. Cuando forman compuestos con los no metales, siempre pierden una parte
de su densidad electrnica
.a
dm
yc
Los no metales se ubican en el extremo superior derecho de la tabla peridica.

Carecen de brillo metlico. A temperatura ambiente, algunos de los no metales son
gaseosos, otros son lquidos y otros son slidos. No conducen el calor. Cuando reaccionan con tomos metlicos reciben de stos parte de su densidad electrnica, con
excepcin del grafito.
Existe adems un conjunto de elementos que se ubican en los lados de la lnea

quebrada que separa a los metales de los no metales en la Tabla Peridica, llamados
metaloides. Ellos son P, Si, As, Sb, Te y Po y poseen tanto carcter metlico como no
metlico. El aluminio es un metal pero sus xidos se comportan como si fuera un no
metal.
1.10.1. Propiedades fsicas de los elementos

A continuacin se presentan algunas propiedades fsicas importantes
Conduccin elctrica y trmica
Se ha hecho una primera clasificacin de los elementos qumicos en metales y
no metales, lo cual puede basarse en propiedades genricas distintas para ambos tipos de elementos. Esta clasificacin puede sostenerse si se analizan las propiedades
47
elctricas y trmicas de los elementos; as se describe a los metales como buenos

conductores de corriente elctrica y de calor.
La conductividad elctrica disminuye notablemente a medida que aumenta la temperatura del metal. Los no metales se caracterizan por presentar muy baja conductividad elctrica. Entre estos dos extremos existe una serie de elementos que presentan
conductividad elctrica intermedia que tiende a aumentar a medida que se eleva su
temperatura. Los elementos qumicos incluidos en este grupo se conocen como semimetales o semiconductores.
ro
s
.c
om
La conductividad elctrica en metales se explica como un flujo de electrones externos de los tomos: la corriente elctrica de intensidad I es directamente proporcional a la diferencia de potencial que la produce. Esta relacin queda expresada en la
Ley de Ohm. En general, las conductividades elctricas de los metales son mayores
a 104 ohm/cm; para los semimetales, este valor oscila entre 10 y 10 -5 ohms/cm. Los
no metales presentan valores de conductividad elctrica an menores, por lo cual se
emplean en la elaboracin de aislantes elctricos.
.m
fo
Los elementos clasificados como metales son tambin buenos conductores del
calor. En cambio, los no metales impiden el flujo de energa trmica, por lo cual se les
emplea ampliamente como aislantes trmicos.
tu
na
Una excepcin notable a la baja conductividad elctrica de los no metales es el

carbono, pues en la forma de grafito este elemento es un buen conductor.
on
Brillo, maleabilidad y ductilidad
.a
dm
yc
El brillo es una propiedad comn a casi todos los metales. El reconocimiento

de estos elementos a travs de esta propiedad ha sido usado por el hombre desde
pocas remotas. El color brillante rojizo del cobre, el amarillento del oro y los reflejos
plateados del aluminio, hierro, plata, etc., son conocidos por todos.
La mayor parte de los elementos metlicos presentan la propiedad de ser maleables, esto es que pueden ser transformados en lminas finas al ser golpeados. Adems
muchos son dctiles, es decir, pueden obtenerse hilos o alambres de ellos (Ag, Au, Fe,
etc.). Estas propiedades son muy importantes en la construccin de herramientas y
utensilios de uso imprescindible en nuestra actual sociedad altamente tecnificada.
Casi no existen no metales que en estado puro presenten brillo metlico y en
general no son dctiles ni maleables.
Propiedades de emisin
Las propiedades de emisin de energa de los metales son tambin caractersticas en ellos. La emisin termoinica, efecto que se manifiesta por un haz de electrones
emitidos al calentar un ctodo metlico colocado en el vaco, y el efecto fotoelctrico,
som propiedades de este tipo.
48
1.10.2. Propiedades qumicas

A continuacin se describen algunas de las ms importantes de estas propiedades, como:
Energa de Ionizacin, electroafinidad y electronegatividad
El carcter metlico de un elemento est asociado a valores bajos de energa de
ionizacin, se reduce notablemente su valor a medida que aumentan los valores de
este parmetro en los perodos de la tabla peridica. En la tabla 1.5, se describe esta
situacin.
1314
Na
495,8
1681
Al
577,6
Cl
ro
s
520,2
fo
Li
.c
No metales
.m
Metales
om
Tabla 1.5. Energas de Ionizacin de elementos (kJ/mol)
na
1251,1
yc
on
tu
Aunque los valores de afinidad electrnica o electronegatividad de gran parte de

los elementos qumicos no se conocen exactamente, las estimaciones numricas se
pueden basar en diversas propiedades, no slo la energa interna y la afinidad electrnica.
.a
dm
La tabla 1.6, seala la validez de esta afirmacin.
Tabla 1.6. Valores de electronegatividad de algunos elementos
Metales
No metales
Li
1,0
3,5
Na
0,9
4,0
Al
1,5
Cl
3,0
En la interaccin qumica entre elementos al originar un enlace, son menores los

valores de electronegatividad de los elementos con carcter metlico ms definido;
los no metales presentan una electronegatividad (en la misma escala relativa) notablemente mayor. La primera escala de electronegatividad fue desarrollada por Linus Pauling. La tendencia general de los elementos distribuidos en la tabla peridica indica un
aumento de la electronegatividad en los perodos desde la izquierda hacia la derecha
y una disminucin desde arriba hacia abajo en los grupos familiares, como se puede
apreciar en la tabla 1.7
49
Tabla 1.7. Valores de electronegatividad segn la tabla peridica
2 perodo
Li
1,0
Be
1,5
B
2,0
C
2,5
N
3,0
O
3,5
F
4,0
3 perodo
Na
0,9
Mg
1,2
Al
1,5
Si
1,8
P
2,1
S
2,5
Cl
3,0
4 perodo
K
0,8
Br
2,8
CRECE
DISMINUYE
ro
s
.c
om
I
2,5
na
.m
fo
El carcter metlico de un elemento se manifiesta qumicamente por un elevado

poder reductor debido a su tendencia a adquirir estados de oxidacin positivos (perder
electrones).
tu
Tamao atmico y estados de oxidacin
Volumen atmico (molar), cm3/mol
.a
dm
yc
on
Si se conocen los valores de peso atmico de un elemento y su densidad es

posible asignar un volumen atmico; este concepto fue desarrollado inicialmente por
L. Meyer en 1870, basado en la divisin entre la masa atmica de un elemento y la
densidad de su forma slida. Meyer present sus resultados como representacin del
volumen atmico frente a la masa atmica. Los resultados de la variacin del volumen
atmico con el nmero atmico se representan en la siguiente figura 1.6
80
75
70
65
60
55
50
45
40
Cs
Rb
K
35
30
25
20
15
10
5
Na
Li
8 12 16 20 24 28 32 36 40 44 48 52 56 60 64 68 72 76 80 84 88 92
Nmero atmico
Fig. 1.6 Variacin del volumen atmico con el nmero atmico
50
Por mtodos de difraccin de rayos X en cristales es posible determinar un radio

atmico aproximado para los elementos. El tamao de los elementos disminuye en un
perodo a medida que crece el valor del nmero atmico; lo mismo sucede desde abajo
hacia arriba en los grupos.
Los valores de radio inico demuestran que para una secuencia isoelectrnica los
iones de elementos metlicos presentan tamaos inferiores a los de iones no metlicos. La tabla 1.8 presenta valores de radio inico de diversos elementos.
Tabla 1.8.Radio Inico de elementos ()
Iones no metlicos
F1,33
I2,20
Cl1,81
Br1,96
.m
fo
ro
s
.c
om
Iones metlicos
Li+
0,68
Na+ 0,98
1,33
K+
+
1,48
Rb
+
Cs
1,67
na
Los iones de elementos metlicos, en los compuestos presentan estados de oxidacin positivos (cationes: Ca++, Fe++, Cr+3, Mn++, etc.).
dm
yc
on
tu
Los elementos semimetlicos se caracterizan porque sus iones son tambin positivos y negativos, excepto el flor. Sin embargo, los estados de oxidacin negativos
se presentan en compuestos ms estables que contienen al elemento no metlico, por
ejemplo: F-, Cl - , Br - , BrO3 -, NH3 -.
.a
1.10.3 Distribucin en la tabla peridica
El comportamiento que caracteriza a los elementos como metlicos abarca a los

integrantes de los grupos I y II, elementos de transicin y los elementos de perodos de
los grupos III-B, IV-B y V-B.
Los elementos no metlicos se agrupan en las familias VI, VII y VIII. Adems
presentan propiedades caractersticas de no metales los elementos ms livianos de
los grupos IV-B, V-B, VI-B, VII-B; el carcter metlico aumenta al descender en estos
grupos.
El esquema que se presenta ms adelante en la figura 1.7 representa un intento
de clasificacin de cada elemento particular, de acuerdo a su distribucin en la tabla
peridica de los elementos qumicos (se indican slo los ms conocidos).
51
SEMIMETALES
Li
Be
Ne
Na
Mg
Al
Si
Cl
Ar
Ca
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
Rb
Sr
In
Sn
Sb
Te
Xe
Ca
Ba
Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn
METALES
om
Fig. 1.7. Clasificacin en metales y semimetales
.m
fo
ro
s
.c
El lmite escalonado que se presenta en la figura 1.7 indica para los elementos
adyacentes propiedades intermedias (semimetales o semiconductores, llamados tambin metaloides), es decir, algunas propiedades son caractersticas de metales y otras
de no metales.
na
1.10.3. Ejercicios (deben ser resueltos revisando el material del texto)
.a
dm
yc
on
tu
1.10.3.a. Seale las caractersticas fsicas bsicas de un elemento para clasificarlo

como metal.
1.10.3.b. Indique las caractersticas qumicas ms importantes de un elemento
para clasificarlo como un metal.
1.10.3.c. Explique algunas caractersticas comunes a los no metales.
1.10.3.d. Usando la tabla peridica de los elementos qumicos, clasifique los elementos como metales o no metales: Na, Al, Cl, Mn, Br, Ba, S, Ni, Pb, C,
P, Fe, Cs, F, O, N, Mg, Sn e I.
1.10.3.e. Cmo varan los valores de radio inico para iones de elementos metlicos y no metlicos?
AUTOEVALUACIN SOBRE TABLA PERIDICA Y

PROPIEDADES DE LOS ELEMENTOS
A continuacin se le presentan preguntas de seleccin simple, estructuradas de

acuerdo al contenido desarrollado en esta seccin. Al final de la autoevaluacin encontrar las respuestas.
1. El potencial de ionizacin de los elementos de un mismo perodo en la tabla
peridica:
a. (
b. (
c. (
d. (
) Aumenta de izquierda a derecha

) Disminuye de izquierda a derecha
) No existe una relacin obvia
) Es constante para todos los elementos del perodo.
52
2. Un elemento que tiene una alta energa de ionizacin y una alta electronegatividad es:
a. (
b. (
c. (
d. (
) Metal
) No metal
) Metaloide
) Gas noble
3. Cul de las siguientes propiedades corresponden a los no metales?
.c
b. (
c. (
d. (
e. (
f. (
) Ceden electrones
) Aceptan electrones
) Conducen fcilmente electricidad
) Tienen los electrones de los subniveles y desaparecen
) H Cl
) O Cl
om
a. (
fo
) 5 Perodo, 1 Grado
) 5 Grupo, 1 Perodo
) 5 Grupo, 2 Perodo
) 2 Perodo, 5 Grupo
na
b. (
c. (
d. (
.m
a. (
ro
s
4. A cules perodo y grupo pertenece el elemento de nmero 37?
yc
on
) Si (g) Si+ + 1e) Si+ (g) Si++ + 1e) Si++ (g) Si+++ + 1e) Si+++ (g) Si++++ + 1e-
dm
a.(
b. (
c. (
d. (
tu
5. Cul de las siguientes reacciones requerira la mayor cantidad de energa

para que se verifique?
.a
6. Seleccionar el tomo o el Ion con mayor energa de ionizacin entre los siguientes ejemplos:
Explique para cada caso.

Caso: (a).- Na, Al, Cl, BR
Caso: (b).- Na, Na+, Mg, Mg+
7. La configuracin de electrones externos que hace que los gases nobles sean
sumamente inertes es:
a. (
b. (
c. (
d. (
)s2p6
)s2p4
)p4d6
)s4
8. Los gases nobles no forman compuestos porque se encuentran en el

Grupo 0 de la tabla peridica:
CIERTO ( )
53
FALSO ( )
9. Si usted dispone de un material que es un buen conductor de corriente elctrica, no sirve como aislante trmico, en estado puro presenta brillo y es maleable y
dctil, lo clasificara como:
a. (
b. (
c. (
d. (
) Gas noble
) No metal
) Metal
) Metaloide
10. Un elemento que presenta una elevada energa de ionizacin, tiene un valor alto
de electroafinidad y su electronegatividad relativa en escala de Pauling es de 3,8, es:
.c
b. (
c. (
d. (
) Gas noble
) No metal
) Metal
) Metaloide
om
a. (
fo
) Tener un tamao menor que los iones de elementos metlicos

) Presentar slo estados de oxidacin positivos
) Presentar slo estados de oxidacin negativos
) Tener un estado mayor que los iones de elementos metlicos
na
b. (
c. (
d. (
.m
a. (
ro
s
11. Los iones de elementos no metlicos se caracterizan por:
on
tu
Respuestas a la autoevaluacin sobre tabla peridica y

propiedades de los elementos
yc
Si no coinciden sus respuestas, lea de nuevo la seccin indicada
.a
dm
1 (a) (Ver 1.9)

2. (b) (Ver 1.9)
3. (b) (Ver 1.9)
4. (a) (Ver 1.9)
5. (d) (Ver 1.9)
6. (R.a.) El cloro (Cl), por ser el de menor tamao atmico (es decir, los electrones de valencia estn ms cerca al ncleo), tiene energa de ionizacin
bastante alta.
(R.b.) El sodio (Na+) tiene la configuracin del gas noble, por lo tanto tiene
la energa de ionizacin ms alta.
7. (a) (Ver 1.8)
8. (falso) (Ver 1.8)
En caso de tener diferencias con las respuestas que vienen a continuacin,
vuelva a leer la seccin 1.10 de la unidad
9. (c)
10.(b)
11. (c)
54
Unidad 2
ENLACE QUMICO
OBJETIVO GENERAL
Al finalizar el estudio de esta Unidad el alumno estar en capacidad de:
Diferenciar los tipos de enlace en las estructuras moleculares
om
ro
s
.c
1. Ejemplificar enlaces qumicos, la regla del octeto, geometra molecular, en situaciones especficas o con datos diversos.
.m
fo
2. Identificar las estructuras de algunas molculas de compuestos binarios o

ternarios.
na
RESUMEN
.a
dm
yc
on
tu
En esta Unidad encontrar las explicaciones sobre el enlace qumico y sus diferentes tipos que justifican la combinacin entre tomos, molculas e iones. Al final de
la unidad se presentan las autoevaluaciones para verificar la comprensin de ideas
bsicas luego de la lectura de las mismas.
55
.a
dm
yc
on
tu
na
.m
fo
ro
s
.c
om
2.1. Enlace qumico................................................................................ 59

2.2. Regla del octeto.............................................................................. 60
2.3. El enlace entre iones.......................................................................61
2.4. El enlace entre tomos................................................................... 63
2.5. Orbitales moleculares..................................................................... 66
2.6. Enlaces polares y electronegatividad............................................. 67
2.7. Geometra molecular....................................................................... 69
Respuestas a los ejercicios..............................................................70
Autoevaluacin................................................................................ 72
57
INTRODUCCIN
En la naturaleza, los elementos generalmente no se encuentran como tales, sino
que, por el contrario, nuestro mundo se compone de una enorme variedad de sustancias en cuya composicin intervienen varios elementos y cuyas propiedades difieren
drsticamente de las propiedades de las sustancias simples originales.
om
Una cabal comprensin de este hecho requiere de un riguroso tratamiento mecnico cuntico de los tomos involucrados en la formacin de nuevas partculas, lo cual
est fuera de los alcances de un texto de Qumica General. Sin embargo, basndose
en el modelo atmico cualitativamente descrito en las unidades precedentes se puede
desarrollar una serie de conceptos que permiten describir modelos simples del enlace
qumico.
.c
2.1. ENLACE QUMICO
ro
s
na
.m
fo
La valencia depende de la facilidad con que el tomo se ioniza, es decir, gana o

pierde electrones en sus capas externas. As, el magnesio (Mg) y el calcio (Ca) son divalentes porque sus dos electrones s se eliminan con facilidad de los tomos neutros.
Electrones de valencia y smbolos de Lewis
yc
on
tu
De todos los electrones asociados al ncleo de un tomo, los ms externos son

los que participan mayormente en la formacin de un enlace qumico. A stos se les
llama electrones de valencia.
Ejemplos
Sodio
.a
dm
Para escribir el smbolo de Lewis de un elemento se utiliza un smbolo qumico, y

mediante puntos se representan los electrones de valencia.
Oxgeno
Na
Boro
Flor
2.1.a. Ejercicio propuesto. Escriba smbolos de Lewis para: a) Estroncio; b)

Germanio; c) Silicio; d) Cloro; e) Plomo.
NOTA: Repase la Seccin 1.6 de la Unidad 1. La respuesta est al final de esta
Unidad.
59
2.2. REGLA DEL OCTETO

A partir de 1893 se descubrieron los gases nobles (ubicados en el grupo cero de
la tabla peridica, como se vio en la Unidad 1) cuya caracterstica comn es su resistencia a la combinacin qumica. Todos ellos, excepto el helio, tienen ocho electrones
en el ltimo nivel principal de energa de sus tomos. La energa qumica de estos
elementos, difcilmente atribuida a la casualidad, indujo a pensar que las estructuras
electrnicas de los gases nobles confiere una particular estabilidad a los tomos.
ro
s
.c
om
Walter Kossel, Gilbert Lewis e Irving Langmuir observaron, en la segunda dcada

de este siglo, que la mayora de los tomos se combinan para adquirir la estructura
electrnica de un gas noble. Esta tendencia general, llamada regla del octeto, no
siempre se cumple pero constituye una gua importante para la comprensin de las
reacciones qumicas (se cumple siempre para los elementos que slo tienen electrones s y p).
Excepciones a la Regla del Octeto
on
tu
na
.m
fo
Algunas sustancias tienen nmero impar de valencia, por lo cual al menos uno de
sus tomos no puede tener un octeto. stos son llamados radicales, altamente reactivos. Puede mencionarse el radical metilo CH3: el punto en el tomo de C indica el
electrn no apareado. El tomo de oxgeno es otro ejemplo de dos electrones desapareados. Su configuracin electrnica es [He] 2s2 2px2 2py1 2pz1 y su smbolo de Lewis
es , puede decirse que es un birradical.
.a
dm
yc
Se sabe por la regla del octeto que el nivel ms externo de un tomo es llenado
por ocho electrones para dar la configuracin del gas noble pero, cuando el tomo central de una molcula tiene orbitales d vacios, puede acomodar 10, 12 o ms electrones.
Estos electrones pueden presentarse como pares solitarios o pueden ser usados por
el tomo central para formar enlaces adicionales. Dado que los electrones adicionales
deben acomodarse en orbitales de valencia, slo los tomos no metlicos del perodo
3 o posteriores pueden ampliar su capa de valencia.
Un tomo de P es lo suficientemente grande como para que seis tomos de Cl

se acomoden a su alrededor y el PCl5 es una sustancia de uso comn en laboratorio.
El tomo de N es muy pequeo y no se conoce el NCl5. En el PCl5, el tomo de P ha
expandido su nivel de valencia a 10 electrones usando un orbital 3d. Es un ejemplo de
compuesto con valencia ampliada, como vemos:
60
2.3. EL ENLACE ENTRE IONES

Cuando entran en contacto, bajo ciertas condiciones, los tomos de elementos
tpicamente metlicos con tomos de elementos tpicamente no-metlicos, ocurren reacciones qumicas con la consiguiente formacin de sustancias compuestas por iones
positivos y negativos provenientes del metal y del no metal respectivamente. A estos
compuestos se les llama inicos y son:
om
Slidos cristalinos a temperatura ambiente.

Duros y quebradizos.
Tienen en general alto punto de fusin.
Aislantes elctricos en estado slido pero buenos conductores cuando estn fundidos.
.c
on
tu
na
.m
fo
ro
s
El enlace en estos compuestos resulta de la interaccin electrosttica de cargas

positivas y negativas localizadas en los respectivos iones. El electrn valencia se
desprende fcilmente en los metales alcalinos, por ejemplo, y deja una estructura
muy estable, similar a la de un gas noble, pero que tiene una carga nuclear positiva
adicional. Por otra parte, un elemento del Grupo VII (flor, cromo, bromo y yodo, conocidos como los halgenos) requiere un electrn para adquirir estructura de gas inerte.
Como esta ltima estructura es tan estable, es de esperar que los tomos de halgenos acepten con facilidad al electrn adicional y, tal vez, lo pierdan con dificultad en
condiciones adecuadas.
dm
yc
En un cristal los iones se disponen en forma ordenada, de manera que cada uno
de ellos est rodeado por el mayor nmero posible de iones de carga contraria y la
atraccin entre ellos resulta mxima.
.a
La formacin de un slido inico puede representarse como un proceso de varias

etapas con el objeto de apreciar los cambios energticos que ocurren a lo largo de la
transformacin; tal y como se muestra a continuacin:
ETAPA 1
Elementos reaccionantes en su forma ms estable en condiciones ambientales
+ Energa (E)tomos en fase gaseosa.
ETAPA 2
tomos del metal en fase gaseosa + Energa (potencial de ionizacin)iones
positivos en fase gaseosa + electrones.
ETAPA 3
tomos del no metal en fase gaseosa + electronesiones negativos + Energa
(afinidad electrnica)
ETAPA 4
Iones positivos en fase gaseosa + Iones negativos en fase gaseosaSlido cristalino (Iones en fase slida) + Energa (energa reticular del cristal)
61
Anlisis del proceso de formacin de un slido inico

El nmero de electrones perdidos y ganados en las etapas 1 y 2 viene generalmente determinado por la regla del octeto.
Ejemplo
El sodio forma el in Na+; el oxgeno, el in O; el calcio, el in Ca++; el flor, el
in F.
om
2.2.a. Ejercicio propuesto: justifique la carga de los iones del anterior ejemplo y escriba sus smbolos de Lewis.
La respuesta de este ejercicio est al final de esta Unidad
.m
fo
ro
s
.c
En cualquier proceso qumico la carga debe conservarse, de lo contrario se estara creando o destruyendo electrones, lo cual contraviene el principio de conservacin
de la materia. En la etapa 1 partimos de tomos neutros y por lo tanto el producto final
en la etapa 4 debe ser neutro. Esto implica que la frmula emprica del compuesto inico queda determinada por las cargas de los iones: NaF, CaF2, Na2, CaO, etc.
dm
yc
on
tu
na
Las etapas 1 y 2 de la formacin de un slido inico consumen energa (E), mientras que las etapas 3 y 4 liberan energa. El cambio total de energa (E), para el proceso es la suma de los cambios de energa correspondiente a cada etapa. Como la
energa es una funcin de estado, siempre y cuando se parta del estado inicial y se
llegue al estado final, E, para todo el proceso, sta ser la misma, independientemente de los pasos intermedios.
.a
Actividad: consulte la bibliografa recomendada para ampliar lo explicado.
Para que el proceso global sea energticamente favorable E debe ser menor
que cero, lo cual implica que el elemento de la etapa 2 tenga bajo potencial de ionizacin y el elemento de la etapa 3 tenga alta afinidad electrnica. Por esta razn los
componentes inicos slo se forman por la reaccin de elementos tpicamente metlicos con elementos tpicamente no metlicos. Por otra parte, la energa reticular (E
de la etapa 4) es una medida de la estabilidad del cristal inico y parte de ella debe ser
suministrada para fundir o disolver al slido.
Ejemplo. Formacin del cloruro de sodio a partir de sodio y cloro.
a) Sodio + Cloro (en su forma ms estable a temperatura ambiente)
Na (g) + Cl
62
b) Na (g)Na+(g) + e ; E = (potencial de ionizacin del Na).

Estructura electrnica del Na+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 que corresponde a la del
Ne.
c) Cl + e Cl (g); E = (afinidad electrnica del Cl)
Estructura electrnica del Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 que corresponde a la del Ar.
d) Na+(g)+Cl-(g)NaCl (s)
E (energa reticular).
Elementos metlicos y elementos no metlicos bajo ciertas condiciones

intercambian electrones, producindose iones simples, positivos y negativos.
El estado slido cristalino permite la mxima interaccin electrosttica de
los iones formados, por lo cual los compuestos inicos no son slidos en
condiciones ambientales.
La frmula emprica del compuesto queda determinada por las cargas de
los iones que las forman.
tu
na
.m
fo
ro
s
.c
om
Recordatorio
yc
on
2.4. EL ENLACE ENTRE TOMOS
.a
dm
Slo un limitado nmero de compuestos son inicos. En la mayora de las sustancias no se detectan iones y adems los elementos que los forman no renen las
caractersticas que puedan llevar a la prediccin terica de la formacin de un enlace
inico.
Desde el siglo pasado y sobre la base de evidencias estequiomtricas, se sabe

que ciertos elementos en fase gaseosa no estn formados por tomos aislados, sino
por partculas poliatmicas estables: las molculas. As por ejemplo el hidrgeno y el
cloro gaseoso en condiciones ambientales estn formados por partculas diatmicas:
H2, Cl2.
En estas estructuras, ninguno de los tomos gana ni pierde electrones, sino que
comparten sus electrones, los cuales ya no pertenecen a uno y otro ncleo por separado, sino a ambos. En las molculas, al igual que en los tomos, la energa de
los electrones est cuantizada y relacionada con diversos orbitales moleculares, cuyo
significado fsico es anlogo al de los orbitales atmicos y para los cuales tambin se
cumple el principio de exclusin de Pauli. La comparticin de electrones produce el
enlace covalente y un riguroso tratamiento mecnico-cuntico del mismo, mediante el
uso de orbitales moleculares, nuevamente escapa a los alcances del presente texto;
63
sin embargo, se puede describir un modelo muy simplificado, pero til, que permite
comprender muchas de las propiedades de los compuestos moleculares.
2.4.1 Un modelo simple del enlace covalente

Los elementos de los grupos centrales de la tabla peridica (en particular del Grupo IV) no se ionizan con facilidad. La energa que se requiere para eliminar todos los
electrones valencia es demasiado grande para que el enlace inico sea posible. Sin
embargo, estos tomos pueden completar su capa externa compartiendo electrones
con sus vecinos.
Entonces puede resumirse el modelo en los siguientes postulados:
om
.c
na
.m
ro
s
En la formacin de un enlace covalente, slo intervienen los electrones de

valencia.
Cada enlace covalente implica compartir un par de electrones.
Cuando un solo tomo aporta el par de electrones enlazantes, el enlace es
covalente coordinado.
Para la mayora de los compuestos se cumple que el nmero de electrones compartidos cuando sus elementos constituyentes se enlazan viene
determinado por la regla del octeto.
fo
on
tu
Ejemplos
yc
a)
b)
.a
dm
Cada ncleo de hidrgeno en la molcula tiene dos electrones, lo cual corresponde a la estructura electrnica del Helio.
El nitrgeno tiene, en la molcula de amonaco, la estructura electrnica del nen

y cada hidrgeno la del Helio.
Las frmulas que indican mediante punto los electrones de valencia de los tomos enlazados se llaman Frmulas de Lewis. Otra manera de representar los pares
de electrones de un enlace es mediante una raya entre los smbolos de los elementos
(frmulas estructurales).
H H; H N H
H
En un enlace covalente, un in poliatmico se representa como un in simple (tomo cargado elctricamente) enlazado covalentemente con tomos neutros.
64
a)
In Sulfuro
In Sulfato
In Amonio
na
In Nitronio
on
tu
b)
.m
fo
ro
s
.c
om
(S=) + 4 O
dm
yc
N+ + 4H
.a
Dos tomos pueden compartir uno, dos o tres pares de electrones. Por ejemplo:
O = O; N = N.
C = C
H
H : etc.
2.4.a Ejercicio
Escriba frmulas estructurales para los siguientes compuestos:
a. cido Sulfrico: H2S
b. In Sulfito: SO -3
c. Etano: C2H6
d. Acetileno: C2H2
La respuesta est al final de esta Unidad
65
2.5. ORBITALES MOLECULARES

La formacin de un enlace covalente se puede representar como la superposicin
de dos orbitales atmicos de dos tomos con la consiguiente aparicin de un nuevo
orbital: el orbital molecular enlazante asociado a los dos ncleos atmicos que quedan
enlazados. La energa de los electrones en el orbital molecular enlazante es menor
que la energa de los electrones en los orbitales atmicos de los tomos separados.
Esta diferencia de energa es la que se debe suministrar al sistema para romper el
enlace y se llama energa molecular.
.c
om
Explique el hecho de que el oxgeno, hidrgeno, nitrgeno, etc., en su estado

natural ms estable, son gases moleculares y no atmicos.
Respuesta al final de la unidad.
dm
yc
on
tu
na
.m
fo
ro
s
Cuando dos orbitales atmicos se superponen frontalmente el orbital molecular

resultante se llama sigma (ver la figura 2.1) y el tipo de enlace tambin se denomina
sigma.
.a
Fig. 2.1 Superposicin de orbitales atmicos s.
Cuando se superponen dos orbitales p con sus ejes paralelos (px con px, px con px
o pz con pz ) forman un orbital molecular pi , segn se observa en la figura 2.2
66
om
Fig. 2.2 Superposicin de orbitales atmicos p
Observacin
fo
ro
s
.c
El uso de orbitales moleculares permite interpretar el comportamiento y propiedades de un sinnmero de compuestos qumicos, tanto inorgnicos como
orgnicos, de cuyo estudio nos ocuparemos ms adelante.
tu
na
.m
Tenga presente que para obtener mayor informacin puede remitirse a la bibliografa recomendada en el plan de curso.
yc
on
2.6. ENLACES POLARES Y ELECTRONEGATIVIDAD
.a
dm
Cuando se enlazan de manera covalente dos tomos idnticos, ambos ncleos

atraen con igual fuerza a los electrones del enlace, y por lo tanto stos quedan simtricamente distribuidos entre ellos. Por ejemplo: Cl Cl; H H; O O.
Al enlazarse covalentemente tomos distintos, los ncleos atraen desigualmente

a los electrones del enlace, los cuales quedan asimtricamente distribuidos. Este hecho trae como consecuencia que el ncleo que atrae con ms fuerza a los electrones
queda con una densidad de carga negativa mayor que el otro y, por consiguiente, un
extremo del enlace adquiere una parcial carga negativa mientras que el otro queda con
una parcial carga positiva.
Cuando el conjunto de dos tomos enlazados no tiene carga elctrica neta, pero
si una separacin de cargas, se forma un dipolo elctrico.
Momento bipolar
El momento bipolar elctrico p, es una magnitud vectorial, y se define como el
producto de la carga Q localizada en los extremos del dipolo, por la distancia d que los
separa, de acuerdo a la siguiente expresin:
p=Q>d
67
Electronegatividad
La electronegatividad de un elemento es una medida de la tendencia que tiene un
tomo de dicho elemento de atraer los electrones de un enlace.
La polaridad del enlace depende directamente de la diferencia en electronegatividad de los tomos enlazados. En la tabla 1.7 de la Unidad 1 se present la electronegatividad de los elementos.
Molculas polares y no polares
Por lo tanto, la polaridad de un compuesto depende de:
.c
La polaridad de los enlaces de sus molculas.

La forma de las molculas.
ro
s
om
El momento bipolar de una molcula es el resultante de la suma vectorial de los

momentos bipolares en todos sus enlaces.
1 Dixido de Carbono: CO2
fo
Ejemplos
na
.m
Enlaces polares, pero la molcula es no polar, porque los vectores momento bipolar de los enlaces se anulan, pues:
on
2 Agua: H2O
p=0
tu
O = C = O , entonces:
O
HH
= 104
p 0
.a
dm
yc
Enlaces polares y molcula polar. Los vectores no se anulan.
Es conveniente destacar que:
Conocidos los enlaces en una molcula y su forma geomtrica se puede

determinar el momento bipolar de la misma.
Para molculas poliatmicas y sencillas, conocido su momento bipolar y el de
los enlaces, se puede determinar su forma geomtrica.
Existe una correlacin entre polaridad e importantes propiedades de diversos
tipos de compuestos y materiales.
2.6. GEOMETRA MOLECULAR

El modelo de enlace covalente anteriormente descrito permite predecir con buena
aproximacin la forma geomtrica de muchas molculas poliatmicas sencillas.
68
Para aplicar este modelo se procede de la siguiente manera:
om
Cualquier par de electrones de valencia ejerce una repulsin electrosttica

sobre los pares de electrones adyacentes.
La repulsin ejercida por un par de electrones de valencia no compartido (pares libres) es mayor que la de un par compartido (electrones comprometidos
en un enlace covalente)
Los diversos tomos enlazados a un tomo central se ubican en el espacio
formando los mayores ngulos posibles entre enlaces, a fin de minimizar la
repulsin inter-electrnica.
Cuando entre dos tomos se establece un doble o triple enlace, para los fines
de establecer la forma de la molcula, se considera como si actuara un solo
par de electrones.
.c
2.7 Ejercicios
.m
O H
H
na
Su frmula de Lewis:
fo
ro
s
2.7.a. Deduccin de la forma de la molcula de agua (H2O)
yc
on
tu
La forma geomtrica que permite la mxima separacin de los pares de electrones de oxgeno sera un tetraedro regular, ocupando el ncleo de oxgeno el centro y
los pares de electrones los vrtices, formando ngulos entre s de 109.
.a
dm
Como el oxgeno en la molcula tiene 2 pares de electrones libres, stos ejercen

una repulsin mayor que los pares de electrones de los enlaces O H y es de esperar
que el ngulo de enlace entre ambos sea algo menor que 109.
El valor experimental de 104 coincide muy satisfactoriamente con la prediccin

terica del modelo.
2.7.b. Deduccin de la forma de la molcula de etileno (C2H4)
H
H
C
Su frmula de Lewis:
H
C
H
En este compuesto el carbono no tiene pares de electrones libres, y por cada

carbono debemos considerar la repulsin de 3 pares de electrones enlazantes. La
mxima separacin corresponde a ngulos de enlace de 120.
69

Nuevamente el valor experimental coincide con la prediccin terica.
2.7.c. Prediga la forma de la molcula de amonaco (NH3) y de metano (CH4).
Respuesta en la pgina siguiente.
om
2.7.d. Prediga razonablemente si el amonaco y el metano sern polares o no.
ro
s
.c
Respuesta en la pgina siguiente.
.m
na
tu
on
yc
dm
.a
Los slidos incandescentes emiten espectros continuos.

Los elementos en fase gaseosa, altamente excitados energticamente,
emiten espectros de rayas.
La longitud de onda de la radiacin electromagntica es ms corta para
frecuencias altas y es ms larga para frecuencias bajas.
La aparente dualidad onda-partcula es comn a los componentes atmicos
Las propiedades qumicas de los elementos dependen en buena parte de
la fuerza con que el ncleo del tomo atrae sus electrones y de la energa
liberada cuando se agrega un electrn al tomo. Ambas propiedades tienen relacin con el tamao del tomo.
Existe una correlacin entre polaridad e importantes propiedades de diversos tipos de compuestos y materiales
fo
Se concluye que:
Respuestas a los ejercicios

A continuacin ubicar las respuestas a los diversos ejercicios de la unidad.
2.1.a.
a) Sr
c) S
b)
d) C
70
e) Pb
2.2. a. Na. Z = 11
1s2
1s2
1s2
1s2
1s2
1s2
1s2
1s2
Na+
Ca: Z = 20
Ca++
O: Z = 8
O
F: Z = 9
F-
d)
2.7.c.
a)
om
.c
c)
4s2
ro
s
3p6
3p6
11p+
11p+
20p+
20p+
8p+
8p+
9p+
9p+
fo
b)
3s2
3s2
11e- y
10e- y
20e- y
18e- y
8e- y
10e- y
9e- y
10e- y
.m
3s1
Amonaco
na
a)
2p6
2p6
2p6
2p6
2p4
2p6
2p5
2p6
tu
2.4.a
2s2
2s2
2s2
2s2
2s2
2s2
2s2
2s2
yc
on
En el amonaco hay ocho electrones de valencia: cinco del tomo de nitrgeno y

uno de cada uno de los tres tomos de hidrgeno. Cada enlace toma dos electrones
ms el par no compartido, para hacer un total de ocho.
b)
.a
dm
La forma geomtrica es de un tetraedro, pero con un ngulo menor a 109,5 en

razn del par de electrones libres.
Metano
Hay ocho electrones de valencia en CH4, cuatro del tomo de C y uno de cada
tomo de hidrgeno. Cada enlace toma dos electrones para hacer un total de ocho.
Los cuatro enlaces son idnticos. Cada uno apunta hacia los vrtices de un tetraedro
regular con un ngulo de 109,5.
2.7.d.
a)
b)
Los vectores momento dipolar no se anulan
Los vectores momento dipolar se anulan
71
AUTOEVALUACIN DE LA UNIDAD 2
Seale con una X, en el espacio entre parntesis, la opcin que usted considere
correcta. Al final de esta seccin encontrar las respuestas a la autoevaluacin
es:
1. En la combinacin C2H7N, el nmero de electrones del nitrgeno sin compartir

a. (
b. (
c. (
d. (
)1
)2
)3
) Imposible predecir
2. La frmula electrnica del in ClO 4 , , consecuente con la regla del octeto es:
..
:O
..
O
..
.
:O:
c. (
..
:Cl
..
dm
.a
w
w
d. (
..
:O
..
Cl
on
tu
yc
.
O.
..
b. (
:O:
.
.c
om
:O:
..
ro
s
Cl
..
O:
..
fo
..
:O
..
.m
na
a. (
..
:O:
..
O:
.
..
O:
..
:O:
:O:
..
3. En el A+++ la carga triple positiva la explica la diferencia:
a. (
b. (
c. (
d. (
) 13p+
) 13p+
) 13p+
) 10p+
13e12e10e13e-
Z = 13 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1
72
4. La geometra de la molcula de PCl3 es:

a. (
b. (
c. (
d. (
) Planar
) Triangular
) Tetrahedral
) Piramidal
5. En la molcula de Cl2O el momento dipolar es:

)0
) 0
) Se debe conocer la fuerza de la interaccin Cl O
om
a. (
b. (
c. (
d. (
FALSO ( )
ro
s
CIERTO ( )
.c
6. El enlace inico se forma al mezclar los electrones de dos tomos
tu
na
.m
) Covalente
) Tetravalente
) Semimetlico
) Inico
on
a. (
b. (
c. (
d. (
fo
7. En el germanio el enlace es
.a
dm
) Inicos
) Covalentes
) Metlicos
) Moleculares
a. (
b. (
c. (
d. (
yc
8. El cesio (Grupo IA) y el cloro (Grupo VIB) se combinan formando enlaces
Respuestas a la autoevaluacin de la unidad 2

En caso de no coincidir con su respuesta, revise seccin en parntesis.
1. (b) (Ver 2.1)
2. (a) (Ver 2.2)
3. (c) (Ver 2.3)
4. (d) (Ver 2.7)
5. (a) (Ver 2.6)
6. (a) (Ver 2.4)
7. (a) (Ver 2.4)
8. (a) (Ver 2.3 y Unidad 1)
73
MDULO II
ESTEQUIOMETRA Y TERMOQUMICA
La qumica es entre las ciencias naturales la que tiene por

objeto de estudio, la composicin, las propiedades y las transformaciones de la materia y los intercambios energticos asociados
a estos fenmenos.
.m
fo
ro
s
.c
om
Los qumicos, mediante convenciones usualmente aceptadas, representan las unidades elementales que constituyen una
sustancia mediante smbolos. Si se conocen adems las relaciones cuantitativas entre estas unidades elementales, se puede
representar la composicin mediante una frmula qumica. Las
transformaciones y los cambios energticos vinculados al fenmeno quedan expresados cuantitativamente en la ecuacin qumica, representacin escrita de una reaccin qumica.
on
tu
na
En las dos (2) unidades de este Mdulo se desarrollan las

convenciones y procedimientos que permiten utilizar correctamente la terminologa bsica del fenmeno qumico en todos los aspectos vinculados a la reaccin qumica, adems de los aspectos
termodinmicos.
yc
Las unidades son:
dm
Unidad 3: Estequiometra
.a
Unidad 4: Termoqumica
Para un buen inicio en el estudio de este Mdulo es recomendable tener conocimientos de nomenclatura qumica bsica,
referentes a smbolos y frmulas de sustancias comunes. Adems
del manejo en expresiones algebraicas sencillas que no excedan
la resolucin de ecuaciones de segundo grado.
OBJETIVO
Al finalizar el estudio de este Mdulo, el estudiante estar en capacidad de:
Establecer una ecuacin qumica y su factibilidad con
base en parmetros termodinmicos conocidos.
Unidad 3
ESTEQUIOMETRA
OBJETIVO GENERAL
El alumno, al finalizar el estudio de esta Unidad, estar en capacidad de:
om
Aplicar los principios de balance de ecuaciones y estequiometra en la resolucin de problemas especficos.
.c
.m
fo
ro
s
Utilizar los conceptos: magnitud fsica, dimensin, mol, tomo-gramo, masas atmicas, reacciones qumicas, frmula emprica y molecular, reactivo limitante, rendimiento de una reaccin, oxidante, reductor, oxidacin, reduccin y semirreaccin en la
resolucin de problemas.
on
tu
na
Aplicar los principios de estequiometra en reacciones qumicas y redox en la

resolucin de problemas.
yc
RESUMEN
.a
dm
Las aplicaciones de la estequiometra conducen a las ecuaciones de reaccin

balanceada y los conceptos importantes de rendimiento, reactivo limitante y xidoreduccin de importancia en la comprensin de procesos qumicos; por ello el estudio
de esta unidad le brindar las herramientas para que pueda aplicarlos en la resolucin
de problemas especficos.
77

.a
dm
yc
on
tu
na
.m
fo
ro
s
.c
om
3.1. El proceso de medicin....................................................................81

3.2 Factor de conversin...................................................................... 83
3.3. Dimensiones y unidades................................................................ 83
3.4 Estequiometra y masa................................................................... 85
3.5 Configuracin de la materia........................................................... 86
3.6. Masas atmicas.............................................................................. 88
3.7 El mol .......................................................................................... 90
3.8 Frmula molecular, emprica y estructural..................................... 92
3.9 Reacciones qumicas y ecuacin qumica..................................... 95
3.10 Reactivo limitante........................................................................... 96
3.11 Rendimiento de una reaccin........................................................ 99
3.12 Reacciones de oxidacin y reduccin...........................................101
3.13 Balanceo de ecuaciones redox.....................................................103

Respuestas a los ejercicios.......................................................... 106
Autoevaluacin de unidad 3 .........................................................110

Respuestas a la autoevaluacin...................................................112
79
INTRODUCCIN
En las ciencias experimentales, los fenmenos y sistemas sujetos a anlisis deben ser observados y generalmente sometidos a un proceso de medicin. La Qumica
es una ciencia cuantitativa: muchas veces podemos medir una propiedad de una sustancia y compararla con un patrn que tenga un valor conocido de la propiedad. Por
esta caracterstica cuantitativa de la Qumica, se puede calcular cantidades msicas
convenientes para una reaccin qumica y determinar la cantidad correspondiente de
un producto a obtener.
.c
om
As se tiene control sobre las cantidades de materia prima necesaria en procesos

qumicos industriales y pueden ser estimados los costos de produccin, lo cual es uno
de los principios de la ingeniera industrial.
ro
s
3.1. EL PROCESO DE MEDICIN
fo
tu
na
.m
En la descripcin de cada proceso de medicin se define una magnitud o cantidad fsica. No hay otra forma de definir una magnitud fsica ms que describiendo cmo se mide la misma. Se expresa la medida como un producto de un nmero
por una unidad. La unidad indica el patrn con el cual se ha comparado la cantidad
medida.
yc
on

Ejemplo
.a
dm
La magnitud fsica longitud es aquello que se mide en el proceso llamado medicin de longitudes. Decir que la longitud de un objeto es 10 no tiene sentido, pero decir
que tiene 10 centmetros de longitud s, porque especifica la longitud correctamente.
El sistema objeto de medicin.

El instrumento de medicin.
El sistema de comparacin.
En el proceso de medicin, adems del operador intervienen:
De la interaccin del instrumento de medicin y del sistema de comparacin resulta la calibracin del instrumento. Naturalmente, es necesario describir cmo ha de
producirse la interaccin, y sta debe repetirse varias veces para que sea confiable.
Ejemplo
Para calibrar una regla, hgase coincidir un extremo del sistema de comparacin,
y as superpuestos, mrquese una divisin sobre la regla que coincida con el otro extremo del sistema de comparacin.
81
Posteriormente, trasldense relativamente los sistemas, con el fin de producir una

segunda divisin.
ro
s
.c
om
El resultado ser el instrumento calibrado:
na
.m
fo
Una vez calibrado el instrumento, se pone en interaccin con el sistema a ser

medido.
Ejemplo
yc
on
tu
Para medir la longitud de una barra, con la regla calibrada anteriormente, se ponen en contacto. Se observa cuntas veces est contenida la unidad entre los extremos de la barra. El nmero as obtenido es el valor de la magnitud.
dm
Del ejemplo expuesto resulta obvio que el valor de la magnitud depende de la

unidad elegida.
.a
Por lo tanto, el resultado de una medicin se expresa con un nmero real que
indica el valor de la magnitud y un smbolo que indica la unidad usada. As, 1 m, 10
cm, 20 pies... etc., que son expresiones que tienen sentido fsico y no lo tiene el decir
que la longitud de un objeto es 10.
Notas de Inters

n proceso de medicin define una magnitud fsica.

U
En el proceso de medicin intervienen el sistema objeto de medicin, el
instrumento de medicin y el sistema de comparacin
La interaccin entre el instrumento calibrado y el sistema de comparacin
da como resultado la calibracin del instrumento.
La interaccin entre el instrumento calibrado y el sistema objeto da el valor
de la magnitud.
El valor de la magnitud depende exclusivamente de la unidad elegida.
82
3.2 FACTOR DE CONVERSIN

De lo anteriormente expuesto se desprende que al cambiar la unidad el valor numrico de una misma magnitud cambia. Es necesario entonces, una regla de transformaciones o factor de conversin para los valores numricos de las magnitudes.
Ejemplos
1) Supongamos que l1 y l2 son unidades de longitud diferentes. La longitud de un
cuerpo tiene el valor L1 usando la unidad l1 y L2 usando la unidad l2.
om
El factor de conversin del sistema de unidades l1 al l2, ser:
ro
s
.c
.m
3,5
= 0,01
350
na
f=
fo
2) Un cuerpo tiene una longitud de 3,5, si se usa el metro (m) como unidad de
longitud, y 350 si se usa el centmetro (cm) .Entonces el factor de conversin es:
on
tu
3) Si el factor de conversin de pulgada a centmetro es: f = 2,54 cm/plg, la longitud en pulgadas de una barra de 1,75 m es:
yc
1,75m 100 cm m 2,54 cm p lg = 444,5 p lg
.a
dm
4) El porcentaje es el nmero de partes de un componente en 100 partes del total.

Si se dice que una muestra de agua de mar contiene 2,75 % en masa de cloruro de
sodio ello significa que por cada 100 g de agua de mar hay presentes 2,75 g de cloruro
de sodio. Se establecen relaciones en gramos ya que se definen porcentajes en masa,
por lo cual:
2,75 g de cloruro de sodio

100 g de agua de mar
y/o
100 g de agua de mar
2,75 g de cloruro de sodio
Este tipo de relacin tambin puede utilizarse como factor de conversin.
3.3. DIMENSIONES Y UNIDADES

La velocidad media de un cuerpo se define mediante la relacin v =
x
y es por
t
lo tanto una magnitud derivada que se obtiene de la relacin entre dos magnitudes
independientes: la distancia (x) y el tiempo (t). Las unidades de las magnitudes depen-
83
dientes se eligen por convencin. El valor de la velocidad media ser el nmero que se
obtiene al dividir el valor de una distancia recorrida por el valor del tiempo empleado
en recorrerla. Resulta evidente que el valor de una velocidad depende de las unidades
escogidas para las magnitudes independientes: longitud y tiempo. Es necesario, por
lo tanto, agregar al valor de la magnitud un smbolo que, en este caso, es la relacin
simblica de las unidades usadas para expresar el valor de las magnitudes independientes. Esta relacin recibe el nombre de dimensiones de la magnitud y en nuestro
ejemplo particular se indica como:
l
donde l: longitud y t: tiempo
t
om
v=
ro
s
.c
El volumen V de un objeto slido rectangular se mide con el producto de su longitud por la anchura y por la altura:
V= l a h
Ejemplo
.m
na
f' =
1 hora
3.600 seg
tu
10 3 Km m y el factor de conversin de segundo a hora es:

f =
m
on
fo
El factor de conversin de m a Km es:
dm
v = 5 m s 10 3 Km m 3600 s h = 18 Km h
.a
yc
Si un cuerpo tiene una velocidad de 5m/seg la velocidad en Km/hora es:
A continuacin se especifican las unidades del Sistema Internacional, unidades SI

fundamentales, en la siguiente Tabla 3.1
Tabla 3.1.Unidades SI fundamentales
Magnitud fsica
Nombre de la unidad
Abreviatura
Masa
Kilogramo
Kg
Longitud
Metro
Tiempo
Segundo
s, seg
Corriente elctrica
Amperio
Temperatura
Kelvin
Cantidad de sustancia
Mol
Mol
Magnitudes extensivas e intensivas
84
Si juntamos un objeto cuya masa es de 5 kg con otro de 2 kg, la masa resultante

ser la suma de las dos masas e igual a 7 kg. Sin embargo, no todas las cantidades o
magnitudes fsicas exhiben esta propiedad aditiva. Por ejemplo: si se pone en contacto
un cuerpo cuya temperatura es de 60 C con un objeto cuya temperatura es de 40C
la nueva temperatura no ser 100C. Magnitudes como la masa se llaman extensivas,
mientras que magnitudes como la temperatura se llaman no-extensivas o intensivas.
d=
m
; por ejemplo:
V
, etc.
om
Entre las magnitudes intensivas podemos mencionar la densidad, usada para caracterizar las sustancias. Para un sistema material homogneo, es la relacin entre la
masa del sistema y el volumen que ocupa, a una temperatura (y presin en el caso de
sistemas en fase gaseosa) determinada:
.m
fo
ro
s
.c
La densidad de un material homogneo es independiente de la cantidad de material y es una constante caracterstica del material. Por ejemplo, de tamaos diferentes,
sus masas sern diferentes, y los volmenes que ocupan tambin, pero a la misma
temperatura tendrn la misma densidad.
yc
on
tu
na
A veces se confunden los trminos densidad y peso, como cuando se dice que
una piedra pesa ms que el aire: ello se refiere a que la piedra tiene mayor densidad
que el aire, aunque un 1 kg de aire tiene la misma masa que 1 kg de piedra, sta ocupa
un volumen mas pequeo por lo cual tiene una densidad mayor.
dm
Cifras significativas
.a
El resultado de una operacin matemtica debe expresarse con el mismo nmero

de cifras decimales que la magnitud con menos cifras decimales:
5,4cm3,2cm6,7cm=1,2 102 cm3

2
2
2
2
Cifras significativas
3.4 ESTEQUIOMETRA Y MASA

Estequiometra significa relacin de peso en las frmulas y ecuaciones qumicas. Es decir, trata de los pesos relativos en las sustancias que forman parte de una
reaccin qumica.
Definir masa implica definir una magnitud que depende exclusivamente de la cantidad de materia.
85
Desde hace aproximadamente 7.000 aos el hombre ha usado un instrumento

que conocemos como balanza para comparar la cantidad de materia de un material
con la de otro.
Cuando un cuerpo colocado en un lado de una balanza est en equilibrio con
algn objeto colocado en el otro lado, ningn cambio fsico sufrido por los objetos (dividirlos en pedazos ms pequeos, fundirlos, cambiar su forma, etc.) altera el estado de
equilibrio de la balanza. Una balanza responde a cierta propiedad de la materia que es
independiente de la apariencia o estado fsico del objeto y a la cual llamaremos masa
gravitacional.
.c
om
Si un pedazo de hierro equilibra en una balanza a un trozo de madera y ste a

su vez a una porcin de vidrio, podemos decir que la porcin de vidrio tiene la misma
masa que el pedazo de hierro. Por lo tanto, pesar en una balanza nos permite comparar las masas de diversos cuerpos.
yc
on
tu
na
.m
fo
ro
s
Tal y como hicimos con la longitud, para poder asignar un valor a la magnitud
masa es necesario establecer un sistema de comparacin. Para ello se escoge arbitrariamente la masa de un cuerpo como la unidad de masa (kilogramo, libra, gramo,
etc.). El nmero de unidades de masa (o fracciones de masa) necesario para equilibrar en una balanza a otro cuerpo ser el valor de la magnitud masa de dicho cuerpo.
Nuevamente resulta indispensable indicar, mediante un smbolo, la unidad usada (kg,
lb, g, etc.). Para convertir el valor numrico de la masa de un cuerpo expresado en
un sistema de unidades 2 basta multiplicar el valor M por el correspondiente factor de
conversin.
Ejemplo
.a
dm
Un cuerpo pesa 5 kg, el factor de conversin de kg a g es f = 103 g/kg y el factor

de conversin de libra a gramos es f = 453,6 g/lb.
1
= 11 lb
453,6 g lb
Entonces, el peso del cuerpo en lb es: 5kg 10 3 g kg
3.5 CONFIGURACIN DE LA MATERIA

Los datos experimentales en el estudio de la Qumica permiten elaborar nuevos
principios del estudio en esta ciencia. Los aspectos fsicos de la materia relacionados
con la energa cintica y el volumen que ocupa una masa en el espacio son los estados
de la materia.
Se formular a continuacin una teora que tiene su fundamento primario en una
serie de experimentos y leyes que datan del siglo XVIII y XIX, y culminan con la Teora
Atmica de Dalton.
Esta teora consta de las siguientes definiciones:
86
Definiciones de la Teora Atmica

Nmero de masa es la suma del nmero de protones ms el nmero de neutrones que posee un tomo.
Elemento o sustancia simple, formado por tomos de igual nmero atmico,
que no puede descomponerse por medios qumicos en otro ms sencillo.
Istopos son tomos de un mismo elemento que tienen diferentes nmeros de
masa. La composicin isotpica de un elemento es constante, o dicho de otra
manera: la abundancia relativa de los istopos de un elemento es constante.
tomo es la partcula mnima de materia que puede intervenir en una reaccin
qumica.
.c
om
Ion es un tomo o grupo de tomos cargados elctricamente (exceso o defecto

de electrones con respecto al nmero de protones).
ro
s
Y adems, de los siguientes postulados:
fo
Postulados de la Teora Atmica
na
.m
1) La materia es discontinua, y por lo tanto un material es un conjunto de corpsculos. Al menor corpsculo que conserva todas las propiedades qumicas
de un elemento lo llamaremos tomo.
tu
2) El tomo a su vez est integrado por las siguientes partculas funda

mentales:
yc
ii) neutrones (sin carga)
on
i) protones (con carga elctrica positiva)
dm
iii) electrones (con carga elctrica negativa e igual a la de los protones).
.a
3) Los protones y neutrones se concentran en el ncleo atmico y ocupan un

volumen muy pequeo comparado con el volumen total del tomo. Los electro
nes se sitan alrededor del ncleo en igual nmero que los protones, y ocupan
la mayor parte del volumen atmico.
4) El nmero de protones que posee un tomo es su nmero atmico.

5) Si dos o ms tomos se asocian establemente en una estructura de composicin definida forman una molcula, y la representacin de la molcula es su
frmula molecular (indica el tipo y el nmero de tomos que la forman).
6) Cuando tomos o iones de elementos diferentes se asocian en una proporcin definida se obtiene una sustancia compuesta. Esta proporcin expresada
en los nmeros enteros ms pequeos posibles se llama frmula emprica de
dicha sustancia compuesta.
Como se seala en el postulado 5), esta teora explica varias leyes sencillas respecto a la combinacin qumica, entre las cuales se encuentra la Ley de las proporciones definidas, enunciada por Louis Joseph Proust en el ao de 1801.
87
Cuando dos o ms elementos se combinan, para formar un determinado

compuesto lo hacen en una relacin en peso invariable.
Y adems, la Ley de proporciones mltiples
Si dos elementos pueden combinarse para formar ms de dos compuestos, la masa de uno de los elementos que se combina con la masa fija del
otro, mantiene una relacin de nmeros enteros pequeos.
om
La descripcin de estas experiencias la pueden encontrar en la bibliografa

complementaria recomendada en el plan de curso.
.c
3.6. MASAS ATMICAS
na
.m
fo
ro
s
Ninguna de las unidades de masa usuales (g, kg, lb... etc.) son adecuadas como
sistemas de comparacin para determinar el valor de las masas atmicas. Se necesita
una relacin entre la masa medida de un elemento y algn nmero de tomos conocido, aunque no se pueda contar. Por otra parte, el uso de la Tabla Peridica, descrita
en el Mdulo I, es principalmente la consulta de las masas atmicas.
La Unidad de Masa Atmica.
on
tu
Smbolos
.a
dm
yc
Para los fines de determinacin del valor de las masas atmicas, se usa como
sistema de comparacin el istopo ms abundante del elemento Carbono, asignndole
una masa de 12,000 unidades de masa atmica (uma).
Para representar los ncleos de los distintos istopos de un elemento se usa el

smbolo del elemento con un superndice que indica el nmero de masa (A) y un subndice que seala el nmero atmico (Z) caracterstico del elemento.
A
XZ
X: Smbolo del elemento

A: Nmero de masa
Z: Nmero atmico
Ejemplos
1) Dado que O16
8 istopo del oxgeno, entonces A es 16
Y O18
8 istopo del oxgeno, entonces A es 18
88
2) Si el nmero atmico de un elemento es Z y su masa atmica es A, el nmero

de protones en el ncleo es:
a. Z
b. A-Z
c. A
d. Z x A
La respuesta es a), por definicin.
Masa atmica promedio
.c
om
Debido a que la composicin isotpica de los elementos en un medio dado, es

constante, conocida la masa y la abundancia relativa de cada uno de los istopos se
puede establecer para cada elemento una masa atmica promedio o, simplemente,
masa atmica del elemento.
ro
s
Si una sustancia contiene tomos de un solo istopo, se puede escribir:
fo
1 mol O16 = 6,021023 tomos O16 = 15,9949 g
na
.m
1 mol Ag 107= 6,021023 tomos Ag 107= 107 g y as sucesivamente.
tu
En la tabla 3.2 se presentan algunos istopos y su abundancia relativa
on
Tabla 3.2.Istopos de algunos elementos y su abundancia relativa
Abundancia
relativa (%)
.a
dm
yc
Elemento
O16
8
99,76
O17
8
0,04
O18
8
0,20
Li 36
92,60
Li 37
7,40
Ag107
47
51,00
Ag109
47
49,00
89
3.6.a. Ejercicios
1) El galio (Ga) consta de 60% del istopo Ga69 de masa 68,93 uma y 40%
del istopo Ga71 de masa 70,93 uma. Calcule la masa atmica del galio.
2) El cloro consta de dos istopos: el Cl35 de masa 34,969 y el Cl37 de masa
36,966 (ambas en uma). Si la masa atmica del cloro es 35,453 uma, calcule la abundancia relativa de ambos istopos.
Las respuestas se encuentran al final de la Unidad
om
3.7. EL MOL
.m
fo
ro
s
.c
Mediante experimentos, los cientficos han determinado que el nmero de tomos

que hay exactamente en 12 gramos de 12 C es de 6,02 x 1023: a este nmero se le llama
Nmero de Avogadro. La magnitud en el sistema internacional SI, que describe una
cantidad de sustancia relacionndola con un nmero de partculas de esa sustancia,
se denomina mol.
tu
na
Un mol de cualquiera especie (molculas, iones o cualquier objeto) contiene en

total 6,02 x 1023 partculas individuales de dicha especie.
on
Ejemplos
.a
dm
yc
- Un mol de naranjas seran 6,02 1023 naranjas (idnticas entre s en peso),

aunque es un nmero difcil de imaginar en nuestra vida diaria.
- Un mol de tomos de hidrgeno son 6,02 1023 tomos de hidrgeno.
- Un mol de molculas de hidrgeno son 6,02 1023 molculas de hidrgeno.
El concepto de mol no es ms complicado que el de la docena; lo distinto es el

nmero; una docena de tazas son doce tazas, un mol de tazas son 6,02 1023 tazas.
3.7.a. Ejercicios
1. Si se dispusiera de un mol de esferas de acero de 1 mm de dimetro, contiguas unas a otras y en lnea recta Cul sera la longitud del sistema en
Km?
2. En general, dos moles de especies diferentes tendrn masas iguales?
3. Si el peso atmico del hidrgeno es 1,008 g, cunto pesa en gramos un
tomo de hidrgeno?
90
Masas moleculares y masa molar

Se sabe que el tomo es la muestra representativa ms pequea de un elemento.
La mayor parte de la materia se compone de molculas o iones, que se forman a partir
de tomos, entonces: una molcula es un conjunto de tomos enlazados entre s.
La masa molecular constituye la masa expresada en gramos de un mol de molculas. En la determinacin de masas moleculares se usa la misma unidad que para
las masas atmicas. Debido a esto la masa molecular se puede calcular sumando las
masas atmicas de todos los tomos que forman la molcula.
La masa molar es el nmero de partculas por unidad de gramos.
om
Ejemplo
fo
ro
s
.c
La masa molecular del agua (cuya frmula es H2O, lo cual se explicar ms adelante en esta misma unidad) es igual a dos veces la masa atmica del H, ms una vez
la masa atmica del O, por lo cual se tiene que: 2 + 16 = 18 uma.
.m
El tomo gramo (t-g)
yc
on
tu
na
En ocasiones se presentan confusiones debido al hecho de que frases como un

mol de hidrgeno son ambiguas, pues bien es necesario aclarar entonces que puede
tratarse de un mol de tomos de hidrgeno, es decir: 6,02 x 1023 tomos de hidrgeno,
como de un mol de molculas de hidrgeno, es decir: 6,02 x 1023 molculas de hidrgeno.
Para referirnos a 6,02 x 1023 molculas de hidrgeno:
.a
dm
En casos como ste, cuando pueden presentarse ambigedades, adoptaremos

el criterio siguiente:
Para referirnos a 6,02 x 1023 tomos de hidrgeno:
o Mol de hidrgeno
o Mol de molculas de hidrgeno
o tomo gramo de hidrgeno
o Mol de tomos de hidrogeno
Eleccin de unidad de masa atmica

El valor de la masa de un mol de cualquier especie depende, naturalmente, de la
unidad elegida. Si elegimos el gramo como unidad para expresar la masa de un mol de
cualquier especie y seguimos conservando la uma para expresar la masa atmica de
los elementos, podemos hacer las siguientes afirmaciones:
a) El valor de la masa de un mol de una especie (en g) y el de una molcula
de la misma especie (en uma) coinciden.
b) El valor de la masa de un tomo gramo de un elemento (en g) y el de la
masa de un tomo del mismo elemento (en uma) coinciden.
91
Ejemplos
La masa de una molcula de hidrgeno es 2,016 uma. La masa de un mol de
hidrgeno es 2,016 g.
La masa de un tomo de hidrgeno es 1,008 uma. La masa de un tomo gramo
de hidrgeno es 1,008 g.
Actividad
om
En el apartado 3.6 se afirm que las unidades de masas usuales g, kg, lb...etc., no
eran adecuadas como sistema de comparacin para determinar el valor de las masas
atmicas. Puede usted explicar por qu?
Aspectos para recordar sobre mol y masa molecular
.c
ro
s
fo
tu
.m
La materia est constituida por pequeos corpsculos, llamados tomos.

Lo que distingue a los tomos de los distintos elementos es su nmero
atmico.
La unidad de masa atmica (uma) se utiliza como sistema de comparacin
en la determinacin de las masas atmicas y moleculares.
Un mol de una especie dada contiene 6,02 x 1023 tomos de dicho elemento.
na
yc
on
3.8 FRMULA MOLECULAR, EMPRICA Y ESTRUCTURAL
Frmula molecular
.a
dm
A continuacin se explican las diferentes formulaciones de compuestos
nmero y tipo de tomos que constituyen la molcula de un compuesto.

El nmero de tomos-gramos de cada elemento contenidos en un mol de un
compuesto.
El
Se basa en una molcula real de un compuesto y provee la siguiente informacin:
Ejemplo
La frmula molecular del benceno es C6H6 y entonces:
a. Una molcula de benceno contiene 6 tomos de C y 6 tomos de H.
b. Una molcula de benceno contiene 6 tomos de H, entonces:
6,02 x 1023 molculas de benceno (1 mol) contienen 6 x 6,02 x 1023 tomos
de H.
92
En resumen: Un mol de benceno (C6H6) contiene 6 tomos gramo de C y 6 tomos- gramo de H.

Frmula emprica
La frmula emprica representa a los elementos presentes y sus proporciones

reducidas y provee la siguiente informacin:
La
mnima proporcin, expresada en nmeros enteros, en la que estn presentes los tomos (tomos-gramo) de los distintos elementos en un compuesto.
ro
s
.c
om
Para hallar la frmula emprica de una molcula se debe establecer

la base, calcular el nmero de moles de cada elemento y se dividen estos
nmeros entre el menor de ellos.
fo
Ejemplos
.m
- De representacin: la frmula emprica del benceno es CH e indica:
on
tu
na
a) Por cada tomo de C presente en una molcula de benceno, hay un tomo

gramo de H.
b) Por cada tomo-gramo de C presente en una cantidad dada de benceno,
hay un tomo gramo de H.
dm
yc
- De clculo: un compuesto inorgnico contiene Na, N y O2 en las siguientes proporciones, respectivamente: 27,05%, 16,48%, 56,47%
NaxNyOz
.a
27,05g Na
nNa =
Base: 100 g
nN =
16,48g N
nO = 56,47g O
1mol Na
= 1,18mol Na
22,98977g Na
1mol N
= 1,18mol N
14,0067g N
1mol O
= 3,53mol O
15,9994g O
nNa 1,18mol Na
=
=1
nN
1,18mol N
Entonces, la frmula emprica es NaNO3
93
Frmula estructural
La frmula estructural muestra el orden en el cual se unen los tomos en una

molcula y los tipos de atraccin o enlace entre ellos. As, la frmula estructural del
amonaco, NH3, indica que un tomo de nitrgeno N se enlaza a tres tomos de hidrgeno, H. En la frmula estructural, se diferencian los tipos de enlaces entre los tomos,
lo cual se estudi en el Mdulo I, Unidad 2.
3.8.a Ejercicios
.c
2) Un recipiente contiene 5,8 x 105 granos de arena.
om
1) Se dispone de una sustancia orgnica cuya masa molar es 89,0932 g - mol.

Dicha sustancia est formada por los siguientes elementos: C, N, H y O. Los anlisis elementales qumicos que se hicieron dieron los siguientes resultados: C=40,44%,
H=7,92% y N= 15,72%. Halle la frmula molecular.
fo
ro
s
a) Cuntas docenas de granos de arena hay en el recipiente?

b) Cuntos moles de granos de arena hay en el recipiente?
na
.m
3) Por un conductor circulan 2,5 x 1021 electrones por hora. Calcular cuntas docenas y cuntos moles de electrones habrn circulado al cabo de 150 horas.
on
tu
4) Sabiendo que la masa atmica del O es 16,0 uma, cuntos tomos-gramo de

O hay en 50g de oxgeno,
dm
yc
5) Se tiene una mezcla constituida por 5,00g de hierro, 5,00 g de azufre y 5,00g
de plomo. Busque en una tabla las masas atmicas de estos elementos y calcule el
nmero de tomos-gramo de cada uno de ellos, presentes en el sistema.
.a
6) Cien gramos de una mezcla constituida por Nitrgeno, Hidrgeno y un elemento X contiene: 7,00 x 1023 tomos de N, 3,00 x 1023 tomos de H y 3,01 x 1023 tomos
de X. Calcular el peso atmico de X o masa atmica.
7) Un gramo de una mezcla de hierro y zinc contiene 10,5 x 1022 tomos. Cuntos
gramos de zinc contiene la mezcla?
8) En 71, 688 g de un compuesto se hallaron 45,390g de Cu, 7,978g de Fe y
18,320 g de S. Cul es la frmula emprica del compuesto?
9) En 10,674 g de un compuesto que contiene N, H y O se encontraron: 4,669 g
de N, 0,667 tomos gramos de H y 2,007 x 1023 tomos de O. Cul es la frmula del
compuesto?
94
3.9 REACCIONES QUMICAS Y ECUACIN QUMICA

En la vida diaria vemos que las rejas de hierro se oxidan o, cuando cocinamos,
observamos que el gas se quema o calienta; son ejemplos de reacciones qumicas.
Una reaccin qumica es un proceso mediante el cual un conjunto de tomos ordenados de cierta manera, en molculas, se reagrupan para dar lugar a otro ordenamiento
que contiene los mismos tomos.
Ecuacin qumica y convenciones
om
La ecuacin qumica es la representacin ms simple y precisa posible de los

cambios cualitativos y cuantitativos que ocurren en una reaccin qumica. Para escribir
una ecuacin qumica se siguen las siguientes convenciones:
.c
Convenciones
on
tu
na
.m
fo
ro
s

Las sustancias se representan mediante sus frmulas o smbolos.

A la izquierda se escriben las sustancias reaccionantes.

A la derecha se escriben las sustancias producto de la reaccin.

Entre ambos grupos de sustancias se escriben una flecha o un signo =
(igual)

Se balancea la ecuacin de modo de no violar el principio de conservacin
de la masa: la suma total de tomos de los reaccionantes es igual a la suma
total de tomos de los productos.
yc
Ejemplo
.a
dm
Bajo ciertas condiciones el hidrgeno y oxgeno reaccionan para producir agua.

La ecuacin correspondiente es:
Al escribir esta ecuacin se han satisfecho las convenciones mencionadas anteriormente, menos la ltima.
En efecto, esta ecuacin no est balanceada puesto que a la izquierda aparecen
2 tomos de oxgeno (O2) y a la derecha solamente uno (H2O).
Durante la reaccin se rompen en clases: (H H y O O) y se generan otros (O
H), pero no se generan tomos de O ni tampoco de H. Por lo tanto para completar la
ecuacin, es necesario usar coeficientes adecuados.
2H2 + O2 2H2O
As, la ecuacin est balanceada y el nmero de tomos de cada elemento es el
mismo a ambos lados.
95
La ecuacin nos informa que 2 molculas de hidrgeno y una molcula de oxgeno al reaccionar producen 2 molculas de agua.
3.9.1 . Informacin que no provee la ecuacin qumica

La ecuacin qumica no informa de algunos aspectos importantes referentes a
un proceso qumico:

om
No aclara si 100% de los reactantes se transforman en productos. Este

aspecto se estudiar en la unidad de Equilibrio Qumico.
No da informacin acerca de si la reaccin es rpida o lenta. Esto se estudiar en la unidad de Cintica Qumica.
No explica los aspectos energticos de la reaccin, lo que se estudiar en
las unidades de Enlace Qumico, Cintica Qumica y Termodinmica.
.m
fo
ro
s
.c
A pesar de stas y otras limitaciones, la ecuacin qumica es una poderosa forma

de representar los cambios qumicos, ya que, como veremos, estas informaciones
adicionales pueden ser suministradas tambin en forma sencilla, completando as fcilmente la valiosa informacin de la ecuacin.
na
3.9. a Ejercicios
dm
yc
on
tu
1) Escriba la ecuacin que representa la reaccin entre el O2 y el Hg para

producir el HgO.
2) Escriba la ecuacin que representa la reaccin entre el Zn y el HCl para
producir H2 y ZnCl2.
3) Balancee las siguientes ecuaciones:
.a
3.10 REACTIVO LIMITANTE

Cuando en una reaccin qumica se consumen de forma completa y simultnea
todos los reactivos se dice que estn en proporcin estequiomtrica, ajustados a las
proporciones molares fijadas por los coeficientes estequiomtricos. En algunas reacciones, uno de los reactivos presentes se transforma completamente en productos
porque se utiliza un exceso de todos los dems reactivos.
El reactivo limitante es el que determina la cantidad terica del producto que se
puede obtener en una reaccin qumica. Es decir, en el caso de que la reaccin sea
completa el reactivo limitante es el que se consume totalmente.
96
Ejemplo
Considerando nuevamente la reaccin entre el H2 y el O2, cul es la mxima
cantidad de H2O que se puede obtener si se ponen a reaccionar 5 moles de H2 y 2
moles de O2?
Primero, se escribe la ecuacin qumica correspondiente balanceada:
Un mol de O2 reacciona exactamente con 2 moles de H2 para producir 2 moles

de H2O.
Esto es, para que no sobre masa molar de los reactantes, la relacin necesaria
entre los nmeros de moles es: nO2
1
= 0,5
om
nO2 3
= = 0,6
nH 2 5
.c
nH 2
ro
s
En nuestro caso la relacin entre los nmeros de moles es
na
.m
fo
Por lo cual, es menor que la relacin necesaria y esto significa que hay un defecto
de O2. Es decir que cuando ste se consume totalmente todava queda algo de H. El
H2, en exceso, no puede reaccionar porque le falta oxgeno y por lo tanto la cantidad de
H2O que pueda obtenerse est determinada por el O2 que se consume totalmente.
on
tu
Obviamente, entonces, la mxima cantidad de H2O que se puede obtener son 4

moles. Sean:
tomo de O
yc
tomo de H
.a
dm
LA RELACIN PTIMA ES
Molculas
de H2
Molculas
de O2
Molculas de
H 2O
LA RELACIN REAL ES
Molculas
de H2
Molculas
de O2
Molculas de
H 2O
97
Molculas de H2
(sobrantes)
El reactivo limitante condiciona la cantidad de productos que pueden ser obtenidos, porque ste se consume totalmente y una reaccin para progresar hacia la formacin de productos requiere de todos sus reaccionantes.
Clculos estequiomtricos
El ejemplo anterior representa muy bien lo que se persigue en este tipo de clculos: establecer relaciones entre las cantidades de reactantes y productos involucrados
en un proceso qumico.
Este tipo de clculo generalmente incluye tres etapas:
ro
s
.c
om
1. Balancear la ecuacin qumica (en el caso de que sta no lo est).

2. Clculo del reactivo limitante.
3. Obtencin de la informacin requerida.
fo
Ejemplo
na
.m
De acuerdo con la siguiente reaccin (sin balancear):
on
tu
Cuntos moles de SO2 se podrn obtener a partir de 40,0 g de CS2 y 28,0 g

de O2?
dm
yc
Para resolver esta interrogante, primero balanceamos la ecuacin:
.a
Esta ecuacin nos indica la relacin necesaria:
N o CS 2
N O2
1
= 0,333
3
Ahora, para establecer cul es el reactivo limitante, se halla la relacin en el caso

planteado:
a) El nmero de moles que hay en 40,0 g de CS2 es 0,526 y el nmero de moles que hay en 28,0 de oxgeno es 0,875
Entonces:
N o CS 2
N o O2
0,526
= 0,601
0,875
La comparacin de este valor con el de la reaccin necesaria nos revela que hay
un exceso de CS2 y entonces el reactivo limitante es el O2.
98
Por lo tanto, la mxima cantidad terica de SO2 que se puede obtener queda determinada por el oxgeno.
No de moles de O 2 que relacionan

N o de moles de SO 2 que se obtienen
3 0,875
2X
De donde: X = 0,583, por lo cual,

0,583 es el nmero mximo de moles de SO2 que se puede obtener.
3.10.a Ejercicios
.c
FeS2 + O2 Fe2O3 + SO2
om
1) La pirita (FeS2) reacciona con el oxgeno de acuerdo con la siguiente ecuacin (sin balancear):
fo
ro
s
Cuntos moles de Fe2O3 podrn ser obtenidos como mximo a partir de 419,5
g de FeS y 384,0 g de O2?
na
.m
2) De acuerdo con la siguiente ecuacin (usted, debe decidir si est o no balanceada):

ZnS + O2 ZnO + SO2
yc
on
tu
Cuntos gramos de ZnO podrn ser obtenidos a partir de 150 g de ZnS?

Ayuda: Suponga que hay exceso de O2
dm
3) En la combustin del propano:

C3H8 + O2 CO2+H2O
.a
Si se obtiene 75,8 g de CO2, cuntos gramos de C3H8 y de O2 habrn reaccionado?
3.11. RENDIMIENTO DE UNA REACCIN

Debido a mltiples causas que frecuentemente se presentan en un proceso qumico, tales como: reacciones incompletas, reacciones paralelas, prdidas durante el
proceso, etc., la cantidad de producto obtenido es menor que la mxima cantidad
terica.
Se define el porcentaje de rendimiento de un proceso como:

99
Informacin importante que debe ser recordada
En una reaccin qumica los tomos se asocian (se enlazan), se disocian

(rompen sus enlaces) o cambian su forma de asociacin (ruptura de un
tipo de enlace y formacin de otro tipo).
La ecuacin qumica es la forma ms completa y sencilla posible de representar estos fenmenos.
El reactivo limitante y el rendimiento del proceso condicionan la cantidad
de producto que se puede obtener en una reaccin qumica.
Nomenclatura de compuestos binarios

Los compuestos binarios pueden ser inicos o moleculares
om
Inicos: estn conformados por un metal y un no metal.
ro
s
.c
XPAnin
MN+
Catin
na
.m
fo
Entre las especies inicas positivas se encuentran los iones de metales

alcalinos, el amonio (NH4+), y el hidronio (H3O+).
Entre los iones negativos se encuentran el hidruro (H-), el xido (O2-), el nitruro
(N3-), el hidrxido (OH-), el perxido (O22-), el cianuro (CN-) y los halgenos.
Un compuesto inico sera el Cloruro de Hierro (III) (FeCl3).
.a
dm
yc
on
tu
Moleculares: son fruto de la combinacin de un no metal con oxgeno (O2) o

hidrgeno (H2).
Entre los compuestos formados por un no metal e hidrgeno se pueden
sealar: amonaco (NH3), morfina (PH3), metano (CH4), silano (SiH4), borano
(BH3).
Entre los compuestos formados por un no metal y oxgeno se pueden sealar
los xidos (CO2, Cl2O, N2O5), que pueden ser anhdridos u xidos cidos.
3.11.a Ejercicios
Para resolverlos, puede usar la tabla de masas atmicas cuando la necesite

1. Se desea preparar TiO2. Si se dispone de 20,0 g de Ti y 5,4 x 10 molculas
de oxgeno, cuntos gramos de TiO2 se podrn preparar como mximo?
2. El fluoruro de aluminio puede prepararse a partir de sus elementos segn:
Al + F2 AlF3

Si se parte de 80,0 g de Al y 65,0 g de F2 y se espera un rendimiento de

65% para el proceso, cuntos gramos de AlF3 se obtendrn?
3. Se ponen a reaccionar 500 Kg de C y 200 Kg de Fe2O3 segn la reaccin:

Fe2O3 + C Fe+ CO2

Si el rendimiento del proceso es de 75%, cuntos Kg de hierro de obtendrn?

100
Actividad de ejercitacin propuesta

Con 17,5 g de un elemento X y 7,85 x 1023 tomos de oxgeno se obtienen 2,62 x
1023 molculas de un compuesto A. Cul es el masa molecular de A?
3.12 REACCIONES DE OXIDACIN Y REDUCCIN
om
La caracterstica ms importante de las reacciones de xido-reduccin (redox) es

que hay una transferencia de electrones entre los reactivos (otras reacciones, como
las cido-base, ocurren sin transferencia de electrones). Aquella especie que cede
electrones se oxida y la que capta electrones se reduce.
ro
s
.c
En todo proceso redox la prdida de electrones por una sustancia (oxidacin) est
acompaada por la captacin de electrones por otra (reduccin), para as mantener en
su conjunto la neutralidad elctrica de la materia.
fo
Agente oxidante y agente reductor
na
.m
Entonces la sustancia que se oxida (libera electrones) es un agente reductor. La

sustancia que se reduce (capta electrones) es un agente oxidante. El reductor es causante de la reduccin as como el oxidante es causante de la oxidacin.
dm
Estado de oxidacin
yc
on
tu
La explicacin de porqu hay sustancias que tienden a perder electrones frente a otras que las captan se encuentra en el Mdulo I.
.a
A los elementos libres o combinados se les asigna un nmero que representa su

estado de oxidacin o nmero de oxidacin. Este formalismo constituye una gran ayuda en el estudio de las reacciones redox.
Para asignar los estados de oxidacin se sigue un conjunto de reglas, de manera

que cualquier modificacin del estado de oxidacin de un elemento implica la transferencia (prdida o ganancia) de un nmero igual de electrones.
Es de sealar que si bien el nmero de oxidacin de un elemento coincide a

veces con su valencia, los dos conceptos son diferentes y no deben tomarse
como sinnimos.
Elementos libres
En los elementos, a cada tomo se le asigna el estado de oxidacin CERO, independientemente de que el elemento se presente como molculas monoatmicas o
poliatmicas.
Cu(s), Hg (l), P4 (s), N2 (g), S(s)
101
Iones simples
En los iones simples (iones mononucleares), el estado de oxidacin es igual a la
carga del ion, tanto en nmero como en signo: Cu++ (ac), Na+ (ac), etc.
Especies poliatmicas
Para asignar el estado de oxidacin a los distintos elementos constituyentes de
una especie poliatmica heteronuclear se hace uso de las siguientes reglas:
om
.c
tu
na
ro
s
fo
El estado de oxidacin del oxgeno es -2, en todos los compuestos, exceptuando los perxidos, en los cuales el estado de oxidacin es -1.
El estado de oxidacin del hidrgeno es igual a + 1 en todos los compuestos, exceptuando aqullos que este elemento forma con los metales
(hidruros cristalinos), en los cuales es - 1.
El estado de oxidacin de los dems elementos se le secciona de forma
tal que la suma ponderada de todos los estados de oxidacin sea igual a
la carga neta de la especie poliatmica.
El estado de oxidacin de los metales alcalinos (grupo IA de la tabla peridica) en su compuesto es siempre I 1.
El estado de oxidacin de los metales alcalinos trreos (grupo HA de la
tabla peridica) es siempre I 2.
.m
on
Recuerde que si una sustancia:
.a
dm
yc
se oxida (libera electrones) aumenta el estado de oxidacin de alguno de

sus elementos constituyentes.
se reduce (recibe electrones) disminuye el estado de oxidacin de alguno
de sus elementos constituyentes.
3.12.a Ejercicios
1) Establezca el estado de oxidacin de las siguientes especies: Zn++, Cu+,

Fe+3, S, N2.
2) Calcule el estado de oxidacin de todos los elementos constituyentes, en
las siguientes especies poliatmicas compuestas:
MnO4, Cr2O7, ClO4, KCl, S2O3, SO3, K2CrO4
3) Decida si las reacciones siguientes son de xido reduccin:
MnO4 MnO2 + H2O
Zn + NO3- Zn++ + NH4
ClO + NO2 NO3 + Cl
102
El concepto de semirreaccin
Una segunda caracterstica importante de las reacciones redox es que ellas pueden desarrollarse sin necesidad de poner en contacto {mezclar) los reaccionantes.
Para explicar esto, consideremos la reaccin:
Zn(s) + Cu++ (ac) Cu (s) + Zn ++ (ac)
Al introducir una lmina de zinc en una solucin que contiene iones Cu+ +, se producir cobre metlico e iones zinc.
om
En la Unidad 9 del Mdulo IV se desarrollarn los conceptos de las reacciones

redox aplicados a las celdas galvnicas y a la electroqumica en general.
.m
fo
3.13 BALANCEO DE ECUACIONES REDOX
ro
s
.c
Tenga presente que en las reacciones redox los reactivos transfieren electrones.
yc
Mtodo del ion electrn
on
tu
na
Se puede establecer un mtodo de balanceo, sencillo de ecuaciones redox, basado en el principio de conservacin de la materia, el principio de la conservacin de
la carga elctrica y en el hecho de que en las reacciones redox no se consume ni se
producen electrones, slo se intercambian.
dm
Este mtodo de balanceo consta de las siguientes etapas:

1) Identificacin de las especies que se oxidan y de las que se reducen.
.a
2) Descripcin de las semirreacciones de oxidacin y reduccin.
3) Desarrollo del balance de masa en cada semirreaccin.
4) Desarrollo del balance de carga en cada semirreaccin.

5) Si es necesario, multiplicacin de cada semirreaccin por nmeros enteros
que aseguren que el nmero de electrones involucrados en cada semirreaccin sea el mismo.
6) Suma de ambas semirreacciones.
Importancia del medio
Si la reaccin redox se realiza, como es muy frecuente, en solucin acuosa, es
importante tener en cuenta las especies predominantes en el medio para realizar el
balance de materia y de carga.

Soluciones cidas: se utilizar H2O e iones H+ para realizar el balance de

materia y carga.
103
Soluciones bsicas (alcalinas): se utilizar H2 O e iones OH- para realizar

el balance de materia y de carga.
Ejemplo
1) Balancear por el mtodo ion-electrn la siguiente ecuacin (medio bsico):
ClO - + CrO2- CrO4 + ClResolucin: se seguirn las etapas descritas anteriormente
1 Los elementos que cambian su estado de oxidacin son: Cl y Cr.
om
2 Oxidacin: CrO2 CrO4
.c
Reduccin: ClO Cl
ro
s
3 4OH + CrO2 CrO4 + 2H2O
H2O + ClO + 2e Cl+2OH
.m
4 4OH + CrO2 CrO4 + 2H2O +3e
fo
H2O + ClO Cl+2OH
na
5 8 OH + 2CrO2 2CrO4 + 4 H2O +6e

3H2O + 3ClO + 6e 3 Cl+6 OH
Y ste es el resultado final
yc
on
tu
6 2OH + 2CrO2 + 3ClO 2CrO4 + 3 Cl + H2O
.a
dm
2) Equilibrar la siguiente ecuacin de oxidacin reduccin por el mtodo del

in electrn (en medio cido):
NO3 + H+ + SH2 NO + S + H2O
Ecuacin parcial para el agente oxidante: NO3 NO
Ecuacin parcial para el agente reductor: SH2 S

Para equilibrar la carga en la primera ecuacin:
4H+ + NO3 NO + 2H2O y as:
4H+ + NO3+ 3 e NO + 2H2O
Anlogamente, para la segunda ecuacin:
SH2 S + 2H+
SH2 S + 2H+ + 2e
104
2 8H+ + 2NO3- + 6e-
Multiplicando:
3SH2
2NO + 4H2O
3S + 6H+ + 6e-
Sumando: 8 H+ + 2NO3- + 3SH2 + 6e- 2NO + 4H2O + 3S + 6H+ + 6e

Simplificando: 2 H+ + 2NO3- + 3SH2 2NO + 4H2O + 3S
Si se desea conocer cunto HNO3 se necesita, se une H+ con NO3:
2NO3- + 3SH2 2NO + 4H2O + 3S
Y sta es la ecuacin equilibrada.
om
3.13.a Ejercicios
ro
s
.c
1) Balancear por el mtodo in-electrn las siguientes ecuaciones, en medio

cido:
Ag + NO3- Ag+ + NO
fo
S2O3- + I2 I- + S4O6
na
.m
Cu + NO3- Cu++ + NO2
on
tu
2) Balancear por el mtodo in-electrn las siguientes ecuaciones en medio

bsico:
yc
ClO2 + OH - ClO2 - + ClO3 MnO4- + NO2- MnO2 + NO3-
.a
dm
Al + NO3- + OH- Al (OH)4 - + NH3
Resumen
La masa atmica de un elemento es el promedio ponderado de las masas

de los istopos constituyentes del mismo.
El reactivo limitante es aquel elemento que de acuerdo a su disposicin en
cuanto a masa limita una reaccin pues no cumple con la proporcionalidad
necesaria para combinarse con otros elementos.
La oxidacin implica liberacin de electrones; la reduccin, captura. Ambos
procesos son complementarios y simultneos, es decir, toda oxidacin va
acompaada de una reduccin.
Las sustancias con tendencia a oxidarse son buenos agentes reductores y,
las que tienen tendencia a reducirse son buenos agentes oxidantes.
Debido a la reaccin redox (xido-reduccin) cambia el estado (nmero) de
oxidacin de algunos de los elementos constituyentes de los reactivos.
105

A continuacin se presentan las respuestas de los diferentes ejercicios expuestos
durante el desarrollo de la unidad.
Ejercicios
3.6.a
1) M (promedio) = 68,93 60 + 40 70,93 = 69,73 uma
100
2) Tomemos 100 tomos de cloro al azar. Representemos por x el nmero
de tomos de Cl (35); entonces (100 x), ser el nmero de tomos de Cl
(37):
34,969 x + 36,966(100 x) ; de donde: x = 75,763.
100
om
34,53 =
.c
ro
s
As, la abundancia relativa es: 75,76% Cl (35) y 24,24% Cl (37).
fo
3.7.a
on
tu
na
.m
1) 6,02 x 1017 Km
2) No
3) 1,67 x 10 -25 g
4) No
yc
3.8.a
dm
1) Se toma como Base: 100g sustancia

nC = 40,44 g de C
nH = 7,92 g de H
1molC
= 3,37molC
12,0115gC
1molH
= 7,86molH
1,007975gH
.a
nN = 15,72 g de N
1molN
= 1,12molN
14,0067gN
nO= 35,92 g de O
1molO
= 2,25molO
15,9994gO
La F.E es C3H7NO2 y la masa de la F.E.=36,0321+7,05579+14,0067+31,9988
106
La masa de F.E.= 89,09579 gmol

Como dato sabemos la masa molar = 89,0929, entonces:
Masa molar FM 89,09579
=
=1
Masa molar FE
89,0929
El compuesto es alanina, cuya frmula molecular es C3H7NO2.

La proporcin porcentual del oxgeno se halla numricamente. La alanita es un
aminocido esencial (no podemos formarla nosotros mismos)
5,8 10 5 granos
6,02 10
23
granos mol
= 9,6 10 19 mol
.c
b)
2,5 10 21 electrones/h
.m
fo
21
3) 2,5 10 electrones = 2,08 10 20 docenas
12 electrones/docena
ro
s
om
2) a) 48333,3 docenas
= 0,0042 moles/h
6,02 10 23 electrones/mol
1,05 moles de electrones en 250 horas
4)
50g
= 3,12t g de oxgeno
16 g t g
dm
yc
on
tu
na
.a
5g
5) 55,84 g t g = t g de Fe = 0,0895
t g de S = 0,1559 y t g de Pb = 0,0241
100 =
6)
+
7 10 23 t
6,02 10 23 t/t - gr
3 10 23 t
6,02 10 23 t/t - gr
14 g/t - g +
3 10 23 t
6,02 10 23 t/t - gr
1 g/t - g +
PA( X ) g/t - g
PA(X) = 167,7 g/t-g

7) # total de tomos = # t de Zn + # t de Fe
(1) 1,05 10 22 tomos =
masa de Zn
masa de Fe
6,02 10 23 +
6,02 10 23
65,4 g/t - g
55,8 g/t - g
107
(2) masa de Zn + masa de Fe =1

Si x es la masa de Zn, entonces: 1 x = masa de Fe
Sustituyendo en la expresin anterior: x = 0,82 g de Zn
8) # t - g de Cu =
45,39g
=0,714
63,55 g t - g
# t g de Fe = 0,143 y # t g de S = 0,571
Dividiendo por el menor resulta: Cu5FeS4
9) # t g de N = 0,33 ;
# t g de H = 0,67 y # t g de O = 0,33
om
La frmula emprica es: NH2O
1) 2 Hg (1) + O2 (g) = 2 HgO (s)
fo
2) Zn (s) + 2HCl (sol) = ZnCl2 (sol) + H2 (g)
na
.m
3) CS2 + 3 O2 = CO2 + 2 SO2
4 FeS2 + 11 O2 = 2 Fe2O3 + 8 SO2
MnO2 + 4 HCl = MnCl2 + Cl2 + 2 H2O
yc
on
tu
dm
3.10.a
Clculo del reactivo limitante:

# moles FeS2 = 3,49
Relaciones ptimas
# moles O2 = 12
R.O. (O2 FeS2) =
.a
1) Balanceo de la ecuacin:
4FeS2 + 11O2 = 2Fe2O3 + 8SO2

11
= 2,75
4
Relacin real:
12
R.O. (O2 FeS2) =
3, 49
= 3,43;
Entonces, el reactivo limitante es: FeS2

Clculos:
ro
s
.c
3.9.a
4 moles de FeS 2
3,49
=
2 moles de Fe 2O3
X
108
De donde X = 1,75 moles de Fe2O3

2) 2 ZnS + 3O2 = 2 ZnO + 2 SO2

194, 74 g de ZnS 150

=
162, 74 g de ZnO X
X = 125,35 g de Zn
3) C3H8 + 5O2 = 3 CO2 + 4 H2O

44gC3 H 8
X
=
132gCO2 75,8
x = 25,26 g de C3H8 ; 91,88 g de O2
om
160gO2
X
=
132gCO2 75,8
.c
3.11.a
ro
s
1) 33,31 g de TiO2
fo
2) 62,22 g de AlF3
na
.m
3) 104,96 Kg de Fe
tu
3.12.a
on
1) Zn++(+2); Cu+(+1); Fe+3(+3);S=(-2)
dm
.a
3.13.a
Es redox, hay cambio en el N de oxidacin

Es redox
Es redox
3) 1a)
2a)
3a)
yc
2) Mn+6(+6);Cr+6(+6); Cl-7(-7); Cl-(-1); S=(-2); S-6(-6); Cr+6(+6)
1) Ag +NO = Ag+ + NO

Ag = Ag+ + e-
(oxidacin)
3e- + 4H+ + NO3 = 2Ag++ NO + 2H2O
(reduccin)
R.F: 3Ag + 4H+ + NO3 = 2Ag+ + NO + 2H2O
S2O3 + I2 = I- + S4O6 -
2S2O3- = S4O6 - +2e-
(oxidacin)
I2 + 2e- = 2I
(reduccin)
RF : 2S2O3- + I2 = S4O6 - +2I
Anlogamente: RF: Cu + 2NO3- + 4H+ = Cu++ + 2NO2 + H2O
109
2) ClO2 + 2OH- = ClO2 - + ClO3 - + H2O

3e- + 2H2O + MnO4-
NO2- + 2OH-
= MnO2 + 4OH-
= NO3- +H2O +2e-
(reduccin)

(oxidacin)
3NO2- + 2MnO4- +H2O = 2MnO2 + 3NO3- + 2OH
8Al + 3NO3- + 5OH- + 18H2O 8Al (OH)4- + 3NH3
om
A continuacin encontrar una serie de preguntas de seleccin simple. Usted

debe marcar con una X la que considere correcta.
fo
Fe3O4
FeO
Fe2O6
Fe2O3
.m
)
)
)
)
na
a. (
b. (
c. (
d. (
ro
s
.c
1. Para formar un xido de hierro se necesitan 2,893 g de Fe y 3,012 x 1022

tomos de oxigeno. La frmula del xido es:
yc
3 moles de H2
4 moles de H2
2 moles de H2
3,5 moles de H2
dm
)
)
)
)
.a
a. (
b. (
c. (
d. (
on
tu
2. Para reducir 241 g de Co3O4 segn la reaccin:

Co3O4 + H2 Co + H2O, se necesitan como mnimo:
3. En la preparacin de K 2 CrO4 se utilizaron 10 tomosgramo de K, 10 tomos de Cr y 10 tomos-gramos de O. El elemento limitante es:

a. (
b. (
c. (
d. (
)
)
)
)
K y Cr
K
Cr
O
4. Al reaccionar 10 g de zinc con suficiente cido clorhdrico se obtienen 0,15

g de H2. El porcentaje de rendimiento de la reaccin es:
a. (
b. (
c. (
d. (
) 100%
) 40%
) 50%
) 75%
110
5. Una muestra de 50 g de un mineral contiene 5,6 g de HgS. El porcentaje de

Hg en el mineral es:
a. (
b. (
c. (
d. (
) 15,3%
) 61,2%
) 9,7%
) 21,2%
6. 100 g de una mezcla de CH4 y C2H6 contiene un total de 4,79 moles. El

porcentaje en peso de CH4 en la muestra es:
om
12,5%
50,0%
25,1%
75,0%
.c
)
)
)
)
ro
s
a. (
b. (
c. (
d. (
na
.m
Cr3O4
Cr2O3
CrO2
CrO3
tu
)
)
)
)
on
a. (
b. (
c. (
d. (
fo
7. Un xido de cromo contiene 68,4% de este metal, su frmula emprica es:
.a
80 g de argn
10 g de nen
24 g de magnesio
4 g de helio
)
)
)
)
a. (
b. (
c. (
d. (
dm
yc
8. De las muestras siguientes, la que contiene el mismo nmero de tomos

que 14 g de carbono es:
9. Oxidacin es el proceso en el cual:

a. (
b. (
c. (
d. (
) Un elemento o compuesto pierde electrones.

) El elemento reacciona con el oxgeno.
) Hay disminucin en el N de oxidacin.
) Un elemento o compuesto gana electrones.
10. Cul de las semirreacciones representa un proceso de reduccin?

a. (
b. (
c. (
d. (
) Ca = Ca+ + 2e) Cl2 2e- = 2Cl+

) Ca++ + 2e-= Ca
) 2Cl- =Cl2 + 2e-
111
11. En la reaccin: 2CrO4- + 2H+ = Cr2O7= + H2O. El N de oxidacin de cromo:

a. (
b. (
c. (
d. (
) Aumenta
) Disminuye
) Permanece constante
12. Para la reaccin redox: MnO4- + HNO2 = NO3- + Mn++, el nmero de moles
de electrones liberados al oxidarse 0,5 moles del reductor es: (medio cido)
) 1 mol de e
) 2 moles de e
) 3 moles de e
) 5 moles de e
om
a. (
b. (
c. (
d. (
.m
fo
) 3,0
) 0,5
) 2,0
) 1,0
na
a. (
b. (
c. (
d. (
ro
s
.c
13.Cuntos moles de Fe+3 pueden obtenerse con 56 g de Fe, segn la ecuacin: Fe + O2 = Fe+3 + O =
tu
yc
dm
.a
1. (b) (3.8)
2. (b) (3.11)
3. (d) (3.11)
4. (c) (3.11)
5. (c) (3.7)
6. (b (3.7)
7. (d) (3.9)
8. (a) (3.7)
9. (a) (3.12)
10.(c) (3.12)
11. (c) (3.13)
12.(a) (3.13)
13.(d) (3.13)
on
De no corresponder con su respuesta, revise la seccin en parntesis.
112
Unidad 4
TERMOQUMICA
OBJETIVO GENERAL
Al finalizar el estudio de esta Unidad, el alumno estar en capacidad de:
om
Aplicar los principios de la termoqumica en las reacciones qumicas
.c
.m
fo
ro
s
1. Utilizar y dar ejemplos de los siguientes trminos y conceptos: sistema y medio ambiente, estado de un sistema, trabajo, calor, proceso reversible e irreversible, primera ley de la termodinmica, calor de reaccin, segunda ley de
la termodinmica.
yc
on
tu
na
2. Aplicar los principios bsicos de la primera y segunda ley de la termodinmica

en la resolucin de problemas.
dm
RESUMEN
.a
La Termoqumica relaciona aspectos termodinmicos, como la energa y sus

transformaciones y las reacciones qumicas, mediante clculos que determinan cuantitativamente los efectos calorficos de las reacciones qumicas. En esta unidad se
explicarn diversas situaciones de dichas reacciones y aspectos en los cuales se pone
en evidencia dichas reacciones y efectos. Adems, el alumno podr resolver ejercicios
donde aplique los temas tratados.
113

.a
dm
yc
on
tu
na
.m
fo
ro
s
.c
om
4.1. Trminos bsicos en termoqumica............................................... 117

4.2. Primera ley de la termodinmica y entalpa..................................126
4.3. Calor de reaccin..........................................................................130
4.4. Segunda ley de la termodinmica.................................................132
4.5. Energa libre de gibbs y variacin de energa de gibbs................137

Respuestas a los ejercicios...........................................................142

Autoevaluacin .............................................................................144

Respuestas a la autoevaluacin...................................................146
115
INTRODUCCIN
La energa, su flujo y su produccin son aspectos de gran importancia para la
Qumica. La produccin de energa mediante la combustin de hidrocarburos tiene
efectos como la produccin de calor, dixido de carbono y agua. En la vida diaria se
observan efectos calricos como el enfriamiento de bebidas con cubos de hielo, la
preparacin de alimentos con aplicacin de calor via gas, electricidad o microondas.
La Termoqumica es una rama de la Qumica que se encarga del estudio de la
relacin que hay entre una reaccin qumica y el cambio de energa involucrado en esa
reaccin, esto ltimo es estudiado en profundidad por la Termodinmica.
om
4.1 CONCEPTOS Y TRMINOS BSICOS EN TERMOQUMICA
fo
ro
s
.c
Es importante conocer las leyes que rigen las transformaciones entre los distintos
tipos de energa (elctrica a mecnica, trmica a cintica, potencial a cintica) y la direccin de los procesos espontneos.
na
.m
Los procesos espontneos son los procesos reales, que tienen un sentido natural.
Por ejemplo los ros en el planeta corren desde la montaa hacia el mar, el proceso
opuesto aparece como irreal y antinatural.
yc
on
tu
Estas leyes que rigen esas transformaciones, sintetizadas y conocidas como primera ley de termodinmica, son generalizaciones de la experiencia acumulada por
la humanidad a lo largo de la historia y compendian los aspectos ms universales de
dicha experiencia en este terreno.
.a
dm
Antes de poder aplicar estas leyes o principios es necesario hacer una definicin
precisa de trminos y conceptos de frecuente uso en termodinmica. La termodinmica estudia el calor, trabajo y energa en funcin de los cambios que se producen en los
estados de un sistema. Permite responder, por ejemplo, a las siguientes preguntas:
Habr reaccin cuando las sustancias se mezclen?

Si ocurre la reaccin, habr desprendimiento de energa?
Conocido el estado inicial de una reaccin, cul ser la composicin cuando se
alcance el equilibrio.
A continuacin se presentan los trminos bsicos usados en Termoqumica:
Sistema y medio ambiente

Un sistema es la parte del Universo que est sometida a estudio, es decir aquel
objeto cuyas propiedades deseamos medir y conocer. El medio ambiente es toda parte
del Universo que no pertenece al sistema o sus alrededores.
117
Los tipos de sistema son: abierto, cerrado y aislado.

Un sistema abierto intercambia materia y energa con los alrededores.
Un sistema cerrado puede intercambiar energa pero no puede intercambiar materia.
Un sistema aislado no puede interactuar con los alrededores.
Antes de continuar, es conveniente definir los siguientes trminos

especficos:
om
Variable o Funcin de Estado es aquella propiedad cuyo valor depende exclusivamente del estado en que se encuentra el sistema (ejemplo: temperatura,
volumen, etc.)
ro
s
.c
Trayectoria es la descripcin de todos los estados durante una transformacin,

esto es: el estado inicial, los estados intermedios y el estado final.
.m
fo
Proceso: se entiende por proceso el mtodo operacional a travs del cual se

verifica un cambio de estado.
yc
on
tu
na
Cuando todas las propiedades de un sistema (temperatura, presin, densidad,

composicin, etc.) tienen un valor definido se dice que el sistema est en un estado
definido. Son de particular importancia aquellos casos en los que las propiedades permanecen invariables con el tiempo, es decir, los estados de equilibrio.
dm
Calor y cambios de fase
.a
El calor es la energa intercambiada entre un sistema y sus alrededores debido a

un cambio de temperatura. Es bien sabido que cuando un lquido se evapora absorbe
calor de los alrededores. La cantidad de calor absorbida cuando un mol del lquido se
vaporiza a T y P constantes se llama calor de vaporizacin (qvap).
Los slidos pueden convertirse bajo ciertas condiciones en lquidos o gases. En
ambas conversiones tambin el sistema (slido) absorbe calor de los alrededores.
La conversin de slido en lquido se denomina fusin, y la de slido en gas sublimacin. Las cantidades de calor requeridas para estas transformaciones (1 mol en
cada caso) a P y T constantes, se les llama calores de fusin y sublimacin respectivamente (qf, qs).
Los calores de fusin, vaporizacin y sublimacin estn relacionados por la expresin:
qs = qf + qvap
En donde los tres valores deben referirse a la misma temperatura.
118
Dicho de otra forma: la cantidad de calor (qs) que hay que suministrar para convertir
un mol de slido directamente en vapor es la misma que se requiere para fundir primero
el slido (qf) y vaporizar luego el lquido (qvap) en determinadas condiciones de P y T.
El calor es una forma de intercambiar energa entre los sistemas. De lo dicho anteriormente se desprende que cuando un slido funde aumenta la energa del sistema
(absorbe calor); lo mismo ocurre cuando un lquido se evapora. El ordenamiento decreciente de las fases segn su contenido energtico es entonces:
Vapor > Lquido > Slido
om
Indudablemente, cuando las transformaciones son las opuestas a las mencionadas (condensaciones, congelacin, etc.) el calor es liberado por el sistema a los
alrededores.
fo
ro
s
.c
Los valores del calor de fusin (qf) son siempre pequeos comparados con los
de los calores de vaporizacin y sublimacin. Esto se debe entre otras razones a que
la diferencia en el grado de autonoma de las molculas en el slido con respecto al
lquido es mucho menor que entre el slido o el lquido y su respectivo vapor.
.m
na
Unidades SI de energa
tu
La unidad en el sistema internacional para la energa es el joule, J, como:
yc
on
1J = 1 kg-m2/s2. Generalmente se usa 1kJ, por ser una cantidad pequea de

energa.
.a
dm
La calora se defini tradicionalmente como la cantidad de energa necesaria para

elevar la temperatura de 1g d agua en 1 C, pero hoy en da se define as: 1 cal =
4,184J
En ingeniera es muy usada la Btu (British thermal unit), que es la cantidad de

calor que produce una elevacin de temperatura de 63 a 64F en una libra de agua.
Un Btu equivale a 252 caloras.
Trabajo
Vamos a considerar la forma de trabajo que implica un cambio del volumen del
sistema, es decir, el trabajo de expansin-compresin (sistemas gaseosos).
Revise en su libro de Fsica General I el concepto de Trabajo.
Consideremos un gas encerrado en un cilindro con un pistn mvil, sin rozamiento, como en la figura 4.1. El pistn est sostenido por dos topes inferiores, y existen
adems otros dos superiores que frenarn el movimiento del pistn.
119
om
Fig. 4.1. Cilindro con pistn mvil
fo
ro
s
.c
Supongamos que en el medio que rodea el sistema se ha hecho el vaco y que la

temperatura ha de mantenerse constante y supongamos adems que no hay roce y el
peso del pistn es despreciable.
.m
Consideremos dos casos:
.a
dm
yc
on
tu
na
Caso 4.1.a: se coloca un objeto de masa m sobre el pistn tal como se indica
en la figura 4.2.
Fig. 4.2. Cilindro con pistn mvil ms un objeto agregado
La masa es tal que al soltar los topes inferiores el pistn se desplaza hasta alcanzar los topes superiores, segn se observa en la figura 4.3.
120
om
fo
Pex = 0
ro
s
Naturalmente, en este caso, la presin externa, Pex, es:
.c
Fig. 4.3. Cilindro de fig. 4.2 que muestra desplazamiento de tope
.m
Y, por lo tanto, el trabajo (W) realizado sobre el pistn es:
tu
na
W=0
W=
V2
. dV
ex
V1
.a
dm
yc
on
En casos en que la presin externa no sea constante, el clculo del trabajo se

hace a travs de la integral:
Es de recalcar que en los ejemplos anteriores tanto los estados iniciales como
los finales son los mismos; sin embargo, el valor de W es diferente. Puede observarse
adems que a valores distintos de la masa (compatible con el requerimiento ya sealado) distinto ser el valor de W.
En casos donde se produce una expansin hablaremos de trabajo realizado por
el sistema sobre el medio ambiente y por convencin le asignamos un signo positivo.
Naturalmente, si se produce una compresin el trabajo ser realizado por el medio
ambiente sobre el sistema y tendr signo negativo.
En lo que respecta al trabajo de expansin - compresin podemos sealar los
siguientes aspectos:
Se define trabajo como
Trabajo = fuerza distancia
121
W=fd
Donde f es la fuerza producida contra la fuerza de la gravedad, es decir, el peso

del cuerpo.
El trabajo se expresa como:
W= m g h
Donde h es la distancia que ha subido la masa m.
Si multiplicamos y dividimos por A, rea del pistn, se tiene que:
W =
En donde:
mg peso
es la presin que ejerce la masa sobre el pistn Pex
=
A
rea
om
El trmino
mg
h
A
Y el trmino h A es igual a (Vf - Vi), es decir, el incremento de volumen.
ro
s
.c
Entonces, evaluando la integral dada inicialmente, se obtiene:
.m
fo
W= Pex (Vf-Vi) = Pex V
.a
dm
yc
on
tu
na
Caso 4.1.b: no se coloca nada sobre el pistn y se sueltan los topes hasta alcanzar la situacin mostrada en la figura 4.4.
Fig. 4.4 Cilindro en situacin final sin masa y tope suelto
Intercambio de calor
Se sabe que el calor es una forma de energa que puede transmitirse entre un
sistema y su medio ambiente, debido a una diferencia de temperatura entre ellos.
La frontera entre el sistema y el medio debe ser permeable al calor (diatrmana),
ya que una frontera adiabtica (impermeable al calor) lgicamente impedira el intercambio.
122
Lo mismo que el caso del trabajo, el intercambio de calor aparece cuando el sistema cambia de estado. Tambin lo mismo que en el caso del trabajo, la cantidad de
calor intercambiado depende de la trayectoria; esto resultar evidente al enunciar la
Primera Ley de Termodinmica.
Se adoptar la convencin que considera positivo al trabajo realizado por el
sistema y negativo al realizado sobre el sistema.
Se asignar un valor positivo al calor cuando fluya desde el medio ambiente hacia el sistema y negativo cuando fluya hacia el medio ambiente.
om
Se debe recordar que la temperatura est relacionada con la energa cintica

promedio de las molculas.
.m
fo
ro
s
.c
Existe una expresin muy til en cuanto al intercambio de calor: la cantidad de

calor necesaria para alterar en un grado la temperatura de un sistema se denomina
capacidad calorfica. Si el sistema es un mol, se usa el trmino capacidad calorfica
molar. Si es un gramo de sustancia, se denomina calor especfico.
na
El calor especfico del agua depende algo de la temperatura, pero su valor en el intervalo de 0 a 100C es: 1 cal g-1 C-1 = 4,18 J g-1 C-1
tu
yc
on
La ecuacin bsica que relaciona una masa de sustancia m, una variacin de

temperatura, T y una cantidad de calor q es:
dm
q = m Calor especfico T
Q = C T
.a
Si m Calor especfico = Capacidad calorfica C, entonces:
A continuacin se presentan en la Tabla 4.1 algunos valores de calor especfico

para varios elementos en estado slido
TABLA 4.1. Calores especficos de algunos slidos (en Jg-1 C-1)
Metales
No metal
Metaloide
Plomo
Hierro
Aluminio
Fsforo
Sulfuro
Arsnico
123
0,128
0,385
0,903
0,777
0,706
0,329
Sobre el significado fsico del calor especfico de un slido, note que, en la tabla
4.1 dada, el aluminio tiene un alto valor, por lo cual es usado en productos diseados para la rpida descongelacin de alimentos congelados, ya que el aluminio
se enfra lentamente mientras transfiere calor al alimento congelado, con lo cual ste
descongela ms rpido que si estuviera expuesto a temperatura ambiente.
Procesos reversibles e irreversibles
Para que un sistema est en equilibrio termodinmico debe satisfacer los equilibrios mecnico, trmico y qumico. Se profundizar en los aspectos del equilibrio
qumico en la unidad 8 del cuarto mdulo.
.c
om
El equilibrio mecnico garantiza que las fuerzas ejercidas por el sistema estn
equilibradas por fuerzas exteriores; el trmico, que la temperatura del sistema es uniforme en el mismo e igual a la del medio ambiente.
ro
s
Para explicar la nocin de reversibilidad e irreversibilidad se examinar un par de

situaciones:
.a
dm
yc
on
tu
na
.m
fo
A. Se tiene un cilindro con un pistn mvil como el de la Figura 4.5 en el cual

est contenido un gas. La masa m equilibra exactamente la presin ejercida
por el gas.
Fig.4.5. Cilindro que contiene gas, con pistn mvil y masa m
Inicialmente el sistema est en equilibrio termodinmico. Si en un instante dado

se retira la pesa, el pistn subir bruscamente hasta que se vuelvan a equilibrar las
presiones (interna y atmosfrica). Durante el proceso pueden ocurrir los siguientes
fenmenos:
Las presiones (fuerzas internas) en el sistema no sern uniformes, lo que
puede dar lugar a turbulencias.
Las turbulencias pueden dar lugar a una distribucin interna no uniforme
de temperatura, as como diferencias finitas de temperatura entre el sistema y el medio ambiente.
124
Como consecuencia de estos fenmenos se puede afirmar que el sistema pasa

por estados en los cuales no est en equilibrio termodinmico. ste es un tpico ejemplo de proceso irreversible.
ro
s
.c
om
B. Ahora se tiene un sistema similar al anterior con la nica diferencia de

que la pesa de masa m ha sido reemplazada por un conjunto de granos
de arena cuya masa total es igual a la de la pesa, tal como se ilustra en la
Figura 4.6.
fo
Fig. 4.6 Cilindro de figura 4.5 con arena en tope
on
tu
na
.m
Se supondr que se sacan lentamente uno a uno los granos de arena. El sistema
evolucionar desde el mismo estado inicial hasta el mismo estado final que en el caso
anterior. Sin embargo, en este ltimo proceso el sistema se apartar menos drsticamente de su condicin de equilibrio termodinmico, y si dispusiramos de granos de
arena de masa infinitesimal el sistema slo se apartara infinitesimalmente del equilibrio. Esto ltimo sera un ejemplo de proceso reversible.
dm
yc
Es decir, durante un proceso reversible el sistema est en todo momento infinitesimalmente prximo a una condicin de equilibrio termodinmico.
.a
De lo expuesto resulta evidente que los procesos reales (espontneos) son todos
irreversibles, puesto que las condiciones necesarias para la reversibilidad no pueden
alcanzarse en la prctica, pero s pueden hacerse intentos para aproximarse a ellas
(como en el ejemplo anterior de la arena).
Tenga presente:
Debe tenerse muy presente desde ahora que en Termodinmica la nocin de
reversibilidad tiene un significado totalmente diferente al concepto de reversibilidad
(reaccin reversible) que se presentar en la Unidad 8 del cuarto mdulo.
4.1.a Ejercicio
Refirindose a los casos anteriores A) y B) establezca en cul caso el sistema
realiza mayor cantidad de trabajo.
La respuesta se encuentra al final de la Unidad
125
4.2. PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA Y ENTALPA

En general, se sabe que la energa puede convertirse de una forma en otra, an

ms, la energa no se crea ni se destruye, se conserva. Esta importante observacin
conduce a la Primera Ley de la Termodinmica.
Enunciado de la Primera Ley
ro
s
.c
om
Enunciar la Primera Ley de la Termodinmica implica admitir el concepto de energa interna (U) una variable o funcin de estado no medible directamente, pero
relacionada con otras magnitudes fsicas medibles. La energa interna de un cuerpo
est relacionada a la energa trasnacional, rotacional y vibracional de las molculas; a
la energa cintica y potencial de los electrones en las molculas (energa electrnica);
a la energa cintica y potencial de protones y neutrones; la energa de la masa en reposo de los electrones (de acuerdo a la teora de la relatividad), protones y neutrones;
y a la energa potencial de interaccin entre las molculas.
.m
fo
La energa total de un sistema, es la suma de todas las energas (cintica, potencial) de sus componentes; esta energa total es la energa interna, cuyos cambios
podemos medir.
tu
na
El cambio de energa interna lo representaremos como U y se define como la

diferencia entre energa interna del sistema al final y al inicio de un proceso:
yc
on
U = U final U inicial
dm
Si U es positivo, el sistema gan energa del alrededor y si U es negativo, dio

energa al ambiente.
.a
En una reaccin qumica el estado inicial del sistema se refiere a los reactivos y el
estado final, a los productos.
Cuando un sistema se altera por un cambio qumico o fsico, el cambio de energa

interna, U, viene dado por el calor agregado a o desde el sistema, q, ms el trabajo W
realizado sobre o por el sistema, segn la Primera Ley, que no es ms que la relacin
entre calor (q), trabajo (W) y las variaciones de energa interna (U) y la cual establece
que para sistemas en reposo y en ausencia de campos externos:
U = q + W
Recuerde:
las diferenciales de calor y trabajo pretenden indicar que

Las barras sobre
estas magnitudes dependen de la trayectoria de la transformacin, mientras que la variacin de energa interna es independiente de la misma, por
ser la energa interna una funcin de estado.
126
El trmino W incluye todos los tipos de trabajo (expansin, compresin,

elctrico, mecnico, etc.). Sin embargo, en esta Unidad se supondr en
todos los casos que en los sistemas estudiados slo se realiza trabajo de
expansin-compresin.
La formulacin matemtica de la Primera Ley indica que, cuando durante un proceso aparecen pequeas cantidades de calor y trabajo, la energa interna del sistema
cambia en U (donde la variacin de energa es igual a la diferencia entre el calor
transferido al sistema menos el trabajo realizado por el mismo). Entonces, tanto el calor
aadido a un sistema como el trabajo que se realiza sobre el sistema, aumentan su
energa interna
ro
s
.c
om
Si se considera que un sistema aislado no puede intercambiar ni calor ni trabajo

con los alrededores, el cambio de energa interna, U, para un sistema aislado es
igual a cero ( U = 0) y entonces:
fo
La energa de un sistema aislado permanece constante
.m
4.2.a Ejercicios
on
tu
na
1) Haciendo uso de la Primera Ley, es posible justificar que el calor intercambiado

durante un determinado cambio de estado, depende de la trayectoria mediante la cual
se realiza el cambio.
dm
yc
2) Un determinado sistema evolucionar de un estado 1 a otro 2, por una determinada trayectoria en una primera etapa y en una segunda por una trayectoria diferente,
el sistema retorna al estado original. Calcular la variacin de energa interna del Universo (sistema + medio ambiente) para cada etapa y para el proceso global.
.a
Despus de resolver el ejercicio anterior resulta claro que un enunciado posible

de la Primera Ley es: La energa del Universo se conserva.
Entalpa
La mayor parte de las reacciones qumicas y cambios fsicos se llevan a cabo a
presin constante, es decir, a la presin atmosfrica, y se realizan pequeas cantidades de trabajo cuando el sistema se contrae o se expande. Entonces, la mayor parte
de la energa transferida durante estos procesos es calor, la cual se definir como
entalpa, H. Como la energa interna, no puede medirse de manera absoluta sino sus
cambios: H.
127
Siendo U, P y V funciones de estado, entonces la entalpa H tambin es una

funcin de estado, que depende de slo los estados inicial y final del sistema, y no de
cmo se realiza el cambio y se expresa segn:
H= U + P . V
La variacin de entalpa, H, entre un estado inicial y otro final es:
H = U + (P . V)
H = U + PV = q
ro
s
W = Pex . V
.c
Anteriormente, en la seccin 4.1 se ha establecido que:
om
En procesos realizados a temperatura y presin constantes (Pinicial = Pfinal) y con un

trabajo slo del tipo presin-volumen, el cambio de entalpa viene dado por:
.m
fo
Debe considerarse en esta ltima ecuacin que para los procesos a volumen
constante V = 0 y lgicamente W = 0.
na
Entonces, de acuerdo con la Primera Ley en estos casos se cumple que:
tu
U = qV
yc
on
Donde: el subndice v indica que el calor se intercambia a volumen constante.
dm
Esta funcin de estado puede evaluarse tambin por su relacin con magnitudes
fsicas medibles como presin y volumen.
.a
La entalpa estndar de cualquier sistema es la entalpa bajo una presin de 1

atm o 1bar (105 Pa) y a una temperatura dada, su smbolo es H0. Anlogamente, el
cambio de entalpa estndar es H0
Conviene sealar que la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC)
recomienda en la actualidad que se use para el estado estndar de presin 1bar,
pero an se usa 1 atm en muchas tablas de datos. De todas maneras, el efecto de
cambio de unidad es tan pequeo que puede ser despreciado.

Entalpa de formacin estndar
Como la entalpa es una funcin de estado, las variaciones de entalpa deben
tener valores nicos y se puede trabajar con dichas variaciones, pero es til partir de
un valor cero en una escala; por ejemplo, se establece un valor de elevacin cero al
nivel del mar y respecto a l medimos alturas de montaas. La entalpa de forma-
128
cin estndar (Hf) de una sustancia es la variacin de entalpa correspondiente a

la formacin de 1 mol de la sustancia en el estado estndar a partir de sus elementos
en los estados estndar de sus formas de referencia. Las formas de referencia de los
elementos en general son las formas ms estables a 1 bar de presin y a una temperatura dada.
La entalpa de formacin estndar de un elemento puro en su forma ms estable
es 0.
En la Tabla 4.2 se presentan las entalpas de formacin estndar de algunas sustancias.
TABLA 4.2. Entalpas de formacin estndar a 298 K
Hf 298,kJ/mol
Sustancia
Hf 298,kJ/mol
CO (g)
-110,5
CO2(g)
-393,5
HI(g)
26,48
SO2(g)
CH4(g)
-74,81
H2S(g)
HCl(g)
-92,31
CH3OH (l)
.c
om
Sustancia
ro
s
-296,8
-277,7
.m
fo
-20,63
na
Cambios de fase y entalpa
dm
yc
on
tu
Los procesos de vaporizacin, fusin, condensacin, sublimacin ocurren a presin y temperatura constantes, por lo tanto las cantidades de calor intercambiadas durante estos procesos son iguales a H (variacin de entalpa del sistema). En la tabla
4.3 se dan calores de fusin y vaporizacin de algunas sustancias.
.a
TABLA 4.3.Calores de fusin y vaporizacin de algunas sustancias
H (fusin) [ kJ/mol]
H(vap) [ kJ/mol]
N2
0,04
0,32
H2
0,01
0,05
CH4
0,05
0,47
Al
0,61
14,58
Hg
0,13
3,34
Cu
0,74
17,40
Sustancia
Puede observarse que en todos los casos los calores de fusin son muy pequeos comparados con los de vaporizacin.
129
4.3. CALOR DE REACCIN

Durante una reaccin qumica en la cual ciertos reactivos a una temperatura T se
convierten en determinados productos a la misma temperatura, hay un intercambio de
calor entre:
Productos (T)
Reactivos (T)
Es decir, entre el sistema reaccionante y su medio ambiente, y se llama calor de

reaccin. Si el calor fluye desde el sistema al medio entonces la reaccin es exotrmica, si ocurre lo contrario la reaccin es endotrmica.
fo
ro
s
.c
om
Es muy comn que las reacciones qumicas sean verificadas en condiciones de

presin constante: en estos casos el calor de reaccin es igual a la variacin de entalpa del sistema. Sin embargo, ciertas reacciones se realizan a volumen constante
(recipiente hermtico) debido a que algunos de los reactivos y/o productos son gases.
En estos casos el calor de reaccin corresponde y es igual a la variacin de energa
(U) del sistema (pues no hay variacin de volumen) antes que a un cambio de entalpa H.
on
tu
na
.m
Para reacciones exotrmicas H es menor que cero, y para las endotrmicas es

mayor que cero. En condiciones estndar de presin y temperatura se dice H estndar (H).
yc
Ejemplos
dm
1. Consideremos la formacin de CO2 (g) a partir de C (grafito) y O2 (g) en una y

dos etapas para calcular la entalpa de reaccin.
.a
Los datos experimentales son:
(1) C(s) + O2 (g) CO(g)

(2) CO(g) + O2 (g) CO2(g)
(3) C(s) + O2 (g) CO2 (g)
Puede observarse que:
H1 = -26,42 Kcal
H2 = - 67,63 Kcal
H3 = - 94,05 Kcal
H3 = H1 + H2
2. Calcular la entalpa de descomposicin del CaCO3(s) en CaO(s) y CO2(g) si las

entalpas de formacin son -288,5; -151,9; -94,1 Kcal/mol, respectivamente, e indicar el
tipo de reaccin.

CaCO3(s) CaO(s) + CO2 (g)

-288,5
-151,9
-94,1
130
Hf REACCIONANTES
Hf
PRODUCTOS
H de la reaccin =

= [-151,9 - 94,1 - (- 288,5)] Kcal/mol
= + 42,5 Kcal/mol de la descomposicin de CaCO3
El valor positivo indica que la reaccin es endotrmica

4.3.1. Ley de Hess
Esta ley establece que para una determinada reaccin qumica el calor final de
reaccin (H) es independiente de que el proceso ocurra en una o varias etapas.
ro
s
.c
om
Si una reaccin transcurre en una serie de etapas o pasos, H para la

reaccin ser igual a la suma de los cambios de entalpa para las etapas
individuales.
fo
Ejercicio resuelto
tu
na
.m
A 25C el calor de formacin del agua en estado de vapor es de 57800 caloras,

mientras que si queda agua formada en estado lquido el calor de formacin es de
68320 caloras. Hallar el calor latente de vaporizacin del agua a 25C, calculado en
caloras por mol y en caloras por gramo.
on
Resolucin:
dm
yc
Las ecuaciones termoqumicas correspondientes, referidas a la formacin de 1

mol de agua, son:
.a
H2(g) + O2(g) = H2O (g) + 57800 cal

H2(g) + O2(g) = H2O (l) + 68320 cal
Restando la segunda ecuacin de la primera (aplicando la Ley de Hess), tendremos:

0 = H2O (g) H2O (l) + (57800cal - 68320cal)
Entonces:
H2O (l) = H2O (g) 10520 cal
Esta ecuacin corresponde al proceso de vaporizacin del agua lquida a 25C, el
cual es un proceso endotrmico que absorbe 10520 cal por mol de agua vaporizada.
El calor latente de vaporizacin por gramo ser:
10520 cal 1 mol H2 O
= 584 cal/gr H2 O
1 mol H2 O 18 gr H2 O
131
4.3.1.a Ejercicios
1) Justifique la afirmacin anterior del aparte 4.3.1.
2) Si para la reaccin: A + B C + D ; H = y Kcal
Cunto vale H para la reaccin: C + D A + B ?
Justifique su respuesta.
3) A partir de los siguientes datos: A + 2B C ; H = 20 Kcal

A + C D + B; H = 15 Kcal
Determine cunto vale H para la reaccin D + 3B 2C

ro
s
4.4. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA
.c
om
.m
fo
A aquellas fuerzas o tendencias que gobiernan el comportamiento de los sistemas

y que son la causa de sus transformaciones las llamaremos fuerzas impulsoras.
yc
on
tu
na
La fuerza impulsora que gobierna el comportamiento de sistemas mecnicos sometidos a campos de fuerza es la tendencia a alcanzar un estado de mnima energa
potencial. As observamos como los objetos caen, los ros corren de las montaas hacia el mar... etc. Es decir, un comportamiento que consideramos natural, espontneo y
cuya fuerza impulsora es la anteriormente mencionada.
.a
dm
En los sistemas moleculares ciertas transformaciones como la licuefaccin de un

gas, por ejemplo, pueden ser explicados a travs de la tendencia a alcanzar un estado
de mnima energa potencial.
Otras transformaciones no pueden explicarse mediante esta fuerza impulsora nicamente, como las siguientes:
i) Equilibrio lquido vapor
Si se introduce un lquido en un recipiente al que se le ha hecho el vaco,
despus de cierto tiempo se alcanza un equilibrio entre el lquido y el vapor
(suponemos T constante).

Ya que se ha mencionado que a la fase vapor se le asigna un contenido

energtico mayor que a la lquida, este estado de equilibrio no es entonces
un estado de mnima energa potencial.
ii) Reacciones endotrmicas
132
Ciertas reacciones endotrmicas (H> 0) ocurren espontneamente hasta

alcanzar un estado de equilibrio. Este estado de equilibrio posee un contenido energtico mayor que el inicial.
iii) Vaporizacin de un lquido

Estas transformaciones sealadas, y muchas otras, sugieren la existencia de otra
fuerza impulsora, aparte de la ya considerada que participa en el comportamiento de
los sistemas moleculares.
ro
s
.c
om
Esta otra fuerza es la tendencia a alcanzar un mximo de desorden o caos. As,

por ejemplo, un gas se expande espontneamente en una habitacin: si consideramos
que esto puede ocurrir a temperatura constante, no es la tendencia potencial lo que
motiva la expansin, pero s lo es la tendencia del mximo desorden, porque al expandirse, las molculas tienen ms lugares disponibles para ocupar y entonces el sistema
es ms desordenado.
na
.m
fo
Debido a esta tendencia al mximo desorden podemos concurrir tranquilamente

a una sala de cine, sin preocuparnos de que en un instante dado todas las molculas
de oxgeno se junten en un rincn de la sala (lo cual desde el punto de vista energtico
estara permitido).
yc
on
tu
Otro ejemplo de la tendencia al mximo desorden es la disolucin de slidos

cristalinos en agua, sobre todo en los casos en que el proceso es endotrmico. Indudablemente, los iones estn mucho ms desordenados en el seno de la solucin que
en el slido.
.a
dm
Hay una propiedad termodinmica llamada entropa (S) (que definiremos en trminos matemticos en la seccin siguiente) la cual est asociada con este caos o
desorden molecular: a mayor desorden, mayor entropa.
Es decir, que las dos grandes fuerzas impulsadoras que rigen el comportamiento
de los sistemas moleculares son:
La tendencia a alcanzar un estado de mnima energa potencial.
La tendencia a alcanzar estados de mxima entropa
En muchos casos las tendencias son contrapuestas. Por ejemplo, en lo que se

refiere a los estados de agregacin de la materia, de acuerdo a la primera tendencia
todas las sustancias deberan ser slidos; y de acuerdo a la segunda, gases. El estado
de equilibrio es la mejor situacin de compromiso para conciliar ambas tendencias.
Entropa y Segunda Ley
As como el enunciado de la Primera Ley de la Termodinmica implica admitir la
existencia de una propiedad llamada Energa Interna, de cierta manera, el enunciado
133
de la Segunda Ley de la Termodinmica implica admitir la existencia de otra propiedad,

tambin funcin de estado, llamada entropa. La entropa est relacionada a la forma
en la cual la se distribuye la energa de un sistema entre los niveles microscpicos de
energa disponibles.
Tenga presente que mientras haya ms configuraciones de partculas microscpicas como tomos, iones o molculas, entre los niveles de energa en un
estado particular de un sistema, entonces la entropa es mayor en ese sistema.
qrev

T
.m
fo
S =
ro
s
.c
om
La propiedad termodinmica de la entropa queda definida por la suma de todas

las etapas reversibles en un sistema desde un estado 1 a un estado 2, a temperatura
constante y se representa como S; igual que la energa interna y la entalpa, toma
un nico valor para un sistema con presin, temperatura y composicin dadas. El
cambio de entropa S, es la diferencia entre dos estados de un sistema, con cambios en calor (q) y temperatura (T en Kelvin) y tambin toma un nico valor, el cual
se determina as:
na
Donde: qrev indica calor intercambiado reversible (en sentido termodinmico).
yc
on
tu
Para cualquier procesoespontneo (irreversible) que se verifique en un sistema,

el cambio de entropa del mismo, ms el de su medio ambiente o alrededores, debe ser
mayor que cero. Es decir, en cualquier sistema aislado un proceso espontneo implica
un aumento de entropa de dicho sistema. Esto se expresa como:
dm
S total = S universo = S sistema + S alrededores.
S universo = S sistema + S alrededores> 0
.a
En un cambio espontneo:
Entonces la segunda ley de la termodinmica se puede establecer como:

Todos los procesos espontneos producen un aumento de la entropa del
universo.
Recuerde que:
Si un proceso es espontneo, el proceso inverso no es espontneo
Tanto los procesos espontneos como los no espontneos son posibles,
pero slo los espontneos se producirn sin intervencin humana. Los procesos no espontneos requieren que una fuerza externa acte sobre el
sistema.
134
Ejemplos
cos:
A continuacin se sealan tres ejemplos de procesos espontneos y endotrmi La oxidacin de una tubera de hierro
La fusin del hielo a temperatura ambiente
La disolucin del cloruro de sodio en agua.
4.4.a Ejercicios
.c
om
1. Explique por qu se dice que la entropa del Universo tiende a un valor

mximo.
2. Prediga si estos procesos implican un aumento o disminucin de la entropa, o si el resultado es dudoso:
ro
s
(a) El nitrato de amonio (NH4 ) es un fertilizante y un poderoso explosivo. Su descomposicin sigue la ecuacin:
fo
2NH4NO3 (s) 2N2(g) + 4 H2O (g) + O2 (g)
.m
(b) A partir de la caa de azcar se extrae sacarosa segn:
na
C12H22O11(aq) C12H22O11(s)
yc
Entropa molar estndar
on
tu
.a
dm
Si se busca establecer el valor absoluto de la entropa de una sustancia, sta

debe estar en un estado de mnima energa, dicho estado se toma como entropa cero,
a partir del cual se evalan las variaciones respecto a otras condiciones de presin y
temperatura. Al sumar estas variaciones de entropa se obtiene un valor numrico para
la entropa absoluta. El principio de este procedimiento de sumatoria se conoce como
el tercer principio de la termodinmica, segn el cual:
La entropa de un cristal puro y perfecto a 0K es cero
La entropa absoluta de un mol de una sustancia en su estado estndar es la entropa molar estndar, S0. El cambio de entropa en una reaccin es:
S0 = [ p S0 (productos) - r S0 (reactivos)]
Donde:
significa sumatoria de.
Los trminos p y r son los coeficientes estequiomtricos de la reaccin.
135
Ejemplo
Determinacin de la variacin de entropa molar estndar para la sntesis de amonaco a partir de sus elementos:
N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g)
S0 298K =?
Sabiendo que:
S0 NH3(g) = 192,5 Jmol-1K-1
S0 N2(g) = 191,6 Jmol-1K-1
S0 H2(g) = 130,7 Jmol-1K-1
ro
s
.c
S0 = 2S0 NH3(g) - S0 N2(g) 3 S0 H2(g) =

= (2 192,5) (191,6) (3130,7) = -198,7 JK-1
om
Aplicando la ecuacin dada:
.m
fo
Es posible deducir que, en vista de que cuatro moles de reactivos gaseosos producen slo dos moles de gas, es de esperar que la entropa disminuya. Entonces, S0
debera ser negativo.
na
Cambio de fase y entropa
on
tu
Anteriormente se pudo predecir de forma cualitativa un cambio entrpico. Se puede hacer un clculo directo de S y, a diferencia de la energa interna y la entalpa, es
posible hallar los valores de entropa absolutos
dm
yc
En el equilibrio entre dos fases, el intercambio de calor puede realizarse de

forma reversible y la cantidad de calor es igual al cambio de entalpa para dicho
cambio,HTRANSICIN.
.a
Esto se puede escribir como:
Donde el subndice TRANSICIN puede interpretarse como FUSIN, VAPORIZACIN.
Ejemplo
Determine la entropa molar estndar de vaporizacin del agua a 373K sabiendo
que la entalpa molar estndar de vaporizacin es 40,7 kJ mol-1
Aunque no se necesita una ecuacin qumica, puede partirse de la expresin
136
H2O (l, 1 atm) H2O (g, 1 atm)
HVAPORIZACIN = 40,7 kJ mol-1 H2O

SVAPORIZACIN = ?
= HVAPORIZACIN/ TVAP = 40,7/373= 0,109 kJmol-1K-1
om
4.5. ENERGA LIBRE DE GIBBS Y VARIACIN DE ENERGA DE

GIBBS
.m
fo
ro
s
.c
Aunque la variacin de entropa es un criterio de espontaneidad (Segunda Ley),

su uso como tal est restringido a sistemas aislados. En la prctica pocas veces se
trabaja con sistemas totalmente aislados (excepto cuando se considera como sistema
al Universo, y otros pocos casos), pero s es una situacin bastante frecuente considerar sistemas que experimentan cambios tales que la temperatura y la presin son las
mismas en el estado inicial y final (ejemplo: las reacciones qumicas).
on
tu
na
Es conveniente entonces disponer de algn criterio de espontaneidad en estos

casos. Este criterio existe y es el cambio de valor de una funcin de estado para un
sistema, es la Energa Libre de Gibbs (G), que se define como:
yc
G = H - TS
G = H - TS
.a
dm
Entonces, la variacin de energa de Gibbs, G, para un proceso a T constante es:
La energa Gibbs es realmente un trmino de energa, H tiene unidades de julios

y el producto TS tiene las unidades K J / K = J. Por lo cual G es la diferencia entre
dos magnitudes con unidades de energa.
Es de hacer notar que en la variacin de G estn contenidas las dos tendencias.
Es decir, todos los trminos se aplican a medidas realizadas sobre el sistema y se eliminan referencias a los alrededores.
Como en el caso de la entalpa, la energa libre de Gibbs de un sistema, a una
atmsfera de presin, se le llama energa libre de Gibbs estndar, y se simboliza G,
siendo G una funcin de la temperatura, G0 = G0 (T)
La variacin de energa Gibbs estndar, G0 , se expresa como:
G0 = H0 - TS0
137
G como criterio de espontaneidad y equilibrio

Cuando un sistema se transforma, pasando desde un estado inicial a otro final,
por trayectorias reversibles se puede escribir:
Qrev = E +Wrev
Qirrev = E +Wirrev
Como E vale lo mismo para ambos casos (E es funcin de estado), entonces:
Qrev Qirrev = Wrev - Wirrev
Por lo tanto:
fo
ro
s
Q rev Q irrev > 0

Q rev > Q irrev
.c
W rev > W irrev
om
Como en el ejercicio 4.1.a, se ha establecido que:
.m
4.5.a Ejercicio
tu
na
En el ejercicio 4.1.a, se estableci que W rev W irrev > 0 en el caso de las expansiones de un gas ideal. Demuestre que esto es vlido tambin para las compresiones.
on
dm
yc
Considrese ahora los procesos a temperatura y presin constantes:

G=H TS -ST
H = Q
TS = Q
T = 0
.a
Para estos procesos se tiene que:
Entonces:
G = Q - Qrev
Si la transformacin es reversible G = Qrev y G = 0 y el sistema est en equilibrio respecto de esta transformacin.
Si la transformacin es irreversible Q < Qrev y G < 0.
Hasta el momento se tiene que:
Si para una transformacin dada (cambios finitos) G=H TS=0 el sistema est en equilibrio respecto de la misma, el proceso est en equilibrio.
138
Si G< 0 (negativo), la transformacin ser espontnea (proceso irreversible) y G = H TS < 0

Si G > 0 (positivo), el proceso espontneo ser el inverso.
Variacin de G y las reacciones qumicas:

Si hay variacin de presin y temperatura, la ecuacin para la variacin de energa
libre de Gibbs es:
G = H (TS)
H =U + (PV) = U + PV + VP
G = VP -ST
ro
s
na
Entonces:
.m
fo
(TS) = TS ST
U + PV = Q - TS
.c
Y tambin:
om
Pero como:
G = VP
tu
A temperatura constante:
.a
dm
yc
on
La variacin de G puede calcularse integrando la expresin anterior y adems

puede evaluarse a partir de la ecuacin de gases ideales (los cuales se estudiarn en
detalle en la prxima Unidad 5 del tercer mdulo), pues si la presin cambia desde 1
(para 1
atm hasta un valor P, y sabiendo que para un gas ideal se tiene que
mol), entonces se obtiene que:
G = G 0 + RT lnP
Donde la barra sobre G indica el valor para un mol y G 0 es la energa libre de

Gibbs estndar molar, correspondiente a los reactivos y productos en sus estados
estndar.
Consideremos la reaccin general en estado gaseoso:
aA(g) + bB(g) = cC(g) + dD(g)
Para la misma:
G = G productos - G reactivos
( )
( )
( ()
( ))
G = cG C + dG D - aG A + bG B
139
Para cada una de las sustancias es vlido:
G = G 0 + RT lnP
Entonces:
G =
[ cG (C) + dG (D) aG (A) - bG (B) ] + c RTlnP + d RTlnP

0
a RTlnPA b RTlnPB
(P ) (P )
(P ) (P )
D
na
Kp =
tu
O bien:
dm
yc
on
0=
.m
Por lo cual:
om
.c
G = 0 y:
fo
Si el sistema est en equilibrio:
(Pc )c (PD )d
(P A )a (PB )b
ro
s
G = G0 + RT ln
+ RTlnK p
= RTlnK p
.a
El valor de G0 depende slo de la temperatura y por lo tanto tambin de Kp.
4.5.b Ejercicio
La expresin encerrada en el corchete es la variacin de la energa Gibbs estndar, G0, por lo tanto:
Dadas las energas libres estndar de formacin, halle la constante de equilibrio a

T = 25C, para la siguiente reaccin:
N2 (g) + 3H2 (g)
2NH3 (g)
DATOS:
R: 8,314J/K; N2 (g), G0f = 0,0; H2 (g), G0f = 0,0; NH3, G0f = -16,66 kJ/mol
La respuesta se encuentra al final de la Unidad.
140
En resumen:
El trabajo aparece solamente durante un cambio de estado del sistema
(expansin-compresin). En el clculo del trabajo ha de ser considerada
la presin externa. El valor del trabajo depende de la forma (trayectoria) en
que se llega desde el estado inicial al final.
Un proceso reversible, desde el punto de vista termoqumico, es uno en el
cual el sistema est en todo momento en equilibrio termodinmico.
Un proceso irreversible, desde el punto de vista termoqumico, es uno en el
cual el sistema se aparta de su condicin de equilibrio termodinmico.
.c
om
Los procesos reales (espontneos) son (en mayor o menor grado) sustancialmente irreversibles.
fo
ro
s
La Primera Ley de la Termodinmica establece que la energa del Universo

permanece constante.
on
tu
na
.m
La cantidad Q depende de la trayectoria, pero cuando se trata de procesos

a presin constante o a volumen constante se hace igual a la variacin de
dos funciones de estado, H (a presin constante) y E (a volumen constante). En termoqumica se usa frecuentemente el trmino H antes que el
trabajo presin-volumen.
.a
dm
yc
La Ley de Hess es una consecuencia de las propiedades de la funcin de

estado entalpa. Independientemente del camino recorrido para ir desde el
estado inicial al estado final, H ( H si el proceso tiene lugar en condiciones estndar) tiene el mismo valor.
Las dos fuerzas impulsoras que gobiernan el comportamiento de los sistemas moleculares son:
La tendencia a alcanzar un estado de mnima energa potencial.
La tendencia a alcanzar estados de mxima entropa (2 Ley)
Los estados de equilibrio son aquellos en los que mejor se satisfacen ambas tendencias; por eso los sistemas tienden espontneamente hacia dichos estados.
Para transformaciones a presin y temperatura constante, el valor de G es
criterio de espontaneidad y equilibrio:
Si H < 0, entonces el proceso es espontneo.
Si: H = 0, el proceso est en equilibrio.
Si: H > 0, el proceso es no espontneo.
141

A continuacin se presentan las respuestas a los ejercicios presentados durante
el desarrollo de la unidad.
Ejercicios
Fig. Ejercicio 4.1.6.c
dm
yc
on
tu
na
.m
fo
ro
s
.c
om
4.1.a
.a
4.2.a
1) Utilicemos el siguiente grfico
2
A
Se debe cumplir
EB = EA
(1)
EA= QA WA y EB = QB WB
Por lo cual para que se cumpla (1), necesariamente Q AQB
142
2) (Sistema)
(Medio Ambiente)
Es = Qs - Ws
Q W
Es
= s + s
0
0
0
1ra. Etapa

2da. Etapa
4.3.1.a
1) En razn de que H es una funcin de estado y a presin constante: H = Qp.

Entonces, como H no depende del camino recorrido, Qp, tampoco depender de la trayectoria
2) - y Kcal, porque H es una funcin de estado.
.c
om
A + 2B C

H = 20 Kcal
A+C D+B
H = 15 Kcal
D+BC+A
H = 35 K
ro
s
3)

fo
4.4.a
na
.m
1) Porque los procesos que se dan en el universo son irreversibles, y en un

proceso irreversible la entropa aumenta.
dm
yc
on
tu
2) (a) Como un slido proporciona una gran cantidad de gas, la entropa aumenta.
(b) Cuando la sacarosa en disolucin acuosa dejan sta y se organizan en
un estado cristalino slido, reducen su movilidad y el nmero de formas de
almacenamiento de energa, por lo cual la entropa disminuye.
.a
4.5.a Se demuestra segn la siguiente figura:
143
4.5.b
El cambio de energa libre estndar es: G 0 = 2G0f (NH3)-[3G0f (H2)+G0f (N2)
y calculando se tiene: G 0 = -33,32 kJ = -33.320 J
La constante de equilibrio para la reaccin en estado gaseoso se expresa en funcin de las presiones parciales de los gases en atmsferas de presin.
Kp =
P NH 3
PN 2 PH 2
/ RT
)]
= e13,45 = 6,9 10 5
.m
K p = e -G
)(
fo
[(
ro
s
33.320J
-G0
=
RT
8,314J/K 298K
y sustituyendo
.c
0/RT
om
Partiendo de la ecuacin G0= RTlnKp, se obtiene que: Kp=e-G
valores numricos
dm
yc
on
tu
na
Es una constante de equilibrio relativamente grande, como veremos cuando se

estudie en detalle este aspecto del equilibrio qumico en reacciones, en la Unidad 8 del
cuarto mdulo.
AUTOEVALUACIN DE UNIDAD 4
.a
A continuacin seale con una X la alternativa que usted considere correcta. Puede verificar su resultado en las respuestas que aparecen inmediatamente al final.
1. Cuando un lquido se evapora:

a. (
b. (
c. (
d. (
) La entalpa de vaporizacin es cero

) El cambio de entropa es positivo
) La temperatura debe ser 100C
) El cambio de entropa es negativo
2. La diferencia entre la energa potencial de los reactivos y la energa potencial de los productos a P y T constantes es:
a. (
b. (
c. (
d. (
) G
) H
) S
) E
144
3. Cul de las siguientes afirmaciones es correcta?

a. (
b. (
c. (
d. (
) Q W es una funcin de estado

) Q es una funcin de estado
) W es una funcin de estado
) S es una funcin de estado
4. Con los siguientes valores de H0 para

C(s) + O2 (g) CO2 (g)
H0 = - 94,1 Kcal
H2(g) + O2 (g) H2O (l)
H0 = - 68,3 Kcal
fo
ro
s
) + 11 Kcal
) 12 Kcal
) + 17 Kcal
) 17 Kcal
.m
a. (
b. (
c. (
d. (
.c
om
H0 = - 212,8 Kcal
CH4(g) + 2O2 (g) CO2 (g) + H2O (l)

El valor de H0 para la reaccin: C(s) + 2H2 (g) = CH4 (g) es:
on
yc
) 400 K
) 373 K
) 1080 K
) 500 K
dm
a. (
b. (
c. (
d. (
tu
na
5. Para la fusin del NaCl se necesitan 7,25 Kcal/ml y hay un aumento de entropa de 6,73 Kcal/moloK. Cul es el punto de fusin de NaCl?
.a
6. Durante una expansin isotrmica reversible se cambia la presin de 2 moles de oxgeno de 100 a 10 at. Si el oxgeno se comporta idealmente el valor
del trabajo es:
a. (
) 1.370 caloras
b. (
) 2.740 caloras
c. (
) 5.740 caloras
d. (
) 10.400 caloras

7. Cuando 6,6g de Nen se calientan a volumen constante de 20 K a 120
K y se deja que se expanda reversiblemente de 10 litros a 100 litros a 120
K, suponiendo comportamiento ideal para este gas, el cambio de energa
interna es:
a. (
c. (
d. (
e. (
) 1.650 caloras
) 3.300 caloras
) 5.700 caloras
) 650 caloras
145

(b)
(b)
(a)
(d)
(c)
(b)
(a)
(Ver
(Ver
(Ver
(Ver
(Ver
(Ver
(Ver
seccin 4.4)
seccin 4.2)
seccin 4.2)
seccin 4.3.1)
seccin 4.4)
seccin 4.1)
seccin 4.2)
.a
dm
yc
on
tu
na
.m
fo
ro
s
.c
om
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
146
MDULO III
GASES, LQUIDOS Y SLIDOS
En nuestro planeta la materia se presenta fundamentalmente en tres estados fsicos definidos. Toda sustancia puede existir
como gas, lquido o slido dependiendo de las condiciones de presin y temperatura en que se encuentre.
El estado gaseoso es un estado de la materia que existe preferentemente a mayor temperatura y ms bajas presiones. Adems de la cantidad del gas y de su temperatura, el volumen que
ocupa tambin depende de la presin.
ro
s
.c
om
El estado slido se caracteriza por la cuasi perfecta ordenacin que presentan los tomos, iones o molculas constituyentes
de la sustancia. Esta ordenacin determina que los slidos presenten una forma definida propia, y sea necesaria la accin de
fuerzas relativamente grandes para deformarlos.
na
.m
fo
En relacin con los lquidos, no presentan forma definida y

toman la del recipiente que los contiene. Ambos estados fsicos
se caracterizan por tener un volumen propio determinado por la
cantidad de sustancia presente y por su temperatura.
nidad 5. Propiedades generales de los gases

U
Unidad 6. Lquidos y slidos
dm
yc
on
tu
El Mdulo III comprende 2 unidades:
.a
En la Unidad 5 se explica el estado gaseoso y las leyes que

lo gobiernan. En la Unidad 6 se estudian tanto el estado lquido
como el slido, con generalizaciones respecto a las propiedades y
estructuras de los metales.
Para el estudio de este Mdulo es necesario haber estudiado
los mdulos I y II, y en particular los aspectos de Estequiometra y
Termodinmica.
OBJETIVO
Al finalizar el estudio de este Mdulo, el estudiante estar en
capacidad de:
Determinar las propiedades de gases, lquidos y slidos de acuerdo a principios y leyes especficos.
Unidad 5
Propiedades generales de los gases
OBJETIVO GENERAL
Al finalizar el estudio de esta Unidad, el estudiante estar en capacidad de:
om
Aplicar las leyes que rigen el estado de gas ideal y sus mezclas.
ro
s
.c
fo
1. Definir, utilizar y dar ejemplos de: modelo del gas ideal, isotermas, leyes que
rigen el comportamiento de un gas ideal.
na
.m
2. Resolver problemas de aplicacin de las leyes que rigen el estado del gas
ideal y su mezcla.
tu
RESUMEN
.a
dm
yc
on
A travs de esta unidad se explican las propiedades de los gases de acuerdo

a principios y leyes especficos y se ofrece al estudiante ejercicios intercalados y de
evaluacin orientados a resolver problemas de aplicacin y a facilitar la capacidad de
identificar los conceptos bsicos asociados al estado gaseoso de las sustancias. El estado gaseoso de la materia est determinado por las condiciones de presin, volumen,
temperatura y/ o nmero de moles. Existen leyes que especifican las relaciones entre
esas condiciones y el gas.
149

.a
dm
yc
on
tu
na
.m
fo
ro
s
.c
om
5.1. Medicin de la presin................................................................ 153

5.2. Gas ideal y leyes del gas ideal .................................................. 155
5.3. Ecuacin de estado del gas ideal............................................... 160
5.4. Ley de las presiones parciales de dalton.................................... 162

Respuestas a los ejercicios......................................................... 164

Autoevaluacin de la unidad 5.................................................... 166

Respuestas a la autoevaluacin................................................. 167
151
INTRODUCCIN
El estado gaseoso es un estado de la materia que existe preferentemente a mayor
temperatura y ms bajas presiones. Adems de la cantidad del gas y de su temperatura, el volumen que ocupa tambin depende de la presin.
El estado gaseoso tambin se caracteriza por su alto desorden, ya que la tendencia natural de las partculas constituyentes del gas es alejarse lo ms posible entre s y
as disponer de todo el volumen del recipiente que lo contiene.
om
Como las molculas que componen un gas y un lquido tienen una gran tendencia
a deslizarse unas sobre otras, es decir, fluyen fcilmente, se describe tanto al estado
lquido como al gaseoso. En el curso de Termofluidos se consideran en profundidad
estos aspectos.
ro
s
.c
5.1. MEDICIN DE LA PRESIN
na
.m
fo
Todo gas encerrado en un recipiente ejerce una determinada fuerza sobre las
paredes de ste, como resultado de los continuos choques de las molculas contra
dichas paredes. Cuando se determina esa fuerza ejercida sobre una superficie dada,
se mide la presin del gas en el recipiente.
.a
dm
yc
on
tu
Si se considera el peso ejercido por la masa gaseosa que constituye nuestra atmsfera sobre una unidad de superficie, se habla de presin atmosfrica. Esta puede
medirse con un barmetro, el cual se ilustra en la figura 5.1 a continuacin.
Fig. 5.1. Esquema de barmetro
En el esquema de la figura 5.1 se indican las fuerzas a que est sometido el sistema. En primer lugar Fm (flecha transparente), la cual representa la fuerza debida a la
gravedad que tiende a obligar a la columna de mercurio a descender desde la altura h;
esta fuerza est equilibrada por la que ejerce la masa de aire sobre el mercurio depositado en la cubeta C y F(a) la correspondiente a la atmsfera.
153
Al medir la presin, el sistema est en reposo, por lo tanto: F(m) = F(a)

Adems se tiene que:
F(m) = mg
[1]
En la cual:
m = masa de la columna de mercurio a la altura h.
g = aceleracin de gravedad.
Aplicando la definicin de densidad: d = m ; Ejemplo : g
V
ml
om
Reemplazando en [1]:
g
ml
ml
F(m) = g d V
m= d V; Ejemplo: g =
De la cual se obtiene que:
V=Ah
Y como:
[2]
ro
s
.c
En la cual A = rea del tubo que contiene la columna de mercurio a la altura h.
Usando la definicin de presin:
F Fuerza
=
A
rea
.m
P=
fo
Sustituyendo en [2] se tiene: F(m) = g d A h
P = d g h
on
Finalmente:
tu
na
F(m) dghA
Y reemplazando: P = A =
A
dm
yc
La cual es una expresin para la presin P en funcin de la densidad del lquido

(d), la gravedad (g ) y la altura h alcanzada por el lquido
Unidades de presin
.a
Como P = d g h, si consideramos que el barmetro de la figura 5.1 est constituido por mercurio (Hg), entonces se tiene que: dHg = 13,6 g/cc y g = 980 cm/s2 y sustituyendo los valores numricos se obtiene:
P = 13,6980h
As el valor de P en este caso depende nicamente de h, altura de la columna de

mercurio, ya que los otros valores son constantes y conocidos.
A nivel del mar y a temperatura de 0 C, el valor de h es 760 mm de Hg, en condiciones atmosfricas normales.
Arbitrariamente se designa como una atmsfera a:
P = 13,6 g 980 cm 2 76 cm A(1cm2 )

cc
P =1,013 10 6 (g.cm/s2 )/cm2 = 1,013 x 10 6 dinas/cm2 = 1 atmsfera
154
En el Sistema Internacional de Unidades (SI), la unidad de presin es el Pascal

(Pa), equivalente a un Newton por metro cuadrado ortogonal a la fuerza.
As los mltiplos de la unidad de Pascal son:
1 Gigapascal (GPa) = 109 Pa
1 Megapascal (MPa) = 106 Pa
1 Kilopascal (kPa), =103 Pa
En el sistema Ingls, la unidad de presin bsica es psi libra por pulgada cuadrado (lbf/in2).
En el sistema cegesimal es la Baria o bar, el submltiplo es milibar mbar.
.c
om
En el sistema tcnico gravitatorio, la unidad es Kilogramo fuerza por centmetro

cuadrado (kgf/cm2).
ro
s
Recuerde las unidades de presin:
na
.m
fo
1atm = 101325 Pa = 1013,25 mbar= 14,7 psi
tu
5.2. GAS IDEAL Y LEYES DEL GAS IDEAL
El gas est compuesto por partculas (tomos o molculas) que se comportan como masas puntuales (el volumen ocupado por ellas es totalmente
despreciable en relacin con el espacio vaco que las separa).
No existen fuerzas atractivas entre las partculas y por lo tanto se consideran independientes unas de otras.
Las partculas de un gas estn en permanente movimiento, desplazndose en lnea recta y al azar. Los choques con otras partculas, o con las
paredes del recipiente, son elsticos (la energa cintica total se conserva).
En cualquier instante, las partculas de gas tienen velocidades diferentes,
pero la energa cintica media de todas las partculas del gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta.
.a
dm
yc
on
Un gas ideal es aquel que puede ser representado por un modelo cuyas caractersticas son las siguientes:
Cabe destacar que un modelo es una construccin imaginaria que slo incorpora las caractersticas que se suponen fundamentales en el comportamiento de los
sistemas fsicos reales. La validez de un modelo slo puede comprobarse comparando
155
las predicciones que de l se derivan con los hechos experimentales observados. Los
gases reales no se ajustan exactamente al modelo de los gases ideales porque los dos
primeros postulados no se cumplen estrictamente; sin embargo, para los distintos gases reales (O2, H2, CO2, etc.) existen condiciones de presin y temperatura a las cuales
stos se comportan cuasi-idealmente y lo que prediquemos del gas ideal es aplicable
en buena aproximacin a estos gases reales en dichas condiciones (generalmente
presiones bajas y temperaturas altas).
Para el gas ideal podemos establecer las siguientes relaciones o leyes:
Ley de Boyle
om
El enunciado siguiente corresponde a la ley de Boyle
P V = k (n, T)
.m
Si P es presin y V es volumen, entonces:
fo
ro
s
.c
El volumen que ocupa un gas ideal es inversamente proporcional a la

presin que sobre l se ejerce, si el nmero de moles y la temperatura se
mantienen constantes.
on
tu
na
Donde k es una constante cuyo valor depende del nmero de moles n (cantidad
del gas) y de la temperatura T.
yc
Ejercicio resuelto
.a
Respuesta:
dm
Cul ser el volumen ocupado por 10 litros de un gas medido originalmente a la

presin de 15lb/pulg2, si se le comprime a 90 lbs/pulg2?
Aplicando la Ley de Boyle, el producto PV despus de la compresin debe ser el

mismo que PV antes de la compresin. Por lo tanto:
Pfina l Vfinal = Pincial Vinicial Vf =

V=
15 lbs/pulg2
90 lbs/pulg2
Pi
Vi , sustituyendo valores numricos:
Pf
10 lts = 1,67 lts . El volumen ocupado ser: 1,67 litros
5.2.a Ejercicio
0,5 moles de oxgeno a 0C y 1 atm de presin ocupan un volumen de11,21 l. Si el

volumen se reduce a 5 l, cul ser la presin final?
156
na
.m
fo
ro
s
.c
om
La expresin matemtica de la Ley de Boyle corresponde a la ecuacin de una

hiprbola rectangular asinttica con los ejes coordenados. Luego, podemos decir que
para una determinada cantidad de gas a temperatura constante se puede representar
la variacin de presin y volumen en el siguiente diagrama, indicado en la figura 5.2.
Las curvas representadas se conocen con el nombre de isotermas y difieren en que
T2 > T1.
tu
VOLUMEN
on
Fig. 5.2. Isotermas
yc
5.2.b Ejercicio
.a
( )
dm
Cmo representara Ud. grficamente la Ley de Boyle expresada por la ecuak n,T
cin: P =
?

V
Ley de Charles y Gay-Lussac
El enunciado de la ley de Charles y Gay Lussac puede ser expresada as:

Si n moles de un gas ideal ocupan un volumen V, a la temperatura de 0C
y la presin p, el volumen que ocuparn a la temperatura de 1C, mantenindose constantes n y p, es V0 + V0 / 273.
La fraccin en que aumenta el volumen de un gas cuando la temperatura aumenta

1C se llama coeficiente de dilatacin cbica y su valor para el gas ideal es 1/273. Se
designa usualmente con la letra .
157
De aqu se deduce que n moles de un gas ideal a presin P y a una temperatura t

ocuparn un volumen Vt = V0 (1+t). Esta ltima relacin se conoce como la expresin
matemtica de la Ley de Charles-Gay Lussac.
Para n moles de un gas ideal a la presin P puede establecerse que:
A 0C V= V0
A t1
V = V1
A t2
V = V2
Aplicando la Ley de Charles:
V1 = V0 (1+t1)
V2 = V0 (1+t2)
om
fo
.m
Y como para un gas ideal es 1/273:
)
)
ro
s
(
(
.c
Dividiendo miembro a miembro ambas expresiones:

V1 V0 1 + t1
1 + t1
=
=

V2 V0 1 + t 2 1 + t2
on
tu
na
V1 273 + t1
=
V2 273 + t 2
T = t + 273
dm
yc
Definimos una escala de temperatura con la siguiente ecuacin:
.a
Si t es temperatura en C, T se llama temperatura absoluta (en grados Kelvin,

K, generalmente). La relacin entre temperatura y volumen para n moles de un gas
ideal a presin constante es:
V1 T1
=
V2 T2
( )
V
= k n,P
T
Donde k es una constante que depende del nmero de moles y de la presin.
O en forma ms general:

5.2.c Ejercicio
Cierta masa de gas ideal ocupa un volumen de 3,21 a 25 C. A cul temperatura

el gas ocupar el doble del volumen, si no vara su presin?
158
Ley Combinada de los Gases Ideales

Hemos estudiado la variacin de propiedades fsicas de los gases, que describen
un estado determinado para ellos. En cada caso se ha visto la relacin entre dos variables, P, V o T, manteniendo constante la tercera para una cantidad determinada de
gas, qu sucede si varan las tres simultneamente?
Supongamos que una determinada cantidad de un gas (n moles) experimenta el
siguiente cambio:
cambio
om
Este camino puede ser estudiado considerando dos etapas en el proceso total de
cambio. Podemos representarlo como:
fo
VT
V = 1 2
T1
Segn la Ley de Charles:
ro
s
.c
Etapa 1: manteniendo la presin constante en P1, cambiemos la temperatura a

T2 con lo cual el volumen cambiar a V.
tu
P V
V = 2 2
P1
on
De acuerdo a la Ley de Boyle:
na
.m
Etapa 2: luego mantenemos constante la temperatura en T2 y cambiamos la

presin de P1 a P2, con lo cual el volumen cambiar de V a V2.
P1V1 P2 V2
=
T1
T2
.a
dm
yc
Igualando ambas ecuaciones y colocando en el primer miembro de la ecuacin

resultante todas las variables con subndice 1 y en el segundo miembro las que tienen
subndice 2, obtenemos:
La ecuacin anterior es la formulacin matemtica de la ley combinada y se

puede escribir en forma ms general como:
()
PV
= k n
T
Donde k es una constante que depende del nmero de moles de gas.

El gas que obedece en su
comportamiento a esta expresin es el gas ideal.
Ejercicio resuelto
1000 litros de aire medidos a la presin de 750mmHg y a la temperatura inicial de
18C se llevan a un tanque de 725 litros de capacidad. La temperatura final es 27C.
Cul es la presin del aire en el tanque?
159
Respuesta:
Resulta conveniente ordenar los datos del problema en una tabla:
Datos del problema
Volumen
Presin
Temperatura
Condiciones originales
1000 litros
750 mmHg
18C = 291K
725 litros
27C = 300K
Condiciones finales
ro
s
.c
La presin final de aire en el tanque es de 1.067 mmHg
om
Aplicando las leyes combinadas de Boyle y de Charles Gay-Lussac o Ley combinada:
.m
fo
5.3. ECUACIN DE ESTADO DEL GAS IDEAL
na
Si un gas ocupa el volumen V, a temperatura T y presin P, entonces la ley combinada nos permite afirmar que:
tu
on
()
PV
= k n
T
dm
yc
Pero como a presin y temperatura constantes el volumen es linealmente proporcional al nmero de moles, podemos escribir la constante k(n) en funcin de una nueva
constante que llamaremos R o
constante universal de los gases.
.a
Designando adems por n al nmero de moles de gas: k(n) = nR

PV
Entonces:
= nR
T
Conviene destacar que:
Laconstante R o constante universal de los gases ideales es independiente

de la presin, temperatura, volumen y del nmero de moles del gas. Por lo
tanto, el valor numrico de R depende exclusivamente del sistema de unidades elegido.
Al volumen que ocupa un mol de un gas ideal en condiciones normales de
temperatura y presin se le designa como volumen molar del gas ideal: V .
Es importante que, a partir de este momento, se establezca que a las condiciones de presin de 1 atm y temperatura de 0C se les denomina condiciones normales: C.N.T.P.
160
5.3.a Ejercicio
Calcule el valor de R, usando la informacin del volumen ocupado por un mol de
gas ideal en condiciones normales de temperatura y presin.
5.4.b Ejercicio propuesto
Usando los datos de la tabla siguiente 5.4.b, determine grficamente el volumen
que ocupa un mol de gas ideal a CNTP.
11,2
136
44,8
56,0
+ 136
273
409
67,2
546
ro
s
.c
T ( C)
33,6
om
V (litros)
Ejemplo
na
.m
fo
Se sabe que una muestra de CO2 (g) ocupa un volumen de 2,5 l a 67 C de temperatura y 60 mm de Hg de presin. Suponiendo su comportamiento ideal, se desea
hallar el nmero de moles y la masa en g, de gas presente en la muestra.
yc
on
tu
Como se indica un comportamiento de gas ideal, se puede usar la ecuacin de

estado del gas ideal: PV = n .R .T. El valor desconocido en la expresin es n. Deben
transformarse los otros datos a estas magnitudes:
.a
dm
P = 690mmHg =
T = 67C = 67 + 273 = 340 K
V = 2,5l
690
atm = 0,908 atm
760
Sustituyendo valores numricos:
Como la masa molecular del CO2 = 44 g/mol, entonces: m = 3,58 g

5.3.b Ejercicios
(1) 1,5 g de un lquido orgnico se vaporiza completamente en un recipiente de 1
1 a la temperatura de 127 C. A esta temperatura la presin de gas resultante es 506,3
mm de Hg. Suponiendo un comportamiento ideal del vapor, cul es el peso molecular
de esa sustancia?
161
(2) En un recipiente de 10 litros se inyectan 0,5 g de hidrgeno y 4 g de oxgeno.

Se hace saltar una chispa para provocar la reaccin de la mezcla. Si el producto de
la reaccin es agua y la temperatura final 167 C, cul ser la presin final en el recipiente? (a la temperatura sealada, el agua obviamente se encuentra al estado de
vapor).
5.4. LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES DE DALTON
om
Supongamos que en un recipiente de volumen V y a la temperatura T, tenemos

una mezcla de los siguientes gases ideales: A, B, C ..., N.
ro
s
.c
Cada componente ejerce una presin igual a la que ejercera si l solo ocupara
todo el volumen V. A esta presin la llamaremos la presin parcial del gas.
na
RT
RT
RT
RT
; PB = nB
;PC = nC
......PN = nN

V
V
V
V
tu
PA = nA
.m
fo
Aplicando la ecuacin de estado para cada componente, tenemos:
dm
yc
on
La ley de presiones parciales de Dalton establece que:
La presin total ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma de

las presiones parciales de todos los componentes de la mezcla.
.a
Lo cual se expresa de esta manera:
O, tambin:
PT = PA + PB + PC + +PN
PT = nA + nB + nC + .... + nN

) RT
V
De lo anterior podemos deducir una relacin muy til, entre la presin parcial de
un componente en una mezcla de gases y la presin total ejercida por la mezcla.
Se ha dicho que:
y adems que:
(con nT = nmero total de moles de gas en la mezcla)

Dividiendo ambas expresiones, resulta: PA = n A
PT
162
nT
n
PA = A PT
nT
Reordenando los trminos:
Se obtiene as la expresin matemtica de la ley de Dalton, donde la presin parcial de un determinado gas A (PA) est en funcin del nmero de moles de dicho gas
(nA) perteneciente a una mezcla de gases con un nmero total de moles (nT) y con una
presin total PT.
Ejemplo
.c
om
A 27 C se introduce en un recipiente de 2 litros 0,1 moles de un gas A con una

masa molecular de 32 g/mol y cierta cantidad de un gas B con una masa molecular de
28 g/mol. La presin final de la mezcla gaseosa es 3,08 atm. Determine la masa total
de la mezcla.
.m
fo
ro
s
Se sabe que: PT = PA + PB, calculando PA mediante la ecuacin de gas ideal:
tu
na
PA = 1,23atm
on
Luego: PB = 1,85 atm, obtenida al despejar de la expresin para PT
yc
As, el nmero de moles del gas B, es: nB = 0,15 moles
dm
Y la masa de cada gas es: mA= 3,2 g y : mB= 4,2 g al considerar la masa molecular.
.a
De donde la masa total del gas es: m = 7,4 g
5.4.a Ejercicios
(1) 1 g de gas ideal que ocupa un volumen de 1,74 l a una presin de 1,5 atm y
298 K de temperatura se calienta hasta que la presin se duplica y el volumen final
aumenta a 31. Cul es la temperatura final del gas?
(2) Calcular la densidad de un mol de benceno vapor a 80,1 C y 1 atm.
(3) Se puede obtener fsforo segn la siguiente reaccin, efectuada en un horno
elctrico.
Ca3(PO4) + SiO2 + C = CaSiO3 + CO(g) + P4
163
Si se mezclan 0,1 moles de Ca3(PO4), 0,3 moles de SiO2 y 0,5 moles de C, determine el nmero de moles de CO(g) obtenido y el volumen que ocupa este gas a 0,95
atm y 27 C (considere para la reaccin un rendimiento de 100%).
(4) 100 g de zinc de 70% de pureza se tratan con cido clorhdrico. Determine el
volumen de hidrgeno producido a 50 C y 779 mm de Hg de presin.
La respuesta se encuentra a continuacin.
En breves palabras:
.c
om
Los gases se caracterizan por su gran expansibilidad

Si un gas ocupa el volumen V, a temperatura T y presin P, la ley combinada nos permite afirmar que:
fo
ro
s
El gas que obedece a la expresin anterior es un gas ideal
na
.m
on
tu
A continuacin se presentan las respuestas a los ejercicios propuestos a lo largo

del desarrollo de esta unidad.
yc
Ejercicios
PV = k (0,5 moles, 0C)
Entonces: P1V1 = P2V2 y as:
P2 = 2,24 atm
.a
dm
5.2.a Usando la Ley de Boyle:
5.2.b
P
pendiente = K (n, T)
1/V
164
5.2.c
V1 T1 ; para P y n constantes
=
V2 T2
V 1= 3,2 l; V2 = 6,4l; T1 = 298K y T2 = 596K

5.3.a
Por la E.E.G.I. se tiene PV = nRT y entonces:
R = 0,0821 l atm/mol K
5.3.b
V = 11, P = 506,3 mm de Hg = 0,67 atm y T = 400 K
n = 0,0204 moles
.c
Despejando en E.E.G.I.
om
(1) Como:
fo
ro
s
Adems se sabe que : n = m/ MM, sustituyendo se tiene: MM = 73,43 g/mol
.m
(2) La ecuacin de la reaccin es: 2H2(g) + O2(g) = 2H2O(g)
yc
on
tu
na
De acuerdo con la estequiometra de la reaccin y la disponibilidad de los reaccionantes no hay reactivos limitantes, ya que ambos son consumidos totalmente. As
el nmero de moles de vapor de agua formado (nico gas en el estado final), es 0,25
moles.
.a
T = 1027,6 K
d = 2,69 g/l
V = 258,95 l
V = 27,65 l
(1)
(2)
(3)
(4)
dm
5.4.a
165
A continuacin se presentan enunciados para escoger una respuesta, marque
con una X la de su preferencia. Al final se encuentran las respuestas y se indica la
seccin a ser consultada.
1. La presin de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones que
cada uno ejerce individualmente. Este enunciado corresponde a la Ley de:
) Avogadro
) Boyle
) Dalton
) Charles
om
a. (
b. (
c. (
d. (
fo
ro
s
) BH3
) B2H6
) B4H10
) B5H14
.m
a. (
b. (
c. (
d. (
.c
2. 1,9 g de un compuesto gaseoso de boro e hidrgeno ocupa 0,83 l a 1,0 atm

y 3C. El compuesto es:
yc
on
) Cuando T = 12 K
) En C.N.T.P.
) Cuando V = 22,4 l
) Imposible predecirlo con estos datos
dm
a. (
b. (
c. (
d. (
tu
na
3. En qu condiciones una muestra de gas ideal ejerce una presin de 1,0

atm y tiene una concentracin de 1,0 mol/l?
.a
4. Una muestra de gas ideal a 27 C y 380 mm de Hg ocupa un volumen de

492 cc. El nmero de moles de gas en esta muestra es:
a. (
b. (
c. (
d. (
) 0,001 moles
) 0,100 moles
) 1,000 moles
) 0,010 moles
5. Es posible estimar el cero absoluto (0K) de temperatura, graficando:

a. (
b. (
c. (
d. (
) V vs T (C) a P = cte
) P vs 1/V
) P vs PV
) P vs V
6. Cuando se trata un exceso de Zn(s) con 50 ml de HCl 2 M, el volumen de

hidrgeno que puede obtenerse a 100C y 770 mm de Hg de presin es:
166
a. (
b. (
c. (
d. (
) 3,62 l
) 1,51 l
) 2,87 l
) 5,03 l
7. En un recipiente de 5 l se inyectan 4 g de hidrogeno y 16 g de oxigeno. Se

hace saltar una chispa para provocar la reaccin entre ambos gases. Si el
producto de la reaccin es agua vapor a 120 C, la presin final es:
) 25,78 atm
) 6,44 atm
) 12,89 atm
) 3,22 atm
om
a. (
b. (
c. (
d. (
.m
fo
ro
s
) 64 g/mol
) 16 g/mol
) 48 g/mol
) 32 g/mol
na
a. (
b. (
c. (
d. (
.c
8. Cierto gas ideal tiene una densidad de 1,314 g/l a 18C y 745 mm de Hg. La
masa molecular MM de este gas es:
tu
yc
on
De no coincidir su respuesta, repase la seccin indicada en el parntesis
dm
1. (c) (5.5)
2. (b) (5.4) (Unidad 3, Mdulo I)
.a
3. (a) (5.3.1) (5.4) (Unidad 3, Mdulo I)
4. (d) (5.3.1.) (5.4) (Unidad 3, Mdulo I)
5. (a) (5.3.1)
6. (b) (5.3.1.) (5.4.) (Unidad 3, Mdulo I)

7. (c) (5.5) (Unidad 3, Mdulo I)
8. (d) (5.4)
167
Unidad 6
Liquidos y slidos
OBJETIVO
om
ro
s
.c
Caracterizar las propiedades fsicas de lquidos y slidos a partir de datos tericos, as como el cambio de estado y procesos asociados al mismo.
.m
fo
RESUMEN
.a
dm
yc
on
tu
na
En esta Unidad se abordan las propiedades caractersticas de slidos y lquidos,

algunas de ellas comparndolas con las del estado gaseoso, el cual fue estudiado en
la Unidad anterior, para establecer diferencias. Para el estado slido se incluye la informacin sobre el ordenamiento en redes cristalinas metlicas.
169

.a
dm
yc
on
tu
na
.m
fo
ro
s
.c
om
6.1 Distancias y fuerzas de atraccin intermoleculares.................... 173

6.2 Propiedades de slidos y lquidos............................................... 174
6.3 Fusin y sublimacin de slidos. Diagrama de fases................. 178
6.4 Enlaces qumicos como fuerzas intermoleculares.......................180
6.5 Redes cristalinas metlicas......................................................... 187


Autoevaluacin............................................................................ 195

171
INTRODUCCIN
En la Unidad 5 de este Mdulo se estudi el comportamiento de los gases ideales;
como mostramos, los gases reales se acercan ms a ste comportamiento ideal a
medida que la presin desciende y aumenta la temperatura.
En esta Unidad se establecern algunas diferencias importantes entre el comportamiento de los gases y el de las fases condensadas, es decir, slidos y lquidos, a
travs del anlisis de las distancias y las fuerzas intermoleculares entre gases, lquidos
y slidos. Este anlisis promover la aparicin de definiciones bsicas y una revisin
del concepto de enlace qumico como fuerza intermolecular.
.c
om
6.1 DISTANCIAS Y FUERZAS DE ATRACCIN

INTERMOLECULARES
na
.m
fo
ro
s
Primero se debe definir el volumen molar de una sustancia, como el volumen que
ocupa un mol de dicha sustancia, y es una funcin de la presin y la temperatura. Si
se realiza una observacin del volumen de distintos materiales podemos generalizar
y afirmar que: el volumen molar de los gases es mucho mayor que de los slidos y
lquidos.
dm
yc
on
tu
Por ejemplo, podemos considerar el volumen molar de un gas y el de un lquido

como el agua, en condiciones de presin y temperatura normales o cercanas a ellas.
En esas condiciones un mol de gas ocupa un volumen cercano a 22.400 cm3, mientras
que un mol de agua lquida apenas ocupa un volumen de 18 cm3.
6.1.a Ejercicio
.a
Con los datos de densidad reportados, calcule el volumen molar de los siguientes
materiales a 25C.
Compuesto
Densidad [g/cm3]
NaCl(s)
Fe(s)
Hg(l)
Pb(s)
Al(s)
2,16
7,86
13,3
11,4
2,7

Si el volumen ocupado por los gases es del orden de 1.000 veces mayor que el
de los lquidos y slidos en iguales condiciones, resulta entonces que la distancia intermolecular en los gases es del orden de 10 veces mayor que en los slidos y lquidos.
En sntesis, si igual nmero de molculas ocupan volmenes distintos, la distancia promedio entre ellas debe ser diferente.
El volumen ocupado por los gases depende fuertemente de la presin, los gases
son muy compresibles, y esto ya ha sido estudiado en detalle en la unidad anterior. Por
173
el contrario, los slidos y lquidos son muy poco compresibles. Importantes aumentos
de presin apenas producen cambios en los volmenes de lquidos y slidos.
6.1.b Ejercicio
Puede usted explicar la compresibilidad de los gases y la de las fases condensadas, en funcin de las distancias y fuerzas intermoleculares?
fo
ro
s
Las molculas se hallan muy prximas tanto en los lquidos como en los
slidos.
Las fuerzas intermoleculares son relativamente importantes en los slidos
y lquidos, y son las responsables de la cohesin de estos sistemas.
.c
om
Algunos hechos experimentales, como la baja (prcticamente nula) compresibilidad de lquidos y slidos, as como los calores de vaporizacin y sublimacin sugieren
que:
on
tu
na
.m
Sin embargo, estas fuerzas intermoleculares de atraccin son de corto alcance

y cuando las molculas se alejan disminuyen rpidamente. Dado que en los gases las
molculas estn mucho ms distantes, las fuerzas intermoleculares son muchsimo
ms dbiles, y en el caso lmite de gases que se compartan idealmente se les puede
considerar inexistentes.
.a
dm
yc
En los lquidos y slidos las distancias intermoleculares son muy pequeas y las
fuerzas de atraccin grandes, y dependientes de las caractersticas de la molcula.
Por lo tanto, las propiedades de cada slido y lquido dependern notablemente de la
naturaleza de la molcula del slido o lquido en cuestin.
6.2 PROPIEDADES DE SLIDOS Y LQUIDOS

A continuacin se exponen algunas propiedades entre las ms importantes de
slidos y lquidos, aunque se aplican tambin al estado gaseoso a manera de comparacin. stas son:

Expansin trmica
Viscosidad
Tensin superficial
Presin de vapor
Punto de ebullicin
Punto crtico
Ahora se explican en detalle cada una.
174
stas y otras propiedades se estudiarn exhaustivamente en el curso de Termofluidos.

Expansin trmica
En intervalos de temperatura no demasiados amplios los gases, slidos y lquidos

cumplen bastante bien con la ecuacin: V = V0 ( 1 + t)
Con: V0, volumen inicial, y t, coeficiente de expansin volumtrica
Sin embargo, existen diferencias entre los gases, slidos y lquidos en lo que respecta al valor de t, a saber:
Viscosidad
fo
ro
s
.c
om
Para todos los gases tiene un valor prximo a 1/273, mientras que cada
slido o lquido tiene un valor relativamente caracterstico.
El valor de t para las fases condensadas es siempre menor que
para los gases.
Tensin superficial
dm
yc
on
tu
na
.m
Es la resistencia de un lquido a fluir y est relacionada, aunque parcialmente,

con las fuerzas intermoleculares, ya que mientras ms grandes las fuerzas intermoleculares de atraccin mayor es la viscosidad. Entonces, los lquidos como el agua y el
alcohol fluyen con facilidad, tienen viscosidad baja. Al contrario, por ejemplo, la miel y
aceites pesados como de motor, tienen mayor viscosidad, son viscosos, pues fluyen
ms lentamente.
.a
Un lquido como el agua se dice que humedece una superficie como madera
o vidrio, cuando entra en contacto con ella. Cuando una gota de lquido se extiende
en una pelcula sobre una superficie, se dice que el lquido moja esta superficie. En
ambos casos hay fuerzas de atraccin entre las molculas dentro del lquido y las que
estn en contacto con la superficie del slido. ste desequilibrio entre las fuerzas es la
tensin superficial cuyas unidades son fuerza por unidad de longitud. Las molculas,
en lo posible, tratan de colocarse en el interior del lquido permaneciendo en la superficie el menor nmero posible, pues stas tienen mayor energa. Entonces, los lquidos
tienen una tendencia a un rea superficial mnima, lo cual se ve en la forma esfrica
de las gotas de lluvia

Presin de vapor
Si se introduce un lquido o un slido en un recipiente al cual previamente se le ha

practicado el vaco y se mantiene el sistema a temperatura constante, como ya se ha
visto, alcanza finalmente un estado de equilibrio entre el vapor y la fase condensada (lquido o slido). La figura 6.1 ilustra esta situacin entre un lquido y su vapor encerrado
en un cilindro con un pistn mvil que se mantiene a temperatura constante.
175
Fig. 6.1 Lquido y vapor encerrados en un pistn
.c
om
La presin ejercida por el vapor, una vez alcanzado el equilibrio, se define como la
presin de vapor del lquido a esta temperatura. De manera similar se define la presin
de vapor de un slido, es decir, es la presin que ejerce el vapor, cuando se ha alcanzado el equilibrio entre el vapor y el slido.
ro
s
Volviendo a la figura 6.1, es obvio que si el sistema est en equilibrio mecnico la

presin externa es igual a la presin de vapor.
.m
fo
Manteniendo la temperatura constante se pueden hacer las siguientes transformaciones:
yc
on
tu
na
a) Disminuir la presin externa provocando sucesivas expansiones del gas

hasta que, eventualmente, la fase lquida desaparezca.
b) Aumentar la presin externa, comprimiendo el sistema hasta que eventualmente el vapor desaparezca.
dm
En ambos casos habremos roto el equilibrio, al imponer al sistema una presin de

equilibrio, para la temperatura considerada.
.a
La presin de vapor tanto de slidos como de lquidos aumenta la temperatura,

como la indica la figura 6.2, donde se muestra la presin de vapor del agua en funcin
de la temperatura.
1000
800
760
600
400
200
20
40
60
80
Fig. 6.2. Presin de Vapor de Agua vs T [C]
176
100
Punto de ebullicin
Cuando un lquido se calienta en un recipiente abierto a la atmsfera hay una

cierta temperatura a la cual todo el lquido pasa a vapor. La presin que ejercen las
molculas que se escapan del interior del lquido es igual a la presin que ejercen las
molculas de la atmsfera y entonces tiene lugar la ebullicin.
La temperatura a la cual la presin de vapor de un lquido es igual a la presin
atmosfrica estndar (760 mmHg = 1atm) es el punto de ebullicin normal.

Punto crtico
.c
om
Al calentar un lquido en un recipiente cerrado, la temperatura y la presin de

vapor aumentan continuamente, Puede as alcanzarse una presin sumamente mayor
que la presin atmosfrica.
ro
s
El punto crtico es el punto en el cual se alcanzan las siguientes condiciones:
na
.m
fo
La densidad del lquido disminuye; la densidad del vapor aumenta hasta

que finalmente las dos densidades se hacen iguales.
La tensin superficial del lquido se hace nula: desaparece la interface lquido vapor.
on
tu
TABLA 6.1. Algunas propiedades fsicas para H2 , O2 y N2
Punto de ebullicin [ C]
Presin crtica [ atm]
dm
Temperatura crtica [C]
yc
Propiedades fsicas
.a
Densidad del gas [g/1] 20C y 1 atm
Oxgeno
Nitrgeno
252,77
-182,98
195,798
241,15
118,38
146,89
20
50,14
33,54
0,08987
1,33
1,165
Hidrgeno
En la tabla 6.1 se incluyen los valores de temperatura y presin crticas, aclararemos el significado de estas propiedades. Existe una temperatura mnima para cada
sustancia gaseosa por encima de la cual el gas no puede licuarse, independientemente de lo grande que sea la presin aplicada; sa es la llamada temperatura crtica.
La presin crtica es la presin necesaria para licuar un gas a su temperatura
crtica.
6.2.a Ejercicio
De acuerdo con los datos de la tabla 6.1, qu presin ser necesaria aplicar para
licuar hidrgeno a 25C.
177
Es importante saber que, igual que sucede con el hidrgeno y el oxgeno, el

nitrgeno comercialmente se almacena y se vende comprimido (P= 2000 psig
=136 atm a 21C) en cilindros de acero.
6.3 FUSIN Y SUBLIMACIN DE SLIDOS. DIAGRAMA DE

FASES
om
Cuando un slido se calienta, las vibraciones de sus tomos, molculas o iones

aumentan por la mayor energa, con lo cual se altera el orden en la estructura cristalina
y el slido se convierte en lquido. Esto se conoce como fusin y la temperatura a la
cual ocurre la transformacin se denomina temperatura de fusin.
na
.m
fo
ro
s
.c
El hecho de que las molculas en los gases estn tan alejadas explica por qu
los calores de vaporizacin y sublimacin sean mucho mayores que los de fusin. La
energa trmica necesaria para la fusin es menor porque las molculas no se separan
sustancialmente. En cambio en la sublimacin y vaporizacin es necesaria una cantidad mayor de energa para separar considerablemente las molculas, venciendo las
fuerzas de atraccin intermoleculares.
on
tu
TABLA 6.2.Calores latentes de fusin y vaporizacin
Hidrgeno.
259,2
28,0
814
Oxgeno
-218,8
53
Nitrgeno.
210
173,2
1332,9
.a
dm
yc
Propiedad
Punto de fusin [ C]
Calor latente fusin [cal/mol]
Calor latente vaporizacin [cal/mol]
Existen condiciones de presin y temperatura, como hemos visto, en las que las
fases condensadas coexisten en equilibrio, con sus vapores y tambin hay condiciones de presin y temperatura en las cuales se establece una situacin de equilibrio entre el slido y el lquido (ejemplo: hielo-agua a 0C y a 1 atm de presin). Sin embargo,
hay otras condiciones en las que slo puede existir una fase.
Con base en datos experimentales, se puede construir para cada sustancia un
diagrama donde se establezcan las condiciones de equilibrio y de no equilibrio entre
las fases, como un grfico de presin vs temperatura, en el cual cada punto de este
grfico representa una situacin en la cual puede encontrarse una sustancia.
Este diagrama se llama diagrama de fases y en la figura 6.3 se muestra el del
agua.
178
ro
s
.c
om
fo
Fig. 6.3. Diagrama de fases del agua
on
tu
na
.m
Los puntos de la curva O-A representan los valores de presin y temperatura para
los cuales coexisten en equilibrio la fase lquida y vapor. Los de la curva O-B son los
valores para el equilibrio slido-lquido, y los de O-C corresponden al slido-vapor. En
O, llamado punto triple, coexisten las tres fases en equilibrio. El resto de los puntos del
diagrama corresponden a situaciones en las cuales existe una sola fase.
.a
dm
yc
Otro diagrama de fases interesante es el de uno de los xidos ms importantes

del carbono: el dixido de carbono (CO2). En la figura 6.4 se muestra el diagrama de
fases del CO2.
Lquido
Slido
5 atm
Vapor
1 atm
-78C -56,6C
Punto de
sublimacin Temperatura
Punto de
Fusin
Fig. 6.4. Diagrama de fases del CO2
179
Como puede ser observado, a la presin de 1 atm y 78C se establece un equilibrio entre el CO2 slido y el vapor, es decir, el slido sublima; a este slido se le conoce
como hielo seco, y se usa para conservar alimentos, entre otras cosas. En el punto
triple del CO2 la presin es cercana a 5 atm. Debido a esto es imposible obtener CO2
lquido a presiones inferiores a sta. As, en condiciones ambientales el CO no funde
sino sublima.
Al disolver el CO2 en agua, una fraccin del mismo reacciona con el solvente
para producir cido carbnico tal como se escribe a continuacin:
om
CO2 + H2O H2CO3
ro
s
.c
El monxido de carbono CO, puede producirse mediante la reaccin del gas de

agua, ya mencionada como alternativa para producir hidrgeno, segn:
fo
C(s) + H2O CO(g) + H2 (g)
na
.m
El monxido y el H2 obtenidos pueden ser utilizados a escala comercial para

producir metanol usando catalizadores adecuados como el ZnO y trabajando a
altas presiones (aproximadamente 100 atm), de acuerdo a:
yc
on
tu
CO + 2H2 C H3OH
dm
6.4 ENLACES QUMICOS COMO FUERZAS INTERMOLECULARES

w
w
.a
En esta seccin se presentan diferentes fuerzas de atraccin intermoleculares

que actan como enlaces qumicos.
Enlace de hidrgeno en el agua
De todos los compuestos qumicos, el agua es probablemente el ms importante,
tanto desde el punto de vista biolgico como del industrial. Debido a ello haremos un
estudio particular y detallado de este compuesto, separadamente del estudio de los
dems compuestos del oxgeno.
Los enlaces H-O-H en la molcula de agua forman entre s un ngulo de 104,30.
Ambos enlaces O-H son covalentes polarizados, como consecuencia de la mayor electronegatividad del oxgeno respecto del hidrgeno. Debido a estos hechos la molcula
de agua presenta un dipolo permanente, dado que los centros de las cargas positivas
y negativas no coinciden, como se indica en la figura 6.5.
180

Con momento
resultante
Sin momento
resultante
Fig. 6.5. Centros de cargas en la molcula de agua
Fig. 6.6. Estructura del hielo
.a
dm
yc
on
tu
na
.m
fo
ro
s
.c
om
Adems, en dichas estructuras se observan huecos o cavidades hexagonales, los

cuales son los responsables de que el hielo tenga una densidad menor que el agua
lquida, puesto que en el agua lquida persisten los enlaces puentes de hidrgeno, pero
la estructura es menos ordenada y los huecos estn parcialmente ocupados.
6.4.a Ejercicio
Seale algn ejemplo donde se ponga de manifiesto la importancia que tiene para
la vida en el planeta, el hecho que la densidad del hielo sea menor que la del agua.
Es curioso que el punto de fusin y de ebullicin del agua sea tan alto si se
considera el bajo peso molecular del compuesto. Estos altos puntos de fusin y
ebullicin se deben a los enlaces puentes de hidrgeno presentes en los slidos
y lquidos.
En relacin con la observacin anterior, en la tabla 6.3 se dan los puntos de ebullicin de los hidruros del grupo del oxgeno.
181
TABLA 6.3.Puntos de ebullicin de los hidruros del grupo del oxgeno
Compuesto
Pto de ebullicin C
H2O
100
H2S
- 60,75
H2Te
1,8
H2Se
- 41,5
.c
om
Si se consideran los compuestos H2S, H2Se y H2Te, los puntos de ebullicin aumentan a medida que la molcula se hace ms pesada, lo cual es razonable puesto
que las fuerzas de atraccin entre las molculas son ms intensas cuando se incrementan en el nmero de electrones presentes en dichas molculas.
.a
dm
yc
on
tu
na
.m
fo
ro
s
Como consecuencia de la polaridad de la molcula de agua con la carga positiva

localizada en la regin de los tomos de hidrgeno y la negatividad sobre el oxgeno,
un tomo de hidrgeno de una molcula de agua y un tomo de oxgeno de otra se
atraen, como se indica en la figura 6.7.
n el H2O
Fig. 6.7. Enlace de hidrgeno. Enlace de par electrnico

Por las lneas punteadas se representa la interaccin de los tomos de H y de
oxgeno a la que se llama enlace puente de hidrgeno, a travs del cual se mantienen
asociadas las molculas de agua en el estado lquido y en el slido (hielo).
Obsrvese que debido a los enlaces puentes de hidrgeno el agua slida (hielo)
tiene una estructura ordenada, en la cual cada tomo de oxgeno est rodeado tetradricamente por dos tomos de hidrgeno.
182
Sin embargo, esta tendencia no se mantiene al considerar el H2O, dado que este
compuesto presenta una molcula ms liviana que los otros hidruros y no obstante
tiene un punto de ebullicin marcadamente mayor que ellos. Este comportamiento diferente del agua se debe a la gran capacidad que tiene el hidrgeno para formar enlaces
puentes de hidrgeno. Cuando est unido a elementos muy electronegativos, como el
oxgeno, estos enlaces son ms fuertes que las interacciones tipo Van der Waals que
se dan ordinariamente entre las molculas, de ah que la cohesin entre las molculas
en el agua lquida sea anormalmente grande en relacin con los otros hidruros.
om
La capacidad del hidrgeno para formar enlaces se pierde cuando el tomo al que
est unido no es tan electronegativo, como en los casos del S y el Te.
.c
Usos del agua
on
tu
na
.m
fo
ro
s
Desde el punto de vista biolgico el H2O es un lquido imprescindible para la

vida; basta mencionar algunos hechos como que el cuerpo humano contiene
aproximadamente 70% de agua; las plantas terrestres ms comunes, entre 50
y 75%, los peces 80%, las tres cuartas partes del material superficial de la corteza terrestre es agua, etc. Sin embargo, estamos aqu ms interesados de los
usos del agua desde el punto de vista industrial. Hacer un inventario detallado
de todos los usos que el agua tiene en la industria resulta absolutamente imposible por lo extraordinariamente extenso que resultara.
dm
Se usan grandes cantidades de agua en la produccin de energa elctrica,

alimentacin de calderas, con fines refrigerantes en las grandes industrias
qumicas.
En la industria alimenticia se utiliza agua en la fabricacin de cerveza, fbricas de almidn, industrias de la fermentacin, fbricas de azcar, panificadoras, fbricas de bebidas y muchsimas otras industrias.
La industria farmacutica utiliza el agua como disolvente, y debe ser un
agua muy pura, lo cual se logra usando agua destilada.
.a
yc
Algunos ejemplos que ilustran la importancia de este compuesto:
Estos pocos ejemplos indican la importancia del agua en la industria, pero casi
se podra afirmar que no hay ningn proceso industrial en el que no est implicada el agua, ya sea como solvente, refrigerante, en la produccin de vapor, en
emulsiones, etc.
El enlace covalente de formas del carbono

Los principales compuestos del elemento carbono (C) son los orgnicos, que se
forman en los tejidos de animales y vegetales, y los materiales que derivan de stos,
como petrleo y hulla.
183
En el Mdulo V se har un estudio de las propiedades fundamentales de estos

compuestos reservndonos para esta unidad el estudio de compuestos inorgnicos
ms comunes e importantes de este elemento.
El carbono se encuentra en la naturaleza en forma de hulla y de diamante.
Combinado aparece en mltiples compuestos: carbonatos, hidrocarburos, cidos, protenas, etc.
Existen dos formas cristalinas, el grafito y el diamante, ya que el carbono amorfo,
llamado carbn, est constituido en realidad por microcristales de grafito. El diamante
se presenta como pequeos guijarros y su peso suele expresarse en quilates (1 quilate = 0,200 gr).
om
El diamante tiene un alto punto de fusin (3600C) y es extremadamente duro,

ambos hechos son el resultado de su estructura, que vemos ms adelante.
na
.m
fo
ro
s
.c
El carbono que se utiliza con fines industriales se halla frecuentemente en la forma de coque, una forma impura del grafito, que se prepara calentando hulla para
eliminar sustancias voltiles y alquitranes de bajo punto de fusin. El carbn de lea,
constituido por grafito, se obtiene calentando madera u otros materiales con alto contenido de carbono. El negro del carbn se produce quemando gas natural limitando la
cantidad de aire y recogiendo el holln sobre placas enfriadas.
.a
dm
yc
on
tu
En la figura 6.8 se pueden observar las estructuras del diamante y del grafito.
En el diamante, los tomos de carbono cristalizan con simetra tetragonal,

pues cada uno tiene cuatro vecinos
inmediatos.
En el grafito, los tomos de carbono cristalizan en

capas de simetra hexagonal. Los tomos estn
mucho ms cercanos a sus vecinos de la misma
capa que a los de las capas a adyacentes.
Fig. 6.8. Estructuras: a) del diamante; b)del grafito
184
En el diamante, cada tomo de C se halla unido covalentemente a otros cuatro

tomos de carbono distribuidos tetradricamente. Se trata entonces de una molcula
gigante; por lo tanto, para romper la estructura del diamante se requiere romper un
gran nmero de enlaces, lo que explica la gran dureza de este material, al igual que
su alto punto de fusin. En el cristal de grafito los tomos de C estn ordenados en
hojas de hexgonos regulares. Las hojas estn separadas entre s por una distancia
de 3,40 A, demasiado grande para considerar que entre ellas se establezcan enlaces
covalentes. Las capas de grafito estn unidas entre s por fuerzas de Van der Waals,
relativamente dbiles.
om
Esta estructura explica porqu la fractura del grafito en direccin paralela a las
hojas es fcil, pero resulta difcil en sentido perpendicular.
.c
El enlace metlico
ro
s
El tipo de enlace que presentan los elementos metlicos permite que se establezcan arreglos espaciales ordenados conocidos como redes metlicas.
.a
dm
yc
on
tu
na
.m
fo
Estudios cristalogrficos con rayos X han demostrado que los metales presentan
una estructura cristalina compacta, en la cual cada tomo del elemento est rodeado
por un gran nmero de otros tomos idnticos, y todos los tomos vecinos comparten
equitativamente los electrones de valencia de cada tomo. Esta comparticin es posible debido a que existe simetra en la estructura de un metal, que permite una especie
de resonancia electrnica. As, por ejemplo, en el zinc metlico cada tomo del elemento est rodeado de doce tomos idnticos y ste comparte sus dos electrones de
valencia, simultneamente, con sus vecinos; en promedio cada tomo recibe as 2/12
de un electrn, de cada uno de los tomos adyacentes a l, o un total de 2 electrones
de todos ellos. Por lo tanto, el nmero total de electrones compartidos, en promedio,
por cualquier tomo es 4, dos de ellos provenientes de su propia capa de valencia y los
otros dos de sus vecinos. Segn este modelo, el enlace metlico se caracteriza por la
existencia de un cristal formado por un conjunto de cationes idnticos, sumergidos en
un mar de electrones de valencia mviles, que los mantienen unidos. Estos electrones
pueden, como su nombre lo indica, moverse libremente a travs de toda la estructura
cristalina. El nmero total de electrones mviles es igual a la suma de cargas positivas
de los iones metlicos. La figura 6.9 representa esquemticamente el enlace de un
metal con un electrn de valencia por tomo.
e = electrn de
valencia
M = catin
+
M+
M+
M+
M+
M+
M+
M+
Fig. 6.9. Esquema de enlace metlico
185
El modelo del enlace metlico explica la cohesin de los metales, sus propiedades de conductividad elctrica y trmica, as como sus propiedades pticas y
mecnicas.
La Teora de las bandas de energa explica, a travs de la formacin de orbitales moleculares, el enlace caracterstico en un metal.
ro
s
.c
om
En el Mdulo I, Unidad 2, se analiz la formacin de un orbital molecular, al originar un enlace por superposicin de orbitales atmicos. Segn esta teora, la superposicin origina dos orbitales moleculares: uno que permite la formacin del enlace, llamado por ello enlazante y cuya energa es menor (ms estable) que la de los orbitales
atmicos que lo originan, y otro antienlazante de energa mayor a la de los orbitales
atmicos genricos y que, por supuesto, no contribuye de forma muy efectiva a la formacin del enlace. As cuando se forma el orbital molecular enlazante en un metal, los
electrones de valencia se ubican en ese orbital, quedando vaco el antienlazante. La
figura 6.10 representa este hecho.
fo
tu
OA
OM (enlazante)
dm
EP
yc
on
OA
na
.m
OM (enlazante)
.a
Fig. 6.10. Formacin de orbitales moleculares por superposicin (solapamiento) de orbitales atmicos
A medida que aumenta el nmero de tomos enlazados crece tambin el nmero

de ambos tipos de orbitales moleculares, con los electrones ubicados en los orbitales
de menor energa. Para un nmero de tomos muy elevado, por ejemplo, el nmero de
avogadro (N), existir un nmero igual de orbitales moleculares que se distribuyen en
una ordenacin de energa potencial creciente pero muy semejante entre s. Se crea
as un continuo de niveles de energa, ya que se trata de niveles energticos iguales,
perturbados ligeramente por la influencia mutua de los tomos que se enlazan.
Suponiendo, para un valor promedio de 1023, se tendran 1023 electrones para
ordenarlos en 1023 orbitales moleculares, cada uno de los cuales presenta una mnima
diferencia de energa con sus vecinos adyacentes (no ms de 2eV en todo el espectro
de la banda).
186
Por ello podemos considerar que estos orbitales se encuentran en una banda
continua de niveles de energa. Los enlaces de este sistema estn deslocalizados y de
los electrones de valencia ninguno puede asociarse a un determinado par de tomos.
Algunos de los electrones de valencia de los tomos actan as como electrones libres. El cristal metlico dispone de toda la banda de orbitales moleculares de energas
semejantes, donde pueden ubicarse los electrones libres y as un mismo electrn
sirve para enlazar simultneamente varios ncleos.
Debido a variaciones de energa es posible producir una excitacin de los electrones libres de un metal, de manera que stos pasen a ocupar los orbitales vacos que
se encuentran en niveles inmediatamente superiores de la banda. Los metales que son
buenos conductores de la corriente elctrica presentan esta situacin.
fo
ro
s
.c
om
En cambio, cuando existen grandes diferencias entre niveles energticos de bandas consecutivas, la excitacin electrnica es ms difcil; tanto que los materiales con
esta caracterstica no son conductores de corriente elctrica, por lo cual se definen
como aislantes.
.m
6.4.a Ejercicio propuesto
on
tu
na
Haga un esquema para explicar el enlace metlico de un elemento qumico. Qu

es una banda de energa en el enlace metlico?
6.5 REDES CRISTALINAS METLICAS
yc
.a
dm
Los slidos se caracterizan por presentar, generalmente, una estructura cristalina

rgida, formada por una ordenacin cuasi perfecta de tomos con elevadas fuerzas
de unin entre ellos, todo lo cual determina una estructura de geometra definida. Los
slidos cristalinos poseen formas geomtricamente caractersticas, son anisotrpicos,
lo que implica que sus propiedades pticas, mecnicas y de conductividad dependen de la direccin (orientacin) en que se hace la medicin en el cristal slido, pero
no presentan formas regulares caractersticas; entre otros, pueden ser mencionados
mencionar el vidrio, el caucho y en general los plsticos. Los slidos amorfos son adems isotrpicos, esto es que poseen las mismas propiedades pticas, mecnicas y de
conductividad, en cualquier direccin en que stas se midan.
Los slidos cristalinos tienen puntos de fusin bien definidos. Esto no es vlido
para slidos amorfos. En la figura 6.11 se presentan esquemas bidimensionales de las
estructuras cristalinas y amorfas, para compuestos de Si y O.
187
O
Si
Si
Si
O
O
Si
O
O
Si
O
O
Si
O
Si
Si
O
Si
Si
Si
Si
O
ro
s
.c
om
fo
Fig. 6.11. Slido cristalino y amorfo
na
.m
Los metales se presentan tambin como slidos cristalinos constituidos por cristales de formas definidas.
.a
dm
yc
on
tu
Al describir la estructura de los slidos, es importante conocer el nmero de coordinacin de cualquier tomo participante. Este concepto se refiere al nmero de
tomos con los cuales un determinado elemento est en contacto directo. Un diagrama
bidimensional de una estructura cristalina presenta dos situaciones posibles.
En el modelo I, el tomo central A est directamente conectado con cuatro tomos

adyacentes y su nmero de coordinacin es, por lo tanto, cuatro. El nmero de coordinacin del tomo B, en el modelo II, es tres.
Diversos son los factores de los cuales depende el nmero de coordinacin de un
tomo. Uno de los ms importantes es el tamao relativo de los tomos en un slido.
Adems es importante considerar la eficiencia de empaquetamiento. A mayor nmero
de tomos ubicados en un determinado volumen, mayor es la fuerza entre ellos y, por
ende, ms estabilidad tiene la estructura.
188
El arreglo ordenado de tomos en un cristal slido se conoce como su red

cristalina.
Red cbica de empaquetamiento compacto
Es la estructura ms sencilla; la figura 6.12 muestra este tipo de red cristalina.
.c
om
Fig. 6.12. Red cbica compacta
ro
s
yc
on
tu
na
.m
fo
En la figura 6.13 se muestra un orden de empaquetamiento ms cercano (ms

compacto) para un conjunto de esferas de igual tamao ubicadas en un plano comn.
.a
dm
Fig. 6.13. Orden de empaquetamiento compacto de esferas
La figura 6.14 presenta una segunda capa de esferas colocadas en las depresiones (huecos) de la primera capa. Esta segunda capa de esferas puede colocarse en
los espacios designados por la letra o por , de la figura 6.13, siendo ambos espacios
excluyentes para esta ocupacin ( Figura 6.15)
Fig. 6.14. Segunda capa de empaquetamiento compacto de esferas
189
fo
ro
s
.c
om
na
.m
Fig. 6.15. Generacin de red cbica de empaquetamiento compacto
on
tu
Al agregar una tercera capa de esferas iguales deben considerarse dos posibilidades, ya que nuevamente existen dos posibilidades de ocupacin.
.a
dm
yc
En este caso ambos no son equivalentes. La depresin marcada como en la

figura 6.14 est ubicada directamente sobre el centro de una esfera de la primera capa.
El otro tipo de espacio, denotado por en la figura 6.14, es el centro de un espacio
vaco, tanto para la primera como para la segunda capa. Si se colocan las esferas de
la tercera capa en los huecos denotados por la letra , se origina una secuencia de
capas.
El ordenamiento resultante en este caso se conoce como red cbica de empaquetamiento compacto. La figura 6.15 muestra la generacin de esta red y aclara
su designacin como cbica. Adems se muestra en ella la unidad bsica de esta
estructura.
La parte ms pequea de la red cristalina, que muestra cmo estn ordenados los
tomos entre s, constituye la unidad bsica de la misma y se conoce como celda
unitaria. El conjunto de celdas unitarias componen la estructura cristalina del
slido.
La celda unitaria de la red cbica de empaquetamiento compacto es un cubo que
contiene 14 esferas. Si se observa con detenimiento este tipo de empaquetamiento,
puede notarse que existe una esfera en el centro de cada cara del cubo (ver figura
6.16). Por ello este tipo de red cristalina se designa tambin como red cbica centrada en las caras.
190
ro
s
.c
om
El cobre, la plata y el oro cristalizan en este tipo de estructura. La red cbica centrada en las caras tiene una celda unitaria compuesta de ocho tomos que forman los
vrtices de un cubo (A) y seis tomos ms ubicados uno en cada cara del cubo (B),
segn figura 6.16, y el nmero de coordinacin de cada tomo es 12
na
.m
fo
Figura 6.16. Red cbica centrada en las caras
Red hexagonal de empaquetamiento compacto
on
tu
Volviendo a la figura 6.14, si se coloca la tercera capa de esferas en el espacio ,

la secuencia de capas se ordena segn: , , , , , , , , etc.
.a
dm
yc
La estructura a que da origen este ordenamiento se conoce como red hexagonal

de empaquetamiento compacto (ver figura 6.17).
Fig. 6.17. Red hexagonal compacta
La relacin entre las diferentes capas que componen este tipo de empaquetamiento puede verse en el esquema desglosado de la figura 6.18. Cristalizan en este
191
tipo de estructura metales como: berilio, magnesio y zinc. El nmero de coordinacin

en esta estructura es tambin 12.
.c
om
on
tu
na
.m
fo
ro
s
dm
yc
Fig. 6.18. Capas de una red hexagonal compacta
.a
Red cbica centrada en el cuerpo
Este tipo de red cristalina est formada por celdas unitarias que contienen un
tomo en cada arista de un cubo y, adems, un tomo en el centro de ese cubo. La
figura 6.19, ilustra este tipo de empaquetamiento. Metales como litio, titanio y potasio
presentan este tipo de estructura. El nmero de coordinacin en este tipo de red cristalina es 8.
Fig. 6.19. Red cbica centrada en el cuerpo
192
La tabla 6.4 indica la estructura cristalina tpica de algunos elementos clasificados

como metales, donde: CCC: cbica centrada en el cuerpo; HC: hexagonal compacta
y CC: cbica centrada en las caras
Tabla 6.4: Elementos y tipo de red cristalina.
Tipo de red
Li
CCC
Be
HC
Fe()
CCC
Ca
CC
Fe()
CC
Ni
CC
Cu
CC
Mg
HC
na
.m
fo
ro
s
.c
om
Elemento
tu
6.5.a Ejercicio propuesto
yc
on
Haga un resumen de las tres formas principales de empaquetamiento en los slidos. Diagrame estas estructuras.
dm
En resumen:
.a
En los lquidos y slidos las distancias intermoleculares son muy pequeas

y las fuerzas de atraccin grandes, y dependientes de las caractersticas
de la molcula. Por lo tanto, las propiedades de cada slido y lquido dependern notablemente de la naturaleza de la molcula del slido o del
lquido en cuestin.
Con base en datos experimentales, se puede construir, para cada sustancia, un diagrama donde se establezcan las condiciones de equilibrio y de
no equilibrio entre las fases, como un grfico de presin vs temperatura, en
el que cada punto de este grfico representa una situacin en la cual puede
encontrarse una sustancia, conocido como diagrama de fases.
El arreglo ordenado de tomos en un cristal slido se conoce como su red
cristalina. Las ms importantes son la cbica y la hexagonal
193

A continuacin se presentan las respuestas a los ejercicios que se propusieron
en la unidad.
Ejercicios
6.1.a Volumen molar
om
27,8 cm3
7,12 cm3
14,75 cm3
18,17 cm3
9,90 cm3
.c
NaCl(s):
Fe(s):
Hg(1):
Rb(s):
Al(l):
ro
s
na
.m
fo
6.1.b Los gases son muy compresibles. Las molculas en los gases estn
muy alejadas. Al aplicar presin, estos espacios disminuyen. En los lquidos
los espacios intermoleculares son muy pequeos, un aumento en la presin apenas si produce un pequeo cambio en el volumen del slido o del
lquido.
on
tu
6.2.a No puede licuarse a esa temperatura, porque la temperatura crtica es:

- 241,15 C.
.a
w
w
w
dm
yc
6.4.a. En el invierno, cuando se congelan los cuerpos de agua, la formacin

de hielo se produce en la porcin superior y as no se originan inundaciones, permitiendo la vida subacutica de gran cantidad de especies.
194
Seguidamente se presentan una serie de preguntas a las cuales debe responder, sealando con una (X) la alternativa que usted considere correcta.
Verifique su respuesta en la siguiente seccin.
1. El enlace metlico est caracterizado por:
) Presentar un conjunto de electrones de movimiento libre
) Determinar un elevado potencial de ionizacin para los
elementos metlicos.
) Permitir una fcil disolucin de los metales en cidos
) Determinar una baja cohesin en los elementos metlicos
om
a. (
b. (

c. (
d. (
2. Un slido amorfo est caracterizado por:
ro
s
.c
) Presentar un bajo punto de fusin

) Presentar propiedades pticas tpicas de los slidos
) No tener formas estructurales ordenadas (regulares)
) Ser conductores de la corriente elctrica
fo
a. (
b. (
c. (
d. (
on
tu
na
) La fusin de un slido
) Cambio de calor especfico con la temperatura
) Cambio de volumen de un gas con la presin
) Una reaccin qumica
yc
a. (
b. (
c. (
d. (
.m
3. El trmino cambio de fase se emplea para indicar cambios como:
.a
c. (

d. (
b. (
) Ocho tomos ordenados en los vrtices de un cubo y seis ms

ubicados en cada uno, en cada cara
) Un tomo en cada arista de un cubo, cada uno ubicado en el
centro de ese cubo
) Igual a la celda unitaria de un empaquetamiento hexagonal
compacto
) Ninguna de las anteriormente expuestas.
a. (
dm
4. Una red cbica centrada en el cuerpo tiene una celda unitaria compuesta
de:
5. Una red hexagonal compacta puede ser descrita como:

a. (
b. (
c. (
d. (
) Dos capas de cuatro tomos entre las cuales hay una capa de seis
) Dos capas de seis tomos entre las cuales hay una capa de dos
tomos
) Capas continuas de seis tomos
) Dos capas de tres tomos entre las cuales hay una capa de seis
tomos
195

Si no coincide su respuesta con la indicada en parntesis, repase toda la unidad
paso a paso y vaya fijando los conceptos, verifique los ejercicios resueltos y y realice
los ejercicios propuestos. La importancia de la comprensin de esta Unidad en particular radica en su relacin con cursos posteriores como Ingeniera de Materiales.
.a
dm
yc
on
tu
na
.m
fo
ro
s
.c
om
1. (a)
2. (c)
3. (a)
4. (b)
5. (d)
196
MDULO IV
EQUILIBRIO Y CINTICA
om
Cuando las transformaciones de la materia y los cambios

de estado (como, por ejemplo, de slido a lquido en solucin)
implican reacciones directas e inversas, reacciones reversibles,
y stas ocurren a la misma velocidad, entonces se establece el
equilibrio. Por otra parte, la cintica qumica estudia las reacciones de esas transformaciones de la materia y los intercambios
energticos asociados a estos fenmenos.
fo
ro
s
.c
En la Unidad 7 se estudian los aspectos sobresalientes relativos a sistema, fase, medidas de expresin de concentracin de
las soluciones
tu
na
.m
En la Unidad 8 se pueden estudiar los cambios energticos,

expresados cuantitativamente en una reaccin qumica, mediante
las caractersticas del fenmeno de estado de equilibrio de dicha
reaccin y adems, se da la visin sobre los cidos, bases y sales.
yc
nidad 7: Soluciones
U
Unidad 8: Equilibrio y cintica
dm
on
Este mdulo comprende las siguientes unidades:
.a
OBJETIVO
Al finalizar el estudio de este mdulo el estudiante estar en

capacidad de:
Determinar la velocidad de reaccin y su condicin de
equilibrio qumico en sistemas gaseosos y en solucin.
Unidad 7
Soluciones
OBJETIVO GENERAL
El estudiante al finalizar el estudio de esta Unidad estar en capacidad de
om
Aplicar los conceptos de concentracin y preparacin de soluciones en situaciones dadas.
ro
s
.c
na
.m
fo
1. Definir, utilizar y dar ejemplos de: disolucin, mezcla homognea y heterognea, soluto solvente, concentracin, molaridad, molalidad, solubilidad, solucin saturada, diluciones.
yc
on
tu
2. Efectuar los clculos para obtener la concentracin de una solucin y determinar el procedimiento de preparacin.
dm
RESUMEN
.a
En la unidad que se expone a continuacin se explicarn los tpicos necesarios

para la preparacin de soluciones, la clasificacin de stas y la forma de efectuar clculos para su obtencin. Es de gran relevancia que el alumno resuelva reflexivamente
los ejercicios propuestos durante el desarrollo de la unidad as como la autoevaluacin
propuesta al final, para que practique y, efectivamente, pueda aplicar los conceptos
trabajando en situaciones dadas.
199
.a
dm
yc
on
tu
na
.m
fo
ro
s
.c
om
7.1. Disoluciones................................................................................ 203

7.2. Componentes de una disolucin................................................. 204
7.3. Clasificacin de mezclas segn el tamao de las partculas

de la fase dispersa...................................................................... 205
7.4 Tipos de soluciones segn el estado fsico de la fase

dispersante.................................................................................. 205
7.5 Concentracin de soluciones ..................................................... 206
7.6. Solubilidad................................................................................... 213
7.7. Presin de vapor de las soluciones............................................ 216


Autoevaluacion de la unidad 7.................................................... 220

201
INTRODUCCIN
En nuestra vida diaria observamos mezclas de sustancias puras como materiales
de construccin (concreto, cemento) y adems vemos ejemplos de soluciones, uno de
ellos el aire que respiramos (mezcla de gases). La sangre que corre por nuestro cuerpo
tambin es un ejemplo de solucin, que transporta nutrientes.
En el siguiente mapa conceptual se precisan ideas y se dibujan las definiciones
bsicas que se tratarn en profundidad en esta Unidad.
na
.m
fo
ro
s
.c
om
Mapa conceptual
on
tu
7.1 DISOLUCIONES
yc
Definiciones bsicas presentadas en el mapa conceptual
dm
Sistema
.a
Es cualquier porcin del Universo sometida a estudio con el objeto de conocer sus
propiedades.
Fase
El conjunto de partes de un sistema que posean las mismas propiedades intensivas se define como una fase del sistema.
El concepto de fase antes expuesto difiere del comnmente usado al referirse a
los estados de agregacin de la materia (fase gaseosa, fase lquida, fase slida) el cual
es incorrecto desde un punto de vista fisicoqumico. As, por ejemplo, un slido puede
contener una o ms fases.
Es conveniente que revise, en las Unidades 3 y 4 del Mdulo II, los conceptos de
propiedad intensiva y sistema.
203
Mezcla heterognea
Una mezcla es heterognea cuando los dos o ms componentes puedan diferenciarse a nivel macroscpico (no molecular) utilizando algn mtodo fsico o a simple
vista; dicho de otra manera, una mezcla heterognea es un sistema de dos o ms
fases. Como ejemplos de mezclas heterogneas se tiene: el granito, el mrmol, agua
lquida y hielo, azcar con sal.
Mezcla homognea
om
Una mezcla es homognea cuando los dos o ms componentes se entremezclan

de manera uniforme a nivel molecular. Como mezcla homognea se identifica al latn,
el cual es una solucin slida de zinc en cobre el agua de mar.
.c
Disolucin
ro
s
Se forma cuando una sustancia se dispersa uniformemente en otra.
.m
fo
Una disolucin es una mezcla homognea de dos o ms sustancias
tu
na
7.2. COMPONENTES DE UNA DISOLUCIN
Soluto y solvente
.a
dm
yc
on
Una disolucin o solucin puede estar constituida por varios componentes. Generalmente uno de ellos est presente en mayor proporcin actuando como el medio en
el cual se dispersan los otros componentes y se le denomina solvente. El o los otros
componentes presente (s) en menor cantidad en la solucin se designan como soluto
(s). Cuando estn en proporciones similares es convencional la denominacin.
No siempre se usa estrictamente este criterio. En soluciones acuosas se acostumbra a definir como solvente al agua, aunque sta no sea el componente presente
en mayor cantidad. Cuando en una solucin acuosa no se especifica el solvente se
sobreentiende que ste es el agua.
Ejemplo:
En las soluciones muy concentradas de cido sulfrico el contenido de H2SO4 supera al del agua; sin embargo, se considera a este ltimo componente como el solvente

Fase dispersa y fase dispersante
El disolvente se conoce tambin como fase dispersante. El soluto se conoce como

fase dispersa. Pueden mencionarse como casos de mezclas homogneas o solucio-
204
nes verdaderas: el bronce, agua del mar (en la cual el dispersante es el agua y el cloruro de sodio, entre otros, es la fase dispersa), alcohol de quemar, gasolina, aire.
7.2.a Ejercicio
En un litro de agua de mar con arena se introducen 4 cubitos de hielo, un trozo de
aluminio, tres clavos de hierro. Si consideramos este sistema, cuntas fases identifica
usted en l?
La respuesta de ste y los dems ejercicios se encuentra al final de la unidad.
om
7.3. CLASIFICACIN DE MEZCLAS SEGN EL TAMAO DE LAS

PARTCULAS DE LA FASE DISPERSA
.c
.m
fo
Suspensiones
Suspensiones coloidales
Soluciones verdaderas
na
ro
s
De acuerdo al tamao de las partculas puede distinguirse la siguiente clasificacin:
Suspensiones
on
tu
A continuacin se define cada una de ellas:
Suspensiones coloidales
.a
dm
yc
Son mezclas en las cuales las partculas dispersas son mayores a 10 -5 cm, son
observables a simple vista o al microscopio. Como ejemplos de una suspensin se
tiene la mezcla de agua con harina, el aire, entre muchos.
En estas mezclas el tamao de las partculas de soluto oscila entre 10 -5 y 10 -7 cm,

ellas se distinguen slo a microscopio.
Soluciones verdaderas
Son mezclas en las cuales las partculas de soluto tienen un tamao inferior a 10 -7
cm y son totalmente invisibles con instrumentos pticos convencionales.
7.4 TIPOS DE SOLUCIONES SEGN EL ESTADO FSICO DE LA

FASE DISPERSANTE

De acuerdo al estado fsico de la fase dispersante se pueden encontrar soluciones

gaseosas, lquidas o slidas
205
Soluciones gaseosas
Toda mezcla de gases es una solucin, como, por ejemplo, el aire, cuya composicin es aproximadamente de 78 l de N2, 21 l de O2, 0,9 l de Ar, y otros gases en menor
proporcin por cada 100 l de aire.

Soluciones lquidas
stas pueden subdividirse en tres grupos segn el estado fsico del soluto.
Soluciones slidas
.c
De soluto gaseoso, como los refrescos carbonatados que contienen disuelto gas CO2.
De soluto lquido, la conocida mezcla de alcohol y agua.
De soluto slido, los ms comunes de azcar en agua o sal en agua.
om
.m
fo
gas en slido, como el H2 en paladio metlico

lquido en slido, tal como el Hg en plata metlica;
slido en slido; por ejemplo, la aleacin de bronce Zn en Cu.
na
ro
s
Pueden estar formadas por solutos en alguno de los tres estados:
on
tu
7.5 CONCENTRACIN DE SOLUCIONES
.a
dm
yc
Para caracterizar una solucin no es suficiente sealar sus componentes, es necesario indicar la proporcin en que est presente cada uno de ellos. La cantidad relativa de un componente en funcin de uno fijo de la solucin o de toda la solucin se
llama concentracin.
La concentracin es una relacin de cantidad de soluto a cantidad de

solvente o solucin.
Usualmente la concentracin (en unidades qumicas) se refiere a la cantidad relativa del soluto con respecto a un volumen determinado de solucin o de solvente.
Concentracin=
Cantidad de soluto
Cantidad de solvente
O tambin:
Concentracin=
Cantidad de soluto
Cantidad de solucin
As, pueden relacionarse las cantidades como, por ejemplo:
206
Gramos de NaCI ; Mililitros de cido actico

y obtenerse las concentraciones.
Mililitros de agua
Mililitros de agua
Ejemplos de cantidad y concentracin

Si se disuelve en 1 litro de agua 5g de azcar y en otro litro 10g, ambas soluciones tienen los mismos componentes. La concentracin del soluto en la segunda es el
doble de la primera, tiene mayor cantidad de soluto en volumen igual del solvente, 20
g de azcar agregados a 2 lts de agua originan una solucin de igual concentracin a
la segunda.
Ejercicio
om
7.5.a
ro
s
.c
Con base en lo anterior decida si la concentracin es una magnitud intensiva o

extensiva.
La respuesta de ste y los dems ejercicios sean al final de la unidad
.m
fo
Unidades de concentracin porcentuales
tu
na
Las unidades de concentracin porcentuales se expresan como cantidad de soluto (en unidades de masa o volumen) contenida en 100 veces el volumen o masa de
solvente o solucin.
on
Las formas ms usadas para expresar la concentracin en trminos porcentuales

masa de soluto
masa de solucin
x 100
dm
% en peso (% p/P) :
yc
son:
.a
% en volumen (% V/V):
volumen de soluto x 100

volumen de solucin
masa de soluto
x 100
volumen de solucin
% peso volumen (% p/V):
Las unidades de masa o volumen que sean empleadas deben presentar correspondencia entre s.
As, se tiene que:

Una solucin de cloruro de sodio al 10% p/V se interpreta habitualmente

como la presencia de 10 g de NaCl en 100 ml de solucin y tambin 10 Kg
de NaCl en 100 lts de solucin.
Una solucin acuosa al 5% p/P de azcar contiene 5 g de azcar disueltos
en 95 g de agua; la masa de solucin es as de 100 g.
Una solucin de alcohol isoproplico en agua al 25% V/V implica agregar
a 25 cc de alcohol agua suficiente hasta completar un volumen de 100 ml.
207
Preparacin de una solucin acuosa de KCl al 5% p/V

Una solucin acuosa de KCl al 5% p/V debe prepararse con 5 g de KC1 disueltos
en un volumen de agua hasta completar 100 ml en un aparato volumtrico calibrado
(matraz aforado).
7.5.b Ejercicios
1. Se mezclan 12 g de alcohol etlico puro con 280 g de agua. La densidad
de la solucin resultante es 0,954 g/ml. La densidad del alcohol puro es
0,784 g/ml y la del agua 0,998 g/ml a 20C. Exprese la concentracin de
esta solucin en % p/P, % V/V y % p/V.
.c
om
2. Cuntos litros de solucin al 7% p/V se pueden preparar a partir de 175

g de Cu(NO3 )2 ?
ro
s
3. Se disuelven 75 g de CuSO4 en 150 g de agua posteriormente se aade

agua hasta completar 3 lts de solucin. Calcular el % p/V de esta solucin.
.m
fo
4. Cuntos g de Na2SO4 y cuntos g de agua se requieren para preparar

700 g de solucin al 15% p/P?
on
tu
na
5. Se preparan 750 ml de solucin con 25 g de NaBr y la cantidad de agua

necesaria. Si la densidad de la solucin es d = 1,30 g/ml, calcular % p/V y
% p/P de la solucin.
yc
6. Se preparan 70 g de solucin de HCl al 30% p/P de densidad 1,20 g/ml.

i. Calcular la concentracin de la solucin en % p/V.
ii. Los gramos de HCl que contiene esta solucin.
dm
.a
La respuesta de estos ejercicios se encuentra al final de la unidad
Unidades qumicas de concentracin

Este tipo de unidades indican la concentracin como una relacin de cantidad de
soluto, expresado como nmero de moles contenidos en un volumen o masa de solucin o solvente.
Las ms usadas son:

Los moles de soluto, n,los cuales se calculan as:

moles de soluto = n =
g de soluto
Peso molecular de soluto
La molaridad, la cual se determina segn:
208
Molaridad (M) =

La molalidad (m), definida en funcin de masa de solvente, la cual no depende de la temperatura y se expresa as:
molalidad (m) =
No de moles de soluto
kg de solvente
Fraccin molar (x); expresable para el soluto o para el solvente.
om
N de moles de soluto + No de moles de solvente
o
No de moles de solvente
N de moles de soluto + No de moles de solvente
o
fo
x solvente=
.c
x soluto=
ro
s
Litros de solucin
on
tu
na
.m
De acuerdo con la definicin, esta ltima unidad de concentracin es adimensional. Y, adems, la suma de las fracciones molares de cada uno de los componentes de
una solucin es igual a la unidad: x = 1.
yc
Preparacin de una solucin acuosa 1M de KOH
.a
dm
Un litro de una solucin acuosa 1 M de KOH contiene 56 g de soluto (1 mol). Para

preparar esta solucin se agregan los 56 g de soluto a un poco de agua y se agita
hasta disolverlo totalmente, luego se agrega agua hasta completar un volumen de 1 lit.
Como los lquidos experimentan variaciones de volumen notables al cambiar la temperatura, esta unidad de concentracin depende de ese parmetro directamente.
7.5.c Ejercicios
1) Demuestre lo indicado en la solucin anterior.
2) Una solucin de cloruro de hidrgeno en agua (cido clorhdrico; HCl) tiene
las siguiente caractersticas: % p/P= 32%, d= 1,15 g/cc. Determine la molaridad y molalidad de esta solucin.
3) Se dispone de 1 lt de una solucin 0,52 M de cido oxlico (H2C2O4):
i. Cuntos moles de cido oxlico estn disueltos en 50 mi de esta solucin?
ii. Exprese la concentracin de la solucin en mg de soluto por cc de solucin.
209
4) Una solucin de FeCl3 contiene 90 g de soluto en 150 g de la misma. Si la

densidad de la solucin en 1,4 g/cc, determine la M y la m de la solucin.
5) Cuntos g de H3 PO4 se requieren para preparar 4,25 lt de solucin 0,5 M
de este cido?
6) Calcular la x de soluto y solvente en una solucin que contiene 136 g de
HClO4 en 204 g de agua.
7) Calcular la M, m y % p/V de una solucin de FeCl3 al 60% p/P y d = l,4 g/cc.
8) Calcular la M, % p/P, % p/V y x de soluto y solvente, de una solucin de
HNO3, 4,55 m y d = 1,13 g/cc.
om
9) Cuntos g de agua hay en 1 lt de solucin de H2SO4 98% p/P y d = 1,82 g/

cc?
fo
ro
s
.c
.m
Densidad de las soluciones
tu
na
La variacin de la densidad en una solucin comparada con la del solvente y la del

soluto puros, as como entre soluciones de igual composicin pero distinta concentracin, es una consecuencia del proceso de dispersin del soluto en el solvente.
dm
yc
on
La Tabla 7.1 presenta resultados tpicos de variaciones de la densidad con la concentracin para una solucin de hidrxido de sodio (sosa custica).
TABLA 7.1.
.a
Densidad de soluciones de NaOH en agua (20C) a distintas concentraciones (% p/P)
1,00
0,16
1,10
9,19
1,120
18,26
1,30
27,41
d (g/cc)
% p/P
Los datos tabulados estn representados grficamente en la figura 7.1. Del grfico
podemos inferir que hay una relacin lineal entre la densidad y la concentracin de
soluciones de NaOH.
Al extrapolar a concentracin cero, se obtiene un valor de d 1.00 g/cc, correspondiente a la del agua pura. Este comportamiento es casi general para soluciones
acuosas de solutos slidos. As, si se determina experimentalmente la densidad de una
solucin de este tipo, puede ser conocida su concentracin a una determinada temperatura, usando una tabla adecuada o llevndola a un grfico.
210
d g/ ml
1,2
1,1
.c
om
% p/p
0
10
20
30
Fig. 7.1 Relacin entre densidad y concentracin para el NaOH
ro
s
Dilucin de soluciones
on
tu
na
.m
fo
Uno de los procedimientos empleados con mayor frecuencia para obtener soluciones de una concentracin dada es usar otra solucin de mayor concentracin agregando un determinado volumen de solvente. Este proceso se conoce como dilucin de una
solucin. Como se aumenta la cantidad de solvente, manteniendo constante el soluto,
necesariamente se disminuye la concentracin de la nueva solucin. En la prctica
slo es preciso calcular el volumen de solucin concentrada requerido para preparar
un volumen conocido de la solucin diluida.
.a
dm
yc
Esto se debe a que, partiendo de un volumen determinado de una solucin de

concentracin conocida, podemos calcular cunto soluto est disuelto multiplicando el
volumen (v) por la concentracin (c).
Ejemplos
1) Cmo deducir el clculo de cantidad de soluto disuelto teniendo como datos el

volumen y la concentracin:
Se parte de las definiciones siguientes
V = litros de solucin
c = Molaridad en
moles de soluto
.
litro de solucin
Por lo cual se puede definir:
moles de soluto
= moles de soluto =n
litros de solucin
Ahora se procede a hacer los clculos de dilucin:
V c = litros de solucin
211
Como la cantidad de soluto en la solucin diluida y en la concentrada es igual,

puede establecerse que:
n MOLES DE SOLUTO EN LA SOLUCIN DILUIDA = n MOLES DE SOLUTO EN LA SOLUCIN CONCENTRADA
Y como
n=VM
Entonces: V M (solucin diluida) = V M (solucin concentrada)

2) Se dispone de un cido ntrico concentrado al 68,1% p/P de HNO3 y d = 1,405 g/
cc. Qu volumen de esta solucin se necesita para preparar 2 lts de cido ntrico 2M?
Se calcula en primer trmino la M de la solucin concentrada:
De los datos se sabe que: 1 lt de solucin pesa 1405 g.
ro
s
.c
om
Luego:
.m
fo
Con x = g de soluto en 1 lt de solucin = 956,81 g

15,19 moles
=
tu
M1 = 15,19 moles/litro (solucin concentrada)
on
Entonces se tiene
na
N de moles de soluto =
Aplicando la expresin de dilucin:
dm
yc
V1M1 = V2M2
.a
= 0,263 l
Para preparar los 2 litros de solucin se debe agregar a 0,263 lts de la solucin
concentrada agua destilada hasta completar el volumen de 2 lts.
7.5.d Ejercicios
1) Qu volumen de HCl 0,1 M habr que agregar a 500 cc de una solucin
0,25M de HCl para que la solucin final sea 0,18 M? (suponga volmenes
aditivos, lo cual significa que el volumen de la solucin final es la suma de
los volmenes de las soluciones que se mezclan).
2) Qu volumen de HCl 35,2%, p/P y d = 1,175 g/cc se necesitan para preparar 1,5 litros de HCl al 7,3% p/V?
3) Cuntos litros de solucin de HCl al 36% p/P y d = 1,18 g/cc se necesitan
para preparar 3,5 litros de solucin 2 M de HCl?
212
4) Qu volumen de HCl 32,14% p/P y d = 1,16 g/cc hay que agregar a 100 cc
de HCl 0,932 M para que la solucin resultante sea 1M en HCl? (Considere
volmenes aditivos).
5) Se mezclan 400 cc de soluciones de H2 SO4 0,2 M con 300 cc de solucin
de H2 SO4 0,5 M y se agrega agua hasta un volumen final de 2 litros. Cul
es la M de la solucin resultante?
6) Cul es el mximo volumen de solucin de HCl 2,37 M que se puede preparar a partir de 1 litro de HCl 1,5 M y 1 litro de HCl 2,5 M?
.c
om
7.6. SOLUBILIDAD
on
En general podemos decir que:
tu
na
.m
fo
ro
s
Si a un litro de agua, mantenida a una temperatura constante, agregamos cloruro

de sodio y agitamos, podemos observar que el soluto se disuelve. Sin embargo, a medida que se contina agregando NaCl, la disolucin toma ms tiempo en producirse y
finalmente se nota que ya no se disuelve ms a pesar de la agitacin, depositndose
cristales de soluto en el fondo del vaso. La cantidad de NaCl que se ha disuelto se
define como la solubilidad del soluto en la cantidad de solvente mencionado a la temperatura en que se ha hecho el experimento.
.a
dm
yc
Solubilidad es la mxima capacidad de un soluto de disolverse en un solvente en condiciones dadas de temperatura.
Solucin saturada
La solucin descrita anteriormente se conoce como solucin saturada respecto

del soluto y su concentracin tiene un valor definido que no cambia si la temperatura y
la cantidad de solvente permanecen constantemente.
Unidades de solubilidad
La solubilidad puede expresarse en cualquier unidad de concentracin, pero generalmente se suministra en trminos de gramos de soluto por 100 gramos de solvente. As, por ejemplo, la solubilidad del NaCl (s) en agua es de 36,1 g de este soluto por
100 g de agua a 25C.
7.6.a Ejercicio
Cul es la m de la solucin de NaCl arriba mencionada?
La respuesta se encuentra al final de la unidad
213
Solubilidad y temperatura
Si se dispone de una solucin saturada de cloruro de sodio en agua en la cual
existe un ligero exceso de NaCl depositado en el fondo del vaso, y la calentamos, podemos observar que a medida que se eleva la temperatura el slido se disuelve lentamente
hasta dispersarse completamente. Muchos solutos aumentan su solubilidad con un aumento de la temperatura de la solucin. As, por ejemplo: la solubilidad del NaCl a 100C
es de 39 g de soluto en 100 g de agua.
La Tabla 7.2 presenta algunos valores de solubilidad en funcin de la temperatura,
para solutos slidos solubles en agua.
om
TABLA7.2.Solubilidad de distintos compuestos en funcin de la temperatura
K2Cr3O7(s)
12
NaCl(s)
35,7
36,0
Na2 SO4
40
.c
20
60
80
100
43
61
80
36,6
37,3
38,4
39,8
48,8
45,3
43,7
42,5
ro
s
26
fo
Compuesto S = g/100 g de agua
.m
Temperatura (C)
na
.a
dm
yc
on
tu
En la siguiente figura 7.2 se muestran los datos graficados para la solubilidad del
nitrato de potasio (KNO3) en agua a 20 C.
Fig. 7.2 Curva de solubilidad del KNO3 en H2O
214
El aumento en la solubilidad de algunos solutos slidos cristalinos con la temperatura, es debido a que en el proceso de disolucin se absorbe calor.
Este proceso puede ser esquematizado as:
Soluto + solvente + calor = solucin (proceso endotrmico).
En otros solutos la solubilidad disminuye con el aumento de temperatura. Para
stos se observa que se produce una liberacin de calor en el proceso de disolucin,
el cual puede representarse por la ecuacin:
Soluto + solvente solucin + calor (proceso exotrmico).
En este caso un aumento de temperatura no favorece la disolucin del soluto.
.c
om
Finalmente, existen solutos para los cuales no se observa variacin en la solubilidad cuando vara la temperatura.
na
.m
fo
ro
s
Estos distintos comportamientos se deben a diferentes maneras en que acta el

solvente sobre las fuerzas cohesivas que mantienen unidas a los iones o molculas
del soluto y el posterior comportamiento de estas partculas una vez dispersas en el
seno del solvente.
tu
Curvas de solubilidad
.a
dm
yc
on
Puede obtenerse un diagrama que se conoce como la curva de solubilidad del

KNO3 en agua (Fig. 7.2). El diagrama indica que la solubilidad del KNO3 aumenta a
medida que se eleva la temperatura. Cada punto de la curva representa la cantidad (en
g) de soluto necesaria para preparar una solucin saturada a una temperatura definida.
As, por ejemplo, a 50C debe agregarse 85,5 g de KNO3 a 100 g de H2 O para obtener
la solucin saturada.
Cualquier punto del diagrama ubicado bajo la curva de solubilidad representa una
solucin de KNO3 no saturada. Por ejemplo, el punto A corresponde a una solucin
que contiene 62,5 g de KNO3 en 100 g de agua a 50C: para saturar la solucin deben
ser agregados an 23g de KNO3. En las condiciones representadas por el punto A
estamos en presencia de una solucin NO SATURADA. Para ser saturada debemos
bajar la temperatura hasta 49,5C.
Solucin sobresaturada
Consideramos ahora el punto B de la curva de solubilidad. ste representa una
solucin saturada a 80 C. Si mantenemos esta concentracin de la solucin y disminuimos lentamente la temperatura hasta 70 C, es posible que el soluto permanezca
disuelto sin cristalizar; en este caso describimos la disolucin como SOBRESATURADA ya que contiene 31 g ms de KNO3 que los requeridos para saturar la solucin a
esta temperatura. Toda solucin sobresaturada es muy inestable y basta un pequeo
215
efecto mecnico, como agitar la solucin o agregarle un cristal o partcula pequea,

para provocar una precipitacin del exceso de soluto, quedando as la solucin saturada. Cualquier punto del diagrama ubicado sobre la curva representa una solucin
sobresaturada.
Cristalizacin
om
El efecto de sobresaturacin de solutos a partir de soluciones saturadas, por enfriamiento, se emplea como un mtodo de purificacin y separacin de solutos conocido como cristalizacin fraccionada. Obviamente que ste es aplicable slo a aquellos
solutos cuya solubilidad vara en forma distinta con respecto a la temperatura.
.c
Efecto de la presin sobre la solubilidad de un gas (Ley de Henry)
fo
ro
s
La presin afecta la solubilidad de un gas en un lquido de manera notable, an

ms que la temperatura.
.m
Segn la Ley de Henry:
na
La solubilidad de un gas aumenta a medida que la presin del gas aumenta.
tu
La expresin matemtica de dicha ley es:
yc
on
C = k Pgas, donde C es la solubilidad y k es una constante
dm
Ejemplo
.a
La solubilidad del gas nitrgeno en agua a 0 C y 1 atm es 23,54 ml de N2 por litro,

entonces, la constante de la ley de Henry es:
k = C/ Pgas = 23,54 (ml N2/l) / (1atm)
Si se desea aumentar la solubilidad del nitrgeno hasta 100 ml de N2 por litro pues
segn la ley de Henry hay que aumentar la presin as:
7.7. PRESIN DE VAPOR DE LAS SOLUCIONES

En la Unidad 6 del Mdulo III se explic el concepto de la presin de vapor de un
lquido. Mediante la aplicacin de este concepto se puede separar unos compuestos
216
de otros. Si los compuestos son lquidos voltiles, generalmente pueden separarse por
la destilacin. Conocer las presiones de vapor de las disoluciones as como puntos de
ebullicin, puntos de fusin y presin osmtica es necesario para efectuar la separacin por destilacin.
Consulte en un buscador como Google la expresin presin osmtica
Consideremos soluciones con un disolvente A y un soluto B. Segn el qumico
francs F. M. Raoult, un soluto disuelto disminuye la presin de vapor de un solvente,
lo cual es el contenido bsico de la ley que lleva su nombre.
El enunciado de la Ley de Raoult se presenta como:
Su expresin matemtica es:
.c
om
La presin parcial ejercida por el vapor del solvente sobre una solucin
ideal, PA, es el producto de la fraccin molar del solvente en la solucin A,
xA, y la presin de vapor del solvente puro a la temperatura dada, PA.
fo
ro
s
.m
Un soluto disuelto disminuye la presin de vapor de un solvente pues, si
on
tu
na
xA + xB = 1, entonces xA debe ser menor que 1 y PA debe ser menor que PA
Ejemplo
.a
dm
yc
Se prepara una solucin de benceno y tolueno puros a 25C. A esa temperatura

las presiones de vapor son 95,1 mm Hg para el benceno y de 28,4 mm de Hg para
el tolueno. Si en dicha solucin las fracciones molares son ambas 0,5, cul ser la
presin parcial para cada componente en esta solucin? Y cul ser la presin de
vapor total?
Aplicando la ley de Raoult, para el benceno se tiene que su presin parcial es:
Y para el tolueno el resultado de aplicar dicha ley es:
Y ahora, la presin total es la suma de las presiones parciales, por lo cual:
PT= P Benceno + P Tolueno = 47,6 mm Hg + 14,2 mm Hg = 61,8 mm Hg
217
En esta Unidad hemos visto que:
fo
ro
s
.c
om
Una disolucin o solucin puede estar constituida por varios componentes.

Generalmente uno de ellos est presente en mayor proporcin y se le denomina solvente. El o los otros componentes presente (s) en menor cantidad
en la solucin se designan como soluto (s). Cuando estn en proporciones
similares, es convencional la denominacin.
Usualmente la concentracin (en unidades qumicas) se refiere a la cantidad relativa del soluto con respecto a un volumen determinado de solucin
o de solvente.
Solubilidad es la mxima capacidad de un soluto de disolverse en un solvente en condiciones dadas de temperatura.
La solubilidad de un gas aumenta a medida que la presin del gas aumenta
(ley de Henry).
La presin parcial ejercida por el vapor del solvente sobre una solucin
ideal, PA, es el producto de la fraccin molar del solvente en la solucin A,
xA, y la presin de vapor del solvente puro a la temperatura dada, PA.
.m
on
tu
na
A continuacin se presentan las respuestas correspondientes a los ejercicios propuestos durante el desarrollo de la unidad. Puede chequear aqu los resultados obtenidos por usted.
yc
Ejercicio
dm
7.2.a Cinco fases. Son cinco clases de materiales con propiedades intensivas
distintas.
7.5.b
.a
7.5.a Intensivas. Surge como el cociente de dos magnitudes extensivas.
1) Masa de soluto
= 12 g
Masa de solucin = 292 g
a) %p/P = 4,11%
b) % V/V = (15,31/ 306,1) 100 = 5%
c) %p/P = 3,92%
2) V = (175/7)100 = 2500 cc
3) % p/V = 2,5%
4) (100 g/ 700 g) = (15 g /x), de donde: x = 105 g de soluto y m(H2O) = 592g
5) % p/P = 2,78%
6) i. 1.36%
ii. 2.21g de HCl
218
7.5.c
1) Usando la definicin de fraccin molar para soluto y solvente, sumndolas
luego.
2) M = 10,08 y m = 12,89
3) 0,026 moles y 46,80 mg/ml
4) M = 5,18 y m = 9,24
5) 208,3 g de H3 PO4
6) x(HC1O4) = 0,11 ; x(H2 O) = 0,89
% p/V= 84%
om
7) M = 5,18 ; m = 9,24 y
.c
8) M=3,99 ; %p/V = 25,18; %p/P= 22,28 ; x(HNO) = 0,085; x(H2O) = 0,915
fo
ro
s
9) 36,4 g deH2O
.m
7.5.d.
na
1) 438 ml
on
tu
2) 265 ml
yc
3) 602 ml
dm
4) 0,7 ml
.a
5) 0,04 M
6) 1,15 1
7.6.a. 6,170 m
219
AUTOEVALUACION DE LA UNIDAD 7
A continuacin se presenta una serie de enunciados a fin de que usted seale
una respuesta conveniente.
om
1. En un recipiente que contiene 500 ml de agua se aaden 100 ml de alcohol,

un clavo y dos trocitos de aluminio. En este sistema cuntas fases pueden
ser identificadas?
a. ( ) 1
b. ( ) 2
c. ( ) 3
d. ( ) Imposible predecir
.m
fo
ro
s
.c
2. Para preparar 500ml de una solucin 2M de oxalato de sodio (Na2 C2 O4 )

se necesitan:
a. ( ) 134 g de Na2 C2 O4
b. ( ) 170 g de Na2 C2 O4
c. ( ) 135 g de Na2C2O4
d. ( ) 180 g de Na2C2O4
dm
yc
on
tu
na
3. Se aaden 2,3 g de C2 H5 OH (alcohol etlico) a 500 g de agua. La molalidad

de la solucin resultante es:
a. ( ) 0,010
b. ( ) 0,050
c. ( ) 0,10
d. ( ) 0,20
.a
4. Se dispone de cido ntrico concentrado (HNO3) al 63% p/P y densidad 1,4

g/cc. Cul es la molaridad del cido concentrado?
a. ( ) 10.0
b. ( ) 14.0
c. ( ) 5.0
d. ( ) 18.0
5. La densidad de una solucin que se obtiene al mezclar 50 ml de KC1 de
d = 1,22 g/ml, con 100 ml de KCl de d = 1,14 g/ml, es (considere volmenes
aditivos):
a. ( ) 1,24 g/ml
b. ( ) 1,08 g/ml
c. ( ) 1,17 g/ml
d. ( ) 1,00 g/ml
6. 120 g de una solucin de nitrato de sodio, saturada 65 C. contiene 67,83 g
de NaNO3. La solubilidad de esta sal en agua a 65C es:
220
a. (
b. (
c. (
d. (
)
)
)
)
67,8 g NaNO3/ 100g de H2O

130 g NaNO3/ 100g de H2O
om
7. Si se dispone de HC1 al 36% p/P y d= 1,18 g/ml, el volumen de agua que

debe ser agregado a 120 ml de esta solucin para obtener 2,5 de solucin
1,3M, es:
a. ( ) 954,3 ml
b. ( ) 452,6 ml
c. ( ) 1.074,3 ml
d. ( ) 678,5 ml
na
.m
fo
ro
s
.c
8. Al agregar cinco cucharadas de azcar a un vaso con agua, y agitar, parte

del azcar se disuelve quedando el resto depositado en el fondo del vaso.
La explicacin correcta de la situacin es:
a. ( ) El agua est sobresaturada de azcar.
b. ( ) El azcar no es muy soluble en agua.
c. ( ) El azcar es extremadamente soluble en agua.
d. ( ) Se ha originado una solucin saturada de azcar.
.a
dm
yc
on
tu
9. La presin parcial ejercida por el vapor de un solvente (PA) es:

a. ( ) La correspondiente al vapor de dicho solvente
b. ( ) PA = X AP0A
c. ( ) PA = PT- PB
d. ( ) La presin total menos la presin parcial del vapor

7.1.
7.5.
7.5.
7.5
7.5.
7.6.
7.5.
7.6
7.7
1. (c)
2. (a)
3. (c)
4. (b)
5. (c)
6. (c)
7. (a)
8. (d)
9. (b)
En caso de no coincidir con su respuesta, revise seccin indicada
221
Unidad 8
EQUILIBRIO Y CINTICA
OBJETIVO GENERAL
Al terminar el estudio de esta Unidad, el estudiante podr:
om
Aplicar conceptos, leyes y principios de la cintica y equilibrio qumico en reacciones de sistemas gaseosos y solucin acuosa.
ro
s
.c
.m
fo
1. Definir, utilizar y dar ejemplos de: producto inico, constante del producto de
solubilidad, cidos y bases, pH, valoracin cido-base, velocidad de reaccin,
ley de velocidad, energa de activacin, catlisis.
tu
na
2. Aplicar los principios generales de cintica y equilibrio en la resolucin de

problemas.
on
RESUMEN
.a
dm
yc
En esta unidad, se explica de manera detallada de qu forma los parmetros de

equilibrio y cintica tales como producto inico, velocidad de reaccin y ley de velocidad, entre otros, son aplicables en reacciones de sistemas en fase gaseosa y acuosa.
223

.a
dm
yc
on
tu
na
.m
fo
ro
s
.c
om
8.1. Equilibrio fsico............................................................................ 227

8.2. Naturaleza del estado de equilibrio............................................. 229
8.3. Equilibrio qumico........................................................................ 230
8.4. La constante de equilibrio K........................................................ 231
8.4.1. Caso general............................................................................ 233
8.5. Desplazamiento del equilibrio..................................................... 238
8.5.1. Cambio en la concentracin de algn componente................. 239
8.5.2. Cambios de presin................................................................. 239
8.5.3. Cambios de temperatura.......................................................... 240
8.6 Equilibrio inico. Producto de solubilidad..................................... 242
8.7. Efectos del in comn................................................................. 246
8.8. Equilibrio cido base ............................................................... 248
8.9. Soluciones acuosas de sales...................................................... 261
8.10 Soluciones reguladoras del ph................................................... 263
8.11 Valoraciones cido base............................................................. 267

Respuestas a los ejercicios sobre equilibrio............................... 273
8.12 Cintica qumica. Velocidades de reaccin................................ 282
8.13 Ley de velocidad y orden de reaccin........................................ 285
8.14 Procesos elementales y molecularidad....................................... 289
8.15 Coordenada de reaccin y energa de activacin....................... 291
8.16 Efecto de la temperatura en la velocidad de una reaccin......... 293
8.17. Catlisis..................................................................................... 294

Autoevaluacin de la unidad 8.................................................... 300

225
INTRODUCCIN
La naturaleza de la materia se identifica en los estados slido, lquido y gaseoso,
tal como hemos visto en unidades anteriores. En esta Unidad se profundiza el estudio
de las transformaciones entre esos estados.
El equilibrio entre dos fases se alcanza cuando las velocidades de conversin
entre ambas son las mismas en cada direccin. Las velocidades son iguales cuando la
energa libre molar de la sustancia es la misma en cada fase y, as, no hay tendencia
favorable en uno u otro sentido.
om
8.1. EQUILIBRIO FSICO
ro
s
.c
Sistemas abiertos
.a
dm
yc
on
tu
na
.m
fo
Supongamos que se tiene un recipiente abierto que contiene una cierta cantidad
de un lquido relativamente voltil (agua, alcohol etlico, acetona, etc.). Dicho sistema
se mantiene a temperatura ambiente, la cual suponemos que permanece constante, tal
como se ilustra en la figura 8.1.
Fig. 8.1 Evaporacin en un recipiente abierto
A primera vista no se observa ningn fenmeno (por ejemplo, el lquido no hierve), pero una inspeccin ms prolongada y minuciosa nos revelar que el nivel del
lquido desciende gradualmente. Esto sucede debido a que tiene lugar la evaporacin.
Eventualmente esta evaporacin ser completa, es decir, el lquido desaparecer por
completo.
Es de notar que, en general, en el estado lquido las molculas se encuentran unidas entre s debido a fuerzas atractivas que las mantienen juntas. Ahora bien, las mol-
227
culas que pasan a la fase gaseosa durante la evaporacin deben vencer estas fuerzas
atractivas, es decir, deben romper los enlaces que las mantienen unidas a sus vecinas.
Observe que la evaporacin total tarda un cierto tiempo y la cantidad de lquido
va disminuyendo gradualmente. Es razonable pensar, que en todo momento una
fraccin de las molculas de lquido est pasando a la fase vapor ininterrumpidamente hasta que se agota el lquido.
Estas molculas son las que se encuentran en la superficie del lquido y por lo
tanto slo sufren la atraccin de las que estn por debajo y a los lados de ellas.
om
Sistemas cerrados
Fig. 8.2. Evaporacin en un recipiente cerrado
.a
dm
yc
on
tu
na
.m
fo
ro
s
.c
Consideremos el mismo lquido de la experiencia anterior, colocado en un recipiente similar al anterior, pero tapado, como se ilustra en la Figura 8.2.
Como en el caso anterior el lquido no hierve y su nivel desciende. Sin embargo

una observacin cuidadosa pone de manifiesto que el descenso del nivel ocurre slo
durante un tiempo, al cabo del cual se llega a una situacin en donde, la cantidad (nivel) de lquido permanece constante y la cantidad (concentracin, presin) de vapor
tambin permanece constante.
En este proceso se establece una atmsfera de vapor del lquido voltil cuya presin aumenta desde cero hasta un punto en que ya no lo hace ms, al tiempo que el
volumen del lquido disminuye.
Note que en el sistema cerrado el lquido no se evapora completamente.
228
La situacin resultante en el sistema cerrado es la de dos fases (lquido-vapor)

que se mantienen indefinidamente sin cambiar la cantidad de sustancia presente en
cada una. En estas condiciones se dice que se ha alcanzado un estado de equilibrio
entre dichas fases (equilibrio fsico).
8.2. NATURALEZA DEL ESTADO DE EQUILIBRIO

Una adecuada interpretacin de las experiencias descritas nos permitir entender
a cabalidad la verdadera naturaleza del ESTADO DE EQUILIBRIO.
na
.m
fo
ro
s
.c
om
En el sistema abierto la evaporacin es ininterrumpida y conduce al eventual agotamiento de la fase lquida; en el sistema cerrado, la fase lquida no se agota. Se
deber esto a que en el sistema cerrado, a partir de un cierto tiempo, la evaporacin
se interrumpe? La evaporacin es el resultado de que una fraccin de molculas en la
fase lquida rompe sus enlaces con sus vecinas y pasan a la fase vapor. Naturalmente
esas molculas no estn informadas de si el recipiente que las contiene est o no cerrado y por supuesto su comportamiento no puede depender de este hecho. Es decir,
que las molculas no pueden ponerse todas de acuerdo para, a partir de un momento
dado, permanecer en la fase lquida porque el recipiente est cerrado. Esta explicacin
resultara inadmisible, puesto que sera admitir que las molculas ven, oyen, reciben
informacin y la procesan, y despus de un anlisis crtico deciden cmo comportarse.
on
tu
A una determinada temperatura, una fraccin dada de molculas continuar evaporndose independientemente de si el recipiente est cerrado o no.
.a
dm
yc
Es evidente de lo dicho anteriormente que el proceso de evaporacin no se interrumpe en ninguno de los dos casos, pero entonces: cmo se explica que en el sistema cerrado, al alcanzar el estado de equilibrio, la cantidad de agua lquida y gaseosa
permanecen constantes?
La respuesta sensata es, naturalmente, nica y consiste en admitir la reversibilidad del proceso de evaporacin. As como en todo momento hay molculas del lquido
rompiendo enlaces y pasando a la fase gaseosa, tambin hay molculas de gas que al
chocar con la superficie del lquido establecen enlaces, quedando retenidas en dicha
fase. Si en la unidad de tiempo escapan del lquido (evaporacin) la misma cantidad
de molculas que las que regresan (condensacin) las cantidades de sustancias en
ambas fases no se modificarn. El proceso puede representarse para el agua as:
H2O (lquido) = H2O (gas)
Slo cuando ambos procesos, el directo y el inverso, alcancen igual velocidad,

se habr llegado al estado de equilibrio y, entonces, ningn cambio macroscpico del
sistema se har evidente.
229
En el sistema abierto no se llega al estado de equilibrio porque la evaporacin

no est compensada por la condensacin, debido a que las molculas gaseosas son
arrastradas a la atmsfera.
8.3. EQUILIBRIO QUMICO

Las conclusiones alcanzadas en la seccin precedente para los cambios de fase
son igualmente vlidas para las reacciones qumicas, puesto que stas, al igual que
aqullas, son procesos reversibles.
ro
s
.c
CaCO3 (s) = CaO(s) + CO2(g)
om
Considrese la reaccin de descomposicin trmica del carbonato de calcio en

dos situaciones diferentes:
fo
Anlisis como sistema abierto
on
tu
na
.m
Si se introduce una cierta cantidad de CaCO3 (s) en un recipiente abierto y lo mantenemos a una temperatura de 1000K, despus de un cierto tiempo la descomposicin
del CaCO3 (s) habr sido total y en el recipiente slo quedar CaO(s), puesto que el
CO2 (g) habr sido arrastrado a la atmsfera.
yc
Anlisis como sistema cerrado
.a
dm
Si intentamos el mismo experimento en un recipiente cerrado, observaremos que

la descomposicin del CaCO3(s) no es total, y despus de un cierto tiempo se ha alcanzado un estado de equilibrio en el cual las cantidades de CaCO3 (s), CaO (s) y CO2
(g) permanecen invariables.
Es interesante tomar en cuenta la similitud entre los experimentos aqu descubiertos y los vistos en la seccin 8.1.
Lo hasta aqu desarrollado permite explicar el estado de equilibrio que se alcanza
en el sistema cerrado.
En el sistema cerrado el CaCO3 (s) no se descompone totalmente. Ser que en
algn momento se interrumpe su descomposicin? Naturalmente que no.
La reaccin:
CaCO3 (s) CaO(s) + CO2(g) ocurre en forma ininterrumpida.
Pero paralelamente a este proceso ocurre el inverso:

CO2 (g) +CaO(s)
230
CaCO3(s)
Y cuando ambos tienen igual velocidad no hay cambio en la composicin del

sistema.
As que la descomposicin del CaCO3 (s) es un proceso reversible que puede ser
representado de la siguiente manera:
CaCO3 (s)
CaO(s) + CO2(g)
Naturalmente, el estado de equilibrio alcanzado durante una reaccin qumica,

como todos los estados de equilibrio alcanzados por sistemas moleculares, es un estado dinmico y consecuencia de dos procesos opuestos que ocurren con la misma
velocidad.
ro
s
.c
om
Es un hecho experimental que un estado de equilibrio entre CaCO3 (s), CaO(s) y

CO2(g) se alcanza igualmente si en el recipiente cerrado se introduce CO2(g) y CaO
(s), los cuales reaccionarn para producir una cierta cantidad de CaCO3, llegndose
finalmente al estado de composicin constante.
.m
fo
Experimentalmente se observa tambin que la concentracin de CO2 en el equilibrio es independiente de las cantidades iniciales de las sustancias de partida, y depende solamente de la temperatura.
na
En el equilibrio se cumple entonces que la concentracin de CO2 es constante:
tu
[CO2] = K
dm
yc
on
Donde la notacin [ ] indica la concentracin de la sustancia y el valor de la constante K depende exclusivamente de la temperatura; sta ltima se expresa generalmente en grados Kelvin [K].
.a
8.4. LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO K
Consideremos ahora un equilibrio donde se encuentre presente ms de una sustancia gaseosa.

Por ejemplo, en la reaccin:
H2(g) + I2 (g) = 2HI(g)
Se puede alcanzar el estado de equilibrio partiendo inicialmente de:

a) H2 (g) e I2 (g)
b) HI (g)
c) H2 (g) . I2 (g) y HI (g)
En la Tabla 8.1 se pueden observar valores de las concentraciones iniciales
de las distintas especies y de las concentraciones una vez alcanzado el equilibrio. En
todos los casos la temperatura se mantuvo a 700 K.
231
Tabla 8.1. Concentraciones iniciales y en equilibrio para
H 2 (g) + I 2 (g) 2HI(g) a 700 K
Concentracin cuando el sistema

alcanza el equilibrio moles/litro
Concentracin inicial moles/litro

I2
HI
H2
I2
HI
11,148
9,948
2,907
1,707
16,482
4,489
0,479
0,479
3,531
11,337
7,510
4,565
0,738
13,544
11,337
7,510
2,533
4,769
0,942
15,669
om
H2
.c
Hemos visto que en el equilibrio entre el CaCO3, CaO y CO2, la concentracin de

CO2 era independiente de las sustancias de partida y de las cantidades de las mismas.
.m
fo
ro
s
En el equilibrio entre H2, I2 y HI, segn se observa en la Tabla 8.1, la concentracin de las especies en el equilibrio depende de las concentraciones iniciales. Pero si
consideramos la relacin:
on
tu
na
[HI]
[I ][H ]
2
dm
yc
Entre las concentraciones de las distintas especies en el equilibrio, podemos verificar que el valor es el mismo entodos los casos, es decir, igual a una constante.
[HI] = K = 54,6
[I ][H ]
2
.a
Entonces, en el equilibrio a 700K
Las concentraciones de las distintas especies deben corresponder a estados de
equilibrio, para que la igualdad anterior sea vlida.
Influencia de la temperatura
El valor de la constante K depende exclusivamente de la temperatura, para una
reaccin dada.
En la Tabla 8.2 se dan los datos para la reaccin del ejemplo anterior, pero a 763
K: H2(g) + I2 (g) = 2HI(g)
232
Tabla 8.2. Concentraciones iniciales y en equilibrio a 763 K
Concentracin cuando el sistema

alcanza el equilibrio moles/litro
Concentracin inicial moles/litro
H2
I2
HI
H2
I2
HI
1,00
1,00
0,225
0,228
1,544
2,00
0,228
0,228
1,544
1,00
2,00
3,00
0,316
1,316
4,368
De donde se puede verificar que a T =763K
om
[HI] = K = 15,9
[I ][H ]
.c
.m
fo
ro
s
Como puede observarse el valor es distinto del valor de la constante a la temperatura de 700K que es 54,6.
na
8.4.1. Caso general
Para una reaccin general: A + B = C + D
Donde A, B, C y D son las sustancias que intervienen en la reaccin y ,,

, son los coeficientes de la ecuacin balanceada, la experiencia muestra
que una vez que el sistema llega a un estado de equilibrio, a una dada temperatura, se cumple:
[C] [D]
[ A] [B]
= K
Donde el valor de la constante K depende de cules son las sustancias A,

B, C... y de la temperatura.

C D
.a
dm
yc
on
tu
[ ][ ]
[ A] [B]
El cociente
tendr un valor distinto de K si los valores de las
concentraciones usadas corresponden a estados que no son de equilibrio. A
esta relacin se le llama: Expresin de accin de masas.
Conviene recordar que si un sistema en un momento dado est en un estado

que no es de equilibrio, evolucionar en el sentido de alcanzar el estado de
equilibrio.
233
Ejemplo
Para la reaccin: H2(g) + I2 (g) = 2HI(g); se sabe que la constante de equilibrio K
es 45,9 a 490C.
fo
Se halla a continuacin el valor del cociente:
ro
s
.c
om
En un recipiente de 2,00 litros se introducen 2,00 moles de hidrgeno, 4,00 moles de yodo y 6,00 moles de ioduro de hidrgeno, y se mantiene el sistema a 490C.
Para calcular las concentraciones de todas las especies una vez que el sistema est
en equilibrio, en primer trmino se hallan las concentraciones iniciales de todas las
especies.
[HI] = (3,00) = 4,5

[ I ] [H] (2,00)(1,00)
2
tu
na
.m
dm
yc
on
El valor del cociente es menor que el de K = 45,9.
Esto indica que:

a) El sistema no est en equilibrio inicialmente puesto que el cociente:
.a
[HI]
[ I ] [H] es distinto de K.
b) Por ser el cociente menor que K, para alcanzar el equilibrio, es necesario

que haya una reaccin neta de formacin de HI, es decir que aumente la
concentracin de HI y disminuyan por consiguiente las de H2 e I2.
Supongamos entonces que para alcanzar el equilibrio, sea necesario que la concentracin de H2 se reduzca en x moles/litro debido a la reaccin neta. Por la estequiometra de la reaccin sabemos que x moles de H2 reaccionan con x moles de yodo
para formar 2x moles de HI.
Si no le resulta suficientemente claro el planteamiento anterior, revise el contenido de la Unidad 3 del Mdulo II.
234
Las concentraciones de equilibrio sern entonces:

[H2] = 1,00 - x
[I2] = 2,00 - x
[HI] = 3,00 + 2x
En el equilibrio debe cumplirse:
[HI] = (3 + 2x) = 45,9

K=
[I ] [H ] (1 x)(2 x)
2
De donde resulta que x = 0,68
ro
s
.c
[H2] = 1,00 0,68 = 0,32 moles/litro

[I2] = 2,00 0,68 = 1,32 moles/litro
[HI] = 3,00 + 1,36= 4,36 moles/litro
om
Entonces lasconcentraciones en el equilibrio son:
.m
fo
8.4. a Ejercicios
dm
yc
on
tu
a) N2 (g) + 3H2 (g) = 2NH3 (g)

b) 2NH3 (g) = N2 (g) + 3H2 (g)
c) 1/2 N2 (g) +3/2 H2 (g) = NH3 (g)
d) NH3 (g) = 1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g)
na
1) Escriba la expresin de la constante K de equilibrio en funcin de las concentraciones de equilibrio, para las siguientes reacciones:
.a
2) Si para la reaccin a) del problema anterior, a 1.000K, la constante K vale

2,4 10 -3, calcular los valores de K para las otras reacciones b), c) y d) a la misma
temperatura.
3) La constante de equilibrio de la reaccin: COCl2 (g) = CO (g) + Cl2 (g) es K =

0,329 a una temperatura de 1.000 K.
Decidir en qu casos se alcanzar un estado de equilibrio entre las tres sustancias
y calcular las concentraciones de equilibrio de todas las especies de esos casos.
e) Se introducen 2,00 moles de COCl2 en un recipiente de un litro a 1.000 K.
f) Se introducen 2,00 moles de Cl2 en un recipiente de dos litros a 1.000K.
g) Se introducen 2,00 moles de CO en un recipiente de dos litros a 1.000K.
h) Se introducen 2,00 moles de Cl2 y 2,00 moles de CO en un recipiente de un
litro a 1.000 K.
i) Se introducen 2,00 moles de COCl2, 2,00 moles de Cl2 y 2,00 moles de CO
en un recipiente de dos litros a 1.000 K.
Ver las respuestas al final de la seccin correspondiente a Equilibrio
235
Equilibrios heterogneos
Los equilibrios heterogneos son aqullos en los que hay presente ms de una
fase; en estos casos no se incluyen las concentraciones de los slidos y/o lquidos
puros en la expresin de la constante de equilibrio. La razn de esto es que la concentracin (n de moles/volumen) de un slido o de un lquido puro no cambia apreciablemente a temperatura constante.
Se incluyen entonces esos valores constantes de concentracin dentro del valor
de la constante de equilibrio.
Considrese la reaccin: CaCO3 (s) = CaO (s) + CO2 (g)
.m
fo
ro
s
Y:
.c
om
Entonces, en el equilibrio
es constante de
tu
na
Pero, por ser slidos el CaCO3 y el CaO, el cociente

K. As: K = KK
on
8.4.2. La constante en trminos de presiones
A(s) + B(g) = C(g) + D(s)
.a
dm
yc
Consideremos una reaccin del tipo:
Entonces, en el equilibrio
Kc
[C]
=
[B]
Recurdese que las concentraciones de slidos y lquidos puros no se incluyen

en la expresin de la constante.
Dado que esta constante est expresada en trminos de concentraciones de

equilibrio, la simbolizamos como Kc, entonces:
Kc
[C]
=
[B]
Considerando que los gases se comportan idealmente, podemos establecer:

[C] = PC/RT
[B] = PB/RT
236
Donde PC y PB son las presiones parciales de C y B, respectivamente.

Adems:
y tambin
Reemplazando:
(n/V) = P/RT
Kc
[P /RT]
=
[P /RT]
B
De donde:
Kc
[P ]
=
[P ]
C
B
RT(-)
om
P = (n/V)RT
[P ]
[P ]
.c
Kc = constante a T constante, entonces:
ro
s
RT(-) = constante a T constante y por consiguiente el cociente
C
B
.m
fo
es tambin constante y caracterstico del equilibrio, lo simbolizaremos Kp (las presiones se expresan en atmsfera); entonces:
na
KC = KP RT(-)
tu
o bien:
on
KP =KC / RT(-)
.a
dm
yc
Con (-) = -n, lo cual es la diferencia entre el nmero de moles de gases de

los productos menos el nmero de moles de gases de los reactivos, en la ecuacin
balanceada.
En definitiva:
KP =KC RTn
Es obvio que el valor de KP, igual que el de KC, depende exclusivamente de la

temperatura y de la naturaleza de los reactivos y productos de la reaccin.
8.4. b Ejercicios
1) Considere la reaccin: 2A + B = C + 2D (todos gases) a 25C. En una experiencia donde las presiones iniciales tenan los siguientes valores: PA = 0,100 atm, PB = 1,00
atm, PC = PD = 0,00 atm, se lleg a un estado de equilibrio en donde PD vala 0,0335
atm. Calcular el valor de KP y KC.
2) En un recipiente se coloca NH4SH slido a 25C y se deja que el sistema alcance el equilibrio segn:
NH4SH(s) = NH3(g) + SH2(g)
237
KP para la reaccin vale 0,111 a 25C. Calcule la presin parcial de cada gas en
el equilibrio.
3) El volumen de un recipiente que contiene CaCO3, CaO y CO2, reduce hasta
la mitad de su valor original. Cunto vale la presin del CO2 en relacin con el valor
original, una vez reestablecido el equilibrio a 1.000K?
4) En un recipiente que contiene NH4SH(s), NH3(g) y SH2(g) en equilibrio, se introduce un mol de NH4SH(s), qu suceder con la presin de NH3 despus de agregado
el slido?
.c
ro
s
8.5. DESPLAZAMIENTO DEL EQUILIBRIO
om
.m
fo
Cuando un sistema en equilibrio sufre alguna perturbacin externa (compresin,

calentamiento, alteracin de la composicin, etc.) el estado de equilibrio se pierde momentneamente.
on
tu
na
Entonces, generalmente, ocurre una reaccin qumica neta (desplazamiento hacia la izquierda o hacia la derecha del equilibrio), que establece un nuevo estado de
equilibrio.
yc
El Principio de Le Chatelier
Minimizar los efectos de la perturbacin.

Restablecer un nuevo estado de equilibrio.
.a
dm
Este principio establece lo siguiente; cuando a un sistema inicialmente en estado

de equilibrio se le somete a una perturbacin que lo aparta de dicho estado, el sistema
evolucionar en forma tal de:
En un equilibrio qumico la evolucin significar, eventualmente, una reaccin qumica neta en el sentido directo (hacia la derecha) o en el inverso (hacia la izquierda).
Con base en este principio y las consideraciones hechas, estudiaremos el comportamiento de los sistemas frente a ciertas perturbaciones como:

Cambio en la concentracin de algn componente

Cambios de presin
Cambios de temperatura
238
8.5.1. Cambio en la concentracin de algn componente

Tenemos por ejemplo el equilibrio:
H2(g) + I2 (g) = 2HI(g)
Supongamos que en un momento dado al sistema en equilibrio se le inyecta una
cierta cantidad de I2. Segn el principio de Le Chatelier, el sistema evolucionar (reaccionar) de forma tal de minimizar el efecto de la perturbacin.
En este caso el efecto de la perturbacin es aumentar la [I2]: entonces el sistema,
para minimizar este efecto y restablecer el equilibrio, reaccionar de izquierda a derecha (reaccin directa).
fo
tiene el mismo valor.
tu
na
.m
[HI] = K
[I ] [H ]
Pero el cociente:
ro
s
.c
om
Entonces, en el equilibrio final, las condiciones son diferentes a las iniciales, puesto que se han modificado las concentraciones de todas las sustancias. Sin embargo,
es de hacer notar que el valor de la constante de equilibrio no cambia, puesto que
depende solamente de la temperatura, es decir, las concentraciones de las especies
en los equilibrios inicial y final, son diferentes.
on
8.5.2. Cambios de presin
dm
yc
Los cambios de presin tampoco modifican el valor de la constante de equilibrio,

puesto que el valor de sta es independiente de la presin.
.a
En aquellos sistemas en los cuales el nmero de moles de gases es el mismo

entre reactivos y productos, no hay desplazamiento del equilibrio debido a cambios de
presin.
Por ejemplo, el sistema:

H2(g) + I2 (g) = 2HI(g)
Si el mismo est en equilibrio y se le comprime, la nica forma de evolucionar

(reaccionar) para minimizar la perturbacin, es decir, para disminuir la presin, es producir una reaccin neta en el sentido de dar lugar a una disminucin en el nmero de
moles de gases. Pero en este caso eso no es posible, porque reaccionando en cualquiera de los sentidos se obtendra el mismo nmero de moles de gases que los que
reaccionaron.
En sntesis, este tipo de sistemas no se desplaza (el equilibrio no se altera) debido
a cambios en la presin, pero s hay desplazamiento en sistemas donde el nmero de
moles de gases entre los reactivos y productos es diferente, como el que se expresa
a continuacin:
239
N2(g) + 3H2 (g) = 2NH3(g)

Si se comprime este sistema va a evolucionar (reaccionar) con el fin de minimizar
la perturbacin. Es decir, de manera de disminuir la presin y, por lo tanto, disminuir el
nmero de moles de gases. Resulta evidente que la reaccin que ocurrir ser la directa (izquierda a derecha). Entonces en este sistema un aumento de presin produce
un desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda.
Analice el caso en el que la perturbacin sea una expansin del sistema.
8.5.3. Cambios de temperatura
om
Los cambios de temperatura son las nicas perturbaciones que provocan cambios del valor de la constante de equilibrio.
fo
ro
s
.c
Naturalmente, si el valor de la constante aumenta, indica mayor cantidad de los

productos en el equilibrio, es decir, desplazamiento hacia la derecha. Por el contrario,
si el valor de la constante disminuye, el desplazamiento es hacia la izquierda.
na
.m
Para que, ante un cambio de temperatura, el valor constante aumente o disminuya, depender de si la reaccin es endotrmica o exotrmica (referido a la reaccin
directa).
yc
on
tu
Hay reacciones en las cuales cuando pasamos de los reaccionantes a los productos se libera calor. A estas reacciones se les llama exotrmicas. Si, por el contrario, el
proceso absorbe calor a la reaccin se le llama endotrmica.
.a
dm
Si la reaccin directa es endotrmica (el sistema toma calor del medio al producirse una reaccin), la reaccin inversa es exotrmica (el sistema libera calor al medio
ambiente).
El calor liberado o absorbido (a presin constante) por el sistema al producirse la

reaccin es igual a la variacin de una propiedad del sistema (que estudiaremos ms
en detalle en unidades posteriores) llamada entalpa y simbolizada con la letra H.

Si la reaccin es exotrmica se libera calor al medio y la entalpa del sistema disminuye H<0.
Si la reaccin es endotrmica se toma calor del medio, y la entalpa del
sistema aumenta H>0.
Entonces, si consideramos la reaccin siguiente con su calor producido:

N2(g) + 3/2 H2 (g) = NH3(g)
H =- 12.350 cal
Esto indica que cuando medio mol de nitrgeno se combina con uno y medio
mol de hidrgeno para producir un mol de amoniaco, se liberan al medio circundante
12.350 caloras.
240
Y por lo tanto:
NH3(g) = N2(g) + 3/2 H2 (g)
H = 12.350 cal
Ahora se estudiar qu le sucede al valor de la constante de equilibrio cuando

aumenta la temperatura:
La reaccin directa es endotrmica
N2(g) + O2 (g) = 2NO (g)
H = 43.500 cal
Con base en el principio de Le Chatelier, se puede inferir que un incremento en

la temperatura favorece la reaccin que absorbe calor, es decir, la formacin del NO.
om
Entonces, a menor temperatura, ms hacia la derecha estar desplazado el equilibrio y mayor ser el valor de la constante K.
.c
Para este equilibrio:
K (2500K) = 3,6 10 -4
La reaccin directa es exotrmica

.m
H2(g)+ I2 (g) = 2HI (g)
fo
ro
s
K (2000K) = 4,1 10 -4
H= - 3.000 cal
yc
on
tu
na
Naturalmente sigue siendo vlido que un incremento de temperatura favorece la

reaccin que absorbe calor, es decir, la descomposicin del HI, la reaccin inversa. A
mayor temperatura ms hacia la izquierda estar desplazado el equilibrio y menor ser
el valor de la constante K.
y
K (700K) = 54,6
dm
Para este equilibrio: K (763K) = 45,9
.a
Analice los casos en que la perturbacin sea una disminucin de la temperatura. Si tiene dificultades recurra a la bibliografa recomendada en el plan de
curso, ubicando el contenido correspondiente a constante de equilibrio.
8.5.a Ejercicios
1) La densidad de NaCl slido tiene un valor de 2,160 g/cm3 a 25C. Calcular a esa
temperatura la concentracin en moles/litro de NaCl en:
1.000 g de NaCl
540 g de NaCl
2.160 g de NaCl
2) Para la reaccin:
H2 (g) + CO2 (g) = H2O(g)
+CO(g)
La constante KC vale 4,20 a 2.000K. En un recipiente de 5 litros se introducen 3

moles de H2O y 4 moles de CO y se los mantiene a 2.000K. Calcular la concentracin
de todas las especies al llegar el sistema al equilibrio.
241
3) Para la reaccin:
tura.
2NH3 (g) = N2(g) + 3H2(g)
KC tiene un valor de 4,2 102 a 1.000K. Halle el valor de KP a la misma tempera4) Considere la reaccin: N2 (g) + O2 (g) = 2NO(g)
Estando el sistema en equilibrio, qu pasar con las concentraciones de cada una

de las especies si:
om
a) Aumenta la presin
b) Disminuye la temperatura
c) Se agrega N2 al sistema
d) Aumenta el volumen del recipiente
.c
5) Si usted deseara preparar NH3 de acuerdo con la reaccin:

H = 12.350 cal
ro
s
N2(g) + 3/2 H2 (g) = NH3(g)
.m
a) Lo hara a altas o bajas presiones?

b) A altas o bajas temperaturas?
fo
Con estos datos:
tu
na
Justifique sus respuestas.
H= 3.000 caloras
on
6) Considere la reaccin: 2HI (g) = H2 (g) + I2 (g)
yc
Si el sistema se halla en equilibrio, qu ocurrir con el valor de las concentraciones de todas las especies y con el valor de la constante de equilibrio si:
.a
dm
a) Aumenta la presin
b) Aumenta la concentracin de I2
c) Aumenta la temperatura
7) Considere la reaccin: CaO (s) + CO2 (g) =CaCO3 (s)
a) Escriba la expresin de las constantes KC y KP

b) Qu sucede con la concentracin de CaCO3 al agregar CaO?
8.6 EQUILIBRIO INICO. PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Equilibrio de disolucin
El proceso de disolucin de un slido puede describirse por la ecuacin:
MA (slido) = MA (solucin)
242
Cuando la solucin se satura a una determinada temperatura se establece un

equilibrio cuyo cociente de concentracin es:

Como la concentracin del slido es una constante (dada por su densidad), no se
escribe en la expresin de K, as:
K = MA (slido)
na
Compuestos poco solubles. Precipitados
.m
fo
ro
s
.c
om
En el proceso de disolucin en agua los compuestos inicos experimentan una

disociacin total de los iones que componen su estructura cristalina. Un ejemplo de
estos compuestos es el NaCl (s), cuyo equilibrio de disolucin queda representado
en la ecuacin NaCl (slido) = Na+ (solucin) + Cl- (solucin). La solubilidad de este
compuesto en agua es elevada, as se liberan iones sodio y cloruro, respectivamente:
Na+ y Cl-
yc
on
tu
Existe tambin cierto nmero de compuestos cuya solubilidad en agua es relativamente baja y, aunque se disocian totalmente en el proceso de disolucin, liberan
pocos iones debido a su baja solubilidad. A estos compuestos se les designa como
compuestos poco solubles. Entre otros podemos mencionar: AgCl, AgBr, Agl, BaSO4,
Ag2S, Ca3 (PO4)2, CaCO3, PbCl2, CuOH, Al(OH)3, etc.
.a
dm
Cuando estos compuestos se originan en fase slida por la combinacin de los

iones en solucin que los componen, se definen como precipitados y el proceso se
designa por precipitacin.
Constante del Producto de Solubilidad

El equilibrio de disolucin de un compuesto poco soluble puede ser descrito por
el siguiente ejemplo:
BaSO4 (s) = Ba++ (solucin) + SO4= (solucin)
La constante para este equilibrio se conoce como Constante del Producto de Solubilidad. Se describe segn el producto de las concentraciones molares de los iones
presentes en la solucin saturada.
As, por el ejemplo indicado:

KPS = [Ba++] [SO4=]
243
En este caso la constante KPS no incluye el trmino BaSO4(s) de la expresin del

equilibrio.
Tambin se designa a KPS, como la Constante del Producto Inico del compuesto.
Obviamente, la expresin del producto inico debe contener los coeficientes de la
ecuacin estequiomtricamente balanceada, ya que se trata de una constante de equilibrio. Al igual que otras constantes de equilibrio, KPS es funcin slo de la temperatura
y de la naturaleza del compuesto poco soluble.
Ejemplo
om
Para el compuesto poco soluble ortofosfato de calcio con la reaccin de disolucin:
KPS = [Ca++]3 [PO4=]2
.m
fo
La constante del producto inico es:
ro
s
.c
Ca3 (PO4)2 (s) = 3Ca++ (solucin) + 2PO4= (solucin)
na
8.6. a Ejercicio
on
tu
Escriba el equilibrio de disolucin y la expresin de KPS, para el compuesto poco

soluble: La(OH)3(s).
yc
Ver la respuesta al final de la seccin correspondiente a Equilibrio
dm
Condiciones para la precipitacin
.a
El valor de KPS, puede ser empleado para predecir si es o no posible la formacin

de un precipitado, cuando se mezclan dos soluciones cada una de las cuales contiene un in, que puede originar un determinado compuesto poco soluble. Tambin es
posible sealar si un determinado precipitado puede disolverse en una solucin dada.
Usando la notacin del producto inico, pueden considerarse las siguientes situaciones, tomando como ejemplo el compuesto MA:
a) El producto inico es menor que el KPS:
[M+] [A-] < KPS
En este caso la solucin es no saturada, no se forma precipitado y, si ste existe
en contacto con la solucin, se disolver hasta saturarlas.
b) El producto inico es igual a KPS:
[M+] [A-] = KPS
244
La solucin est saturada, si hay precipitacin presente ste no se disuelve.

El producto inico es mayor que KPS:
[M+] [A-] >KPS
En este caso se forma precipitado y, si hay presente, no se disuelve.
Ejemplo:
1 Clculo del nmero de moles de cada especie en solucin:
om
Se mezclan 25 ml de solucin que contiene 0,05 mg de Ba++ con 20 ml de una

solucin 0,03M en in sulfato. Determine si hay o no formacin de BaSO4(s), sabiendo
que KPS = 110 -10
fo
ro
s
.c
0,05 mg de Ba++ en 25 ml de solucin = 3,6510 -7 t g (moles) de Ba++

0,032010 -3 = 6 10 -4 moles de SO4
.m
2 Clculo de concentraciones molares de cada especie:
103
on
++
= 8,11 10 6 mo l l
tu
[Ba ] = 3,65 1045
na
Volumen total = 45 ml.
[SO ] = 1,33 10
yc
=
4
dm
3 Clculo de producto inico:
mol l
.a
[Ba++] [SO4=] = 8,1110 -61,3310 -2 =1,0810 -7
4 Comparacin con el valor de KPS

En conclusin, como el producto inico es mayor que el valor de KPS, se forma
precipitado.
8.6. b Ejercicio
Qu concentracin de PO4 se necesita para iniciar la precipitacin de Ca3(PO4)2,
en una solucin 0,01 M de Ca (NO3)2? Dato: KPS (Ca3(PO4)2) =1,4x10 -23
245
Solubilidad y Kps
Existe una relacin entre la solubilidad de un compuesto poco soluble y la constante del producto de solubilidad.
Especficamente, consideremos el BaSO4(s), la solubilidad puede expresarse en
la ecuacin:
BaSO4 (s) = Ba++ (acuoso) + SO4= (acuoso)
Si designamos con s, la solubilidad de este compuesto a una determinada temperatura, segn la estequiometra de la ecuacin anterior, la solucin saturada contiene
una concentracin de s iones Ba++(ac) y de s iones SO=4(ac).
.c
om
Para el BaSO4(s), a 25C el valor de s = 110 -5 mol/1. Esto implica que a esa tem, el valor de KPS
peratura la solucin con 110 -5 mol / 1 de Ba++ y 110 -5 mol /
es as:
ro
s
KPS =[Ba++] [SO4=] = 110 -5110 -5 =10 -10
.m
KPS = s2 = 10 -10
fo
As, la expresin de KPS, en funcin de la solubilidad, es:

(a 25C)
tu
na
Mediante estas expresiones es posible determinar la solubilidad de un compuesto

poco soluble conociendo su KPS a una determinada temperatura y en un solvente dado.
.a
dm
yc
on
Lo anteriormente expuesto puede ser utilizado para comparar las solubilidades

relativas de distintos compuestos en un solvente dado. Para compuestos de estequiometra idntica (relacin 1:1, entre las especies inicas que lo componen) esto puede
ser efectuado simplemente ordenando los valores de Kps.
8.6.c Ejercicio
Escriba las expresiones de KPS en funcin de la solubilidad en agua, para los siguientes compuestos poco solubles: AgI, Ag2SO4, Ca3(PO4), Al(OH)3
8.7. EFECTOS DEL IN COMN

En las soluciones que contienen iones idnticos a los involucrados en el equilibrio
de solubilidad, llamados por ellos iones comunes, la presencia de stos afecta directamente la solubilidad del compuesto.
246
Consideremos la solubilidad del BaSO4(s) a 25C en presencia de una solucin

acuosa que contiene sulfato de sodio (ste se encuentra totalmente disociado en Na+ y
SO4= en solucin), a la concentracin de 0,01 mol/1. Sabemos que a esta temperatura
el valor de KPS = 10 -10, para este compuesto, y su solubilidad en agua es s = 10 -5 mol/1.
Sin embargo, la presencia de un exceso de iones sulfato afecta el desplazamiento del
equilibrio, por lo cual en esta solucin la solubilidad debe variar.
Razone la afirmacin anterior segn el Principio de Le Chatelier. Si tiene dificultades para hacerlo, vuelva a leer la seccin correspondiente de esta Unidad.
La solubilidad en este caso disminuye debido al efecto del in comn.
BaSO4 (s) = Ba++ (acuoso) + SO4= (acuoso)
.c
KPS = [Ba++] [SO4=]
om
Consideremos el equilibrio en la solucin:
fo
ro
s
Designemos como s1, la solubilidad en mol/l, del compuesto en esta solucin,

luego:
na
.m
[Ba++] = s1
[SO4=] = s1 + 0,01
dm
yc
on
tu
Ya que la solucin contiene adems de los iones SO4= provenientes de la disolucin del BaSO4, 0,01 mol/l de esta especie son aportados por la disolucin de Na2SO4,
as:
KPS = s1 (s1 + 0,01)
.a
La resolucin de esta sencilla expresin de segundo grado no representa problema. Sin embargo, la ecuacin puede simplificarse con una aproximacin razonable:
si analizamos los trminos involucrados en el parntesis de la expresin, podemos
comparar el valor de s1 (que ya previamente usted debi visualizar como inferior a 10 -5
mol/1) con 0,01 y concluir de este anlisis que s es depreciable frente a este ltimo
valor (10 -5 < 10 -2). As podemos modificar la expresin de KPS :
KPS = s1 (0,01)
De donde:
= 10 -8 mol/l
Este valor confirma, efectivamente, la disminucin de la solubilidad del BaSO4(s)

en una solucin de iones SO =4 . La magnitud tambin da un buen ndice respecto de lo
acertado de la aproximacin.
247
Ejercicios 8.7.a
1) Calcule el valor de la solubilidad de BaSO4 en una solucin de Ba++ 0,05 M.
2) Determine la solucin del Ag2CrO4 en una solucin de Ag(NO3), 0,01 M.
.c
om
8.8. EQUILIBRIO CIDO BASE
.m
fo
ro
s
Se han propuesto varias teoras (conocidas como teoras cido Base) para explicar las propiedades de los cidos y de las bases. La teora protnica de Bronsted y
Lowry es una de las ms exitosas.
na
Teora protnica
dm
cido: se define como un donador de protones.

Base: es una especie aceptadora de protones.
.a
yc
on
tu
Basados en la transferencia de un protn entre distintas especies qumicas, Bronsted y Lowry, independientemente, desarrollaron una teora que define cidos y bases.
Segn estas definiciones, las especies siguientes son cidos ya que pueden ceder protones.
HCl + H2O = H3O+ + Clcido (1) Base (2) cido (2) Base (1)
NH4+ + OH- =
NH3 + H2O
cido (1) Base (2) cido (2) Base (1)

CH3-COOH +
H2O =
H3O + + CH3 COO -

La presencia de protones en agua no es posible, lo cual implica que existe alguna
asociacin entre protn y las molculas del solvente.
248
As, la entrega de un protn de un cido se efecta debido a la aceptacin simultnea de ste por una o ms molculas del solvente.
Si esta reaccin se realiza en solucin acuosa puede representarse mejor la
transferencia del protn por el equilibrio, como vemos a continuacin:
HCl + H2O = H3O+ + ClNH4+ + H2O = H3O+ + NH3

CO3= +
H2O =
HCO3 - + OH-
.m
fo
Y otros en los cuales H2O acta cediendo protones.
ro
s
.c
Base (1) cido (2) cido (1) Base (2)
om
En el ltimo caso aparece en el equilibrio:
na
Se debe destacar que:
.a
dm
yc
on
tu
La especie H3O+, in hidronio, corresponde al protn hidratado y el origen

de ella implica que la molcula de agua debe actuar como base.
El solvente H2O puede captar o ceder un protn segn sea la especie con
que reaccione. Los casos vistos en esta seccin, muestran la relatividad de
los conceptos de cido y base.
De acuerdo con su comportamiento, el agua se describe como un solvente
anfiprtico (capta o cede H+).
Como en cada uno de estos equilibrios existen dos sustancias (especies) que se
comportan como cidos y dos que actan como bases, podemos escribir:
cido (1) + Base (2) = cido (2) + Base (1)
Considerando las especies anotadas como (1) o (2) en el equilibrio, puede observarse que ellas difieren slo en la presencia de un protn en una respecto de la otra;
estos pares de especies se definen como par cido-base conjugado. Lo expuesto se
ejemplifica as:
Par cido-base conjugado
cido
HCl
H 2O
Base (conjugada)
ClOH-
249
Otra teora importante es la de Arrhenius, basada en la disociacin electroltica:

un electrolito fuerte en una solucin acuosa existe slo en forma inica, mientras que un electrolito dbil existe parcialmente como iones y molculas.
Fuerza de cidos y bases segn la teora protnica

La fuerza de un cido se mide por su tendencia a ceder un protn a una base.
Cuantitativamente suele evaluarse por la extensin en que los reaccionantes son convertidos en productos en equilibrio del tipo:
HA + S = HS+ + A-
.c
om
na
.m
fo
ro
s
S representa un solvente determinado. Para este equilibrio la constante se expresa como:
tu
Fuerza de cidos
HA + H2O = H3O+ + A-
.a
dm
yc
on
Es evidente que uno de los factores primordiales que determinan la tendencia de

un cido a ceder protones es la facilidad con que acepta la base con que reacciona.
Por ello, si se quiere establecer un orden de diferentes cidos en funcin de su fuerza,
debe emplearse una base de referencia. En soluciones acuosas, esta base de referencia es H2O. As el equilibrio se representa por:
La constante de equilibrio es:
Donde HA representa un cido cualquiera y A- su base conjugada, ambas en

solucin.
Los equilibrios que hemos representado se cumplen en mayor grado en soluciones diluidas. Por esto la concentracin del H2O es prcticamente constante y siempre
mayor que la concentracin de soluto.
Considerando que la densidad del agua es d (H2O) = 1 g/cm3; entonces 1 l de H2O
tiene una masa de 1,000 g de ese compuesto y su nmero de moles es as: 55,5.
Luego, la concentracin molar del agua pura es 55,5 mol/1. El valor de [H2O] es
prcticamente constante en soluciones diluidas.
250
As, convencionalmente se incluye el valor de [H2O] en una nueva constante descrita como la constante de disociacin o de acidez del cido (Ka), luego:
El valor de Ka representa una medida cuantitativa de la fuerza de un cido referida

a una base. La tabla 8.3 presenta valores de Ka para algunos cidos referidos al agua
a 25C.
Tabla 8.3
Frmula
cido sulfhdrico
H 2S
ro
s
CH3COOH
HCOOH
HF
HCN
HNO2
1,8 10- 5
1,7 10- 4
7,4 10- 4
6,0 10- 10
4,5 10- 4
(1) 1,0 10- 7

(2) 1 10- 13
dm
yc
on
tu
na
.m
cido actico
cido frmico
cido fluorhdrico
cido cianhdrico
cido nitroso
Ka
fo
Nombre
.c
om
Valores de Ka para algunos cidos en solucin acuosa
Efecto nivelador
.a
Existe una serie de especies qumicas que se comportan como cidos, en las
cuales se observa una gran disponibilidad para entregar protones a la base de referencia. Por ejemplo los cidos HClO4, HNO3, HBr, H2SO4 (el primer H+) en solucin
acuosa, donan un H+ al agua con gran facilidad.
As se tiene en el caso de HClO4 :
HClO4 + H2O = H3O+ + ClO4En soluciones diluidas estos cidos se disocian 100% (completamente) y dejan de
existir en la forma molecular, transformndose totalmente en H3O+ y el anin respectivo
como ClO4-, NO3-.
De acuerdo con este comportamiento se describe a estos cidos como fuertes.
De esta manera, en solucin acuosa se disocian todos en la misma intensidad y tienen,
por ende, la misma fuerza desde el punto de vista cido-base.
251
Fuerza de bases
La fuerza de bases puede expresarse igualmente mediante el valor de una constante de equilibrio, la constante de basicidad, descrita a travs de ecuaciones del tipo:
NH3 + H2O = NH4+ + OH
A 2
A1
B2
B1
En esta ecuacin el agua se comporta cediendo un H+ y, por lo tanto como un
cido de referencia. La constante es, en soluciones diluidas:
+
4
[NH ]
.c
om
Kb
[NH ][OH ]
= K[H O] =
ro
s
8.8. a. Ejercicio
.m
fo
Escriba la ecuacin y la constante de equilibrio para una solucin de in cianuro

en agua (CN-).
tu
na
on
Observaciones
.a
dm
yc
Para las bases es igualmente necesario establecer un cido de referencia

que permita determinar su fuerza (por ejemplo, el H2O).
No es necesario tabular los valores de Kb en un determinado solvente, ya
que hay una relacin cuantitativa con Ka del sistema conjugado, como veremos posteriormente.
8.8.1 La notacin (pX, pH) y autoionizacin del agua

Los valores numricos con que se trabaja normalmente, al estudiar equilibrios
qumicos en solucin, son muy pequeos. Para facilitar la comprensin de estas magnitudes, se acostumbra a representarlas como potencias en base 10 de exponentes
negativos.

Notacin pX
Se define la notacin pX como:
pX = -log X = log (1/X)
Cualquier magnitud puede ser transformada as a notacin pX.
252
Ejemplo de clculo de pX
Si X = 0,0006, en notacin pX es: pX = -log (610 -4)
Aplicando propiedades de logaritmos:
pX = -(log (6) - 4 log(10))= -0,78 (-4)
pX = 3,22
8.8. b Ejercicio
Determine el valor de X para la magnitud pX = 5,36.
om
ro
s
.c
Notacin pH.
.m
fo
Una de las formas de expresar el contenido de H3O+ (*) en una solucin de un

cido es indicar este valor en notacin pX, que para este caso se denota como pH. La
escala de pH va de pH = 0 a pH = 14.
na
As, por ejemplo, si la concentracin de iones hidronio H3O+ (ver Nota) en una
solucin de un cido es 710 -4, el pH de esta solucin es:
on
tu
pH = -log [H3O+] ( por definicin)
yc
Como:
[H3O+] = 710 -4
dm
pH = -log(710 -4) = 3,15
.a
Esta notacin fue introducida por Srensen en 1909. Es aplicable tambin a otras
especies qumicas. Por ejemplo:
pOH = - log [OH-];
pKa=- log Ka
NOTA: en rigor, la especie H3O+, correspondiente al protn enlazado con una molcula de agua, no es la nica especie hidratada del protn. Se ha mostrado incluso
la existencia de especies del tipo H9O4-y otras. A objeto de considerarlas a todas en
la solucin, hablaremos de in hidronio y lo representaremos como H3O+.
Producto inico del agua
Al definir cidos y bases en solucin acuosa usando el concepto de Bronsted, se
calific al agua como un solvente anfiprtico, esto es que puede actuar como un cido
o una base. El equilibrio que representa la conjugacin de estas propiedades es:
253
H2O + H2O = H3O+ + OHA1
B2
A2
B1
La constante que representa la magnitud del desplazamiento del equilibrio es:
K=
om
Aplicando el convenio de incluir en el valor de la constante de equilibrio las concentraciones constantes (H2O):
.c
KW = K [H2O] [H2O]
ro
s
Luego:
.m
fo
KW = [H3O+] [OH-]
tu
na
El valor de Kw se conoce como la constante del producto inico del agua. Tiene un
valor determinado experimentalmente de 110 -14 a 25C, cuando las concentraciones
de las especies inicas se expresan en mol/l.
.a
8.8.c Ejercicio
dm
yc
on
El agua qumicamente pura tiene un valor de pH y de pOH igual a 7. Se denomina

como neutra, desde el punto de vista cido-base.
Calcule la [H3O+] del agua pura a 25C.
Ver la respuesta al final de la seccin correspondiente a Equilibrio.
Relacin entre Ka y Kb
Las expresiones:
254
Describen las constantes de acidez Ka del cido HA y de la basicidad Kb de la

base conjugada A-, ambos en solucin acuosa. Consideremos Kb y multipliquemos el
segundo miembro por el cociente [H3O+] / [H3O+] (observe que esto no altera el valor
de Kb):

Homologando a expresiones conocidas, podemos escribir:
om
ro
s
.c
Kw = Ka Kb
tu
na
.m
fo
Para un cido y su base conjugada en solucin acuosa, conocidos los valores de

Ka de los cidos conjugados de bases, el valor de Kb puede calcularse segn la expresin Kw = Ka Kb
on
8.8. d. Ejercicio
yc
Demuestre que para un cido y su base conjugada en solucin acuosa a 25C:
dm
14 = pKa +pKb.
.a
w
w
Ejemplo
Calcular el valor de Kb de la base NH3, si Ka del NH4+ es 5,810 -10 a 25C.

Como:
Kb = Kw/ Ka = 10 -14 / 5,810 -10
Entonces: Kb = 1,73 10 -5
8.8.2 Soluciones cidas y bsicas

Las soluciones cidas y bsicas se definen a partir del pH de las soluciones neutras, las cuales se caracterizan por tener un pH = 7. Si la [H3O+] de una solucin es
superior a 10 -5 mol/l, se describe como cida. Si la concentracin de [H3O+] de una
solucin es menor que 10 -7 mol/l se dice que es bsica.
255
Como en toda solucin acuosa: [H3O+] [OH-] = Kw, entonces podemos escribir, en
la siguiente Tabla 8.4, las notaciones y su carcter cido, bsico o neutro:
Tabla 8.4.Carcter de las soluciones y diferentes notaciones
[OH-] mol/l
10-7
>10-7
<10-7
10-7
<10-7
>10-7
pH
7
<7
>7
pOH
7
<7
<7
ro
s
.c
NEUTRA
CIDA
BSICA
Usando notacin pX
Solucin
NEUTRA
CIDA
BSICA
[H3O+] mol/l
om
Solucin
fo
8.8.3 cidos y bases fuertes en solucin acuosa
na
.m
Se ha dicho anteriormente que la fuerza de un cido o una base en solucin acuosa est descrita a travs del par de referencia H3O+ / H2O y H2O / OH,- respectivamente.
Fuerte, designa un cido o una base completamente disociados en soluciones diluidas.
yc
on
tu
Segn la expresin del producto inico del agua, parte de los H3O+ u OH- presentes en una solucin acuosa provienen de la disociacin del solvente. Sin embargo, es
evidente que la contribucin a la [H3O+] total de la solucin, de los iones hidronio provenientes de esta disociacin, no tienen gran efecto frente al aporte del cido presente.
.a
dm
Al agregar un cido fuerte al agua pura ([H3O+]=10 -7 mol/l), el equilibrio de autoionizacin experimenta un desplazamiento (de acuerdo con el Principio de Le
Chatelier) que determina una disminucin del aporte de [H3O+] por parte del solvente
(H2O), con lo cual su contribucin es an inferior a 10 -7mol/l. ste es otro ejemplo del
ya conocido efecto del in comn. El mismo argumento es aplicable para soluciones
de bases fuertes.
Clculo del pH en soluciones

Por los argumentos indicados anteriormente, en una solucin de un cido fuerte,
la concentracin de los iones hidronio prcticamente depende slo de la concentracin
del cido presente en la solucin, ya que la contribucin del agua en este sentido es
completamente despreciable. Si esa concentracin es de C mol/l, entonces:
C = [H3O+]
256
(De la solucin)
Como pH = -log [H3O+], el clculo de pH para soluciones de estos cidos puede

realizarse directamente con la expresin:
pH = -log C
Donde C = mol/l
Los cidos considerados son monoprticos, es decir, especies que en solucin
diluida liberan un mol de H3O+ por cada mol de cido presente.
El clculo del pH o pOH para soluciones de bases fuertes igualmente puede ser
efectuado por la expresin:
om
pOH = -log Cb
ro
s
.c
Donde Cb, corresponde a la concentracin molar de la base fuerte.
Ejemplo
.m
fo
Se desea calcular el pH y el pOH de una solucin de HC 0,03M (cido fuerte).

Como se trata de un cido fuerte en solucin diluida podemos escribir:
na
[H3O+] = C = 0,03
pH = - (log3 + log 10 -2) = 1,52
Como:
pH + pOH =14, entonces: pOH = 12,48, y ste es el resultado buscado.
on
tu
8.8. e. Ejercicio
.a
dm
yc
Es importante sealar que las expresiones deducidas son aplicables siempre que
la concentracin del cido, o de la base, no sean excesivamente pequeas.
Determinar el pH y el pOH de una solucin de Ba(OH)2 a 25C (esta base fuerte

se disocia totalmente en Ba++ y OH-), de concentracin 0,015M.
8.8. f. Ejercicios
1) Aplicando el concepto de cido y base de Bronsted, clasifique los siguientes
compuestos como cidos o bases en solucin acuosa. Escriba en cada caso los equilibrios correspondientes.
i. HCO3ii. Fiii. CH3 - COOH
iv. HCOO v. NH4+
257
2) El valor de Ka del cido HCOOH, es 1,810 -4. Cul es el valor de Kb de la base

conjugada?
3) La constante de producto inico de un solvente es 10 -23a 25C, cul ser el
valor de pH de solvente puro a esa temperatura? (obviamente, se trata de un solvente
que libera H3O+ en su autoionizacin).
4) Determine el pH y el pOH de una solucin 0,004M de in CO3- (base fuerte).
5) Calcular la concentracin de las siguientes soluciones (cidos o bases fuertes):
om
i. Solucin de HNO3 de pOH = 9,60

ii. Solucin de NaOH de pOH = 4,80
iii. Solucin de Ba(OH)2 de pH = 13,5
iv. Solucin de HClO4 de pH = 2,61
ro
s
.c
fo
8.8.4 cidos y bases dbiles en solucin acuosa
.m
cido dbil monoprtico
tu
na
Para estas especies capaces de ceder protones, la reaccin con el solvente es

incompleta, es decir, ellas no se disocian totalmente en la solucin.
yc
on
La magnitud del desplazamiento del equilibrio:

HA + H2O = H3O+ + A-
.a
dm
No es total en el sentido de los productos, lo cual determina un valor pequeo para

Ka. Vase de nuevo la expresin de la constante:
Mientras mayor sea el valor de Ka (para una determinada concentracin total del
cido), mayor es el nmero de iones hidronio y aniones A- liberados en la solucin y,
por lo tanto, ms fuerte el cido.
Supongamos que la concentracin del cido dbil representado anteriormente
sea Ca (concentracin total), y que la disociacin sea de X mol por cada mol de HA
presente en la solucin. Como se trata de un cido dbil, el valor de X es menor que 1).
Despreciando el aporte de H3O+ a la solucin por la autoionizacin del agua, podemos
indicar la concentracin de las especies en equilibrio segn:
HA
Ca ( 1-X)
+ H2O
258
H3O+
CaX
+ ACa X
Reemplazando en la expresin de Ka:

X indica la fraccin disociada del cido y puede expresarse como:
ro
s
.c
om
Para cidos de igual concentracin, el que presenta el menor valor de Ka, es el

menos disociado y, por lo tanto, el ms dbil.
8.8. g. Ejercicio
.m
fo
Cmo vara la disociacin de un cido dbil a medida que se diluye la solucin?
tu
na
on
Clculo del pH
dm
yc
La expresin de Ka anteriormente sealada puede emplearse para calcular el pH

de la solucin de un cido dbil.
.a
Si consideramos el trmino HA como la forma molecular del cido (sin disociar)

presente en la solucin y A- el anin (que es la base conjugada del cido dbil HA)
proveniente de lo disociado, ambas especies estn relacionadas con la concentracin
total del cido, por la expresin:
Ca = [HA] + [A-]
Reemplazando en la expresin de Ka:

Si despreciamos el aporte de [H3O+] de la autoionizacin del agua, es vlido:
[H3O+] = [A-]
259
De donde:
[H3O+]2 + Ka[H3O+] - Ka Ca = 0
om
Esta expresin de segundo grado tiene la solucin:
ro
s
.c
fo
En rigor, esta expresin cuadrtica debe aplicarse slo cuando se requiere gran
precisin en el clculo del pH de la solucin.
na
.m
Esto es posible cuando Ka , Kw y Ca no sean tan pequeas como para hacer

A- 10 -7.
yc
on
tu
Normalmente puede usarse una expresin simplificada, considerando que la

magnitud de [H3O+] puede despreciarse en el denominador de Ka, as:
[H3O+] =
K a Ca
De donde:
.a
dm
8.8. h. Ejercicios
1) Demuestre que para una solucin de un cido dbil es aplicable la expresin
simplificada, para el clculo del pH:
pH = pKa log Ca
2) Calcule la [OH-] en una solucin 510 -3M de HCOOH usando la expresin cuadrtica no aproximada.
260
Bases dbiles
Las bases dbiles pueden ser tratadas por el mismo formalismo empleado anteriormente, poniendo cuidado en interpretar qu especies son las que realmente existen
en solucin.
Las expresiones que pueden obtenerse para una solucin de una base dbil de
concentracin total Cb, son:
B + H2O = BH + + OH
Como:
Cb = [B] + [BH+]
.c
om
ro
s
Asumiendo despreciable el aporte de [OH-] por la autoionizacin del solvente:
na
La ltima ecuacin puede ser simplificada a:
.m
fo
[OH-]2 +Kb[OH-] KbCb = 0
on
tu
[OH-]2 +Kb[OH-] KbCb = 0
dm
yc
Deduzca cada una de las expresiones anteriores justificando cada etapa de su

obtencin.
.a
8.9. SOLUCIONES ACUOSAS DE SALES
Reaccin de neutralizacin
La reaccin entre un cido y una base se conoce como reaccin de neutralizacin.
Cuando se alcanza la neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte (punto final
de la reaccin) se obtiene una solucin que contiene molculas del solvente (H2O) e
iones dispersos en la solucin.
Ejemplo:
Dada la reaccin en solucin
HCl + NaOH = H2O + NaCl
Tanto el catin proveniente de la base fuerte (Na+) como el anin del cido fuerte
(Cl ) son especies conjugadas y tienen un carcter cido o bsico (respectivamente)
-
261
extremadamente dbil, tanto que su aporte en H3O+ u OH-, es mucho menor que el de
la autoionizacin del agua (note que este efecto es contrario al que ocurre en soluciones de cidos o bases).
Por esto se definen estas especies como inertes desde el punto de vista cidobase. As, toda solucin que contenga estas especies tiene un carcter neutro y su pH
es 7. Por ello son neutras las soluciones de: NaCl, KClO4, Ba(NO3)2, LiBr, etc.
Sales de cidos dbiles
ro
s
A- + H2O = HA + OH
.c
Esta reaccin puede ser representada por el equilibrio:
om
Por neutralizacin de un cido dbil (HA) con una base fuerte se obtiene una solucin que contiene la base conjugada del cido dbil (anin), disuelta en H2O. Esta base
tiene cierta afinidad por las molculas del solvente y reacciona en cierto grado con l.
na
.m
fo
La liberacin de iones OH- en la solucin determina que en ella el pH >7 y por lo

tanto es bsica.
tu
Observacin
.a
8.9. a. Ejercicio
dm
yc
on
Como existe una relacin conocida entre Ka y Kb de pares cido-base conjugado

en solucin acuosa, los clculos para este tipo de equilibrios pueden tratarse perfectamente segn lo correspondiente a bases dbiles.
Calcular el pH de una solucin de formato de sodio (HOONa) 0,05M.
Sales de bases dbiles

La neutralizacin de una base dbil (B B -) con un cido fuerte da origen a una
solucin que contiene el cido conjugado (catin BH+ o BH) disperso en el solvente.
Este cido reacciona parcialmente como molculas del solvente, segn la reaccin:
BH + + H2O = B + H3O+
Esta solucin tiene un pH < 7 (cida).
Por los mismos argumentos mencionados, es claro que el tratamiento del equilibrio en este tipo de soluciones es igual al de soluciones de cido dbiles.
262
8.9. b. Ejercicio
Calcule el pH de una solucin de cloruro de amonio 0,05M.
NOTA: en muchos textos este tipo de equilibrios se tratan bajo el ttulo genrico de reacciones de hidrlisis. El trmino significa clivaje (rompimiento) por
el agua. Consulte en la bibliografa recomendada y ubique el contenido en la
misma.
.c
om
8.10 SOLUCIONES REGULADORAS DEL PH
tu
na
.m
fo
ro
s
Estas soluciones estn normalmente constituidas por un cido dbil y una sal inica de este cido o, tambin, por una base dbil y una sal inica que contiene el cido
conjugado de esa base. En cada caso la sal se disocia totalmente en los iones componentes, en la solucin. Estas mezclas basan su capacidad de mantener el pH de una
solucin debido al consumo de los iones hidronio o hidroxilo, que alguno de sus componentes efecta tan pronto ellos son agregados a la solucin que contiene el buffer.
yc
on
Una solucin reguladora del pH (tampn o buffer) se caracteriza por ser

capaz de resistir variaciones en su valor de pH, cuando a ella se agregan
cidos o bases en cantidades pequeas.
dm
.a
No debe confundirse la composicin de una solucin tampn con la de un cido o

base dbil. En estas ltimas el equilibrio de disociacin permite la presencia de ambas
especies conjugadas. Sin embargo, no debe olvidarse que una de ellas, debido a la escasa disociacin, tiene una concentracin muy pequea comparada con la conjugada
que le da origen. Contrariamente, las soluciones tampones presentan concentraciones
importantes de ambas especies conjugadas y aunque el equilibrio es el mismo para la
solucin su interpretacin difiere notablemente.
Recuerde:
En el equilibrio de una solucin tampn el efecto in comn disminuye notablemente la disociacin del cido o la base dbil, componentes del buffer.
Las soluciones de cidos fuertes o bases fuertes, a concentraciones no
demasiado pequeas, tienen tambin la capacidad de mantener su pH.
Su accin se basa en la neutralizacin parcial del gran contenido de iones
H3O+ u OH,- respectivamente.
263
Funcionamiento del Tampn o Buffer

Consideremos, por ejemplo, una solucin tampn tpica formada por una mezcla de cido frmico y formiato de sodio, ambas especies a igual concentracin. Si
a esta mezcla agregamos una pequea cantidad de una solucin de cido fuerte, se
desarrolla una reaccin con la base ms fuerte del medio, en este caso el in formiato
(HCOO -):
HCOO - +
H3O + =
H2O + H COOH
Con esta reaccin se consume el H3O+ agregado a la solucin; as no puede afectar notoriamente al pH original de la solucin tampn.
.c
om
La relacin H COOH / HCOO - de los componentes del buffer se modifica por esta
accin, pero su variacin no afecta el pH. Asimismo, si se agrega una pequea cantidad de NaOH a la mezcla, la reaccin producida es:
H2O + HCOO -
fo
Esta reaccin consume as el OH-agregado.
ro
s
OH - =
H COOH +
on
tu
na
.m
Nuevamente el pH de la solucin no se modifica sustancialmente, ya que el efecto

en el cociente H COOH / HCOO - es muy pequeo. Es evidente que si agregan cantidades relativamente grandes de H3O + u OH - a estas soluciones, alguna de las especies
cido-base conjugadas de la mezcla tampn puede ser consumida totalmente, con lo
cual la capacidad de regular el pH por parte de la mezcla resulta anulado.
yc
Sin embargo, puede lograrse un mayor efecto en la relacin del pH si se aumenta

la concentracin de los componentes de la mezcla.
dm
pH de Solucin Tampn o Buffer
.a
Calculemos el pH de una mezcla reguladora que se prepara agregando a 1,3 moles de cido frmico y 1,1 moles de formiato de sodio agua suficiente para preparar un
litro de solucin. Ka (HCOOH) = 1,8510 -4.
La expresin de Ka es:
=
1,8510 -4
Como en este caso
[HCOO -] = 1,1 M
[HCOOH] = 1,3 M
La condicin de preparacin de esta solucin disminuye significativamente la disociacin del cido (efecto del in comn), por lo cual las magnitudes representadas
arriba denotan, en buena aproximacin, la situacin real en la solucin.
264
Adems, para este tipo de mezclas: [HCOO -] [H3O +] ya que ambas especies
tienen distinto origen en la solucin. Despejando de la expresin de Ka, resulta:

Reemplazando los valores:
[H3O +] = 1,8510 -4
De donde: pH = 3,66
1,3
= 2,19 10 -4
1,1
fo
Recordemos que en este caso es vlida la igualdad:
.c
Entonces, pH = 1,81
ro
s
[H3O +] 2= Ka Ca= 1,8510 -4 1,3
om
Para fijar la comprensin de este tipo de soluciones y evitar una eventual confusin con la solucin de un cido dbil, calculemos el pH de una solucin de HCOOH
1,3M. Usamos la ya conocida expresin:
.m
[HCOO -] = [H3O +]
tu
na
Ya que la base conjugada proviene slo de la disociacin del cido dbil.
on
8.10. a. Ejercicio
dm
yc
Qu alteracin sufre el valor de pH de la mezcla reguladora si ella se diluye?
.a
Accin reguladora del Tampn o Buffer
Se examinar a continuacin, mediante un ejemplo, cul es la variacin que experimenta el pH de un tampn cuando se le agrega un cido o una base.

Ejemplo
Calcular el cambio en H3O +, cuando se agregan 100 ml de un cido fuerte 1M, al
litro de solucin buffer antes sealado.
El volumen de la solucin de cido fuerte agregado equivale a 0,1 moles de H3O+.
Esto determina un aumento en el nmero de moles de HCOOH y, paralelamente, una
disminucin en el nmero de moles de HCOO - . As:
moles de HCOOH = 1,3 + 0,1 = 1,4 moles en 1,110 ml de solucin.
moles de [HCOO -] = 1,1 0,1 moles en 1.100 ml de solucin.
265
Luego, las concentraciones molares nuevas de ambas especies son:

[HCOOH] = 1,273M
[HCOO -] = 0,909M
De esta manera, y el pH de la solucin reguladora es ahora:
[H3O +] = 1,8510 -4
Y as, pH = 3,59
1,273
0,909
La variacin de pH con respecto a la mezcla original es de:

pH = 3,66 3,59 = 0,07 unidades
.c
om
Comparemos este efecto tamponador con lo que sucede si agregamos el mismo

volumen de cido fuerte 1M, a un litro de agua pura (pH = 7).
na
Y as, pH = 1,04
0,1
= 0,0909
1,1
.m
[H3O +] =
fo
ro
s
Despreciando el aporte de iones H3O+, proveniente de la autoionizacin del agua

(recuerde el efecto del in comn), el nmero de moles de H3O+ es 0,1, dispersos en
1.100ml de solucin, as:
tu
En este caso, la variacin de pH es de:
on
pH = 7 1,04 = 5,96 unidades
dm
yc
La comparacin de ambos ejemplos evidencia claramente la funcin del tampn.
.a
8.10. b. Ejercicio
Cul es la variacin del pH que experimenta la solucin tampn indicada, si a un

litro de ella se agregan 100ml de NaOH 1M? Compare este valor con el de agregar el
mismo volumen de esa base, a un litro de agua pura.
Obviamente la eficiencia en la capacidad de tamponar disminuye a medida que la
concentracin de la mezcla se hace menor.
La efectividad mxima del tampn se logra cuando: [cido] = [sal inica]; en estas
condiciones:
[H3O +] = Ka ( Kb)
En la preparacin de una solucin buffer se logra la mayor efectividad seleccionando la mezcla de manera que Ka (o Kb) sea lo ms cercanamente posible a la [H3O
+
] ( [OH-]) de la solucin que se desea tamponar.
266
8.10. c. Ejercicios
1) Calcule el pH de una solucin tampn 0,05M en cido actico y 0,035M en
acetato de sodio.
2) Cul debe ser la relacin entre la concentracin del cido y de la sal sdica,
para una mezcla buffer de pH = 5,3, de cido actico y acetato de sodio?
3) Qu concentracin de NH4+ debe agregarse (en la forma de NH4Cl) a 250ml
de solucin de NH3 0,02M, para que el pH de la mezcla sea 9?
4) Compare la variacin de pH que se produce al agregar 100ml de HNO3 1M a
0,5l de:
om
- Agua pura
- Solucin tampn NH+ /NH, ambos 0,01
fo
ro
s
.c
5) Cul debe ser la concentracin de un cido dbil cuya K = 1,3410 -5 y de su

sal inica necesarios para preparar 1 litro de una mezcla tampn de pH = 5 y en la cual
la suma de las concentraciones del cido dbil y su base conjugada es 0,2 mol/l?
na
.m
on
tu
8.11 VALORACIONES CIDO BASE
dm
yc
Se ha indicado que la reaccin entre un cido y una base se conoce con el nombre de neutralizacin. Estas reacciones pueden emplearse para determinar la concentracin de soluciones de cidos o bases.
.a
El procedimiento usado en estos casos es una valoracin o determinacin volumtrica. sta involucra la medicin del volumen de una solucin de concentracin
conocida que es estequiomtricamente equivalente a algn componente de la muestra. Cuando se produce la neutralizacin, se alcanza el punto de equivalencia de la
valoracin.
Como en el punto de equivalencia:
n moles H3O+ (solucin) = n moles OH- solucin
Y en general:
n moles = V (l) M (mol/l),
puede calcularse la concentracin de una solucin, conocida la de la otra y los volmenes que se neutralizan.
En la prctica, debe ponerse de manifiesto el trmino de la valoracin, mediante
un cambio fsico observable en la solucin, el cual se denomina punto final de la valoracin.
267
Usualmente se determina el punto final de una valoracin cido base mediante

un mtodo visual como, por ejemplo, el cambio de color que experimenta la solucin
cuando en ella vara el pH, en presencia de un indicador cido base.
Indicadores cido Base

Los indicadores cido base son sustancias de composicin compleja, generalmente cidos o bases dbiles cuya forma no ionizada (no disociada), tiene un color y
estructura distintos a la ionizada. Consideremos, por ejemplo, un indicador que es un
cido dbil, su equilibrio de disociacin puede representarse por:
H2O = H3O+
HIn +
Forma disociada
om
Forma no disociada
+ In-
Color de la base
.c
Color del cido
na
.m
fo
ro
s
Segn este equilibrio es obvio que el color de una solucin que contenga este
indicador depende directamente de la predominancia de una u otra de las formas del
indicador. El aumento de [H3O+] desplaza el equilibrio hacia la izquierda aumentando la
proporcin de HIn y de ah el color de la forma cida. De la disminucin se origina el
color de la forma bsica.
dm
yc
on
tu
La constante de equilibrio se expresa como:
K In
[H3O + ]
[In- ]

[HIn]
.a
Si reordenamos esta expresin:
Puede observarse claramente que predominar la forma disociada o sin disociar

del indicador, segn sea la reaccin
entre KIn y H3O+ de la solucin. As, si KIn < [ H3O+
], de la expresin reordenada se desprende que [HIn]<[In-], por lo cual predomina el

color de la forma no disociada del indicador.
En cambio, si KIn > [ H3O+ ] de la expresin reordenada [HIn]>[In-], y en este caso
la solucin adquiere el color de la forma disociada.
Tambin podemos expresar lo siguiente:
pH = pKHIn + log ( [In-]/[HIn])
Entonces, basndonos en esa expresin, a los efectos de nuestra sensibilidad
visual, somos en general capaces de distinguir un determinado color cuando la concentracin de dos formas coloreadas est en un intervalo de 1/10, como se muestra
en la Tabla 8.5:
268
Tabla 8.5. Intervalo de colores en indicadores
Color cido
Color intermedio
Color bsico
[In-]/[HIn] <0,1
[In-]/[HIn] ~ 1
[In-]/[HIn] > 10
pH < pKIn + log 0,10
pH ~ pKIn + log1
pH > pKIn + log 10
pH ~ pKIn
pH > pKIn-1
pH < pKIn-1
Para otra relacin entre los extremos indicados se observar una mezcla de ambos colores y predominar el de mayor concentracin.
.m
fo
ro
s
.c
om
Para efectos prcticos, se emplean los indicadores cido-base en soluciones diluidas en agua, etanol u otro solvente (generalmente al 0,1% p/V) y son agregados a
una determinada solucin por gotas, lo que implica que aunque se agreguen a soluciones de cidos o bases dbiles su aporte a la [H3O+] de la solucin es prcticamente
nulo. Contrariamente la influencia de la [H3O+] de la solucin sobre el equilibrio del
indicador, determina cul de sus especies predomina en la solucin.
na
Ejemplo
yc
on
tu
Consideremos, por ejemplo, un indicador cido-base tpico: verde de bromocresol. La forma no disociada de este indicador existe a pH = 4,0 o inferior y su color es
amarillo. A pH = 5,6 o mayor predomina la forma disociada de color azul.
.a
dm
Entre pH 4,0 y 5,6 el indicador presenta una coloracin verde (mezcla de azul y
amarillo) cuya tonalidad vara de acuerdo con la forma que predomina ligeramente.
Este rango de valores de pH entre los cuales el indicador no presenta un color puro
se conoce como el rango de viraje del indicador.
Resulta interesante saber que:

Si el pH tiene un cierto valor el color vara, como se indica seguidamente:
pH < 6,1 (amarillo)
pH~7,1(verde)
pH>8,1 (azul)
Valoracin del acido fuerte con base fuerte

En este tipo de valoracin de neutralizacin en solucin es, simplemente:
H3O+ + OH- =
269
H2O
Para esta valoracin, a medida que se agrega la base al cido el pH aumenta.

La variacin del pH en el transcurso de la valoracin puede ser representado convenientemente en un diagrama de pH v/s volumen de base agregado. Por ejemplo, para
la valoracin de 50ml de HCl 0,1M con NaOH 0,1M, el pH neutro se alcanza con 50
ml de la base:
pH
7,0
ml(base)
10
20
45
49,9
50
50,1
8.11. a. Ejercicio
om
Complete los datos de la tabla anterior aplicando las expresiones conocidas para
equilibrios involucrados en cada caso. Represente grficamente los datos tabulados.
.c
na
.m
fo
ro
s
En la prctica, el pH de una solucin se mide con un aparato llamado pH metro. Es

el caso cuando se hace un anlisis de suelos o en una piscina. Es de inters la bsqueda en la web (por ejemplo, con Google) con las palabras clave medidor de pH.
.a
dm
yc
on
tu
La seccin inicial de la curva de valoracin cido fuerte con base fuerte aparece prcticamente paralela al eje de las abscisas. Esto implica que el pH permanece casi constante al agregar volmenes crecientes de base; la solucin
de cido fuerte se comporta as como un tampn. En torno al punto final de la
valoracin, puede observarse una gran variacin de pH para un pequeo agregado, en volumen de agente valorante (base), lo cual hace posible la deteccin
del punto final mediante un indicador cido base adecuado. En el punto de equivalencia de esta neutralizacin el pH es 7; el mejor indicador para determinar el
punto final, ser el que cambie de color a ese pH. Sin embargo, para fines prcticos, cualquier indicador que tenga un rango de viraje entre pH 4 y 10 es til.
Valoracin de una base dbil con un cido fuerte

Este tipo de valoracin puede representarse por la ecuacin general:
B +H3O+
BH+ + H2O
Consideremos por ejemplo la valoracin de 50ml de NaOH 0,1M, con HCl 0,1 M
,sabiendo que Kb = 1,810 -5
Para esta valoracin puede obtenerse la siguiente tabla de valores:
ml
pH
HCl
11,13
270
10
25
45
50
55
8.11. b. Ejercicio
Complete los datos de la tabla, aplicando expresiones conocidas para los equilibrios en cada caso.
Curva de valoracin
dm
yc
on
tu
na
.m
fo
ro
s
.c
om
Con los datos calculados anteriormente, puede ser elaborado el diagrama de la

figura 8.3, correspondiente a la curva de valoracin:
.a
Fig.8.3.Curva de valoracin de una base dbil con un cido fuerte
Analizando dicha curva se puede observar que:

Cuando se inicia el agregado de cido fuerte el pH de la solucin vara
bruscamente, lo cual indica que la solucin de cido dbil no tiene capacidad de regular el pH (seccin A).
Una vez que se neutraliza parte de la solucin original, el pH vara poco a
medida que aumenta el volumen de base agregado; esto se explica por el
efecto regulador de la mezcla (seccin B).
La porcin vertical de la curva en torno al punto de equivalencia tiene un
rango de valores de pH ms restringido (aproximadamente 3 unidades).
Esto implica que la seleccin de un indicador apropiado para determinar
el punto final de esta valoracin es ms restringida. Adems, el valor de
pH en el punto de equivalencia queda determinado por la presencia de la
especie conjugada de la base dbil (seccin C).
271
Despus del punto de equivalencia, la solucin tiene un pH dado por la

presencia del cido fuerte a esa dilucin (seccin D).
8.11. c. Ejercicios
1) Se valoran 50 ml de una solucin de HCOOH 0,1M, con NaOH 0,1M. Complete
los datos de la tabla:
10
25
3,75
49,9
50
55
om
ml base
pH
.c
2) Se valoran 25ml de NaOH 0,1M con HCl 0,15M, halle en cada caso:
tu
na
.m
fo
ro
s
i. El pH inicial (antes de agregar el cido)

ii. El pH al agregar 10ml de cido
iii El ph al agregar 25ml de cido
iv. El volumen de HCl que debe agregarse a la base para neutralizarla en
50%. El pH en ese punto= ?.
v. El pH del punto de equivalencia y el volumen de cido que debe agregarse
para alcanzarlo.
on
3) Se valoran 25ml de CH3 - COOH 0,12M con NaOH 0,15M. Determine:
.a
dm
yc
i. El pH inicial
ii. El pH al agregar 10ml de base
iii El volumen de base que debe agregarse para que pH = pKa
iv. El pH del punto de equivalencia
v. El volumen de base necesaria para que el pH de la solucin sea 12
Ejercicio propuesto:
Represente la curva de valoracin con los datos del ejercicio 8.11.c 1):
i. cido fuerte con base fuerte
ii. cido dbil con base fuerte
iii. Base fuerte con cido fuerte
v. Base dbil con cido fuerte
272
cidos poliprticos
Como se mencion al inicio del tratamiento del equilibrio cido base, hasta
ahora solamente nos hemos referido a especies monoprticas, es decir, los cidos que en solucin liberan solamente un protn por cada molcula disociada.
Existe adems un gran nmero de cidos que pueden liberar a la solucin ms
de un protn. Hemos mencionado que el cido sulfrico es fuerte en su primera
disociacin, pero puede liberar un segundo protn en una segunda etapa, su comportamiento en este caso es el de un cido dbil, y en este sentido es un cido
poliprtico.
ro
s
.c
om
Sin embargo, existen otros cidos poliprticos que, siendo capaces de liberar
ms de un protn en su reaccin con el solvente, actan slo como cidos dbiles. As, se disocian por etapas sucesivas. Cada etapa de la disociacin establece
su propio equilibrio y se caracteriza por una constante definida. Por ejemplo, podemos considerar el cido diprtico HS, en una solucin acuosa. Las disociaciones sucesivas son:
fo
H2S + H2O = H3O+ + HS-
.m
HS-+ H2O = H3O+ + S=
[H3O + ] [S ]
[ ]
dm
yc
Ka 2 =
on
tu
na
Y las constantes respectivas son:
HS -
= 10-7
= 1,3 10-13
.a
Otros cidos poliprticos son: H3PO4, H2CO3, COOH-COOH (cido oxlico), etc.
(El tema excede los objetivos de este curso, por lo cual no lo veremos aqu).
Respuestas a los ejercicios sobre equilibrio

A continuacin ubicar las respuestas asociadas a los ejercicios intercalados durante el desarrollo de la unidad 8
8.4. a.
1)
a)

273
b)
c)
d)
om
2) Como K1 = 2,4 10 -3 a 1.000K, entonces el valor de la reaccin b) es: K 2= 1/K1

Sustituyendo se tiene que: K 2= 1/ 2,410 -3 = 416,66
.c
K4 = 1/K3 =20,4
.m
fo
El valor de K4 de la reaccin d) es:
ro
s
El valor de K3 de la reaccin c) es: K3 = (K1)1/2 = 4,910 -2
na
3)
on
tu
i. Se introducen 2 moles de COCl2:
COCl2 (g) =
CO (g)
Cl2 (g)
2
-X
2X
0
+X
X
0
X
X
.a
dm
yc
Condiciones iniciales
Cambio por reaccin
Condiciones en el equilibrio
K=
De donde la expresin de K es:
[CO][Cl 2 ]
[COCl 2 ]
Sustituyendo los valores de las especies en equilibrio en la expresin

a su vez sustituyendo K por su valor y desarrollando se obtiene:
X2 + 0,329X -0,658 = 0
Resolviendo la ecuacin se tiene:
X1 = 0,663 y X2 = 0,992
Como X2 no tiene sentido fsico, por lo cual el resultado es: 0,663

As las concentraciones de las especies en equilibrio son:
COCl2 (g) = CO (g) + Cl2(g)
274
2-0,663
0,663
0,663
Y como el volumen que ocupa la mezcla es de 1,0 litro, estos valores corresponden a concentraciones molares.
ii. No se alcanza el equilibrio, porque slo hay cloro en el recipiente.
iii. No se alcanza porque slo tiene monxido de carbono, CO,
en el recipiente.
iv. Recordemos
COCl2 (g) = CO (g) + Cl2(g) con
CO (g)
+ Cl2 (g)
0
+X
X
2
- X
2X
2
-X
2X
.c
om
COCl2 (g)
ro
s
Conc. iniciales:
Cambio por reaccin:
Conc. en el equilibrio:
K = 0,329
.m
fo
De donde la expresin para la constante de equilibrio es:
na
Sustituyendo el valor de K y efectuando, se obtiene la siguiente ecuacin:
tu
X2 - 4,329X +4 = 0
on
Los resultados son: X1 = 2.99 y X2 = 1.34
dm
yc
Obviamente se descarta 2,99 debido a que es mayor que la concentracin inicial

de cualquiera de las especies reaccionantes.
Luego, las concentraciones de las especies en equilibrio son:
.a
[CO]=0,66 M; [Cl2] = 0,66M y [COCl2] = 1,34M
v. Se introducen mol de cada especie:
Conc. inicial:
Cambio por reaccin:
Condiciones en el equilibrio:
COCl2 (g)
CO (g)
+ Cl2 (g)
2/2
2/2
2/2
X
2
2+ X
2
275
De acuerdo con el principio de Le Chatelier, la reaccin se desplaza en el sentido

del menor nmero de moles.
La expresin de la constante de equilibrio es:
Resolviendo la expresin se obtiene la ecuacin:

X2 4,658 X + 2,68 = 0
De donde: X1 = 3,93 y X2 = 0,63
om
Se descarta el valor de X1, puesto que al efectuar la diferencia (2 3,93) para

obtener el nmero de moles de CO y Cl2 resulta un nmero negativo, lo cual no tiene
sentido fsico.
ro
s
[COCl2] = 1,31M
.c
Los valores de las concentraciones de las especies en equilibrio son:
fo
[CO]= [Cl2] = 0,685 M
.m
8.4. b
on
tu
2A +
1
- 2X
1 2X
B1
-X
1X
C
0
+X
X
+ 2B
0
+ 2X
2X
yc
Presin inicial:
Cambio por reaccin:
Presin en el equilibrio:
na
1)
dm
Como se conoce la presin de D en el equilibrio, se puede calcular el valor de X.

Se tiene que 2X = 0,0335 y entonces:
.a
X = 0,0618
A= 0,9964; B= 0,9832;
C= 0,0168 y
D= 0,035
Sustituyendo el valor de X en el de las presiones parciales en equilibrio se obtiene:
Con estos valores se puede calcular KP como:

KC = KP = 0,0177. Esto debido a que la variacin en el nmero de moles, n, es cero.

2) NH4SH(s) = NH3(g) + H2S(g) con
PNH3 = PH2S
KP = 0,111 = PNH3 PH2S = P2NH3
PNH3 = 0,33 PH2S
3) Igual
4) Igual
276
KP = 0,111
8.5. a
1) i.
N moles NaCl = 1.000g/58,5g/mol=17,09 moles
As, 17,09 moles ocupan un volumen de 462,90 cm3
En un litro de NaCl hay 36,92 moles, por lo cual se tiene que: [NaCl] = 36,92M
3
2,160g cm

N moles NaCl = 540g/58,5g/mol = 9,23 moles
El nmero de moles por litro se halla as:
iii.
.m
O tambin: 9,23moles 1.000cm3

250cm3
Entonces: [NaCl] = 36,92 M
2,160g cm3
tu
2,160g
= 1cm3
N moles NaCl = 2,16g/58,5g/mol = 0,0369 moles
Entonces: [NaCl]=36,90 M
.a
dm
2)
1.000 cm3
on
yc
250 cm3
ro
s
9,23 moles
fo
na
= 250cm3
om
540g
.c
ii.
H2(g) +
CO2(g)
= H2O(g)
3
5
Conc. inicial:
Cambio por
reaccin:
Conc. en el
equilibrio:
X
5
X
5
X
5
X
5
277
+ CO(g)
4
5


De donde resulta la siguiente ecuacin: 3,4 X 2+ 7X -12= 0
Cuyos valores son:
X1 = 3,17 y X2 = 1,11
Se descarta X1 porque no tiene sentido fsico.
Las concentraciones en equilibrio son:
[H2] = [CO2] = 0,22 M ;
[H2O] = 0,378 M y [CO] = 0,578 M
om
Se sabe que: KP = KC n
Sustituyendo valores resulta: KP = 4,2102
a) Aumentan las concentraciones de reactivos y productos.

b) Disminuye [NO]
c) Aumenta [NO], disminuye [O2]
d) Disminuyen reactivos y productos
a) Altas presiones
b) Bajas temperaturas
a) K no se altera: aumenta la concentracin de reactivos y productos.

b) Aumenta [HI] y disminuye [H2O]
c) K disminuye
ro
s
tu
na
.m
fo
= 1, 76x105
yc
.a
dm
5)
7)
4-2
on
4)
6)
.c
3) 2NH3 (g) = N2(g) + 3H2(g) con KC = 4,2102
a) KC = 1/[CO2] KP = 1/PCO2
b) No se altera.

8.6. a.

La(OH)3 = La+(solucin) + 3OH(solucin)

Kps = [La+] [OH]3
8.6. b.

Ca3(PO4)2 (s) = 3Ca++ + 2PO4=

KPS = [Ca++]3 [PO4=]2
278
8.6. c.
KPS = [Ag+] [I ]= s2
KPS = [Ag+]2 [SO4=] =(2s)2s=s3
KPS = 108 s6
KPS = 27 s4
1)
2)
3)
4)
8.7. a.
-9
2,210

1) s=

.c
om
-8
1,910

2) s=
ro
s
8.8.a.
.m
na
[CN ]
yc
pX = 5,36
X = antilog ( 5,36 ) = 4,37 10 -6
dm
on
8.8. b.
Kw = [H3O+] [OH]= 110 -14 a 25C y como [H3O+]= [OH-]

[H3O+] = 110 -7
.a
8.8. c.
[OH- ]
tu
[HCN]
K=
fo
CN + H2O = HCN + OH-
8.8. d.

De la expresin Kw= Ka Kb
Aplicando log:
log Kw= logKa + logKb ,multiplicando por (-1) y usando notacin pX:
14 = pKa + p Kb
8.8. e.
[Ba++] = 0,015M; [OH] = 0,03 M y pH = 12,48
279
8.8. f.
1. HCO3 (cido o base, puede ceder o captar un protn)
2. 5,56 10 -11
3. pH = 11,5
4. pH = 11,6
5.
[ NHO ] = 3,98 10 -5M
[ NHO ] = 1,58 10 -5M
[ Ba(OH)2] = 0,158M
[HClO4] = 2,5 10 -3 M
om
8.8. g.
ro
s
.c
Aumenta la disociacin.
fo
8.8. h.
tu
na
.m
1) Para un cido dbil: [H3O+]2 =KaCa aplicando log:

log [H3O+] = log Ka + log Ca, usando notacin pX:
pH = log Ka + log Ca
dm
.a
x1 = -210-3 (no tiene sentido)

x2 = 8,610-4
Luego:
[HCOO-] = [ H3O+ ] = 8,610 -4
[OH ] = 1,1610 -11
yc
on
2) HCOOH + H2O = HCOO + H3O+

0,005 x
x
x
8.9. a.
Segn el equilibrio se trata de una solucin de una base dbil, luego:
pH = 8,22
[OH]2 = Kb Cb y
8.9. b.
Segn el equilibrio se trata de una solucin de un cido dbil, luego:
[ H3O+]2 = Ka Ca y pH = 5,36
280
8.10. a.
Ninguna (dentro de lmites razonables). El cociente de concentraciones de cido
(o base) y sal inica es constante.
8.10. b
a)

Se tienen 1,3 moles de HCOOH

Al agregar 0,1 mol de OH :
moles de HCOOH = 1,3 0,1 = 1,2
moles de HCOO = 1,1 + 0,1 = 1,2
ro
s
.c
om
Como el volumen total es de 1,1, l.

[HCOOH] = 1,091M
[HCOO] = 1,091M
y pH = pKa 3,73
.m
fo
Como el pH del tampn inicial es: 3,66, entonces la variacin de pH = 0,07
na
b) Si agregamos el mismo volumen de esta base fuerte a un litro de agua pura
tu
(pH = 7), despreciando el aporte de OH de la autoionizacin del agua:
dm
yc
on
[OH]= 0,1 mol / 1,1 l = 0,0909M

pOH = 1,04
La variacin de pH es de 5,96 unidades.
.a
8.10.c.
a) 4,59
b) 3,55
c) 0,424g de NH4Cl
d) i) Variacin de pH: 6,22 unidades
ii) Variacin de pH: 3,97 unidades (considerando variacin de volumen despreciable)
e) Sal = 0,1145; cido = 0,0855
8.11. a.
pH
1,18
ml de base
10
1,36
20
2,3
45
4,0
50
49.9
50
50.1
(considere en cada caso la neutralizacin y la concentracin de OH o H3O+, en exceso)
281
8.11.b.
ml de HCl
10
pH
11,13 (BD)
10,94(T)
9,85(T)
ml de HCl
45
50
55
pH
8,3 (T)
5,28(AD)
3,3(AF)
25
Ka(T)
(BD) = base dbil; (T) = tampn; (AD) = cido dbil; (AF) = cido fuerte. (Considere la
dilucin en cada caso).
i) 2,84
ii) 3,47
iii) 10ml
iv) pH = 8,76
v) V = 76,7ml
ro
s
55
11,68
yc
dm
.a
3)
50
8,22
.m
i) 13,0
ii) 12,5
iii) 1,59
iv) 8,33ml: pH = 12,6
v) 16,8ml: pH = 70
49,9
6,44
on
2)
25
3,75
fo
10
3,15
na
0
2,38
tu
ml base
pH
.c
1)
om
8.11. c.
Fin de ejercicios sobre Equilibrio
8.12 CINTICA QUMICA. VELOCIDADES DE REACCIN

Sabemos que toda reaccin qumica obedece a determinadas relaciones estequiomtricas y que alcanza un estado de equilibrio caracterizado por un valor constante de equilibrio a una determinada temperatura. Hasta ahora no se ha mencionado
con qu rapidez los reactantes se transforman en productos; tampoco conocemos
los parmetros que condicionan la velocidad de una reaccin. Estos aspectos de las
reacciones qumicas pueden ser conocidos a travs del estudio de la cintica qumica.
282
La reaccin:
.c
om
A una atmsfera de presin y a 25 C tiene un valor de variacin de energa libre

de -54,6 Kcal/mol, lo cual indica que la reaccin est favorecida para la formacin de
H2O(g). Sin embargo, estos gases pueden coexistir en tales condiciones, en contacto
en un recipiente, durante mucho tiempo, sin que se observe la formacin del producto.
Aunque la reaccin es posible de acuerdo con el valor de G, la rapidez de la transformacin de los reactantes es prcticamente cero. Puede lograrse un aceleramiento
de la reaccin mediante una chispa elctrica o agregando platino en polvo a la mezcla
de gaseosa; en este caso la velocidad de la reaccin aumenta a tal grado que ella se
efecta con explosin.
ro
s
Velocidad de reaccin
na
.m
fo
Cuando se produce una reaccin qumica, la composicin del sistema vara a medida que transcurre el tiempo. En cintica qumica se usa como ndice de este cambio
de composicin la concentracin de algunas de las especies presentes en la reaccin
(reactantes o productos).
yc
on
tu
As, se define la velocidad o rapidez de la reaccin como el cambio que se produce en el valor de la concentracin en funcin del tiempo, de un reactivo o producto.
dm
Ejemplo
.a
Si la concentracin de un reaccionante A disminuye desde 0,5 moles/lt a 0,095

moles/lt en 12,3 min, la rapidez de reaccin en este intervalo de tiempo puede calcularse como el cambio de concentracin del reaccionante por unidad de tiempo transcurrido. As:
= 0,0329 mol / l-min
Rapidez de reaccin =
Velocidad media
Este valor calculado corresponde en rigor a una velocidad media para la reaccin,
ya que no conocemos cmo vara realmente la concentracin de A para intervalos de
tiempo ms pequeos que el indicado. Esta rapidez media, o velocidad media, se expresa de la siguiente manera:
Velocidad media=

283
El signo se emplea para asegurar que el valor de rapidez sea una magnitud
positiva (slo as tiene sentido fsico), aun cuando la concentracin de A disminuya con
el tiempo.
8.12. a. Ejercicio
Usando los datos de la tabla, grafique valores de concentracin (ordenadas) vs
tiempo (abscisas) y determine el valor de velocidad media de reaccin para cada intervalo (usted necesita esta informacin para continuar el estudio de esta Unidad).
0,15
12,3
38
tiempo (min)
0,08
0,01
82
140
om
0,39
.c
0,5
ro
s
concentracin
(moles/lt) de A
fo
Velocidad instantnea
.a
dm
yc
on
tu
na
.m
Para el ejemplo sealado, las velocidades medias decrecen a medida que se desarrolla la reaccin. En realidad la disminucin de la velocidad no es discontinua; esto
puede ser comprobado si se toman muchos puntos experimentales para construir un
diagrama como el que usted efectu en el ejercicio anterior. En esas condiciones la
grfica ser una curva como la de la figura 8.4.
Fig. 8.4. Grfico concentracin vs tiempo
La pendiente de la tangente T representa la rapidez de la reaccin a una concentracin especfica y corresponde a la velocidad instantnea de la reaccin a esa
concentracin y tiempo particulares.
Como la pendiente de la tangente a una curva en un punto determinado de
ella es el valor lmite de A/t cuando t 0, este valor lmite en notacin del clculo
diferencial se expresa como:
284
Velocidad instantnea de reaccin

8.12. b. Ejercicio
Escriba la velocidad instantnea para el reactivo y el producto de la reaccin:
2A + B A 2B
Expresin de la velocidad
2A + B A 2B
fo
.m
na
tu
Para B:
ro
s
Para A:
Para A 2B:
.c
Y expresemos su velocidad en funcin de cada componente:
om
Consideremos la reaccin qumica dada:
.a
dm
yc
on
De acuerdo con la estequiometra de reaccin, deben consumirse dos molculas

de A por cada molcula de B que desaparezca. Luego, la rapidez de disminucin de
A debe ser el doble que la de B. Entonces, la relacin entre expresiones de velocidad
para esta reaccin es:
d [A]
=
dt
= 2
d [ A 2B]
dt
Tenga presente que:

No interesa cul es la derivada que se escoja para expresar la velocidad, pero s
es necesario especificar claramente a qu especie se refiere. Las expresiones de velocidad estn relacionadas entre s mediante la estequiometra de la reaccin.
8.13 LEY DE VELOCIDAD Y ORDEN DE REACCIN

Ley de Velocidad
La velocidad de cualquier reaccin es una funcin de las concentraciones de reaccionantes y/o productos; sin embargo, no necesariamente todas las especies afectan a la velocidad de la reaccin.
285
La ecuacin de la velocidad de una reaccin da la expresin como funcin de la

concentracin de cada uno de los compuestos que influyen en la velocidad, sta se
conoce como la ley de velocidad para esa reaccin. Se conoce tambin como leyes
diferenciales de velocidad. La ley de velocidad para una reaccin debe determinarse
experimentalmente.
Lo anteriormente expuesto se verificar mediante el anlisis de la reaccin:
A + 3B AB3
Experimentalmente puede resultar que la rapidez sea proporcional a la primera
potencia de A y la segunda de B, siendo independiente del producto AB3.
ro
s
.c
d[A] = [A][B]2

dt
om
La ley de velocidad se puede escribir como:
O tambin:
fo
=
K [A][B]2
na
.m
dm
Orden de reaccin
yc
on
tu
K es una constante de proporcionalidad caracterstica para cada reaccin a una

temperatura dada, que se conoce como la constante de velocidad especfica de la
reaccin, sus unidades dependen del orden de la reaccin.
.a
Para la ley de velocidad descrita anteriormente, se dice que la reaccin es de primer orden en A y de segundo orden en B.
Es posible que una reaccin posea tambin rdenes fraccionarios.

Considrese el caso ms general:
=
f([A],[B],[AB3])
=
R [A] [B] [AB3]
El orden total de la reaccin es ( + + ), lo cual significa que puede variar de 0,1

o 2. Ocasionalmente puede ser un nmero fraccionario o incluso negativo.
286
Ejemplo
Sea la reaccin CHCl3 (g) + Cl2 (g) CCl4 + HCl (g), la ley de velocidad es:
Velocidad = k [CHCl3 ] [Cl2 ] 1/ 2
La reaccin es de primer orden respecto a CHCl3 y de orden respecto a Cl2
El orden de una reaccin debe ser determinado experimentalmente; no existe
necesariamente relacin entre los coeficientes estequiomtricos y este valor, aunque
pueden coincidir numricamente.
Leyes empricas integrales de velocidad de reaccin
.m
=
K [A]n
fo
ro
s
.c
om
En la prctica no es posible medir directamente la velocidad de una reaccin. Los

valores experimentales con que se trabaja para determinarla corresponden a variaciones en la concentracin de una especie en funcin del tiempo. Si una determinada
reaccin es de orden n para un reactivo A dado, podemos describir su velocidad como:
}=
log K + n log [A]
on
yc
log {
tu
na
La expresin logartmica de esta ecuacin es:
dm
Graficando los datos [A] vs t la pendiente en puntos definidos de la curva (valores

determinados de t) va dando valores de d[A], a los cuales corresponden valores de [A].
.a
Empleando estos datos d[A] /dt vs log[A], la pendiente de la curva corresponde al

orden n de la reaccin respecto de la especie A.
Al ser la ley de velocidades de reaccin una ecuacin diferencial, debemos integrarla para obtener la concentracin de especies en funcin de tiempo. Consideramos
que la temperatura se mantiene constante por lo cual K tambin lo es, y que se trata
de una reaccin irreversible, esto es, que la reaccin inversa prcticamente no ocurre.
Reacciones de primer orden

Esta ley indica que la velocidad de la reaccin depende de la desaparicin del
reactante A, elevada al exponente 1. Se expresa as:
=
K [A]
287
Separando variables:
=
K [dt]
Al integrar esta expresin entre los lmites [A]1 a t1 y [A]2 a t2:
[ A ] = t K
( )
[A ]
2
2t1
ro
s
.c
In
om
Kdt

na
.m
fo
En la cual [A]1, corresponde a la concentracin inicial y [A]2 a la final. El intervalo

estudio de una reaccin de este tipo es posible obtener
del tiempo va de t1 a t2. En el
una serie de valores de [A] a medida que transcurre el tiempo. El valor inicial de [A]
es obviamente una constante y el tiempo inicial relativo puede considerarse como 0.
Considerando lo anterior, podemos escribir:
tu
[A]0= conc. inicial de A para t = 0
dm
Reemplazando:
yc
on
[A] = conc. de A en un tiempo, t > 0
.a
=
- Kt
Un diagrama de valores de In [A] vs t debe originar una recta:

ln [A]t = -K t + ln [A]0
y=m x +
con pendiente m negativa e igual a (-K)
8.13. a. Ejercicio
Diagrame el grfico indicado anteriormente y demuestre que el valor de la pendiente es (-K). Indique cules son las unidades de K para este tipo de reaccin.
La respuesta al final de la Unidad.
288
Vida media de una reaccin

La vida media de una reaccin es el tiempo requerido para que la concentracin
de un reactivo descienda a la mitad de su valor inicial. Para una reaccin de primer
orden se obtiene que:
t = - (ln ) / K
Reacciones de segundo orden
om
Las unidades de la constante de velocidad dependen del orden general de la reaccin. En una reaccin de segundo orden su velocidad depende de la concentracin
del reactivo elevada a la segunda potencia o de la concentracin de dos reactivos
distintos, elevada en ambos casos a la primera potencia.
na
.m
K
t
ro
s
La integracin da como resultado:
fo
=
K [A]2
.c
Para una reaccin de segundo orden slo respecto a un reactivo A, la ecuacin

de velocidad est dada por:
on
tu
[A] = concentracin inicial de A para un tiempo t cualquiera, donde t >0.
8.13.b. Ejercicio
.a
dm
yc
Esta ecuacin da como resultado una lnea recta. Si la reaccin es de segundo

orden, una grfica de 1/[A]t contra t, dar una lnea recta con pendiente igual a K e
intercepto igual a 1/[A]0
Proponga un diagrama a partir del cual pueda determinar el valor de K para este
tipo de reacciones. Qu unidades tendr?
La respuesta al final de la Unidad.
8.14 PROCESOS ELEMENTALES Y MOLECULARIDAD

Bsicamente podemos considerar que las reacciones entre las especies se deben
a choques entre ellas, que originan los productos. Casi todas las reacciones qumicas
son complejas, ya que es difcil que ms de tres molculas puedan entrar en colisin
simultneamente. Ello implica que en general una reaccin qumica se desarrolla a
travs de una serie de etapas conocidas como reacciones elementales.
289
Por ejemplo para la reaccin entre el H2(g) y Cl2(g) para producir HCl(g), se postula
una secuencia de tres etapas o reacciones elementales:
1. Cl2 Cl. + Cl.
2. Cl. + H2 HCl + H.
3. H. + Cl2 HCl + Cl.
Neta: Cl2 + H2 2HCI
om
El conjunto de estas etapas elementales constituye el mecanismo de la reaccin.

El nmero de especies reaccionantes (tomos o molculas) involucrados en una etapa
elemental, determina la molecularidad de ella. Para el ejemplo indicado, la molecularidad es uno (monomolecular) para la etapa (1) y dos para las restantes (bimoleculares).
ro
s
.c
Recuerde que:
Siempre la molecularidad es un nmero entero.
.m
fo
Supongamos una reaccin hipottica representada como:
na
2A + B 2E + F
on
tu
Para la cual se determina a partir de datos experimentales, la ley de velocidad:
K [B] [C]
.a
dm
A + B C + D rpida
C + D E + F lenta
D + A E+ B rpida
2A + B 2E + F
1.
2.
3.

yc
Y tambin se determina un mecanismo de tres etapas elementales.
Slo en estos casos el orden de la reaccin coincide numricamente con la molecularidad de la misma.
Como aparece indicado la etapa ms lenta es la segunda y es por lo tanto ella la
que condiciona la cantidad de productos que se puede originar en un tiempo determinado, esto es, la velocidad de la reaccin.
Busquemos una analoga para aclarar esta situacin: consideremos una calle por
la cual circulan vehculos y en la cual hay semforos colocados en cada esquina, los
cuales estn conectados de modo que la luz verde se encienda paralelamente, lo que
permite a un vehculo que avanza a 60 Km/h recorrer la va sin necesidad de detenerse. Supongamos ahora que uno de los semforos intermedios altere su circuito y se
encienda luz roja cuando en los otros es verde. Los vehculos que a 60 Km/h pueden
290
superar cada semforo con luz verde, al llegar a ste con luz roja debern detenerse.
Esta etapa de recorrido les obliga a disminuir su velocidad y solamente una vez superado este semforo pueden reiniciar su marcha a 60 Km/h para pasar sin problemas
directamente por la va.
La etapa del semforo con luz roja alterada determina una detencin del vehculo
y condiciona el tiempo mnimo con que puede recorrer el vehculo la va en cuestin.
Es as la etapa determinante del avance del vehculo.
om
Anlogamente en las reacciones qumicas en una secuencia del mecanismo, existe siempre una etapa ms lenta que las otras y sta es la que determina la velocidad
mxima con que pueden originarse los productos. La expresin de Ley de Velocidad
para una reaccin compleja corresponde a la molecularidad de la etapa ms lenta de
la serie que compone su mecanismo.
na
.m
fo
K
[B] [C]
ro
s
.c
Para el ejemplo sealado, es la etapa 2), por eso la Ley de Velocidad queda expresada como:
on
tu
8.15 COORDENADA DE REACCIN Y ENERGA DE ACTIVACIN
yc
Complejo activado
.a
dm
Ya hemos mencionado que las molculas de un gas se caracterizan por estar

constantemente en movimiento.Sus colisiones con las paredes del recipiente que las
contienen determinan la presin del gas. Las molculas gaseosas deben tambin chocar entre s. La teora de las colisiones establece que estos choques constituyen la
base de la transformacin de reaccionantes en productos.
Sin embargo, esta teora acepta que todas las colisiones entre especies no necesariamente originan productos. De los muchos choques solamente algunos son
suficientemente energticos para ser efectivos en cuanto a la transformacin de los
reaccionantes.
La formacin de productos implica la ruptura y redistribucin de enlaces en el
momento del choque, proceso ste que origina un estado intermedio caracterizado por
la efmera existencia de una especie qumica de peculiar composicin conocida como
estado o complejo activado.
El complejo activado es un estado en el cual hay simultneamente ruptura y formacin de enlaces.
291
fo
ro
s
.c
om
Uno de los ejemplos mejor conocido corresponde a la reaccin de formacin de

HI (g) a partir de H2 y I2. El estado o complejo activado para esta reaccin se ilustra en
la figura 8.5:
.m
Fig. 8.5 Complejo activado para la formacin de HI
yc
on
tu
na
Las lneas discontinuas indican la naturaleza indefinida del enlace. Una vez que
se ha formado el complejo activado, puede originarse el producto o reformarse los
reaccionantes: esto implica que tanto la reaccin inversa como la directa deben pasar
por el estado activado.
.a
dm
La energa potencial del complejo activado es mayor que la de cualquier molcula

de reaccionante o producto. La coordenada de reaccin es la variacin de la distancia
interatmica de los tomos enlazados.
En un diagrama de energa esto puede representarse como en la figura 8.6:
Fig. 8.6 Diagrama de energa potencial de un complejo activado
292
Energa de activacin
La energa adicional que deben adquirir las molculas de reaccionantes para formar el complejo activado se conoce como energa de activacin de la reaccin directa
(E1(d)). La reaccin inversa tambin tiene un valor determinado para la energa de activacin (Ea(i)). As, las colisiones slo son logradas por molculas con energa igual o
mayor que la energa de activacin de la reaccin.
8.16 EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDAD DE UNA

REACCIN
.m
fo
ro
s
.c
om
Las variaciones de temperatura afectan a casi todas las reacciones qumicas. No

influye sobre la concentracin de las especies que determinan la ley de velocidad, pero
si produce variaciones notables en el valor de la constante especfica de velocidad de
reaccin. Para reacciones homogneas (las que se producen en una sola fase fsica)
en fase gaseosa un aumento de 10C determina una variacin de dos a tres en el valor
de la constante.
na
Expresin de Arrhenius
on
tu
En 1889 Arrhenius efectu algunas determinaciones experimentales que le permitieron establecer una variacin exponencial para el valor de la constante de reaccin
en funcin de la temperatura.
dm
yc
La expresin obtenida puede ser generalizada como:

InK
.a
Donde K = constante especfica de velocidad de reaccin y T la temperatura absoluta.
Esta proporcin se resuelve en la igualdad:

K= Ae Ea/RT
R = constante de los gases ideales

T = temperatura absoluta
A se define como factor pre-exponencial o de Arrhenius, sus unidades son iguales
a las de K.
Ea es la energa de activacin. Tanto A como Ea son constantes caractersticas de
la reaccin, independientes de la temperatura en la expresin de Arrhenius. Un valor
pequeo de energa de activacin implica una reaccin rpida.
Teoras ms modernas acerca de las velocidades de reaccin han determinado
una dependencia de los valores de Ea y A con respecto a la temperatura. Sin embargo,
293
en la mayora de las reacciones qumicas, el valor de Ea ~ RT y en esos casos el efecto

es casi nulo.
La forma logartmica de la expresin de Arrhenius es:
log K=
Usando esta expresin, es posible determinar el valor de Ea a determinada temperatura, conocido el valor de K para la reaccin.
om
8.16. a. Ejercicio
ro
s
.c
Los valores de constantes de velocidad de reaccin para una reaccin dada a

25C y 45C son 3,5 10 -5M-1 y 4,2 10 -4 M-1min-1, respectivamente. Determine el valor
de Ea para esta reaccin, sabiendo que tanto Ea como A son constantes en el rango de
temperatura indicada.
.m
fo
La respuesta al final de la Unidad
tu
na
8.17. CATLISIS
dm
yc
on
Al iniciar esta Unidad, se mencion el hecho de que al agregar a una mezcla de

H2(g) y O2(g) platino metlico la velocidad de formacin de H2O(g) es fuertemente acelerada. Se define el platino como un catalizador o acelerador de la reaccin.
.a
Una reaccin autocataltica es aqulla en la cual un producto acelera la

reaccin.
Existen tambin catalizadores negativos o inhibidores de una reaccin, los cuales
actan destruyendo aceleradores presentes en la reaccin.
Propiedades de los catalizadores

Pueden resumirse algunas caractersticas comunes a todos los catalizadores.
1. En un proceso, el catalizador no es alterado en su composicin qumica aunque participe activamente en una determinada etapa del mecanismo, al final
se regenera quedando qumicamente intacto aunque, en algunos casos, cambia su forma fsica.
2. Generalmente basta que est presente en muy pequea cantidad para que
efecte su accin.
294
3. El catalizador no afecta la posicin de equilibrio de una reaccin, ya que su

accin es idntica tanto para la reaccin directa como para la inversa.
4. El catalizador no inicia la reaccin, solamente aumenta o disminuye su velocidad.
om
Por otra parte, se sabe que si el valor de G es menor que cero, la reaccin es
termodinmicamente factible. En estos casos, si su velocidad es muy lenta, puede
intentarse la bsqueda de un catalizador que la acelere; si el valor de G para la reaccin indica que ella no es posible, buscar un acelerador no tiene sentido porque,
sencillamente, no existe.
.c
Accin del catalizador
fo
ro
s
El mecanismo bsico de accin de un catalizador consiste en desarrollar un mecanismo alterno de reaccin de etapas ms rpidas; as, para la reaccin el valor de la
energa de activacin disminuye notablemente.
na
.m
Se describe la catlisis homognea como aqulla en que el catalizador y las sustancias reaccionantes estn en una misma fase fsica.
yc
on
tu
La catlisis heterognea o de contacto se caracteriza porque la reaccin se produce en la interfase de dos estados fsicos distintos.
dm
8.17. Ejercicios
1) Escriba la expresin de velocidad en funcin de cada especie para la reaccin:
.a
Mn O4- + 5F++ + 8H+ Mn++ + 5F+ + 4H2O
Establezca la relacin entre ellas.
2) Una reaccin es de orden 3/2 respecto de un reactivo R. Exprese la ley diferencial de velocidad de reaccin, intgrela e identifique un mtodo grfico que le permita
obtener el valor de K.
3) Para una reaccin del primer orden, despus de 500 min queda 36% del reactivo. Determine la constante para que se descomponga 16% del reactivo.
4) Para la reaccin de segundo orden 2A(g) D(g), se obtienen los siguientes
datos cinticos:
pA
t(s)
300
0
214,5
200
166,7
400
295
136,4
600
115,8
800
Determine mediante un mtodo grfico el valor de K para esta reaccin Cul es

el valor de pA cuando han transcurrido 550 s de reaccin?
5) Para la reaccin de H2 y yodo la constante de velocidad es 2,5 10 -4M-1 s-1 a
302 C y 0,95M-1 s-1 a 508 C.
Determine el valor de Ea y del coeficiente pre-exponencial A cul temperatura el
valor de K ser igual a 3,3 10 -2 M-1 s-1 ?
Las respuestas estn al final de la Unidad
En resumen, en esta Unidad es importante lo siguiente:
.a
dm
yc
on
tu
na
.m
fo
ro
s
.c
om
Cuando un sistema alcanza un estado de equilibrio, la composicin del

mismo permanece invariable.
El estado de equilibrio es un estado dinmico, en el que ocurren dos procesos opuestos.
La constancia de composicin de un sistema en estado de equilibrio se
debe a que los procesos opuestos ocurren a igual velocidad y se contrarrestan exactamente.
Las reacciones qumicas son reversibles y bajo determinadas condiciones
de temperatura y concentracin los reactivos y productos permanecen en
equilibrio.
Cuando se alcanza el equilibrio hay una reaccin entre las concentraciones
de productos y reactivos que es igual a una constante.
El valor de dicha constante depende exclusivamente de la temperatura, y
es independiente de la forma como se ha alcanzado el equilibrio.
El valor de la constante K constituye una indicacin de cunto ha avanzado
una reaccin al llegar al equilibrio. Un valor muy grande de K indica que en
el equilibrio habr cantidades importantes de los productos; un valor muy
pequeo indica lo contrario.
El equilibrio es dinmico. La reaccin directa y la inversa no se detienen,
sino que ocurren a la misma velocidad.
Si un sistema en equilibrio sufre una perturbacin, evolucionar de acuerdo
a lo pautado por el Principio de Le Chatelier.
El concepto de molecularidad se aplica slo a reacciones elementales individuales.
El orden de la reaccin debe ser determinado experimentalmente y, no tiene necesariamente relacin con los coeficientes estequiomtricos de las
especies que aparecen en la ecuacin para la reaccin.
En una serie de etapas elementales que componen el mecanismo de una
reaccin las ms lentas determinan la Ley de Velocidad de reaccin.
296

A continuacin se presenta la solucin a los ejercicios presentados a lo largo de

la unidad, para que usted verifique sus respuestas.
Ejercicios
8.12. a.
na
.m
fo
ro
s
.c
om
tu
8.12. b.
yc
.a
8.13.a
dm
on
297
om
8.13. b
fo
.m
8.16. a.
ro
s
.c
K t.
tu
na
T1 = 25C y T2 = 45 C; Con: K1 = 3,4 10 -5 y K2 = 4,2 10 -4 , entonces:
= 1,079
on
yc
; sustituyendo:
.a
dm
Tambin se sabe que:
Ea
2,11 10 4 despejando: Ea =
2,3R
1,079 =
Ea = 2,35 10 -4 cal/mol
, como R = 2

8.17
1) Mn O4- + 5F++ + 8H+ Mn++ + 5F+ + 4H2O
2). dX = K [X]3/2 ; Integrando y separando variables :

dt
298
dX
3/2
= Kdt
=
-Kt , lo cual equivale a:
X0 = Concentracin inicial y X = Concentracin en tiempo t
=
Kt
, sustituyendo: log 0,36 = - K(500/2,3), despejando:
3)
K = 210 -3 min-1
om
Y tambin: 87,19 min
3,3310-3
4,6710-3
5,9910-3
7,3310-3
t(s)
200
400
600
8,6310-3
ro
s
1/pA
.c
4)
fo
800
na
l
P
PA=142,9mm
on
tu
103
.m
dm
yc
6,0
.a
3,0
5)
600
200
Ea = 3,603 104 cal/mol ; K=A e-Ea/RT Coeficiente A = 1 1010 y t = 2105 s = 35 min
299
A continuacin encontrar una serie de preguntas de seleccin simple, usted

debe marcar con una X la que considere correcta. Las respuestas se encuentran al
final de esta seccin.
1. Las concentraciones de equilibrio [HI] = 0,060; [H2] = 0,064; [I2] = 0,77 mol/
litro a 445C. Cul es el valor de la constante de equilibrio Kc para 2 HI(g)
= H2(g) + I2(g) a 455C?
.c
om
) 1.37
) 4.08
) 2.05
) 2,74
ro
s
a. (
b. (
c. (
d. (
yc
on
[CO 2 ][CaO]
[CaCO 3 ]
.m
d. (
na
) [CaO] [CO2]
) [CO2]
) [CaO]
tu
a. (
b. (
c. (
fo
2. La constante de equilibrio Kc para la reaccin:

CaCO3(g) = CaO(s) + CO2(g) Es:
) 2,2 M
) 0,058 M
) 4.10-3 M
) 8 X 10-6 M
a. (
b. (
c. (
d. (
.a
dm
3. En una cmara de combustin a 1800K las concentraciones iniciales

[N2]=2,2 M y [O2] = 0,060 M.
Para la reaccin N2 (g) + O2 (g) = 2NO(g) , si KC es:1.2 10 -4 a 1800K,
cul es la concentracin en equilibrio de NO?
4. H2 (g) + O2(g) y H2O(g) estn en un sistema cerrado y en equilibrio a una

temperatura dada, de acuerdo a la siguiente reaccin:
2H2 (g) + O2 (g) = 2H 2O(g) + calor
Si se aade ms hidrgeno al sistema, la concentracin de O2:
a. (
b. (
c. (
d. (
) Decrece
) Aumenta
) Permanece igual
300
5. Cuando se alcanza el equilibrio en una reaccin qumica:

a. (
b. (
c. (
d. (
) La reaccin directa y la inversa se detienen.

) La reaccin inversa se detiene y continua la directa.
) La reaccin directa y la inversa continan.
) La reaccin directa contina y la inversa se detiene.
6. Para un sistema en equilibrio una disminucin de la temperatura ocasiona:

) Se favorece la reaccin exotrmica.
) Se favorece la reaccin endotrmica.
) Aumenta la velocidad de reaccin.
) Aumenta la concentracin de productos.
om
a. (
b. (
c. (
d. (
.m
fo
) Aumenta
) Disminuye
) Permanece constante
na
a. (
b. (
c. (
d. (
ro
s
.c
7. Considere la siguiente reaccin:

2Cl2 (g) + 2H2O (g) = 4HCl(g) + O2(g)
H = 27 Kcal
Si aumenta la presin sobre el sistema, a temperatura constante, el valor de
la constante de equilibrio:
yc
) De buen conocimiento de la velocidad de la reaccin

) La temperatura a la cual se realiza la reaccin
) El cambio de entalpa para la reaccin
) La estequiometra de la reaccin
dm
a. (
b. (
c. (
d. (
on
tu
8. Para escribir la expresin de la constante de equilibrio se precisa:
.a
9. Considere el sistema 2M + 2N = 2P + D en equilibrio a 25C. Si en un

matraz de 10 litros de capacidad se colocan inicialmente 0,100 mol de M e
igual cantidad de N, al llegar la reaccin al estado de equilibrio se encuentra
0,0250 moles de D en el recipiente.
Cul es el valor de la constante de equilibrio KC?
a. (
b. (
c. (
d. (
) 10
) 20
)1
) 40
10. La solubilidad de Ag2SO4 es 2,6510 -3 mol/100ml. El Kps es:

a. (
b. (
c. (
d. (
) 1,910-5
) 6,110-7
) 6,2510-8
) 1,410-8
301
11. Considere la reaccin: Al OH3 (s)= Al+++ (ac)+ 3OH- (ac)

Cul expresin de Kps es correcta para esta ecuacin?
a. (
b. (
c. (
d. (
) KPS = [Al+2] [3OH]

) KPS = [Al+3] [3OH]3
) KPS = [Al+3] [OH]3
) KPS = [Al+3] [OH]
12. El PbCl2 tiene un KPS = 1,710 -5. Cul es su solubilidad en g/l?

) 4,5 g/l
) 3,2 g/l
) 6,7 g/l
) 2,0 g/l
om
a. (
b. (
c. (
d. (
fo
ro
s
) 7,710 -12 g/l

) 5,310 -10 g/l
) 1,01011 g/l
) 1,510 -9 g/l
.m
a. (
b. (
c. (
d. (
.c
13.Cul es la solubilidad de AgBr en g/l en una solucin de 0,10M de NaBr?
tu
on
) 3,610 -9 M
) 2,410 -8 M
) 4,210 -7 M
) 6,810 -6 M
yc
a. (
b. (
c. (
d. (
na
14. El pH de una solucin, a 25C, es 6,38. La concentracin de [H3O]+ es:
.a
) 3,0
) 14,0
) 11,0
) 13,0
a. (
b. (
c. (
d. (
dm
15. El pOH de una solucin 0,001M de HCl, a 25C, es:
16. El pH de una solucin 0,002M de HAc, a 25C y con Ka =1,310 -5 , es:

a. (
b. (
c. (
d. (
) 10,25
) 3,75
) 7,25
) 4,75
17. El pH de una solucin 10 -3M de NaCN, a 25C, es:

a. (
b. (
c. (
d. (
) 10,1
) 7,9
) 3,9
) 8,6
302
18. El pH de una solucin 0,003M NaCl, a 25C, es:

a. (
b. (
c. (
d. (
) 6,5
) 14,0
) 7,0
) 7,5
19. La constante de ionizacin del agua a 37C es 2,4210 -14. El pH de una

disolucin acuosa neutra a esta temperatura es:
) 1,0
) 7,0
) 7,2
) 6,8
om
a. (
b. (
c. (
d. (
.m
fo
) 0,25M
) 0,50M
) 0,75M
) 0,60M
na
a. (
b. (
c. (
d. (
ro
s
.c
20. Si 10ml de HCl neutralizan 15 ml de una 0,40M de NaOH. La molaridad

del HCl es:
on
yc
) 1M H2 SO4
) 0,5M H2SO4
) 2M H2SO4
) 1,5M H2SO4
dm
a. (
b. (
c. (
d. (
tu
21. Un litro de NaOH 0,5 M neutraliza completamente a 0,5 litros de:
) 4,62
) 9,38
) 7,00
) 11,12
a. (
b. (
c. (
d. (
.a
22. Al agregar 10ml de HCl 0,12M a una solucin de NH3 0,12M, el pH de la

solucin resultante es:
23. Se prepara una solucin reguladora cuando se mezclan 0,5 moles de cido actico (pK A =4,75), 2,5 moles de acetato de sodio y agua suficiente
hasta completar un litro de solucin. El pH de la misma es:
a. (
b. (
c. (
d. (
) 5,45
) 7,0
) 8,55
) 6,50
303
24. La velocidad de la reaccin 2H2 + O2 = 2H2O es igual a K [H2]2[H2O]. La

ecuacin de velocidad es:
a. (
b. (
c. (
d. (
) De orden tres
) De orden cero
) De orden uno
25. Si la velocidad de una reaccin qumica es independiente de la concentracin de los reactivos, entonces la reaccin es:
) De orden uno
) Enzimtica
) De orden cero
) Endotrmica
om
a. (
b. (
c. (
d. (
ro
s
.c
26. La accin de un catalizador es:
) Aumentar los cambios de entropa

) Aumentar la concentracin de los productos
) Disminuir la velocidad de reaccin
) Variar la energa de activacin
na
.m
fo
a. (
b. (
c. (
d. (
on
tu
27. Cuando se desea comprobar que una reaccin C D es de primer orden

se debe graficar:
) log [C] vs log [D]2
) log [C] vs T
) log [C] vs T2
) log [C] log T
dm
yc
a. (
b. (
c. (
d. (
.a
28. Los datos del siguiente cuadro se obtuvieron a 25C para la oxidacin de
in yoduro por in peroxidisulfato a yodo.
S2O8= (ac) + 2I- (ac) 2SO4= (ac) + I2 (ac)
Nmero de S2O8= = I2
Velocidad de formacin de I2 en
moles/l -min
1,0 10-4
1.0 10-2
0,65 10-6
2.0 10-4
1.0 10-2
1,30 10-6
2.0 10-2
2,60 10-2
2.0 10-4

La constante de velocidad para esta reaccin es:

a. (
b. (
) 0,20 moles/l -min

) 0,40 moles/l -min
304
c. (
d. (
) 1,30 moles/l -min

) 0,65 moles/ l -min
29. Para la descomposicin de pentxido de Nitrgeno (N2O5) disuelto en Tetracloruro de Carbono

2N2O5 (g)4NO2(g)+ O2 (g)
Se obtuvieron los siguientes datos a 30 C
0,170
Velocidad de descomposicin N2O5

moles/l- min
0,050
0,340
0,10
0,680
0,20
om
[N2O5]M
.c
na
.m
fo
) 0,68 moles/1 hora

) 0,17 moles/1 hora
) 0,085 moles/1 hora
) 0,34 moles/1 hora
tu
a. (
b. (
c. (
d. (
ro
s

La velocidad de descomposicin del N2O5 a 30 C cuando [N2O5] = 0,600 es:
dm
yc
) Es independiente de la temperatura
) Aumenta con la temperatura
) Es variable y sigue la ley de las probabilidades
) Es la misma para todas las molculas a la misma temperatura
.a
a. (
b. (
c. (
d. (
on
30. La energa de una molcula en una muestra gaseosa:

Al lado de la respuesta usted ver en parntesis la seccin que necesita consultar
en caso de duda o diferencias con su respuesta.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
(a)
(b)
(c)
(a)
(c)
(a)
(c)
(d)
(a)
(8.4.5)
(8.3.2)
(8.4.3)
(8.5.2)
(8.3)
(8.5.4)
(8.4) y (8.5)
(8.3) y (8.4)
(8.4)
305
na
.m
fo
ro
s
.c
om
(8.8)
(8.8)
(8.8.3)
(8.9)
(8.11)
(8.11)
(8.14)
(8.15)
(8.10)
(8.12)
(8.17.3)
(8.17.3)
(8.17.4)
(8.16.3)
(8.2.)
(8.2.)
(8.7.)
(8.3.)
(8.2.)
(8.2.)
(8.6.)
.a
dm
yc
on
tu
10. (d)
11. (c)
12. (a)
13. (d)
14. (c)
15. (c)
16. (b)
17. (a)
18. (c)
19. (d)
20. (d)
21. (b)
22. (c)
23. (a)
24. (a)
25. (c)
26. (b)
27. (b)
28. (d)
29. (b)
30. (c)
306
MDULO V
TPICOS COMUNES
El Mdulo V es el ltimo que compone este libro de Qumica y

se caracteriza por integrar diversos conceptos y aspectos tratados
en los mdulos anteriores, con el fin de analizar situaciones relacionadas con procesos industriales y su impacto en el ambiente.
Por ello, para el estudio de este Mdulo es necesario haber
estudiado los Mdulos I, II y III, en particular los siguientes aspectos:
.c
om
Estequiometra
Equilibrio
Termodinmica
Cintica
ro
s
1.
2.
3.
4.
na
.m
fo
As mismo, si la culminacin de este Mdulo representa el estudio global del libro, usted habr desarrollado un conocimiento bsico
de gran valor para el desarrollo de actividades propias de la profesin y adems dispondr de herramientas fundamentales para la
participacin en cursos posteriores en la carrera.
yc
Unidad 9: Electroqumica y qumica ambiental

Unidad 10: Qumica orgnica
dm
on
tu
El Mdulo V comprende dos unidades:
.a
En la Unidad 9 se estudian aspectos generales de la cuantificacin de los procesos en celdas electroqumicas, se incluyen menciones explicadas sobre la corrosin y prevencin de la misma. En
la unidad siguiente se estudian importantes aspectos de la Qumica
orgnica, en razn de la gran cantidad de compuestos que se forman
con base en el carbono, y que tienen enorme importancia en diferentes partes del quehacer humano.
OBJETIVO
Al finalizar el estudio de este Mdulo, el estudiante estar en
capacidad de:
Aplicar conceptos bsicos de Qumica general en situaciones relacionadas con procesos industriales y medio ambiente.
Unidad 9
ELECTROQUMICA y QUMICA AMBIENTAL
OBJETIVO GENERAL
om
El alumno al finalizar el estudio de esta Unidad estar en capacidad de adaptar

conceptos especficos a situaciones que involucren procesos electroqumicos y/o que
incidan en la contaminacin del ambiente.
.c
fo
ro
s
1. Definir: fuerza electromotriz, potencial de semicelda, tipos de celdas, Ley de

Faraday, corrosin y pasivacin de los metales.
na
.m
2. Aplicar la ecuacin de Nernst en la resolucin de problemas de celdas electroqumicas
on
tu
3. Hallar la constante de equilibrio de una reaccin redox, conocido el valor de

FEM en condiciones normales
yc
4. Determinar el G asociado a una reaccin redox
.a
dm
5. Relacionar conceptos electroqumicos a situaciones reales problema del mbito de la qumica ambiental
RESUMEN
La electroqumica y la qumica ambiental son aspectos de inters en la actualidad

para los ingenieros industriales, pues involucran el estudio de la corrosin y su prevencin, adems de los efectos nocivos de aguas no tratadas y las caractersticas del
agua potable, elemento vital en la conservacin de la vida humana.
309

.a
dm
yc
on
tu
na
.m
fo
ro
s
.c
om
9.1. Fuerza electromotriz de una celda galvnica.............................. 313

9.2. Potencial de electrodo................................................................. 317
9.3. FEM y energa libre de gibbs...................................................... 321
9.4. Ecuacin de nernst..................................................................... 323
9.5. Celdas electrolticas ................................................................... 328
9.6. Corrosin..................................................................................... 333
9.7 Qumica ambiental...................................................................... 337

Respuestas a los ejercicios sobre cintica................................. 342

Autoevaluacin............................................................................ 344

311
INTRODUCCIN
En esta Unidad es indispensable que usted haya estudiado y comprendido los
conceptos de reacciones de oxidacin y reduccin que se explicaron en la Unidad 3 del
Mdulo II, pues en la electroqumica se tratan los trminos correspondientes a dichos
conceptos y se da por sentado el dominio de los mismos. Se explica en esta Unidad
los conceptos de los dos principales tipos de celdas: galvnica y electroltica.
La electroqumica tiene campos de aplicacin que son de gran inters para un
ingeniero industrial. Entre ellos tenemos el de la corrosin.
om
9.1. FUERZA ELECTROMOTRIZ DE UNA CELDA GALVNICA
fo
ro
s
.c
Consideremos el sistema de la figura 9.1, en el cual ocurre una xido-reduccin,

sin contacto entre los reaccionantes Cu+ + (acuoso) y Zn(slido).
.m
e-
- nodo
yc
dm
Zn + + (ac)
SO4-2 (ac)
Zn
Fig. 9.1 Celda galvnica
.a
Cu + + (ac)
SO4-2 (ac)
Cu
on
tu
na
+ Ctodo
Este sistema es un ejemplo de una celda galvnica o pila. Est constituido por dos
vasos, uno de ellos contiene una solucin de ZnSO4 (iones SO4 y Zn++) en la cual se
ha sumergido una lmina de zinc. En el otro vaso hay una solucin de CuSO4 (iones
SO4 y Cu++) y en l se sumerge una lmina de cobre. Cada uno de los vasos, con su
contenido, constituye una semipila o electrodo.
Ambos electrodos estn conectados por:

Un tubo de vidrio en U que contiene una solucin de NH4 NO3 o KCl (sales
totalmente disociadas en solucin) y cuyos extremos se taponan con un
material poroso. Este dispositivo se conoce como puente salino y permite
el paso de los iones que contienen a cualquiera de las dos semipilas.
313
Un alambre conductor que une externamente las lminas metlicas y, entre l intercalado, un voltmetro.
Una vez que se ha completado el circuito, pueden observarse los siguientes hechos del funcionamiento de la celda:
La explicacin racional de estos hechos es:
ro
s
1 En la semipila de zinc ocurre la semirreaccin:
.c
om
a) El voltmetro indica una diferencia de potencial que indica, a su vez, un flujo

de corriente por el conductor externo desde la lmina de Zn hacia la de Cu.
b) Despus de un cierto tiempo, en la semipila de Zn se detecta un aumento
de la concentracin de iones zinc en la solucin. Simultneamente, puede
verificarse una disminucin de la masa del zinc metlico.
c) Simultneamente en la semipila de Cu: la concentracin de iones Cu++ en
la solucin ha disminuido. La masa de la lmina aumenta.
fo
Zn(s) Zn++ + 2e (oxidacin).
na
.m
Esto explica el aumento en la [Zn++], la disminucin de la masa de la lmina

metlica y el flujo de electrones.
on
tu
2 En la semipila de cobre ocurre la semirreaccin:
yc
Cu+ + + 2e Cu(s) (reduccin).
dm
Esto explica la disminucin de [Cu++] y el aumento de la masa de cobre metlico.
.a
Ntese que la captura de electrones se produce sobre la superficie del electrodo y el cobre formado, se entiende, queda incorporado al electrodo.
Naturalmente esto tambin explica el destino de los electrones.

3 El proceso global que ocurre al funcionar la pila corresponde a la suma de los
procesos que ocurren en cada una de las semipilas.
Semirreaccin de oxidacin:
Zn Zn++ + 2eSemirreaccin de reduccin:
Cu++ + 2e- Cu
Proceso global:
Zn + Cu++ (ac) Zn++ (ac) + Cu
314
Sin que en ningn momento el zinc metlico y el ion cobre hayan estado en contacto.
Le sugerimos leer en la bibliografa recomendada el funcionamiento de los acumuladores, pilas secas y pilas de concentracin.
9.1.a Ejercicios
om
a. Piensa Ud. que es posible que ocurra solamente una de las semirreacciones en una semipila, sin que haya reaccin en la otra?
b. Qu funcin cumple el puente salino?
c. Cul es la polaridad {+) o (-) del electrodo donde ocurre la oxidacin?
.c
La respuesta se encuentra a final de la Unidad
.m
fo
ro
s
Ahora bien, si conectamos un voltmetro en el circuito externo de la celda galvnica representada en la figura 9.1, el valor que ste indica es una medida de la diferencia
de potencial (voltaje) entre ambos electrodos. Esta magnitud se conoce como la fuerza
electromotriz de la pila (FEM), se representa por E.
tu
na
La FEM de una celda galvnica, medida mientras se produce la reaccin redox en

ella, no es un valor constante ya que la reaccin contina consumiendo a los reaccionantes y originando productos, durante el proceso de medicin.
dm
yc
on
Si la medicin se efecta en condiciones que impidan el flujo de corriente neta, es

posible detener la reaccin y conocer la FEM de la pila asociada a valores de concentracin de especies en solucin.
.a
A 25 C, si la [Z++] y [Cu++] es 1M, el valor de FEM es 1,1 voltios para la pila de

Daniell.
Esta magnitud se describe como la FEM de la celda en condiciones normales y

se denota como: E 0.
Estrictamente, la concentracin debe ser expresada en molalidad. Sin embargo, para los fines de este curso aceptaremos molaridad.
En el caso de esta celda galvnica Zn++/Cu(s) se pueden determinar varios factores que afectan la fuerza electromotriz de dicha celda:

Si la concentracin de Zn++, aumenta, la FEM de la celda disminuye. Lo

mismo sucede si se produce una disminucin en la [Cu++].
Es posible tambin reemplazar uno de los electrodos de la pila por otra
semicelda.
Por ejemplo, sustituir el electrodo de zinc por uno constituido por un alambre de
plata sumergido en una solucin de nitrato de plata AgNO3 1M.
315
Si determinamos la FEM de esta nueva celda galvnica, a 25C, y mantenemos

las concentraciones de [Cu++] y de [Ag+] en 1M, el valor es: E 0 = 0,46 voltios, la reaccin espontnea de la celda es ahora:
Cu(s) + 2Ag+ (ac) Cu++ (ac) + 2Ag(s)
Los valores positivos de FEM para los ejemplos sealados se interpretan con una
reaccin espontnea en el sentido en que sta se escribe, de izquierda a derecha.
Cmo interpretar un valor de FEM precedido de un signo negativo?

Por ejemplo, para la reaccin:
om
Cu++ (ac) + 2Ag(s) Cu(s) + 2Ag+ (ac)
.c
Se tiene que el valor de FEM en condiciones normales es: E 0 = -0,46 V
fo
ro
s
En este caso se dice que la reaccin procede espontneamente de derecha a

izquierda en la forma en que est escrita.
tu
na
.m
El valor de FEM de una celda galvnica puede ser considerado una medida cuantitativa de la tendencia con que los reaccionantes en determinadas condiciones, forman los productos. En otros trminos, representa simultneamente la fuerza con que
el reductor pierde electrones y aqulla con que los capta el oxidante.
dm
yc
on
Cuando en las semirreacciones intervienen especies gaseosas y se producen

alteraciones en la presin, as como si se altera la temperatura en la operacin de la
celda, los valores de FEM varan notablemente.
.a
La FEM de una celda depende adems de la naturaleza de sus componentes, de

la concentracin de especies en solucin, de la presin de especies gaseosas y de la
temperatura a que se desarrolla la reaccin redox.
La FEM de una celda no depende de la cantidad de reaccionantes y productos

presentes en la reaccin. Es una magnitud intensiva del sistema. Una pila de mayor
tamao slo suministra energa elctrica durante ms tiempo, ya que contiene mayor
cantidad de sustancias que pueden reaccionar, su FEM no vara.
9.1.bEjercicio
a. Cules son las semirreacciones de oxidacin y de reduccin para la pila :
Cu(s) + 2Ag+ (ac) Cu++ (ac) + 2Ag(s)
b. Cmo vara el valor de FEM si la [Cu++] aumenta y [Ag+] disminuye?
prete segn el principio de Le Chatelier ya estudiado).
La respuesta se encuentra a final del la Unidad
316
(Inter-
9.2. POTENCIAL DE ELECTRODO

Hemos dicho que el valor de FEM permite comparar la fuerza como oxidante y
como reductor de distintas especies. Si disponemos de una magnitud que represente
la fuerza como oxidante o como reductor de una determinada semirreaccin, ella permitira comparar la fuerza de diferentes agentes reductores u oxidantes.
Podemos considerar el valor de FEM de una celda galvnica como la suma de dos
potenciales, correspondiendo cada uno a una semirreaccin y que en consecuencia
llamaremos potencial de electrodo o de semicelda.
Un electrodo es un trozo de metal; sumergido en una solucin es una semicelda.
om
.c
Sistema de referencia
na
.m
fo
ro
s
Desafortunadamente no es posible determinar el potencial absoluto de una semirreaccin, ya que se precisa de un circuito completo a travs del cual circule corriente
(celda galvnica), para efectuar la medicin de FEM. La solucin a esta dificultad es
anloga a la discutida en la Unidad en que se analiz el proceso de medicin. Como
siempre debemos disponer de una celda para determinar su FEM, podemos usar una
semirreaccin de referencia y asignarle arbitrariamente un valor de potencial absoluto.
tu
La semirreaccin de referencia elegida es:
on
H2 (gas, 1at) = 2H3 O + (ac, 1M) + 2 e
.a
dm
yc
A la cual se asigna un valor potencial de electrodo arbitrario de E0 = 0,00 voltios,

para reactivo y producto en condiciones normales (indicadas en la ecuacin del electrodo) y a 25C. La semirreaccin indicada corresponde al electrodo de referencia
primario, definido como electrodo normal de hidrgeno: ENH ilustrado en la figura 9.2.
H2 (1 atm)
Pt
HCl
(1,M)
Fig. 9.2. Esquema de ENH
317
Potenciales relativos de electrodo

La asignacin del potencial del electrodo para otras semirreacciones puede efectuarse preparando celdas galvnicas en que una de las semipilas sea el ENH y la otra,
una semipila para la cual se desee conocer su potencial. As, por ejemplo, cuando se
conecta el ENH con un electrodo de Cu(s)/Cu++ (ac, 1M), la FEM medida para esta celda es, E 0 = 0,34 V y se detecta que los electrones fluyen desde el ENH al electrodo
de cobre.
De acuerdo con la informacin anterior, la ecuacin para la reaccin espontnea
de la celda es:
Cu++(ac) + 4 H2 (g) = Cu(s) + 2H3O+(ac)
E 0 = 0,34 V
ro
s
Cu ++(ac) + 2e- = Cu(s)
.c
om
Como asignamos al ENH un potencial de electrodo absoluto de 0,00 V y el potencial de un electrodo para la semirreaccin:
.m
fo
Convencionalmente debe ser 0,34 V. As: E 0 = 0,34 V para el electrodo normal

de cobre a 25C.
on
tu
na
Podemos tambin preparar otra celda, uno de sus electrodos puede nuevamente
ser el ENH y el otro un electrodo de Ni(s)/Ni++ (ac, 1M). Si medimos la FEM de esta
celda su valor indica 0,25 V y, de acuerdo con el sentido en que fluyen los electrones,
la ecuacin para la reaccin espontnea de la celda es:
yc
Ni(s) + 2H+ = H2(g) + Ni++(ac)
Ni(s) = Ni++(ac) + 2e-
.a
dm
Usando una vez ms el convenio establecido para el ENH, podemos asignar al

electrodo un potencial de 0,25 V, cuya semirreaccin en condiciones normales es:
Cmo interpretar esta informacin?

De acuerdo con lo indicado anteriormente podemos decir que en las condiciones sealadas, el H2 (g) tiene una tendencia a reducir al in cobre (II).
Tambin podemos afirmar que el nquel metlico reduce al ion hidronio,
para esas mismas condiciones.
Tabla de potenciales de electrodo

Es interesante considerar cada semirreaccin en particular, a objeto de encontrar
una mayor utilidad a los valores de potencial de semirreacciones. Para ello establece-
318
remos el convenio de escribir nuestras semirreacciones como reducciones. Los valores potencial relativo adscritos, en este caso, se designan por potenciales de electrodo
(llamado tambin el convenio europeo).
Usando los ejemplos desarrollados:
Cu++(ac) + 2e- = Cu(s)
2H+ + 2e- = H2 (g)
Ni++(ac) + 2e- = Ni(s)
E = 0,34 V
E = 0,00 V
E = - 0,25 V
ro
s
.c
om
El signo negativo de E para la ltima semirreaccin se debe a que hemos invertido la que corresponde al proceso espontneo que este electrodo genera al combinarlo
con el ENH. Como las condiciones no han cambiado, el E es igual en valor pero al
mismo tiempo indica el proceso en sentido contrario (reduccin) al correspondiente a
la reaccin espontnea (oxidacin) de esa pila. As, la magnitud y el signo de los poten
ciales de electrodos tabulados indican las tendencias relativas para las semirreacciones de desplazarse de izquierda a derecha en referencia a la semirreaccin del ENH.
fo
Por el mismo procedimiento descrito; podemos determinar para el electrodo Ag(s)/

Ag (ac,1M), un valor de E = 0,80 V, para la semireaccin:
.m
na
Ag+ (ac,1M) + e- = Ag(s)
yc
on
tu
La tabla 9.1 presenta algunos valores de potenciales de un electrodo en condiciones normales para una serie de electrodos.
TABLA 9.1: Potenciales normales de electrodo a 25C
E(V)
- 3,03
- 2,714
- 1,662
- 0,76
- 0,44
- 0,26
- 0,13
0,00
+ 0,34
+0,52
+ 0,77
+ 0,401
+ 0,80
~+ 1,2
+ 1,420
+ 1,51
+ 2,08
+ 2,87
.a
dm
Semirreaccin
Li+ + e- = Li
Na+ + e- = Na
Al3+ + 3e- = Al
Zn+++ 2e- = Zn
Fe++ + 2e- = Fe
Ni++ + 2e- = Ni
Pb+++2e- = Pb
2H+(ac) +2e- = H2(g)
Cu+++2e- = Cu
Cu+ + e- = Cu
Fe+3+ e- = Fe+2
O2 + 2H2O + 4e- = 4(OH-)
Ag+ + e- = Ag
Pt2+ + 2e- = Pt
Au3+ + 3e- = Au
MnO4- + 8H+ + 5 e-=Mn+2 +4H2O
O3(g) +2H3O+ + 2e- = O2(g) + 3H2O
F2(g) + 2e- = 2F-(ac)
319
Clculo de FEM para electrodos en condiciones normales

Con los valores tabulados en la Tabla 9.1 puede calcularse la FEM de celdas para
electrodos en condiciones normales, ya que estos valores han sido obtenidos acoplando semi pilas estndar de varios metales al electrodo estndar de hidrgeno y clasificndolas de acuerdo con el voltaje medido; asi, la tabla 9.1. Representa la corrosin
de varios metales. Los potenciales ms negativos son ms suceptibles a la corrosin,
puesto que su actividad aumenta y son ms suceptibles a la oxidacin, mientras que
los ms positivos son nobles o qumicamente inertes (por ejemplo: oro y platino)
Consideremos la celda galvnica cuya reaccin es:
om
Cu(s) + 2Ag+ (ac) = Cu++ (ac) + 2Ag(s)
2e- = Cu(s)
Ag(s)
E0 = 0,80 V
fo
Ag+ (ac) + e- =
E0 = 0,34 V
ro
s
Cu++(ac) +
.c
Las semirreacciones son:
.m
La combinacin de ellas debe corresponder a la ecuacin sealada, as:
on
tu
na
Cu(s) =Cu++(ac) + 2eE0 = - 0,34 V

2Ag+ (ac) + e- = 2Ag(s)
E0 = + 0,80 V
+
++
Cu(s)+ Ag (ac) = Cu (ac)+2Ag(s) E0 = 0,46V
.a
dm
yc
El valor numrico de E0 es igual al obtenido experimentalmente por combinacin

de las semirreaccines, en condiciones normales, a 25C. El signo positivo del E0 calculado nos indica que la direccin espontnea para la reaccin escrita es de izquierda
a derecha; esto es que el Cu(s) se oxida y pierde electrones que son empleados por el
Ag+ para reducirse.
Recuerde que:
El potencial de electrodo corresponde a la FEM de una celda galvnica

para la cual a uno de sus electrodos, el ENH, convencionalmente se le
asigna un valor potencial de electrodo de 0,00 V.
Toda semirreaccin escrita como reduccin, que tenga un valor de potencial en condiciones normales mayor que 0,00 v y positivo, presenta un reductor ms fuerte que el hidrgeno (g) y por lo tanto se oxida al combinarse
con el ENH.
Si el valor del potencial de electrodo tiene un signo negativo, la semirreaccin presenta un oxidante ms fuerte que el H3O+ y por lo tanto se reduce
al combinarla con el ENH.
Cuando se amplifica una semirreaccin por un factor, el valor del potencial
no vara. Si se invierte el orden de reaccionantes y productos, cambia el
signo del potencial para la semirreaccin.
320
9.2.a Ejercicios
a. Determine la FEM de la celda cuya reaccin es: Fe+3 + Ni = Ni++ + Fe++ (no balanceada). Es sta una celda galvnica para las especies en condiciones
normales y a 25 C?
b. De acuerdo con los valores de la tabla de potenciales normales de electrodo,
cul sera la celda de mayor FEM que se puede preparar? Escriba su reaccin.
c. Cul es la reaccin espontnea cuando se combina un electrodo de MNO4/
Mn++ con el electrodo O3/O2, en medio cido y condiciones normales? Determine el valor de E0 para ella.
d. Reordene los valores de potencial de electrodo de la tabla 9.1 asumiendo que
se asigne al potencial del electrodo H2/I- un valor de 0,00 V.
.c
om
La respuesta se encuentra al final del la Unidad
fo
ro
s
9.3. FEM Y ENERGA LIBRE DE GIBBS
na
.m
Existe una relacin sencilla entre la FEM en condiciones normales de una celda
galvnica y el valor de la energa libre de Gibbs de su reaccin.
yc
on
tu
Sabemos que el valor de G representa la cantidad mxima de energa til que

puede obtenerse en un proceso. Esta energa mxima del proceso qumico slo se alcanza si ste ocurre de manera infinitamente lenta; esto debe ser termodinmicamente
reversible.
dm
Es conveniente que usted, revise el concepto de reversibilidad termodinmica,

en la Unidad 4 del Mdulo II.
.a
Las celdas galvnicas proporcionan un medio para estudiar reacciones qumicas

en condiciones que notablemente se acercan al caso ideal (reversible). Lograr la medicin de FEM de una celda galvnica, en condiciones que impidan el flujo de corriente
(evitando as alteraciones en la concentracin de las especies presentes), es experimentalmente factible.
Circuito potenciomtrico
Si se concreta el conductor externo de la pila de Daniell a una fuente que proporcione electrones, en forma tal que su flujo sea en sentido inverso al generado en la
pila, es lgico pensar que esta fuente de electrones puede proporcionar un potencial
elctrico que sea exactamente igual a la FEM de la pila.
Al lograr esta situacin, el flujo neto de corriente en el circuito ser nulo. La FEM
medida en esa situacin corresponde a un valor de diferencia de potencial determinado prcticamente, en condiciones reversibles. Mediante el uso del circuito potenciom-
321
trico de la figura 9.3, es posible medir la FEM, en condiciones reversibles de cualquier

celda galvnica.
Fuente de E
Ampermetro
om
Restato
ro
s
.c
Galvanmetro
fo
Celda de FEM desconocida
tu
na
.m
Fig. 9.3. Circuito potenciomtrico
on
Trabajo mximo en una celda galvnica
dm
yc
La medicin de la FEM por el mtodo anteriormente descrito, permite determinar

el trabajo mximo que puede ser obtenido de su reaccin.
.a
El transporte de electrones entre los electrodos, precisa de una cantidad de trabajo elctrico dada por la expresin:
W elctrico = E Q
Q = cantidad de carga elctrica transportada.

E= diferencia de potencial elctrico entre los electrodos.
La cantidad de carga elctrica est determinada por el nmero de moles de electrones transportados entre los electrodos de la celda.
La carga elctrica transportada por un mol de electrones es :
Q = 6,02 1023 (electrones / mol)1,610 -19 (Coulombs/electrn)
Q = 96,486 coulomb/mol.
Esta cantidad de carga se define como un faradio:
1F = 96,489 coulomb = 1 mol de e.
Luego:
W elctrico = nFE
322
Donde n = nmero de moles de electrones.

Como en estas condiciones, el Welc es igual al trabajo mximo til y la variacin
de energa libre de la reaccin:
G0 = - nFE0
(A p y T constantes)
Queda as perfectamente clara la interpretacin que se da a la FEM de una celda

(medida en .condiciones normales), en cuanto al sentido en que tiende la reaccin
redox.
om
El valor de E0 de una celda es una magnitud termodinmica que indica factibilidad de una reaccin, pero no compromete aspectos cinticos para ella.
ro
s
.c
9.4. ECUACIN DE NERNST
.m
fo
Anteriormente se destac la dependencia entre el valor de FEM de una celda y la

concentracin de determinadas especies en solucin.
on
tu
na
Hasta ahora slo hemos analizado aspectos cuantitativos, relacionados con las
reacciones redox para condiciones normales. Sin embargo, la mayor parte de los procesos naturales no se efectan en estas condiciones. La ecuacin de Nernst es una
expresin que permite conocer la FEM de celdas en cualquier condicin.
dm
yc
Ya demostramos que:
G0 = - nFE0
G = - nFE.
.a
Para una reaccin en condiciones distintas a las definidas como normales, es

vlido:
Adems, ya hemos demostrado para una reaccin general del tipo:

a A + b B = l L + m M, que G est dado por la expresin:

Reemplazando para una reaccin redox:
323
Y dividiendo entre (- n F)

Los valores de R y F son constantes y puede fijarse una determinada temperatura,
as para:
T = 298K ; R = 1,98 cal/mol K
F = 23,060 cal/voltio
om
La ecuacin de Nernst se puede escribir como:
ro
s
.c
na
.m
fo
En donde n representa el nmero de moles de electrones involucrados en la reaccin redox y E, la FEM de la celda a 25C para concentraciones determinadas de
especies en solucin o presin parcial de gases.
dm
yc
on
tu
La ecuacin de Nernst es una relacin termodinmica en la cual E representa la FEM real, para la reaccin total de una celda.
.a
Ejemplo
Cu(s) + 2Ag+ (ac) = Cu++ (ac) + 2Ag(s)
Calcule la FEM de la celda cuya reaccin es:
Sabiendo que [Ag+] = 10 -2 M y [Cu ++ ] = 1M

Aplicando la expresin de Nernst:
, como E0 = 0,46 V
Reemplazando los valores, resulta:
324
E= 0,342 V
9.4.a Ejercicio
Determine la FEM de una celda de Daniell, cuando [Cu++]=0,03M y [Zn]=10 -3M
La respuesta se encuentra a final de la Unidad
FEM de celdas y equilibrio qumico
.m
fo
ro
s
.c
om
Segn lo anteriormente analizado, durante la reaccin espontnea en una celda

galvnica la concentracin de los reaccionantes disminuye y la de los productos aumenta, lo cual determina que la FEM disminuya paulatinamente hasta eventualmente
alcanzar un valor de cero E= 0. Esta situacin se caracteriza por una detencin total
del flujo espontneo de electrones que circula por el conductor externo, entre ambos
electrodos. Adems, como la reaccin no contina, las concentraciones de todas las
especies en solucin no varan. Estas condiciones son caractersticas del equilibrio
qumico, y toda reaccin redox para la cual el valor de E= 0 se encuentra en estado de
equilibrio. Recordando la reaccin general anotada antes, la expresin de Nernst es:
tu
na
yc
on
Cuando esta reaccin alcanza el estado de equilibrio, E= 0 , luego:
.a
dm
como:
Entonces:
Con n = n de electrones totales en la ecuacin balanceada.

Si E0 >0, K > 1, lo cual, segn lo sealado en el Mdulo I, indica que mientras
mayor sea numricamente el valor de E0 hay una mayor tendencia de los reactivos a
convertirse en productos (recurdese que paralelamente G0 < 0).
325
El anlisis anterior corresponde as a un mtodo mediante el cual puede determinarse experimentalmente el valor de la constante de equilibrio de una reaccin redox.
9.4.b Ejercicios
1) Se emplea una celda galvnica para la cual se efecta la reaccin:
Fe++ (ac) + MnO4-(ac) = Fe+3(ac) + Mn ++(ac) [medio cido]
Determine E0 y G0 para esta misma reaccin si:
om
Determinar FEM de esta celda en condiciones normales E0, el valor de G0 y el

de K.
.c
[H3O+] = 1M; [Fe++ ] = 0,1 M; [MnO4-] = 0,01M; [Fe+3] = 0,001M y [Mn ++] = 0,01M
.m
fo
3) El valor de E0 para la semirreaccin, a 25C
ro
s
2) Explique, usando los valores de la tabla de potenciales de electrodo, por qu el

metal Zinc se disuelve en HCl 1M y no el oro metlico.
na
2H2O + 2e = H2(g) + 2OH-(ac) es 0,828 V, dado en funcin del ENH.
tu
Determine el valor para Kw a esa temperatura.
yc
on
Las respuestas se encuentra a final del la Unidad
dm
Pilas de concentracin
.a
Es posible preparar una celda galvnica usando soluciones de sulfato de cobre

de distinta concentracin y sumergiendo una lmina de cobre metlico puro en cada
una. Si se conectan ambos vasos con un puente salino y las lminas metlicas con un
conductor externo, es posible detectar un flujo de electrones por el conductor mediante
un ampermetro. Este dispositivo se conoce con el nombre de pila o celda de concentracin. En esta pila el flujo de electrones se dirige desde el electrodo que contiene la
menor concentracin de Cu++ (oxidacin) hacia el electrodo de solucin de Cu++ ms
diluida. As las semirreacciones son:
Cu(s) = Cu++ (dil.) + 2e (oxidacin)
Cu++ (conc.) + 2e = Cu(s) (reduccin)
La reaccin de la celda es:
Cu++ (conc.) = Cu++ (dil.)
326
Espontneamente la reaccin tiende a igualar la concentracin de Cu++, en ambas

soluciones.
Aplicando la expresin de Nernst, se tiene:

y como:
E0(Cu(s) / Cu(s)) = E0(Cu++/Cu(s)) + E0(Cu(s)/Cu++) = 0
.c
om
luego:
ro
s
Ejemplo
na
.m
fo
Calcular la FEM de una celda de concentracin de Cu/Cu++, si las concentraciones

de Cu++ en los electrodos son 0,1M y 0,001M, respectivamente.
tu
Aplicando la expresin indicada:
yc
on
De acuerdo con el valor de FEM, la reaccin es espontnea
dm
9.4.c Ejercicios
1) Se prepara una celda galvnica conectando un ENH con un electrodo de Ag/

Ag (10 -3 M), y la reaccin de la celda es:
.a
Ag+ (sol.) + H3O+ (sol.) = Ag(s) + H2 + H2 O
i. Determine la FEM de esta celda

ii. Determine G 0 para esta reaccin
iii. Determine K para esta reaccin
2) Se conecta un ENH con un electrodo que contiene una solucin de un cido
fuerte a la concentracin 0,0005M y en la cual se hace burbujear H2 (g) a la presin
de 1 atm.
i. Cul es la reaccin de la celda galvnica?
ii. Cul es su valor de FEM?
iii. De qu tipo de celda se trata?
3) Determine la constante de equilibrio de la reaccin:
Fe++ + O3 (g) = Fe+++ + O2 (g)
327
9.5. CELDAS ELECTROLTICAS

Las celdas electrolticas constituyen un segundo tipo de celdas electroqumicas.
En ellas la reaccin redox se produce en sentido inverso al espontneo (que caracteriza a la celda galvnica), debido a la accin de una corriente de electrones, producida
por una fuente externa a la celda. El proceso se conoce como una electrlisis.
Si se conecta una pila de Daniell a una fuente externa de electrones, que obligue
la inversin del proceso espontneo, la reaccin en la celda ser:
Cu(s) + Zn++(ac) = Cu++(ac) + Zn(s)
.c
om
ste es el proceso inverso al que ocurre espontneamente en la celda galvnica.
na
.m
fo
ro
s
Toda celda galvnica puede transformarse en electroltica a condicin de que

se le suministre una corriente de electrones que sea capaz de invertir el proceso espontneo. En la operacin de una celda electroltica debe gastarse energa o trabajo elctrico para producir la reaccin.
on
tu
El paso de una corriente elctrica desde un conductor metlico (slido) a un conductor electroltico (solucin conductora debido a la presencia de iones), o viceversa,
siempre est acompaado de una reaccin qumica.
.a
dm
yc
En la celda electroltica, durante el proceso de electrlisis, las especies en solucin cargada elctricamente se orientan y movilizan selectivamente hacia los conductores metlicos cargados (que forman parte de los electrodos). As se produce una
reaccin qumica y un movimiento de materia.
Cuando se hace pasar corriente directa de cierta intensidad a travs de una solucin de cloruro de Zinc (disociada en iones Zn++ y Cl, en solucin), puede observarse
que en la lmina de platino cargada negativamente se deposita lentamente zinc. As,
podemos decir que se produce la semirreaccin:
Zn++ (sol.) + 2e = Zn(s) (reduccin)
Paralelamente puede detectarse que en la lmina de platino cargada positivamente (ya que presenta una deficiencia de electrones en su superficie) se desprenden
burbujas de gas cloro, provenientes de la oxidacin de los iones cloruro presentes en
la solucin. Esta semirreaccin es, por lo tanto, de oxidacin:
2Cl (sol.) = Cl2(g) + 2e
Para esta celda electroltica, la reaccin qumica es:
Zn++ (sol.) + 2Cl (sol.) = Zn(s) + Cl2(g),
328
El mismo resultado se logra al someter a electrlisis esta sal fundida.
ro
s
fo
Fig. 9.5. Celda electroltica
.c
om
En la figura 9.5 se presenta un esquema de esta celda.
dm
yc
on
tu
na
.m
Las lminas de platino representadas en la figura 9.5 actan como conductores

metlicos inertes que permiten la conduccin elctrica del circuito de la celda por el flujo superficial de los electrones y, tambin, por la realizacin de las semirreacciones en
la interfase metal-solucin. Estas lminas de platino no intervienen qumicamente en la
reaccin ya que no son atacadas por los reactivos. Se emplean toda vez que entre los
componentes de un electrodo no exista una especie (slido) que pueda efectuar esta
accin conductora o en casos en que, existiendo, puede ser atacada qumicamente
durante la reaccin en la celda. Adems de platino es posible usar otros metales como
oro o paladio, e incluso se emplea, en ocasiones, carbono (grafito).
.a
El flujo continuo de electrones a travs del circuito externo desde y hacia el generador de electrones es posible por el movimiento y posterior descarga de los iones en
las superficies de las lminas metlicas.
En una celda electroltica el conductor metlico cargado negativamente (por la

presencia de electrones provenientes de la fuente externa), recibe las especies con
carga positiva, las cuales se reducen all; este electrodo se llama por ello ctodo. Paralelamente, el conductor metlico con deficiencia de electrones recibe las especies
cargadas negativamente que all se oxidan, y se llama por esto nodo.
Recuerde que:
Siempre en el CTODO se produce la REDUCCIN.
Siempre en el NODO se produce la OXIDACIN.
Una regla nemotcnica para recordar lo expuesto es:
CTODO REDUCCIN = consonantes CR y
NODO OXIDACIN = vocales AO.
329
Innumerables experimentos confirman los hechos realizados. En 1833 M. Faraday

postul, con base en ellos, la ley que actualmente lleva su nombre o Ley de Faraday;
puede enunciarse como:
La masa de un determinado material depositada en cada electrodo de una
celda electroltica, por un faradio de electricidad (96.489 Coulombs) que
pasa por ella, se conoce como el peso equivalente gramo de ese material.
As, por ejemplo, 1F de electricidad deposita en el electrodo negativo (ctodo):
om
23 g de Na (1 peso-eq- g), segn: Na+ (sol.) + e = Na(s)

31,75g Cu (l peso-eq-g), segn: Cu+++ 2e = Cu(s)
9,0 g Al (1 peso-eq-g), segn: Al+3 + 3e = Al(s)
.c
ro
s
Ejemplo
.m
fo
Se hace pasar corriente de 8 amperios por una solucin acuosa de CrCl3, durante
45 minutos. Calcular los gramos de Cr depositados en el ctodo y los litros de cloro gas
liberados en el nodo en C.N.T.P.
na
Las semirreaciones son:
tu
Cr+3 (sol.) + 3e = Cr(s)
(ctodo)
Cl (sol.) = Cl2 (g) + e (nodo)
on
yc
La carga elctrica que circula por la celda es:
=
0,224 F
Q=
.a
dm
Q = It= 8A2700 s=21.600 Culombios
Como 1F deposita 1 eq-g de Cr = 1/3 t-g de Cr = 52/3 g de Cr.

La masa de Cr depositada es: 0,22417,33=3,88g
Y asimismo 1F libera 11,2 lt de cloro en C.N.T.P. Luego, se liberan en este caso
0,22411,2l =2,5l, el cual es el resultado buscado.
9.5.a Ejercicios
1) Cuntos tomo-gramos de cada uno de los elementos indicados son depositados por 1F de electricidad?
330
2) Escriba las semirreacciones y la reaccin total para la electrlisis de soluciones

acuosas de:

H2SO4
NaOH
Las respuestas al final de la Unidad
Aplicaciones
om
Los procesos electrolticos son de gran importancia industrial en la actualidad.

Los recubrimientos electrolticos de metales (galvanostegia) tales como: Cr, Ni,
Sb, Cu, Cd, Au, etc., se efectan con tcnicas basadas en los principios desarrollados aqu.
.m
fo
ro
s
.c
La galvanoplastia, definida como la produccin o reproduccin de artculos por

depsito electroltico, incluye: la electrotipia (reproduccin de grabados y composiciones tipogrficas); reproduccin de matrices fonogrficas y elaboracin
de tubos y planchas. Asimismo se emplean celdas electrolticas para la obtencin y purificacin de metales como: Cu, Mg, Na, Al, etc.
tu
na
En el proceso de electrlisis empleado para la obtencin de algunos materia

les se usan sales fundidas o soluciones que contienen esas especies en forma
oxidada o reducida.
yc
on
En algunos casos, no se obtiene en los conductores metlicos de la celda electroltica la especie esperada en funcin de la composicin de la solucin.
.a
dm
As, por ejemplo, si se somete a electrlisis una solucin de NaCl(ac) o NaBr(ac),

a concentracin elevada, en el nodo se obtiene el halgeno respectivo (Cl2 o
Br2). Pero en el ctodo no se obtiene sodio metlico, sino que se desprende
hidrgeno gas. Igualmente en la electrlisis de soluciones acuosas de CuSO4
o AgNO3, en el ctodo se deposita el metal esperado; pero en el nodo se desprende oxgeno.
Cuando se somete a electrlisis una solucin de Na2SO4(ac), se observa que
en el ctodo hay liberacin de H2 (g) y en nodo O2 (g). El proceso puede ser
explicado por una electrlisis del solvente agua, las semirreacciones involucradas son:
2H2O(l) + 2e = H2(g) + 2OH (ctodo)
3H2O(l) = 1/2 O2 (g) + 2H3 O+ + 2e(nodo)
As la reaccin total, considerando la neutralizacin, es:
H2O(l) = H2(g) + 1/2 O2(g)
331
Electrodos reversibles e irreversibles

En la prctica se ha determinado que el orden de descarga de los iones en solucin acuosa no sigue necesariamente la secuencia indicada en la tabla de potenciales
de electrodo, Por ejemplo, al analizar las celdas electrolticas, comparadas con las celdas galvnicas, existe la idea de definir al electrodo de Zn/Zn++(ac) o al de Cu/Cu++(ac)
como electrodos reversibles; esto es, que pueden experimentar una oxidacin o una
reduccin al conectarlos entre s, segn sea la composicin del circuito total.
.c
om
Sin embargo, si se cambia el conductor metlico de platino de un ENH, reemplazndolo por otro conductor de un material distinto (Zn, Pb, etc.), y se conecta este
electrodo preparado con un ENH, para efectuar la electrlisis en este dispositivo, se
necesita una gran FEM externa (de la fuente de electrones), para lograr un flujo medible de corriente. Se define este electrodo modificado como irreversible o polarizado.
ro
s
Sobrepotencial
.m
fo
El potencial adicional que debe ser suministrado por la fuente de electrones externa para lograr el proceso de electrlisis, en la situacin anteriormente descrita, se
conoce como sobrepotencial o sobrevoltaje.
Caso de estudio
yc
on
tu
na
El sobrevoltaje est determinado por la diferencia de potencial, entre el ENH y el

de un metal sumergido en una solucin 1M de HC1, necesario para liberar hidrgeno
molecular en el conductor metlico (ctodo) en contacto con dicha solucin.
.a
dm
El zinc tiene un sobrevoltaje de hidrgeno de 0,7 V y para el cobre este valor es 0,5
V. El oxgeno presenta tambin este fenmeno de sobrepotencial en superficies metlicas. Una posible explicacin acerca de las causas que provocan este sobrepotencial
podra ser la forma en que se descarga el gas hidrgeno en la superficie metlica.
Esto puede iniciarse segn:

H3O+(sol.) + e + M(s) = M-------H
(Absorcin de Hidrgeno atmico en la superficie del metal).
A esto sigue una liberacin del gas desde la superficie metlica:
M-------H + M-------H = 2M(S) + H2(g)
La estabilidad de la unin momentnea M-------H determinara la magnitud del
sobrevoltaje.
Es importante sealar que las dos reacciones inmediatas anteriores constituyen
las bases fundamentales para la comprensin de un fenmeno denominado dao por
hidrgeno, el cual afecta los materiales metlicos, de manera catastrfica.
332
As, el hidrgeno atmico que sea absorbido sobre la superficie metlica puede
penetrar hacia el interior de la red de la estructura metlica y formar hidrgeno molecular, el cual alcanza presiones internas mayores que la atmosfrica, incluso causando
ampollas y grietas en el material metlico y podra provocar accidentes al fallar el material. Este problema tiene implicaciones en el mantenimiento y seguridad industrial, de
gran significado para el ingeniero industrial.
Efectos del sobrevoltaje
na
.m
fo
ro
s
.c
om
Aunque metales como Zn y Cr estn ubicados sobre el hidrgeno en la tabla de

potenciales de electrodo, pueden ser depositados desde soluciones acuosas
de sus iones. El proceso industrial de fabricacin del hidrxido de sodio (sosa
custica), usando una solucin acuosa del NaCl, por la electrlisis con ctodo
de mercurio lquido (napa) sobre el cual se libera sodio metlico (amalgamado
con mercurio), preferencialmente a H2(g) se debe en parte al sobrepotencial de
hidrgeno en la superficie de mercurio. La amalgama de sodio resultante se
hace fluir a recipientes con agua en contacto con acero: all se produce NaOH
e hidrgeno.
on
tu
9.6. CORROSIN
.a
dm
yc
Se aplica el trmino corrosin a la alteracin destructiva de materiales por reaccin qumica de una sustancia en estado slido, lquido o gaseoso. Uno de los ejemplos ms conocidos de corrosin es el corrientemente llamado enmohecimiento del
hierro (oxidacin), en los materiales en contacto con la atmsfera. Otros procesos de
corrosin son la accin de vapores cidos sobre superficies metlicas diversas, la disolucin del plomo por mercurio lquido, etc.
Se estima que actualmente alrededor de 10% del hierro producido a partir de

minerales y empleado en la fabricacin de estructuras se pierde por efecto de la corrosin ambiental. La formacin de herrumbre en la superficie del hierro es un proceso
complicado que precisa, al aparecer, de la presencia tanto de oxgeno como de humedad. La velocidad de formacin del xido es acelerada en presencia de cidos, por la
existencia de tensiones en el objeto, por la presencia de xido ya formado (debido a su
accin autocataltica) y por contacto elctrico con un metal menos activo.
Cada vez que dos metales se encuentran en contacto, en presencia de agua o
una sustancia inica, el ms activo (con potencial de oxidacin ms positivo) se oxida
pasando a la solucin. Por ejemplo, si se dispone de una barra de hierro en contacto
con una lmina de magnesio, sta se disuelve liberando iones Mg++ y algunos de los
electrones producidos en la oxidacin, fluyen a la barra de hierro inhibiendo el proceso:
Fe(s) = Fe++ (sol.) + 2e-
333
Con esto se impide la oxidacin superficial y corrosin de la barra de hierro.

El proceso de oxidacin del hierro en ausencia de otros metales, demuestra que
ste se produce preferentemente en las secciones del metal que han sido sometidas
a tensiones durante la elaboracin del objeto; por ejemplo, puede notarse claramente
que la oxidacin de un alfiler se inicia preferentemente en la punta y en torno a la cabeza. El proceso de oxidacin obviamente implica la semirreaccin: Fe(s) = Fe++ + 2e
(andica). En un ambiente hmedo la reaccin siguiente es, seguramente:
2Fe++ (ac) + 3/2 O2(g) + nH2O = nH2O. Fe2O3
O tambin:
om
4Fe++ (ac) + O2(g) + (4+2n)H2O = 2(nH2O. Fe2O3) + 8H+
ro
s
.c
La presencia de H+ (H3O+), acelera el proceso de corrosin.
na
.m
fo
El contacto superficial de una barra de hierro sumergida en agua demuestra que,

en este punto, el proceso de corrosin es ms acentuado que en el resto de la barra.
Esto se debe a que adems del O2 presente, la superficie acuosa contiene CO2 atmosfrico disuelto. As, se produce la reaccin:
tu
CO2(g) + 2H2O = HCO3 + H3O+
yc
on
Con lo cual se acelera, por la presencia de iones H3O+, la corrosin.
dm
Sistemas de proteccin
.a
Debido a la enorme destruccin de materiales que se produce por accin de la

corrosin, se han buscado mtodos para disminuir su efecto. El ms comn de ellos
consiste en la aplicacin de una capa de pintura protectora a la superficie metlica.
Tambin puede reducirse la corrosin preparando una aleacin del metal con un agente aleante apropiado, as existe el acero inoxidable (que contiene, adems de hierro,
carbono y cromo). Adems se usan, en algunos casos, recubrimientos metlicos con
elementos ms resistentes a la oxidacin. Ejemplo conocido es el recubrimiento de
lminas metlicas con una delgada capa de estao, en una atmsfera con oxgeno,
aunque el hierro se oxida preferentemente al estao, no hay accin corrosiva.
Papel de los inhibidores de corrosin

En general, un inhibidor es una sustancia qumica que acta sobre un sistema
bajo ciertas condiciones y la cual, aun aadida en pequeas cantidades, puede controlar, disminuir o prevenir efectivamente la reaccin de un metal con un medio ambiente
agresivo.
334
Existen varios tipos de inhibidores: los pasivadores, los gaseosos y los orgnicos.
Esta clasificacin utiliza trminos relativos al proceso cintico de la corrosin, el
cual comprende las reacciones andica y catdica que ocurren simultneamente en
los dos sistemas electroqumicos: Fe/Fe+2 y H+/H2.
ro
s
.c
om
Al haber corrosin, hay un flujo de corriente y los sistemas se desvan de sus

potenciales de equilibrio (se polarizan) y alcanzan un potencial comn de electrodo en
donde ocurre que la corriente andica de disolucin (velocidad de corrosin del metal)
es igual a la corriente catdica (velocidad de formacin o desprendimiento de hidrgeno). Entonces, la velocidad de corrosin del metal (en unidades de longitud/tiempo)
puede alterarse por el uso de inhibidores de corrosin los cuales actan impidiendo
las reacciones del proceso de corrosin (andica y/o catdica) o creando una barrera
entre el metal y el ambiente cuando se adsorbe sobre la superficie metlica.
tu
na
.m
fo
En el estudio del efecto de un inhibidor se utiliza la tcnica de polarizacin electroqumica y la informacin bsica generada por la misma (curvas, sobrevoltaje,
pendientes de Tafel). Lo puede encontrar en bibliografa especializada en la
web haciendo uso de un buscador como Google.
.a
dm
yc
on
Los inhibidores pasivadores son generalmente qumicos no orgnicos que tienen

efectos oxidantes, como, por ejemplo, los cromatos, nitritos y molibdatos, los cuales
tienen la propiedad de cambiar el potencial de corrosin en el sentido deseado y en
algunas dcimas de voltio. Sin embargo, cuando se usan inhibidores de accin pasivadora en el metal es muy importante la concentracin crtica, pues a concentraciones
menores que sta los pasivadores aumentan la velocidad de corrosin local, como
picadura. Por ejemplo, la concentracin crtica de cromato es 10 -3 M de cromato de
sodio, al aumentar se revierte el efecto protector. Ocasionalmente se logran efectos
combinados: bajar la velocidad de corrosin y reducir la concentracin crtica, cuyo
ejemplo ms descriptivo es la combinacin de fosfato con cromato, que resulta en una
baja concentracin crtica de cromato y una reduccin significativa de la velocidad de
corrosin.
Los inhibidores gaseosos son de uso especial y requieren una presin parcial
muy baja para producir sus efectos. Entre ellos los ms eficaces son los compuestos
morfolina, diaminas de etileno, aminas alicclicas, sales de ciclohexilamina.
Los inhibidores orgnicos ofrecen una amplia gama, a diferencia de los pasivadores no producen la polarizacin del ctodo o nodo, es ms probable que acten
igualmente en reas catdicas que andicas; se adsorben en la superficie metlica
tanto fsica como qumicamente. La adsorcin fsica se basa en la existencia de fuerzas electrostticas entre los iones orgnicos o los dipolos y la superficie del metal
335
elctricamente cargada. El criterio para denotar a un inhibidor orgnico como andico,

catdico, o ambos, depende de su reaccin con la superficie del metal y de cmo es
afectado el potencial en la superficie del metal. El inhibidor andico debe tratarse con
cuidado en cuanto a la concentracin, al igual que los pasivadores, su uso en concentracin inadecuada puede aumentar la velocidad de corrosin o producir picadura.
Basan su efecto en la pasivacin del metal, debido a un aumento en la polarizacin por
activacin del nodo, dificultando la solvatacin de los iones metlicos. En el caso que
acte por polarizacin de la reaccin catdica, este tipo de inhibidor puede:

Disminuir la velocidad de reaccin catdica causando ampollamiento e incremento a la susceptibilidad al agrietamiento inducido por hidrgeno, debido a que inhibe la reaccin de recombinacin de hidrgeno y as facilita
la entrada del hidrgeno atmico al interior del material metlico.
Precipitar compuestos qumicos de carbonato e hidrxido sobre las reas
catdicas, ajustando el pH del medio.
Eliminar el oxgeno disuelto en la solucin para disminuir su reduccin en
la superficie. No obstante, a bajas temperaturas la pobre cintica de las
reacciones qumicas lo hace ineficiente.
om
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.c
yc
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tu
na
.m
La eficiencia de estos inhibidores, entendida como la disminucin de la densidad de corriente de corrosin, tambin depende de la longitud de sus molculas, la
resistencia a la adsorcin, interaccin con otras molculas, entre otros factores. Puede
estimarse mediante la expresin matemtica:
Donde:
.a
dm
Z: eficiencia del inhibidor

i0 = densidad de corriente (A/cm2) sin inhibidor
i: densidad de corriente (A/cm2) con inhibidor
Pasivacin de metales
Algunos metales pueden existir en dos estados de diferentes reactividad con respecto a la mayor o menor actividad que presentan en ciertos tipos de reacciones qumicas. Cuando su actividad es mayor se dice que el metal est en estado activo; en el
segundo caso se le describe como en estado pasivo. Si se sumerge un trozo de hierro
es una solucin de cido ntrico diluido, ste se disuelve normalmente con liberacin
de hidrgeno: el metal est en estado activo. Sin embargo, si se sumerge el metal en
una solucin de cido ntrico concentrada y luego se traslada a la solucin de cido
diluida, prcticamente el metal no experimenta reaccin: se encuentra ahora en estado
pasivo.
Muchas teoras se han postulado para explicar este fenmeno. Una de ellas seala que la pasivacion del metal se debe a la formacin de una capa monomolecular de
336
xidos, originada en el ataque al estado del metal y que impide la accin posterior de
los reactivos, sobre la superficie del metal.
La pasivacin de un metal es un aspecto importante en procesos industriales ya
que en este estado se disminuye notablemente el efecto de la corrosin, y tambin se
reduce su capacidad de aceptar el recubrimiento de otros metales. La disolucin del
metal en cidos al estado pasivo disminuye notablemente.
om
Cuando un metal se encuentra en el estado pasivo, llevarlo al estado activo puede

lograrse en diversas formas difiriendo stas de un metal a otro. As, por ejemplo, el
hierro al estado pasivo puede activarse, simplemente, ponindolo en contacto con un
trozo del mismo metal al estado activo; tambin se activa con el tiempo y un aumento
de la temperatura.
ro
s
.c
9.6.a Ejercicios
fo
1) La electrlisis de una solucin que contiene acetato produce etano, segn la

reaccin:
.m
CH3 COO (ac) = C2 H6 (g) + CO2 (g) + e (no balanceada)
on
tu
na
Qu volumen de etano y CO2 se producen a 27C y 740 mm de Hg, si una corriente de 0,5 A se hace pasar por una celda electroltica que contiene la solucin de
acetato, durante 6 horas y la reaccin del electrodo tiene una eficiencia de 80%?
dm
yc
2) Una corriente de 1,5 A se hace pasar durante 3 horas a travs de una celda
electroltica que contiene una solucin acuosa de AgNO3. Qu masa de Ag(s) se deposita en el ctodo? Qu volumen de O2 desprende el nodo en C.N.T.P.?
.a
3) Discuta las razones para la validez de las siguientes aseveraciones:
i. El potasio metlico puede prepararse por electrlisis de KCl fundido, pero

no por electrolisis de una solucin acuosa de KCl.
ii. Muchos instrumentos cientficos son de platino, para impedir la accin corrosiva de los vapores desprendidos en un laboratorio.
iii. El NaOH no puede obtenerse por electrlisis del NaCl en solucin acuosa.
Las respuestas al final de la Unidad.
9.7 QUMICA AMBIENTAL

El agua tomada de fuentes naturales para usos industriales tiene muchas veces
un notable contenido de iones Mg++, Ca++, HCO3 y SO4=. Son las llamadas aguas duras, no aptas para el consumo humano.
337
Estos iones reaccionan con el jabn para formar compuestos insolubles.

Ca++(ac) + 2C18H25O2 Ca (C18H25O2)2
Indudablemente, estas aguas disminuyen el poder limpiador del jabn.
Por otro lado, su uso en calderas produce incrustaciones debido a la formacin de
carbonatos de magnesio y de calcio.
Ca++(ac) + 2HCO3(ac) Ca CO3 + H2 O + CO2(g)
om
Las aguas duras pueden tratarse con minerales complejos de silicio y aluminio,
que contienen iones Na+, llamados zeolitas, conocidas como tamices moleculares,
ya que logran atrapar partculas de ese tamao. Al pasar el agua por una columna rellena de zeolita (intercambiadora de iones) los iones Ca++ y Mg++ se intercambian con
los iones Na+ de la zeolita.
ro
s
.c
Los intercambiadores de iones son redes de hidrocarburos resinosos a los que

estn enlazados covalentemente a los grupos NH3+ y SO3. Lo que puede representarse as:
fo
ResinaNH3+
.m
Resina SO3
na
Al ser tratados con soluciones bsicas y cidos, respectivamente, se obtiene:
tu
Resina NH3OH
on
Resina SO3 H+
.a
dm
yc
Al hacer pasar el agua dura a travs de la primera resina, los aniones del agua se
intercambian por OH. Cuando el agua se pasa por la segunda resina los cationes de
la misma se intercambian por H+. El agua as tratada se llama desionizada.
9.7.a. Ejercicio
Una resina intercambiadora tiene la frmula emprica (C8H5SO3Na) y puede utilizarse para ablandar aguas que debido a la reaccin:
Ca++(ac) + 2C8H5 SO3Na Ca (C8H5SO3)2 + 2Na+
Cuntos gramos de resina se requieren por cada mol de Ca++ extrado del agua?

Reacciones del agua con cloro como desinfectante
El cloro se usa en forma de cloro libre, o como hipoclorito, como agente oxidante
del agua, pero se disipa rpidamente y as la desinfeccin puede ser insuficiente. Puede combinarse con agua para formar cido hipocloroso y clorhdrico.
Cl2 + H2O = HOCl + H+ + Cl
338
El cloro y el cido hipocloroso reaccionan con muchas sustancias, como el amonaco, y forman poderosos agentes desinfectantes. Tambin pueden reaccionar con
materiales hmicos (de humus) en general.
Bioqumica
En la qumica ambiental se requiere conocer los fundamentos de la qumica que
se tratan en esta asignatura, como cintica y equilibrio qumico, acidez y basicidad,
dureza del agua. Algunos de estos conceptos tambin se ejemplifican en el material
complementario que aparece reseado en el plan de curso. Los conceptos relativos a
la qumica orgnica podr consultarlos en la prxima Unidad (10).
ro
s
.c
om
Es comn el diseo y prctica de procesos de tratamiento que usan organismos

vivos para destruir o transformar residuos orgnicos y materiales inorgnicos: entonces se necesitan conceptos de bioqumica para enfrentar con xito este diseo y prctica mencionados.
.m
Mineralizacin
Biotransformacin
na
fo
La biodegradacin puede clasificarse en:
yc
on
tu
Durante la mineralizacin se produce energa por cuanto los organismos vivos

convierten los compuestos orgnicos a productos finales minerales (no orgnicos).
dm
Ejemplo:
CO2 +jH2O+ kNH+4 + l PO 43 + mSO42 + nCl
.a
CHONPSCl
La biotransformacin ocurre cuando los compuestos orgnicos precursores

no se mineralizan completamente y una parte se convierte en otros compuestos orgnicos.
Los hidrocarburos son ms difciles de oxidar que los alcoholes, los aldehdos o
los cidos. Los aldehdos son generalmente ms txicos que los alcoholes o los cidos.
Las bacterias pueden intervenir en reacciones de transformacin tales como:

Oxidacin
Reduccin
Hidrlisis
Sustitucin
Eliminacin
Dealquilacin- remocin de un grupo alquilo
Desaminacin - remocin de un grupo amino NH2
339
Condensacin- produccin de una molcula grande a partir de molculas

ms pequeas
Isomerizacin- conversin de un ismero en otro
Ruptura de un anillo- apertura de una estructura orgnica cclica, para continuar con una biotransformacin adicional
Demanda bioqumica de oxgeno (DBO)

Se define comnmente como la cantidad de oxgeno que requieren las bacterias durante la estabilizacin de la materia orgnica susceptible de descomposicin
(materia orgnica que alimenta a la bacteria y que su oxidacin genera energa), en
condiciones aerbicas, es decir, en aire.
.m
fo
ro
s
.c
om
Existe una relacin cuantitativa entre la cantidad de oxigeno necesaria para convertir una cantidad definida de un compuesto orgnico dado a dixido de carbono,
agua y amonaco:
yc
on
tu
na
La prueba de la DBO se usa para hallar el poder contaminante de residuos domsticos e industriales, en trminos de la cantidad de oxgeno que requieren si son
descargados a las corrientes naturales de agua en las que existen condiciones aerbicas.
.a
dm
Se necesitan al menos cinco das para los ensayos correspondientes a esta determinacin
Demanda qumica de oxgeno (DQO)
Es una forma de medir la concentracin de materia orgnica en los residuos domsticos e industriales.
Consiste en la medicin, en el residuo, de la cantidad total de oxgeno que se
requiere para la oxidacin de la materia orgnica a dixido de carbono y agua, de
acuerdo con la ecuacin inmediata anterior.
Se necesitan unas tres horas para los ensayos correspondientes a esta determinacin, lo cual le da ventaja frente a los ensayos de la DBO, pero no proporciona
informacin sobre si la materia es biolgicamente oxidable o biolgicamente inerte.
Es conveniente analizar en los procesos productivos industriales el destino de
las aguas residuales, su mejor disposicin, tal que dae lo menos posible el medio
ambiente.
340
Ejemplo
La fermentacin de azcares, como la glucosa a alcohol etlico o etanol. Frecuentemente se obtiene energa a partir de la fermentacin, pero esto puede no ocurrir en
todas las biotransformaciones.
Recuerde
om
El valor de FEM de una celda galvnica puede considerarse como una

medida cuantitativa de la tendencia con que los reaccionantes, en determinadas condiciones, forman los productos. En otros trminos, representa
simultneamente la fuerza con que el reductor pierde electrones y aqulla
con que los capta el oxidante.
fo
ro
s
.c
El valor numrico de E0 es igual al obtenido experimentalmente por combinacin de las semirreacciones, en condiciones normales a 25C. El signo
positivo del E0calculado nos indica que la direccin espontnea para la
reaccin escrita es de izquierda a derecha; esto es, que el Cu(s) se oxida y
pierde electrones que son empleados por el Ag+ para reducirse.
tu
na
.m
Toda celda galvnica puede transformarse en electroltica a condicin que

se le suministre una corriente de electrones, que sea capaz de invertir el
proceso espontneo. En la operacin de una celda electroltica debe gastarse energa o trabajo elctrico para producir la reaccin.
yc
on
La masa de un determinado material depositada en cada electrodo de una

celda electroltica, por un faradio de electricidad (96.489 coulombs) que
pasa por ella, se conoce como el peso equivalente gramo de ese material.
dm
Se aplica el trmino corrosin a la alteracin destructiva de materiales por

reaccin qumica de una sustancia en estado slido, lquido o gaseoso
.a
Un inhibidor es una sustancia qumica que acta sobre un sistema bajo

ciertas condiciones y la cual, aun aadida en pequeas cantidades, puede
controlar, disminuir o prevenir efectivamente la reaccin de un metal con un
medio ambiente agresivo.
El agua tomada de fuentes naturales para usos industriales tiene muchas
. Son las llaveces un notable contenido de iones Mg++, Ca++,
madas aguas duras, no aptas para el consumo humano.
La DBO es cantidad de oxgeno que requieren las bacterias durante la

estabilizacin de la materia orgnica susceptible de descomposicin en
condiciones aerbicas.
La concentracin de materia orgnica en los residuos domsticos e industriales en funcin de la cantidad total de oxgeno que se requiere para la
oxidacin de la materia orgnica a dixido de carbono y agua.
341
Respuestas a los ejercicios de la unidad 9

A continuacin se presenta los resultados de los ejercicios planteados en la unidad, para que usted verifique sus respuestas
9.1.a
a) No, porque ambos procesos son complementarios y simultneos.
b) Impide toda acumulacin neta de carga en cualquier caso, adems permite
la conduccin de corriente elctrica por el circuito.
c) (-)
om
9.1.b
9.2.a
yc
on
tu
na
a) E =1,02V. S
b) F2+ 2Li = 2F+2Li+
c) E =0,56V
d) Ej.: Ni++ + 2e = Ni; E =-0,67V
.m
fo
ro
s
.c
a) Cu = Cu++ + 2e (Oxidacin)
Ag+ + e = Ag (Reduccin)
b) Disminuye
1)
9.4.b
.a
E =1,14V
dm
9.4.a
i) Fe++ = Fe+3 + e-
E0 = -0,77V
MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn ++ + 4H2O
E0 = 1,51 V
5Fe++ + MnO4- + 8H+ =
E0 =0,74V
Mn ++ + 5 Fe+3 + 4H2O
Como: G= nFE,n = 5;F= 23.060cal/volt

G= 85,32 Kcal
K = 5,11062
342
El elevado valor de la constante indica el desplazamiento de la reaccin en el

sentido de los productos.
3 5
2
ii) E = 0,74 0,059 log (10 1) (102 )= 0,976V
n
(10 ) (10 )
G = 112,53 Kcal
2) Zn(s) = Zn++ + 2e; E = 0,763 V, el Zn(s) es un reductor ms fuerte que el H2(g)

y por lo tanto reduce al H3O+. El Au est por debajo del hidrgeno en la tabla de potenciales de electrodos; por lo tanto, no puede reducir al H3O+.
H2(g) = 2H+ + 2e
E = 0,00V
K = 110
-14
ro
s
E = 0,823 V
om
2H2O(1) + 2e = H2(g) + 2OH
.c
3)
fo
9.4.c
i) H3O+ (1m) = H3O+ (5x10 -4M)
ii) 0,19 V

iii) celdas de concentracin
tu
na
b)
.m
a)
yc
on
c) K = 1,2 x 1044
dm
9.5.a
.a
1) Na = 1 t g; Cu = 0,5 t g; Al = 0,33 t g
3H2O = O2 + 2H3O+ + 2e (oxidacin)
H2O = 1/2O2 + H2
i. 2H3O+ + 2e = H2 + 2H2O (reduccin)
2)
ii. 2H2O + 2e = H2 + 2OH (reduccin)

4OH = O2 + 2H2O + 2e (reduccin)
2OH = H2 + O2
9.6.a
1) Moles de C2H6 producidos = 0,111 0,8 = 0,0895
Usando E.E.G.I. el volumen es 2,26 l
2) 18,09g de Ag, 179 l de O2
3) Consulte contenido del texto
9.7.a
404 gramos
343
A continuacin se presentan ejercicios de autoevaluacin, Marque con una X la

respuesta.
1. El potencial del ENH a 25C:
a. (
b. (
c. (
d. (
) Es asignado arbitrariamente
) No depende de la temperatura
) No depende de la concentracin de H3O+ de la solucin
) Tiene un valor absoluto de 1,00 V
om
2. El clculo de la FEM de una celda galvnica, hecho segn su ecuacin

redox, resulta ser un valor negativo. Esto significa que:
.m
fo
ro
s
.c
a. ( ) Se ha alcanzado un estado de equilibrio qumico de la reaccin

b. ( ) La ecuacin de la reaccin est en sentido contrario a la reaccin
espontnea
c. ( ) Las semirreacciones elegidas son incorrectas
d. ( ) La ecuacin de la reaccin est escrita correctamente
on
yc
) 0,385 V
) 1,58 V
) 0,79 V
) 2,37 V
dm
a. (
b. (
c. (
d. (
tu
na
3. El potencial de la semirreaccin Zn = Zn++ + 2e, cuando la concentracin

de Zn++ es 0,1M, es:
El valor de K para esta reaccin es:
Tl + H3O+ = Tl+ + 1/2H2 + H2 y si E Tl/Tl+ = 0,34 V
.a
4. Se prepara una celda galvnica conectando un ENH con un electrodo de

Tl(s)/Tl+ [102M], la reaccin en la celda es:
a. (
b. (
c. (
d. (
) 4,0 x 1024
) 1,6 x 1013
) 1,6 x 1026
) 1,2 x 1010
5. La concentracin de Pb++ necesaria para la FEM de la pila cuya reaccin

es: Ni(s) + Pb++(ac) = Pb(s) + Ni++ (1M), o sea E = 0,00 V, es:
a. (
b. (
c. (
d. (
) 1M
) 4,2 x 10 -3 M
) 8,6 x 10 -5 M
) 3,1 x 10 -4 M
344
6. Para la reaccin I2(s) + 2Li(s) = 2Li+ [0,1M] + 2I[3M], el valor de G es:

a. (
b. (
c. (
d. (
) 166,9 Kcal
) 320,2 Kcal
) 86,3 Kcal
) 100,5 Kcal
7. Se hace pasar corriente elctrica a travs de una disolucin de AlCl3, durante 6 horas. En ese tiempo se depositan 5,2 g de Al. La intensidad de
corriente en el circuito es:
) 5,16 A
) 1,29 A
) 0,63 A
) 2,58 A
om
a. (
b. (
c. (
d. (
.m
fo
) Se produce Fe+++
) No hay reaccin
) Se forma I2
) Se forma Fe(s)
na
a. (
b. (
c. (
d. (
ro
s
.c
8. Al mezclar una solucin 1M de Fe++ con I 1M, en medio cido a 25C:
yc
on
) Energa qumica en energa elctrica

) Energa elctrica en qumica
) Iones en electrones
) Energa trmica en elctrica
dm
a. (
b. (
c. (
d. (
tu
9. En las celdas galvnicas hay conversin de:
.a
10. El potencial de oxidacin de la semirreaccin

Zn(s)/Zn++(1M) es E = 0,76 V.
Esto implica que:

) El Zn++ es un oxidante fuerte
) El Zn(s) se oxida rpidamente
) El Zn(s) es un oxidante fuerte
) El Zn(s) es un reductor ms fuerte que el H2(g) a p = 1 atm.
a. (
b. (
c. (
d. (
11. En la electrlisis de una solucin acuosa del ZnSO4 la semirreaccin en el

nodo es:
a. (
b. (
c. (
d. (
) 2H2O + 2e = H2 + 2OH
) Zn++ + 2e = Zn(s)
) 3H2O = 1/2 O2 + 2H3O+ + 2e
) 2SO4 = S2O8 + 2e
345
12. El sobre voltaje de hidrgeno es una magnitud que indica:

a. ( ) La FEM de una celda galvnica compuesta por dos ENH
b. ( ) El potencial adicional que debe suministrarse a una celda electroltica para lograr el desprendimiento de hidrgeno, en un determinado
electrodo
c. ( ) El potencial de semirreaccin para un electrodo irreversible
d. ( ) El grado de facilidad con que se corroe un metal
13. El proceso de corrosin del hierro es favorecido en:
) Un ambiente con alto contenido de oxgeno y muy hmedo
) Un ambiente con alto contenido de hidrgeno y seco
) Un ambiente con alto contenido de CO2 y seco
) Un ambiente con alto contenido de oxgeno seco
om
a. (
b. (
c. (
d. (
ro
s
.c
14. Al sumergir una lmina de hierro en una solucin de HCl diluido, si no se

observa desprendimiento de hidrgeno, puede concluirse que:
) El hierro nunca es atacado por el HCl
) El hierro se encuentra en estado activo
) El hierro se encuentra en estado pasivo
) El potencial de oxidacin del hierro es inferior a cero
tu
na
.m
fo
a. (
b. (
c. (
d. (
on
Respuestas a la autoevaluacin de unidad 9
dm
(9.1.)
(9.1.)
(9.1)
(9.1)
(9.1)
(9.1)
(9.2)
(9.1)
(9.1)
(9.1)
(9.2)
(9.2)
(9.3)
(9.3)
.a
(d)
(b)
(b)
(c)
(b)
(c)
(a)
(d)
(b)
(a)
(c)
(b)
(a)
(c)
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
yc
346
Unidad 10
QUMICA DEL CARBONO
OBJETIVO GENERAL
om
Al finalizar el estudio de esta Unidad, el alumno estar en capacidad de:
ro
s
.c
Identificar los compuestos orgnicos ms comunes en procesos industriales, de

acuerdo con las normas internacionales.
.m
fo
on
tu
na
1. D
efinir: enlaces en compuestos orgnicos, clasificacin de los compuestos
orgnicos, hidrocarburos, hidrocarburos aromticos, resonancia, alcoholes,
eteres, cidos Carboxlicos, aminas
dm
yc
2. Aplicar las reglas IUPAC en la nomenclatura de los compuestos orgnicos
.a
RESUMEN
A continuacin se explicarn los diferentes compuestos orgnicos representados

por el carbono, y aplicados segn las normas internacionales IUPAC.
347

.a
dm
yc
on
tu
na
.m
fo
ro
s
.c
om
10.1 Enlaces en compuestos orgnicos............................................... 351

10.2 Clasificacin de los compuestos orgnicos.................................. 353
10.3 Nomenclatura y formulacin de compuestos orgnicos............... 354
10.4. Hidrocarburos aromticos........................................................... 361
10.5 Propiedades qumicas de los hidrocarburos................................ 364
10.6. Otros compuestos orgnicos....................................................... 368
Respuestas a los ejercicios sobre cintica.................................... 381
Autoevaluacin............................................................................... 384
Respuestas a la autoevaluacin.................................................... 385
349
INTRODUCCIN
La qumica orgnica es la rama de la qumica que estudia las caractersticas y propiedades de los compuestos que contienen el carbono como elemento constituyente
fundamental.
Actualmente se registran millones de sustancias llamadas orgnicas: son los
constituyentes principales de los seres vivos y uno de los productos ms importantes
de la actividad de la industria qumica moderna.
.c
ro
s
10.1 ENLACES EN COMPUESTOS ORGNICOS
om
Productos del petrleo, alcaloides, hormonas, antibiticos, insecticidas, colorantes, protenas, fibras sintticas y plsticos, son ejemplo de sustancias carbonadas sin
las cuales sera muy difcil concebir nuestro estilo actual de vida.
na
.m
fo
El carbono es un tomo relativamente pequeo que contiene 2 electrones en el

primer nivel principal de energa y 4 electrones de valencia en el segundo. (Pertenece
al segundo perodo, grupo IV A, de la tabla peridica). Los tomos de carbono pueden
formar cadenas largas y anillos entre s.
on
tu
Las propiedades caractersticas de los compuestos vienen determinadas por los

tipos de enlaces. La gran variedad y cantidad de compuestos orgnicos pueden justificarse con base en dos hechos:
Los enlaces carbono-carbono son fuertes y estables.
Los enlaces de carbono con otros elementos son generalmente fuertes, aun
cuando los tomos estn unidos entre s.
.a
dm
yc
Diversos elementos cumplen con la primera condicin, es decir, enlaces estables

entre si. Es el caso del enlace fsforo-fsforo el cual llega a formar largas cadenas.
Sin embargo al comparar la estabilidad de compuestos como: C2H6, C2F6, con los correspondientes compuestos de otros elementos: P2H6, P2Fe, la estabilidad es mucho
mayor en los primeros antes mencionados.
Tipos de enlaces
Son muy pocas las excepciones en los compuestos que contienen carbono, los
tomos de este elemento forman cuatro enlaces covalentes, los cuales pueden ser:
simples, dobles o triples.
351
Enlaces simples
En este caso, un tomo de carbono establece cuatro enlaces sigma con otros tantos tomos, los cuales se ubican en los vrtices de un tetraedro regular en cuyo centro
se encuentra el ncleo del tomo de carbono. (Figura 10.1).
om
Enlaces dobles
fo
ro
s
Fig. 10.1. Tetraedro del carbono
.c
tu
na
.m
Un tomo de carbono puede enlazarse a tres tomos formando dos enlaces simples sigma con dos de ellos y un enlace doble (uno sigma y el otro pi) con el tercero.
Son insaturados, pues se podran aadir ms hidrgenos.
dm
yc
on
En este caso el tomo de carbono y los tres tomos a l enlazados se sitan sobre
un mismo plano, formando ngulos de enlace de 120. (Figura 10.2)
.a
C =C
H
C=O
C = O
H
Fig. 10.2. Enlace doble de carbono
Enlaces triples
Por ltimo, un tomo de carbono puede enlazarse a dos tomos, en cuyo caso
forma un enlace simple sigma y un enlace triple (uno sigma y dos pi). Los tres tomos
quedan ubicados sobre una lnea recta. (Figura 10.3)
H C C H
(a)
CH3 C N
(b)
Fig. 10.3. Enlace triple de carbono
352
10.2 CLASIFICACIN DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS

Para su estudio los compuestos orgnicos se clasifican en: hidrocarburos y derivados de los hidrocarburos.

Hidrocarburos
om
Los hidrocarburos son compuestos formados exclusivamente por carbono e hidrgeno. Se clasifican a su vez en:
ro
s
.c
Los hidrocarburos saturados son hidrocarburos alifticos sin enlaces mltiples

carbono-carbono, conocidos como alcanos y cicloalcanos.
Derivados de los hidrocarburos
tu
na
.m
fo
Los hidrocarburos insaturados tienen uno o ms enlaces, carbono-carbono,

dobles o triples. Comprenden los alquenos, cicloalquenos y alquinos.
.a
dm
yc
on
Cuando el hidrgeno de los hidrocarburos se sustituye por otros elementos (halgenos, oxgeno, nitrgeno, etc.), se obtiene una gran variedad de compuestos cuyas propiedades dependen del o de los elementos sustituyentes, los cuales reciben el
nombre de grupos funcionales. Los ms importantes derivados de los hidrocarburos se
presentan en la siguiente Tabla 10.1
TABLA 10.1. Importantes derivados de hidrocarburos
Derivados
Haluros de alquilo y de arilo
Alcoholes y fenoles
cidos y sus derivados
Aldehdos y cetonas
Aminas
Grupo funcional
- X (con X: F, Cl, Br, I)
- OH
- C =O
-C=O
\
\
- OH
y
Con y : otros grupos
\
C= O
/
- NH2
Nitrilos
-CN
353
10.3 NOMENCLATURA Y FORMULACIN DE COMPUESTOS

ORGNICOS
om
Debido al inmenso nmero de compuestos orgnicos, uno de los problemas planteados es el de establecer correlaciones entre la frmula del compuesto y su nombre.
La Unin Internacional de Qumica Aplicada (conocida mundialmente con las siglas
IUPAC) ha establecido una serie de reglas y convenios de nomenclaturas en funcin
de las frmulas estructurales de las sustancias. Como los tipos de enlace presentes
influencian las propiedades, un hidrocarburo aliftico primero se clasifica como alcano,
alqueno o alquino. Luego, la cadena ms larga de tomos sera la raz del nombre.
Los otros grupos de hidrocarburos unidos a la cadena ms larga se nombran como
cadenas laterales.
.c
Nomenclatura y formulacin de los alcanos
na
.m
fo
ro
s
El miembro ms simple de esta familia de hidrocarburos contiene un solo tomo

de carbono y se denomina metano CH4. El miembro siguiente es el etano C2H6, luego sigue el propano C3H8 y los dems tendrn como frmula general CnH2n+2. Todos
los miembros difieren de sus adyacentes en un carbono y dos hidrgenos, es decir
un CH2.
dm
yc
on
tu
Un grupo de compuestos como stos, que tienen estructuras similares y que difieren solamente en un nmero definido de grupos de tomos (CH2 u otros) constituyen lo
que se llama una serie homloga.
Isomera de cadena
.a
Al estudiar los alcanos con cuatro o ms carbonos, la situacin se complica. Existen dos compuestos diferentes (tienen alguna o algunas propiedades qumicas y/o fsicas distintas) que tienen la misma frmula C4H10; a estos compuestos se les llama
ismeros, y al fenmeno: isomera. Esto se debe a que cuando se encuentran en la
molcula ms de tres tomos de carbono aparece la posibilidad de que se ordenen
en varias formas. En el caso de que sean cuatro los tomos, las distintas formas son:
n-butano e iso-butano, cuyas frmulas estructurales se muestran:
H H
Iso- butano
n butano
C4 H 10
HCCCCH
H
H H
H CCCH
H
H H
H CH
H
354
C4 H 10
El compuesto cuyos tomos de carbono se disponen uno a continuacin de otro

se denomina butano normal; su ismero es el isobutano (nombre comn).
Los hidrocarburos cuyos tomos de carbono estn unidos en forma consecutiva
en una cadena continua se conocen como hidrocarburos normales; a los ramificados,
como el isobutano, se les denomina hidrocarburos de cadena ramificada.
Nomenclatura de los alcanos

Los cuatro (4) alcanos lineales tienen nombre comn
CH3 CH3
Etano
CH3 CH2 CH3

Propano
CH3 CH2 CH2 CH3

Butano
om
CH4
Metano
fo
ro
s
.c
Los miembros siguientes, comenzando por el pentano, se nombran sistemticamente con un prefijo (pent, hex, oct, etc., para denotar el nmero de tomos de carbono) y con la terminacin ano, como se muestra en la Tabla 10.2.
N
tomos
de C
Nombre
Nombre del
grupo
alquilo
Metano
Metilo
Etano
Etilo
Propano
Butano
Pentano
Hexano
7
8
.m
Tabla 10.2. Nomenclatura de los alcanos
Frmula del grupo

radical
CH3 -
CH3 CH2 -
Propilo
CH3 CH2CH2 -
Butilo
CH3 (CH2 )2CH2 -
Pentilo
CH3 (CH2 )3CH2 -
Hexilo
CH3 (CH2 )4CH2 -
Heptano
Heptilo
CH3 (CH2 )5CH2 -
Octano
Octilo
18
CH3 (CH2 )6CH2 -
Nonano
Nonilo
35
CH3 (CH2 )7CH2 -
10
Decano
Decilo
75
CH3 (CH2 )8CH2 -
20
Eicosano
Elicosilo
366
CH3 (CH2 )18CH2 -
30
Triacontano
Triacontilo
4,11 x 109
CH3 (CH2 )28CH2 -
tu
on
yc
dm
.a
na
N de
Ismeros
Estos nombres son genricos, tanto para los hidrocarburos lineales como para
los ramificados. Para especificar linealidad se suele usar el prefijo n. Sin embargo, en
ausencia de todo prefijo, el hidrocarburo debe ser considerado lineal o normal.
CH3 -CH2 -CH2 CH2- CH3 (Pentano o n pentano)
355
En la nomenclatura comn o trivial el prefijo iso se usa para sustancias con 2

grupos CH3 en los extremos y uno lateral, y el prefijo neo se usa para denotar 3 grupos
CH3 en el extremo de la cadena.
ro
s
.c
om
Los grupos sustituyentes (radicales) se nombran reemplazando la terminacin

ano del alcano, del cual derivan, por la terminacin ilo.
na
.m
fo
NOTA: en lo sucesivo se usar la letra R para notar cualquier radical proveniente de un hidrocarburo aliftico y reciben el nombre de grupos radicales alquilo,
tal como se mostr en la Tabla 10.2
Etilo; CH3 CH2CH2 - Propilo;
on
CH3 CH2 -
tu
Primario: el carbono del punto de unin est unido a un solo tomo de carbono.
R-CH2- General
.a
dm
yc
Secundario: el carbono del punto de unin est unido a tres tomos de carbono
Terciario: el carbono del punto de unin est unido a tres tomos de carbono.
356
Reglas IUPAC para los alcanos

- Los hidrocarburos de cadena ramificada se consideran derivados de hidrocarburos normales. Luego, la cadena normal ms larga se toma como el hidrocarburo de
origen. Si en el hidrocarburo hay dos o ms cadenas de igual longitud, se elige la que
tiene ms ramificaciones, es decir, la ms sustituida.
Ejemplo
ro
s
.c
om
Este hidrocarburo es un derivado del pentano y no del butano:
na
.m
fo
- Otra consideracin que debe hacerse es que la cadena carbonada del hidrocarburo de origen se numera empezando por el extremo que permite dar los nmeros ms
pequeos a los tomos ramificados.
tu
Ejemplo
on
.a
dm
yc
23 Dimetilpentano
Y no es:
3 4 Dimetilpentano
- Los nombres de las cadenas laterales o ramificaciones se colocan simplemente

como prefijos con el nombre del hidrocarburo de origen. Su posicin se indica por el
No. de tomo al cual estn unidos. Cuando hay dos sustituyentes sobre el mismo tomo de carbono, ese nmero se repite.
357
Ejemplo

- Los grupos alquilo con ms de 4 tomos de carbono llevan el N 1 en el punto de
enlace. El nombre completo del grupo se pone entre parntesis.
.m
fo
ro
s
.c
om
Ejemplo
na
10.3.a Ejercicio
tu
Escriba los nombres IUPAC para los siguientes alcanos:

2)
dm
yc
on
1)
.a
Nomenclatura y formulacin de los ciclo alcanos
El ciclohexano es un tpico ciclo alcano y tiene 6 grupos CH2 unidos entre s formando un anillo de 6 lados.
Ciclohexano
Los cicloalcanos (o cicloparafinas) de un anillo tienen por frmula general: CnH2n,

y se nombran aadiendo el prefijo ciclo al nombre del correspondiente n-alcano que
tiene el mismo N de tomos de carbono.
358
A los sustituyentes se les asignan nmeros correspondientes a sus posiciones en

el anillo, de manera que la suma de los nmeros sea un mnimo.
om
1,4 dimetil ciclohexano y no 3,6 dimetil ciclohexano
fo
ro
s
.c
Los sustituyentes que se obtienen removiendo un hidrgeno de los cicloalcanos

se nombran reemplazando la terminacin ano por ilo.
.m
Ejemplo
yc
on
tu
na
Ciclopentilo
.a
dm
Los cicloalcanos son llamados en ocasiones neftenos, debido a que se encuentran en la fraccin del petrleo llamada nafta y porque, como veremos, son ismeros
de los alquenos.
En la siguiente Tabla 10.2 se resumen los hidrocarburos consituyentes del petrleo, los cuales se separan por destilacin fraccionada.
Tabla 10.2. Hidrocarburos constituyentes del petrleo
Hidrocarburos
Intervalo de ebullicin [C]
C1 a C4
-160 a 0
Gas natural y propano
C5 a C11
30 a 200
Gasolina
C10 a C16
180 a 400
Querosn, fuel oil
C17 a C22
350 en adelante
Lubricantes
C23 a C34
Slidos de bajo punto de fusin
Ceras de parafina
C35 y ms
Slidos blandos
Asfalto
359
Fraccin
Los hidrocarburos en el petrleo se separan por destilacin fraccionada. Sin

embargo, el principal uso del petrleo es para la produccin de gasolina y la
fraccin de gasolina (C5 a C11) es muy pequea. Adems, los alcanos de cadena lineal generan gasolina pobre. Por ello, el petrleo se refina para aumentar
tanto la calidad como la cantidad de gasolina.
La cantidad de gasolina se aumenta mediante el cracking, o ruptura de hidrocarburos de cadena larga, y por alquilacin, o combinacin de molculas pequeas para formar otras grandes.
om
Nomenclatura y formulacin de los alquenos
Ejemplo
C=C
H
yc
on
tu
na
.m
fo
ro
s
.c
En los alquenos la reaccin carbono a hidrgeno es menor que en los alcanos; de

ah el nombre de insaturados.
dm
El alqueno ms simple, llamado eteno o, trivialmente, etileno.
.a
Los carbonos comparten 4 electrones entre s formando un doble enlace (uno

sigma y otro pi).
En los alquenos de ms de tres carbonos el doble enlace puede quedar situado

en distintas posiciones, dando origen a una gran variedad de ismeros.
Ejemplo
Para el buteno existen 3 ismeros, dependiendo de la posicin del doble enlace y
de que la cadena sea lineal o ramificada.
360
Cada alqueno difiere del anterior en una unidad CH2, formando as una serie homloga de frmula general CnH2n.
Nomenclatura IUPAC para los alquenos
Se toma como estructura base la cadena ms larga que contiene el doble enlace.
Esta estructura base se nombra igual al alcano correspondiente, cambiando la terminacin ano por eno. Luego, se indica con un nmero la posicin del doble enlace en
la estructura base y, finalmente, se indica por medio de nmeros la posicin de los
grupos alquilo.
.c
ro
s
3,3 dimetil 1-buteno
fo
CH3
|
CH3 C CH = CH2
|
CH3
4 metil, 2 penteno
dm
yc
on
tu
na
CH3
|
CH3 C CH = CH CH3
|
H
.m
om
Ejemplos
10.3.b Ejercicio
.a
Escriba al menos cuatro (4) frmulas de los ismeros geomtricos y estructurales

del C4H8
Nomenclatura y formulacin de alquinos

Los alquinos se designan igual que los alquenos, pero con la terminacin ino en
lugar de eno. Tienen por frmula general CnH2n-2. Se caracterizan por tener un enlace
triple. El ms simple es el etino, llamado comnmente acetileno.
10.4. HIDROCARBUROS AROMTICOS

Para que un hidrocarburo sea aromtico debe ser plano, con un orbital 2p en cada
tomo del anillo y tener seis electrones pi (en un sexteto aromtico) en el ordenamiento
361
cclico de orbitales 2p. El miembro ms prominente de esta familia de compuestos es el

benceno. Tiene la frmula molecular: C6H6 y por espectroscopia de difraccin de rayos
X, se ha encontrado que la molcula tiene la forma de un hexgono regular plano. La
distancia entre los tomos de carbono es de 0.139nm y la longitud de cada enlace C-H
es de 0.109 nm. Todos los ngulos de enlace son de 120.
Resonancia
om
El benceno es un ejemplo tpico de compuesto que no se puede representar mediante una sola frmula de Lewis, respetando al mismo tiempo la regla del octeto. Cualquier frmula de Lewis que se asigne a un compuesto C6H6 describe slo parcialmente
las propiedades del benceno y se dice que la sustancia es un hbrido de resonancia.
fo
ro
s
.c
Todos los hbridos de resonancia son ms estables que cualquiera de los hipotticos compuestos representados por las frmulas de Lewis correspondientes a sus
frmulas moleculares y aqullas que mejor describen al compuesto real son las estructuras ms contribuyentes.
dm
yc
on
tu
na
.m
Kekul y Dewar, en 1872, formularon para el benceno las siguientes estructuras

de resonancia, las cuales se usan hasta nuestros das:
Frmulas de Dewar
.a
Frmulas de Kekul
Fig. 10.4. Representacin del benceno segn Kekul y Dewar
NOTA: se sobreentiende que en cada vrtice de los hexgonos hay un C-H y las
flechas de doble punta simbolizan la resonancia.
Ejercicio propuesto
Escriba estructuras de resonancia para: NO3-, SO3Nomenclatura de los derivados del benceno
- Cuando un hidrgeno del benceno se sustituye por otro tomo o grupo de tomos se obtiene un derivado mono-sustituido, cuyo nombre se forma con el del grupo
sustituyente seguido de la palabra benceno.
362
Ejemplo
CH3
Cl
Clorobenceno
NH2
OH
Metilbenceno Hidroxibenceno Aminobenceno

(Tolueno)
(Fenol)
(Anilina)
En parntesis los nombres comunes, usados frecuentemente.
ro
s
.c
om
- Cuando un segundo grupo sustituyente se incorpora al anillo bencnico se indica

mediante nmeros la posicin de los grupos con los prefijos: orto, meta y para. Tres o
ms sustituyentes se identifican con su nombre, anteponiendo un nmero para indicar
su posicin.
Cl
Cl
na
Cl
Cl
Cl
1.3 diclorobenceno
(meta-diclorobenceno)
m-clorobenceno
Cl
1.4 diclorobenceno
(para-diclorobenceno)
p-diclorobenceno
.a
dm
1.2 diclorobenceno
orto-diclorobenceno)
o-diclorobenceno
yc
on
tu
a)
.m
fo
Ejemplos
b)
CH3
NO2
NO2
2,2,4 Trinitro tolueno

NO2
- Cuando dos anillos aromticos (tipo benceno) comparten un par de tomos de

carbono se dice que estn fusionados. Los ms importantes hidrocarburos aromticos
de anillos fusionados son:
363
C10H8
Naftaleno
C14H10
Antraceno
C14H10
ro
s
.c
om
Fenantreno
na
CH2CH3
.m
Nombre los siguientes compuestos
fo
10.4.a Ejercicio
2) Los tres dimetilbenceno(orto,para,meta)
yc
on
tu
1)
dm
CH3
.a
10.5 PROPIEDADES QUMICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Propiedades de los alcanos
Los alcanos son estables frente a soluciones de lcalis, cidos, agentes oxidantes
y la mayor parte de los reactivos qumicos a temperatura ambiente. Debido a esta inercia se les llama parafina (del latn parum: poco, affinis afinidad). Sin embargo, todos los
hidrocarburos son atacados por el oxgeno a temperaturas elevadas.
Combustin
Se entiende por combustin la reaccin con el oxgeno. Si ste se halla en exceso,
la combustin produce dixido de carbono y agua.
364
Halogenacin de alcanos (reacciones de sustitucin)

La ms simple reaccin de halogenacin es la del cloro con CH4. Una mezcla de
estos dos gases perdura indefinidamente en la oscuridad, pero cuando se la expone a
radiacin ultravioleta o se recalienta a ms de 300 C ocurre una reaccin.
CH4(g) + Cl2(g) CH3Cl (g) + HCl (g)
Esta reaccin ocurre a travs de una serie de reacciones consecutivas que constituyen lo que se llama el mecanismo de la reaccin
a) Cl2 Cl + Cl
Iniciacin de cadena: disociacin del cloro
om
b) CH4 + Cl CH3 + HCl

CH3 + Cl2 CH3Cl + Cl
.c
Propagacin de la cadena
ro
s
CH3 + Cl CH3Cl
Terminacin de la cadena
.m
fo
c) Cl + Cl Cl2
na
CH3 + CH3 C2H6
yc
on
tu
Este proceso es lo que se llama mecanismo de reaccin en cadena de radicales,

ya que, en principio, un solo tomo de cloro puede iniciar la cloracin de un nmero
ilimitado de molculas de CH4.
.a
dm
Los productos de cloracin de parafinas tienen importantes usos como solventes

y como intermediarios en procesos de sntesis. El producto de las reacciones de sustitucin de alcanos con halgenos es una mezcla compleja de haloalcanos (alcanos
halogenados).
Otra reaccin de importancia comercial es la nitracin de las parafinas a 425C ,

donde se obtienen mezclas que son separadas por destilacin.
RH + HNO3 RNO2 + H2O
(Nitracin de Alcanos)
Ciclo Alcanos
Los anillos de 3 y 4 miembros son menos estables que los correspondientes alcanos debido a la tensin que se genera en el anillo, ya que los ngulos de enlace entre
los carbonos se alejan mucho del valor ptimo de 109,50.
Estos compuestos son los ms reactivos dentro de los cicloalcanos y reaccionan
casi con los mismos agentes que lo hacen las olefinas, dando productos de cadena
abierta.
365
Ejemplo
Los anillos ms grandes son los ms estables y su comportamiento es similar al

de las parafinas normales
Propiedades de los alquenos
fo
ro
s
.c
om
El enlace doble carbono-carbono y los cuatro tomos unidos a l se encuentran

ubicados en el mismo plano se resisten a la torsin por la resistencia del enlace , por
ello no se enroscan las molculas y no pueden estar tan cerca como en los alcanos y
por ello, tienen bajo punto de fusin.
.m
Adicin en Alquenos:
tu
na
a) Adicin de Halgenos (adicin electroflica)
dm
yc
(X2 = F2, Cl2, Br2, I2)
on
C = C + X2 C C
C = C + HX C C
X
.a
b) Adicin de haluros de hidrgeno
(X= F, Cl, Br, I )
c) Adicin de H2O
C = C + H2O C C
OH H
(Reaccin importante en la produccin de alcoholes)
366
La mayora de los alquenos usados en la industria se produce durante el refinamiento del petrleo.
Reacciones en alquinos
Al igual que los alquenos presentan reacciones de adicin con ruptura de un enlace carbono-carbono, pero son menos reactivos que estos ltimos.
Reacciones del benceno
a) Sulfonacin
C6H6 + H2SO4 C6H5 SO3 H
+ H2O
cido Benceno Sulfnico
b) Halogenacin
Fe
C6H6 + Cl2 C6H5 Cl
+ HCl
Clorobenceno
c) Alquilacin Frieldel-Crafts

AlCl3
C6H6 + RCl C6H5 NO2
Alquilbenceno
R: radical alquilo
na
tu
on
yc
dm
.a
+ HCl
.m
ro
s
.c
H2O
fo
H2SO4
C6H6 + HNO3 C6H5 NO2 +
Nitrobenceno
om
Nitracin (en presencia de una mezcla de cidos ntrico y sulfrico)
10.5.a Ejercicios
1) Mencione y dibuje la frmula estructural del producto de la siguiente reaccin
de adicin a alquenos:
CH3
|
CH3C= CH2 + HI
2) Ordene el siguiente conjunto de menor a mayor punto de ebullicin: butano,
decano y hexano.
Las respuestas al final de la Unidad
367
10.6. OTROS COMPUESTOS ORGNICOS

Otros compuestos orgnicos importantes son: los alcoholes, fenoles, teres y

epxidos, cidos carboxlicos, aminas, aldehdos y cetonas. A continuacin daremos
la informacin ms importante sobre los mismos.
10.6.1 Alcoholes
Estructura de los alcoholes
.c
om
Los alcoholes son compuestos que tienen por frmula general ROH, donde R es
cualquier grupo alquilo o arilo substituido.
ro
s
Ejemplos
CH3
CH2OH
fo
CH3CCH3
.m
na
OH
alcohol benclico
tu
Alcohol Pert-butlico
on
dm
yc
Todos los alcoholes contienen el grupo hidroxilo (OH), el cual determina las propiedades caractersticas de esta familia de compuestos.
.a
Clasificacin de los alcoholes
Los alcoholes se clasifican en: primarios, secundarios y terciarios

H
RCOH
RCOH
RCOH
Primario
Secundario
Terciario
Nomenclatura de los alcoholes

Los alcoholes se pueden nombrar segn tres sistemas diferentes.
Nombre comn: a la palabra alcohol le sigue el nombre del grupo alquilo correspondiente.
368
Ejemplos
a)CH3 CH2OH
CH3 CH- CH3

|

OH
Alcohol etlico
Alcohol isoproplico
Alcohol p-nitrobenclico
Nombres derivados: en este sistema, los alcoholes se consideran como derivados

del alcohol metlico (CH3OH). Se nombran los grupos enlazados al carbono que tiene
el OH y se aade el sufijo carbinol.
om
b)
na
.m
fo
ro
s
.c

CH3

|

CH2

|
CH3 CH2 C OH

|

CH2

|

CH3
tu
Trietil carbinol
on
yc
Aplicacin de las normas del Sistema IUPAC
.a
dm
i. Se selecciona la cadena ms larga que contiene el grupo OH y a su nombre

se le agrega la terminacin ol.
ii. Mediante un nmero se seala la posicin del grupo OH
iii. Mediante nmeros se indican las posiciones de otros grupos sustituidos en
la cadena.
10.6.1.a Ejercicios
Designe los siguientes compuestos
1) CH3OH
2)
CH3
CH3 CH CH CH3
OH
369
Propiedades fsicas de los alcoholes

Debido a la polaridad del grupo OH, los alcoholes inferiores son solubles en
agua.Los puntos de ebullicin de los alcoholes aumentan gradualmente a medida que
aumenta el nmero de carbonos y son mucho mayores que para los correspondientes
hidrocarburos.
Consulte los mtodos industriales de obtencin de los alcoholes en la web,
mediante un buscador como Google con las siguientes palabras clave: Hidratacin de alquenos, Fermentacin de carbohidratos y la Hidrlisis de haluros
de alquilo.
om
Reacciones caractersticas de los alcoholes
.c
a) Reaccin con Haluros de Hidrgeno
ro
s
R- OH + HX RX + H2O
fo
b) Deshidratacin
tu
c) Reaccin con metales
na
H OH
.m
C C acido C C + H2O
M= Na, Mg, Al
yc
on
RO H + M RO -M+ + H2
dm
d) Formacin de steres
.a
CH3 CH2OH + H2SO4 CH3 CH2OSO3H + H2O
Sulfatocido de metilo
CH3 CH2OH + CH3 COOH CH3 CH2OOCCH3
+ H2O
Acetato de etilo
e) Oxidacin
i. Alcoholes primarios:
ii. Alcoholes secundarios:
iii. Alcoholes terciarios:
AlcoholAldehdocido
AlcoholCetonas
No reaccionan
Glicoles
Los glicoles son alcoholes que contienen dos grupos hidroxilos.Tienen elevados
punto de ebullicin. Hasta los de siete tomos de carbono tienen una apreciable solubilidad en agua.
370
Reacciones de los glicoles

Exhiben prcticamente las mismas propiedades de los alcoholes. El etilnglicol
y el propilenglicol se sintetizan a partir del etileno y el propileno y de all sus nombres.
10.6.1.b Ejercicio
Escriba una ecuacin balanceada para la reaccin de ciclohexanol con sodio metlico.
fo
.m

O

||
-2
CH3CH2OH + Cr2 O7 CH3COH + Cr +3.
ro
s
.c
om
La oxidacin de etanol con dicromato de potasio para formar cido actico es

la base del dispositvo para la detecin de alcohol en el aliento, con el fin de
determinar el nivel de alcohol en la sangre.
cido actico
na
Etanol
on
tu
La prueba se basa en el cambio de color del ion dicromato (naranja rojizo) a in

cromo (III) de color verde. El cambio de color indica alcohol en la sangre.
dm
10.6.2 teres y epxidos
yc
Estructura de los teres
.a
Los teres son compuestos de frmula general: R O R. Son semejantes a

los hidrocarburos por su resistencia a las reacciones qumicas. No reaccionan con el
dicromato de potasio o el permanganato de potasio. No son afectados por la mayora
de los cidos o bases a temperaturas moderadas.
Nomenclatura
Para nombrar a los teres usualmente se utiliza el nombre de los dos grupos enlazados al oxgeno y se aade la palabra ter.
Ejemplos
C2H5OC2H5
(CH3)2 - CH O
etil ter
isopropil fenil ter
Si los dos grupos son idnticos el ter es simtrico y, si son diferentes, asimtricos.
371
Preparacin industrial
Un mtodo importante es mediante la deshidratacin de alcoholes
2R O H R O R + H2O
Reacciones de los teres

Por sus buenas propiedades disolventes y porque, en general, son inertes a las
reacciones qumicas, son excelentes disolventes para realizar diferentes reacciones
orgnicas. Aunque son compuestos bastantes estables frente a bases, agentes oxidantes y agentes reductores, reaccionan con ciertos cidos segn:
om
R O R + HX R - X + R OH
ro
s
.c
El grupo OR es un orto, para director en sustituciones aromticas electroflicas.
fo
teres cclicos
.m
Son importantes, entre otros:
na
O
CH2
H2C
CH2
on
tu
H2C
O
CH2
H2C
CH2
yc
O
tetrahidro furano
dm
1.4. Dioxano
.a
Epxidos
H2C
Son compuestos que contienen el anillo de tres miembros
O
anillo epxido
El epxido ms importante (xido de etileno) se prepara industrialmente haciendo

pasar una mezcla de etileno y aire (u oxgeno) sobre un catalizador de plata.

O2
CH2 = CH2 CH2 - CH2
Ag

\
/

O
372
Reacciones de los Epxidos

H+
a) H2O + CH2 - CH2 CH2 - CH2

\ /
|
|
O
OH
OH
etiln glicol
b) NH3 + CH2 CH2 H2NCH2 - CH2OH

\ /
O
etanol amina
om
.c
10.6.3 Fenoles
ro
s
Estructura de los fenoles
OH
.m
fo
El grupo funcional de un fenol es un hidroxilo enlazado con un anillo bencnico.

En este texto el anillo radical se indicar como Ar
COOH
na
OH
CH3
dm
yc
on
tu
OH
.a
Nomenclatura
Los fenoles ms simples son lquidos o slidos de bajo punto de fusin. El fenol
simple es algo soluble en agua pero la mayora son prcticamente insolubles. A concentraciones altas es corrosivo para todo tipo de clulas.
Obtencin Industrial de los fenoles

Uno de los procesos usados es el Dow, en el cual el clorobenceno se hace reaccionar con hidrxido de sodio a 360.
Cl
O-Na+
OH
+ HCI
+ NaOH
373
Reacciones de los Fenoles

a) Formacin de sales
b) Formacin de eteres
c) Formacin de esteres
d) Sustitucin en el anillo
Ar OH + OH- ArO - + H2O

Ar O - + RX ArOR + XAr OH + RCOCl RCOOAr
OH
om
Los sustituyentes del anillo, en particular los grupos halgeno y nitro, ejercen fuerte influencia sobre la acidez de los fenoles. Como los halgenos son ms electronegativos que el carbono, atraen la densidad electrnica del anillo aromtico, debilitando
el enlace O-H y estabilizando el in fenxido. Los grupos nitro atraen la densidad
electrnica del anillo, debilitan el elncae O-H, estabilizan el in fenxido y, por lo tanto,
aumentan su acidez.
OH
Cl
na
.m
NO2
fo
ro
s
.c
OH
4-Nitrofenol pKa 7,15
4-Clorofenol pKa 9,18
on
tu
Fenol pKa 9,95
dm
yc
La separacin de los fenoles de los alcoholes insolubles en agua se facilita por el

hecho que los fenoles son cidos ms dbiles.
OH
OH
.a
e) Alquilacin Friedel- Crafts
C(CH3)3
p-tertbutil fenol
10.6.4 cidos carboxlicos
Estructura
El grupo funcional es el carboxilo, llamado as porque est formado por un grupo
carbonilo y un grupo hidroxilo. La estructura de Lewis es:
374
:O:
//
-C
\
:OH

- COOH
CO2H
COOH
Ejemplos
HCOOH
CH3COOH
cido actico
cido benzoico
om
cido frmico
.c
Nomenclatura
fo
ro
s
Los nombres ms usados son los nombres comunes, tales como: cido frmico,
cido butrico, cido caproico.
.m
Los nombres IUPAC siguen el nombre de la cadena carbonada ms larga al que

le coloca la terminacin oico.
CH3 CH2 CH COOH
|

CH3
on
tu
na
CH3COOH
Propiedades fsicas
cido 2-metil butanoico
dm
yc
cido etanoico
.a
Por su carcter polar tienen una solubilidad similar a la de los alcoholes. Tienen
puntos de ebullicin mayores a los de los correspondientes alcoholes.
Obtencin Industrial
cido Frmico:
CO + NaOH
200OC
HCOONa
H+
HCOOH
cido Actico:
H
HC=CH
acetileno
H 2O
CH3C=O
O2
acetaldehdo
CH3COOH
cido actico
375
cido Benzoico
Cl2
C6H5CH3
CCl3
calor
Tolueno
H 2O
C6H5
COOH
cido benzoico
cido ftlico
CH3
COOH
O2
COOH
o xileno
cido ftlico
.c
om
CH3
.m
fo
ro
s
Reacciones de los cidos

Formacin de Sales
RCOOH + OH RCOO - + H2O
na
Conversin a derivados funcionales

a) Cloruros de cido
tu
SOCl2
PCl3 RCOCl
PCl5
yc
on
RCOOH +
dm
cido
RCOOH + ROH RCOOR

cido
alcohol amida
.a
b) steres
cloruro de cido
c) Amidas
RCOOH + NH3 RCONH2 + H2O

cido
amida
Reacciones de sustitucin
a) cidos alifticos
RCH2COOH + X2
RCHOOH X2 = Cl2, Br2
b) cidos aromticos
El grupo COOH es un meta-director en sustitucin electroflica aromticas.
376
Derivados funcionales de los acidos carboxlicos

Son: Cloruros de cido, anhdrido, amidas y teres. En estos derivados el OH del
grupo carboxilo es reemplazable por:Cl, -OOCR, -NH2 OR, respectivamente. Todos
contienen el grupo acilo.
Nomenclatura de derivados funcionales de los cidos carboxlicos
CH3COOH cido actico
C6H5COOH cido benzoico
CH3CO- O-OCCH3 anhdrido actico
C6H5CO- O-OCC6H5 anhdrido benzoico
CH3COCl cloruro de acetilo
CH3CONH2 Acetamida
CH3COOC2H5 acetato de etilo
C6H5COCl cloruro de benzoilo

C6H5CONH2 benzamida
om
C6H5COOC2H5 benzoato de etilo
.c
Reacciones
ro
s
De cloruros de cido
fo
a) Hidrlisis
.m
b) Aminlisis
na
c) Alcohlisis
tu
De Anhdridos
on
a) Hidrlisis
yc
b) Aminlisis
a) Hidrlisis
.a
De Amidas
dm
c) Alcohlisis
+
+

H RCOOH + NH4
RCONH2 + H2O
OH- RCOO + NH3
b) Degradacin de Hoffman
10.6.4 .a Ejercicio
Complete las siguientes reacciones cido-base y diga el nombre de la sal que se
forma:
377
OH
|
1) CH3CHCO2H + NaHCO3
2) CH3(CH2)2CO2H + NaOH
10.6.5 Aminas
.c
om
Las aminas son compuestos de frmula general: RNH2, R2NH R3N donde R es
un grupo alquilo o arilo y se denominan aminas primarias, secundarias o terciarias,
respectivamente.
ro
s
Nomenclatura
tu
NH2
on
Ejemplo
na
.m
fo
El nombre de las aminas se obtiene a partir del nombre del grupo o grupos alquilo
enlazados al nitrgeno seguido de la palabra amina.
Br
dm
2,4,6, - Tribromo anilina
.a
Br
yc
Br
Propiedades fsicas
Las aminas son compuestos polares y tienen un punto de ebullicin ms bajo que
los alcoholes o cidos carboxlicos.
Las aminas son solubles en agua y tienen un olor similar al amonaco.
Obtencin industrial
Una amina importante, la anilina, se obtiene industrialmente de dos maneras diferentes:
a) C6H5NO2 Fe,HCl
calor
C6H5NH2
nitrobenceno
378
b) C H Cl +NH
6 5
2
3
Cu2O
C6H5NH2
calor, presin
nitrobenceno
Reacciones
a) Formacin de sales

RNH2 + H+ RNH3
b) Alquilacin
ro
s
RNH2 + RCOCl RCONHR
.c
c) Conversin en amidas
om
RNH2 + RX R2NH + RX R3N + R4N+X
fo
d) Sustitucin en aminas aromticas
na
.m
El grupo NH2 es un orto, para director en sustituciones electroflicas aromticas.
tu
e) Reacciones de las aminas con acido nitroso
yc
on
Las aminas aromticas primarias reaccionan con el cido (HNO2) para producir
sales de diazonio.
dm
ArNH2 + HNO2 ArNH2+ + H2O
.a
Otras aminas de importancia por sus propiedades analgsicas, soporferas y de

euforia son la morfina, la codena y la herona, cuyo uso abusivo es letal para la salud.
10.6.6 Aldehdos y cetonas

Estructura
Los aldehdos son compuestos de frmula general RCHO y las cetonas RRCO
Aldehdo
Cetona
Al grupo C = O, caracterstico de aldehdos y cetonas, se le conoce como grupo

carbonilo.
379
Nomenclatura
Nombre comn: se usa el mismo nombre del respectivo cido carboxlico con la
terminacin aldehdo.
H
CH3C = O
HCO
formaldehdo
acetaldehdo
Nombre IUPAC
Ejemplo:
om
Aldehdos: al nombre de la cadena carbonada ms larga se le agrega el sufijo al
.c
CH3 CH2 CH2CHC = O
fo
ro
s
CH3 CH2 C = O
2-metil pentanal
.m
propanal
CH3
tu
na
Cetonas: al nombre de la cadena carbonada ms larga se le aade el sufijo ona
on
Propiedades fsicas
dm
yc
Los aldehdos y cetonas son compuestos polares pero de punto de ebullicin inferior a los correspondientes alcoholes o cidos carboxlicos. Los aldehdos y cetonas
de pocos carbonos son apreciablemente solubles en agua.
.a
Obtencin industrial
El formaldehdo se obtiene por oxidacin del metanol en presencia de un catalizador.

CH3OH + O2 catalizador HCHO + H2O
El formaldehdo es un gas y se utiliza o bien en solucin acuosa (formalina) o
como uno de sus polmeros slidos. Para formaldehdo.
CH2OCH2OCH2 O
Reacciones de aldehdos y cetonas

a) Oxidacin
RCHO o ArCHO
KMnO4
RCOOH o ArCOOH
380
b) Reduccin
Reduccin a alcoholes
C=O
H2,Ni,Pt
COH
H
Reduccin a hidrocarburos
CH
H
om
Zn,Hg
HCl
C=O
Reacciones de adicin
ro
s
.m
OH
fo
C = O+ CN+CCN
.c
a) Adicin de Cianuro. Formacin de Cianohidrinas
na
b) Adicin de Bisulfito
OH
on
tu
C = O+ HSO3CSO3
yc
c) Adicin de alcoholes. Formacin de acetales
dm
C = O+2ROH
N+
COR+H2O
.a
OR
Reaccin de Cannizzaro
H
C=O
base
fuerte
COO + CH2OH
Respuestas a los ejercicios de la unidad 10

10.3.a
Se numera la cadena ms larga en cada caso desde el extremo de la misma y
hacia el sustituyente que se encuentra primero. En 2) se ordenan los sustituyentes por
orden alfabtico
381
1) CH3CHCH2CH3

|
CH3
2) CH3CHCH2 CHCH 2 CH 2CH3

|
|
CH3
CH (CH3)2
2- metilbutano
4-isopropil-2-metilheptano
10.3.b
Si los cuatro carbonos estn en fila, deber existir un doble enlace con objeto de
satisfacer la tetracovalencia del carbono. El enlace doble se presenta en el centro de
la molcula o en un extremo, as:
CH3
CH3
CH3
tu
H
C
(4)
.a
dm
yc
CH3
on
(CH3) (CH2)
na
(3)
.m
fo
(2)
om
CH3
.c
(1)
ro
s
CH
CH2
H2C
C
H2C
10.4.a
1)
H2C
(5)
CH2
CH2CH3
1|
3
CH3
382
(6)
C
H
CH3
Se nombra contando alrededor del anillo en la direccin con menor n al sustituyente: 1-etil-3-metilbenceno.
2) Los tres dimetilbenceno tambin conocidos como xilenos:
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
1,2-dimetilbenceno
o-xileno
1,3-dimetilbenceno
m-xileno
1,4-dimetilbenceno
p-xileno
om
CH3
ro
s
.c
10.5.a
.m
fo
1) Esta es una reaccin altamente selectiva hacia una zona, observada por Markovnikov: cuando se agrega H X a un alqueno, el hidrgeno se une al carbono del doble
enlace que tiene mayor nmero de hidrgenos enlazados a l. Esta regla no explica
por qu predominan algunos productos sobre otros.
on
dm
yc
CH3
|
CH3CCH3
|
I
tu
na
Al aplicar la regla de Markonikov, se predice que el producto ser 2-yodo-2-metilpropano
.a
2) Todos estos compuestos son alanos no ramificados. A medida que el nmero

de tomos de carbono de la cadena aumenta, hay ms fuerzas de dispersin entre
las molculas y los puntos de ebullicin, se incrementan. El decano tiene el punto de
ebullicin ms alto y el butano ms bajo.
Butano [P.eb. -0,5C]
Hexano [P.eb.69C] Decano [P.eb. 174C]
10.6.1.a
1) Metanol
2) 3-metil-2-butanol
10.6.1.b
2
- OH + 2Na 2
- O Na+ + H2
383
10.6.4.a
Cada cido carboxlico se convierte en su sal de sodio. En el aparte a) se forma
cido carbnico el cual se descompone en CO2 y agua
OH
OH
|
|
1) CH3CHCO2H + NaHCO3 CH3CHCO2 Na +
+ H2O
2-hidroxipropanoato de sodio
(cido lctico)
(lactato de sodio)
ro
s
Butanoato de sodio
.m
fo
cido butanoico
H2O
.c
2) CH3(CH2)2CO2H + NaOH CH3(CH2)2CO2 Na + +
om
Acido -2 hidroxi Propanoico
na
on
tu
A continuacin se presentan ejercicios de autoevaluacin, algunos de los cuales

debe responder marcando con una X la opcin que considere correcta.
.a
dm
yc
1. Los alcanos son:

a) Hidrocarburos saturados cuyas reacciones las realizan por sustitucin y
con poca afinidad qumica
b) Hidrocarbros insaturados cuyas reacciones las realizan por adicin y
con mucha afinidad qumica
c) hidrocarburos saturados con poca afinidad qumica
d) Hidrocarburos saturados con mucha afinidad qumica
2. El carcter aromtico es una propiedad caracterstica de:
a) Acetona
b) Gasolina
c) Acetileno
d) Benceno
3. La sntesis de Friedel Craft tiene lugar por reaccin de:
a) Fenol con acetileno
b) Fenol con halogenuro de alquilo
c) Fenol con halogenuro de acilo
d) Fenol con halogenuro de alquilo de acilo en presencia de catalizador
cido
384
4. D al menos dos ejemplos de reactivos nuclefilos y dos electrfilos e indique a cul tipo de compuesto atacan.
5. Cul tipo de reaccin es la formacin de una amida a partir de cido etanoico?
a) Adicin nucleoflica, condensacin y oxidacin
b) Slo sustitucin
c) Condensacin y oxidacin
d) Sustitucin, condensacin y oxidacin
om
En caso de no coincidir con su respuesta, revise seccin indicada.
.c
1. a) Ver seccin 10.3
ro
s
2. d) Ver seccin 10.4
fo
3. d) Ver seccin 10.6
dm
yc
on
tu
na
.m
4. Los reactivos electrfilos son aqullos que atacan zonas de alta densidad
electrnica, por ejemplo, el ncleo aromtico que tiene afinidad predominante para los reactivos electrfilos (A+) o el doble enlace de las olefinas
C=C, que tambin la tiene.
Como reactivos electrfilos: HNO3, H2SO4, Cl2, AlCl3
Los reactivos nuclefilos son aqullos que atacan zonas de baja densidad
electrnica, por ejemplo, el grupo carbonilo es polar con la carga negativa
en el oxgeno y la positiva en el carbono.
Los reactivos que se adicionan al carbono son nuclefilos (B:) - , entonces

son capaces de ceder un par de electrones para el enlace, lo cual se puede
representar de forma general as:
.a
\ +
C=O
/
+
|
-C B
|
Observe que las reacciones de compuestos orgnicos constituyen un aspecto que amerita ser profundizado. En caso de dudas consultar con la
bibliografa sugerida en plan de curso o la que aqu se presenta al final.
5. b) Ver seccin 10.6
385
CONSIDERACIONES FINALES
Al finalizar el contenido de este libro es conveniente recordar la importancia de los
conocimientos aqu desarrollados, los cuales sern la base de otras asignaturas en el
plan de estudios.
Puede citarse como ejemplo de aplicacin una plataforma robtica o manipulador
industrial, cuya estructura se muestra a continuacin:
.m
fo
ro
s
.c
om
dm
yc
on
tu
na
Cmo se llega a la construccin de una plataforma robtica? Partiendo de una

materia prima, constituida por compuestos qumicos y aleaciones metlicas cuyo tipo
de enlace favorece unas propiedades. Cmo se selecciona el material? La respuesta
a esta ltima pregunta se puede elaborar con los conocimientos de la asignatura Ingeniera de Materiales y puede continuar su estudio en Procesos Qumicos Industriales,
aunque de manera general.
.a
Con seguridad, ste ser un libro de consulta tambin una vez aprobada la asignatura, debido a las ramificaciones e influencia de la Qumica en la vida diaria.
386
BIBLIOGRAFA
1. Edicin
Mahan B. (1978) Qumica Universitaria. Editorial F.E.I.
Brescia- Arents y Col (976) Fundamentos de Qumica. Editorial
C.E.C.S.A.
Ander, P Y Sonnessa, A (1971) Principios de Qumica, Editoria
Limusa
Sienko-Plane (1972) Qumica Terica Descriptiva. Editorial Aguilar.
.c
om
Calvo de Torres, M (1982) Ciencia de los Materiales. UNA
ro
s
2. Edicin
fo
Forster, J y otros (1983) Qumica. 2 Reimpresin 1991. UNA.
na
.m
Zumdahl. (1992). Fundamentos de Qumica. Editorial Mac Graw

Hill, Espaa
tu
Garca Prez, J.A: y otros (2000) Qumica teora y problemas.

Alfaomega Grupo Editor, Mxico
on
Garzn G. (1997). Qumica General. Serie Schaum. Editorial Mc

Graw Hill
dm
yc
Brown Le May E. y Bursten B. (1999) Qumica- La Ciencia Central. 7 Edicin. Editorial Prentice Hall, Mxico.
.a
Sherman A., Sherman S. y Russikoff L. (1999). Conceptos Bsicos de Qumica. Editorial CECSA.
Masterton. (1998). Qumica General Superior. Editorial Interamericana.
Chang R. (1999). Qumica. Editorial Mac Graw Hill, Espaa

Hill R. y Kolb (1999). Qumica para el nuevo milenio. Editorial
Prentice Hall, Mxico.
Brown, W. (2002) Introduccin a la QUMICA ORGNICA. Compaa Editorial Continental, Mxico
Petrucci y otros (2003) Qumica General. 8. Edicin. Editorial
Prentice Hall, Espaa.
Chang, R. (2006) Principios Esenciales de Qumica General. 4
Edicin. Editorial Mc Graw Hill, Espaa
Atkins y Jones (2006) Principios de Qumica- Los caminos del
descubrimiento. Editorial Mdica Panamericana, Argentina
387

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456 p. : il. ; 29 cm.

1. Qumica. 2. Educacin a distanciaMdulo de estudio.

Universidad Nacional Abierta

Todos los derechos reservados. Prohibida la reproduccin total o

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA

SEMESTRE III QUMICA

MDULO I. ESTRUCTURA Y ENLACE DE LA MATERIA..................... 13

DULO II. ESTEQUIOMETRA Y TERMOQUMICA............................ 75

DULO IV. CINTICA Y EQUILIBRIO.................................................. 197

DULO V. TPICOS COMUNES........................................................... 307

Finalmente, la asignatura Qumica proporcionar tambin las bases para la visin

RECOMENDACIONES PARA EL ESTUDIO DE ESTE CURSO

Para su estudio se recomienda leer prrafo a prrafo de este libro y repetir

I. Este curso es de autoinstruccin y comprende un paquete formado por este

III. Una vez comprendida la seccin se le recomienda realizar los ejercicios

VI. Una vez resueltos todos los planteamientos de la Unidad proceda a la

VIII. Los tpicos experimentales se encuentran en el manual de laboratorio

ICONOS EMPLEADOS EN EL MATERIAL INSTRUCCIONAL

A lo largo de la lectura de este material encontrar diversos iconos, cuyo

AMPLIACIN DE CONOCIMIENTOS: est dirigido al estudiante que

ATENCIN: se presenta cuando se quiere hacer una aclaratoria, una

CASO DE ESTUDIO: es la exposicin de una situacin muy similar a la

CONSULTA EN LA WEB: indica referencias a pginas Web

CONSULTA EN OTROS LIBROS: se refiere a un llamado a consulta en

EJERCICIOS Y ACTIVIDADES PROPUESTAS: son ejercicios o

EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN: ejercicios que debe realizar

RECORDATORIO: indica algn aspecto a ser enfatizado, relacionado

DIAGRAMA DE ESTRUCTURA DEL CURSO

ESTRUCTURA Y ENLACE DE LA MATERIA

En el Mdulo I se tratan los aspectos de la estructura atmica

Con el estudio de este mdulo se proporciona informacin

Unidad 1. El tomo, su estructura electrnica y la Tabla

El mdulo consta de dos (2) unidades distribuidas de la siguiente manera:

Al finalizar el estudio de este Mdulo usted estar en capacidad de:

EL TOMO, SU ESTRUCTURA ELECTRNICA Y LA TABLA PERIDICA

Describir la estructura electrnica y las propiedades qumicas de los elementos,

1. Resolver problemas sencillos de las leyes que rigen el comportamiento del

2. Utilizar y dar ejemplos de orbitales, naturaleza elctrica de la materia, principio

3. Aplicar los principios de la teora atmica moderna para describir la estructura

4. Utilizar, definir y dar ejemplos de: periodicidad de las propiedades qumicas.

5. Resolver problemas de ubicacin de elementos en la Tabla Peridica.

7. Definir, aplicar y dar ejemplos de los siguientes trminos: conduccin elctrica

ESQUEMA DE CONTENIDO DE LA UNIDAD 1

1.1. Espectroscopia . ..............................................................................19

Estas situaciones eran inexplicables con las herramientas tericas anteriores de

Hasta hace relativamente poco slo se conoca la radiacin electromagntica a

La luz blanca est compuesta de colores.

En el ao 1800, William Herschel descubri la radiacin infrarroja (no visible) en el

Al conjunto de todas ellas se llama espectro de la radiacin electromagntica, de

En 1859, Gustav R. Kirchoff y Robert W. Bunsen encontraron que la luz emitida

Para profundizar sus conocimientos puede consultar en la Web sobre espectros

1.2. NATURALEZA DE LA RADIACIN ELECTROMAGNTICA

Cuando una carga elctrica se desplaza con un movimiento acelerado se produce

Fig. 1.1. Representacin de radiacin electromagntica

La porcin de onda cuya longitud sea igual a se denomina ciclo. El nmero de

Importante: en unidades internacionales SI, la unidad para la frecuencia es 1

Y resulta entonces obvio que a mayor longitud de onda mayor frecuencia.

1.2. a. Ejercicio resuelto

La dimensin de y la de es en cada caso:

410m = 4,1 10 -5 cm/ciclo

Recordando que =c y que c es 3x1010 cm/seg (puede usar seg s)