Informe de Corrosion

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
Facultad de Ingeniera Mecnica

Informe de laboratorio N 4
INTRODUCCIN
La corrosion de los materiales es un problema que continuamente causa perdidas en

muchos aspectos (econmico, functional, de material, etc.).
Evitar o reducir los daos ocasionados por la corrosin es muy importante para
garantizar la integridad fsica y funcional de los materiales.
El presente informe de laboratorio trata sobre la corrosin por gases a altas
temperaturas, tambin conocida como corrosion seca.
El objetivo de este informe es determiner el Pilling-Bedworth ratio y la Cintica de
crecimiento de la capa de xido, cuya importancia es poder predecir como se
comportara la cape de oxide en lo que se refiere a la proteccin y como crece la capa
de xido en el tiempo.
Se espera que el trabajo realizado cumplir con los objetivos planteados y lograr que
el lector conozca ms sobre este tema y su impacto que tiene en la realidad.
27

OBJETIVOS
Objetivo General:
Aplicar y verificar los conocimientos obtenidos en los cursos Ciencias de los

Materiales I y Ciencias de los Materiales II.
Objetivo Particular:
Definir qu es la corrosin
Hallar el Coeficiente de Philing-Bedworth para los metales trabajados
Determinar la grfica Ganancia de masa de xido VS Tiempo para el acero y

para el cobre, y determinar a qu tipo de ley cintica corresponde.
FUNDAMENTO TERICO
27

CORROSIN
Son procesos fisicoqumicos mediante los cuales disminuye la energa interna de los
materiales slidos que tiene lugar cuando estos interactan con su medio circundante
en un intervalo de tiempo que, por lo general, es amplio. En forma visible se manifiesta
por el deterioro de la composicin e integridad fsica de los materiales slidos.
Corrosin por gases a altas temperaturas

Tambin llamada corrosin seca, se produce en un medio gaseoso no
electroltico que da lugar a una corrosin uniforme del material.
La corrosin de los materiales se produce por una reaccin qumica directa con
el O2 que permite la formacin de xidos estables, que forma un recubrimiento
sobre el material, que en algunos casos es estable y protege al material y en
otros, el recubrimiento tiende a agrietarse de manera que o protege al material.
Dependiendo de la actividad del oxgeno el medio gaseoso se clasifica en: Medio
oxidante, cuando la actividad del oxgeno es alta debido a la presencia en exceso
de este y por ello la reaccin dominante es la oxidacin, y Medio reductor,
cuando la actividad del oxgeno es baja debido a la poca presencia de oxgeno y
por ello las reacciones dominantes son la sulfuracin, carburizacin, etc.
Consideraciones termodinmicas del proceso de oxidacin:

Cuando un material (metal) se oxida, se produce un cambio en la energa
libre de Gibbs (G) del sistema, que es igual al trabajo realizado o absorbido
durante el proceso. El cambio en la energa libre estndar para la formacin
de casi todos los xidos es negativo, mientras que los metales no lo son, por
consiguiente, tiende a producirse la oxidacin. La corrosin es, por lo tanto, el
resultado de un proceso evolutivo natural.
27

Donde:
G=variacin de energa libre.
H=variacin de la entalpia.
S=variacin de la entropa.
T= Temperatura absoluta.
Desde el punto de vista termodinmico, el xido tiene tendencia a formarse

sobre el metal cuando la presin del oxgeno en el ambiente es mayor que la
presin parcial de oxgeno en equilibrio con el xido. La reaccin entre el
oxgeno y un metal se puede representar como:
Consideraciones cinticas del proceso de oxidacin:

Las consideraciones termodinmicas solo informas sobre las condiciones
iniciales y finales de temperatura y presin parcial de oxgeno a las que es
posible que se produzca la oxidacin, pero no de la velocidad, mecanismo,
tiempo ni cintica con que se produce el proceso.
Los principales factores que afectan a la cintica de la oxidacin son:
-
Temperatura.
Presin.
Tipo y pureza del gas.
Velocidad de flujo del gas.
Pureza del metal: porosidad, tamao de grano, impurezas, etc.
Acabado superficial. Una superficie lisa tiene menor tendencia a la
oxidacin.
Tamao y geometra, relacin rea-volumen de la muestra.
Capa de xido que se forma en la superficie, la oxidacin puede
continuar si esta capa tiene las caractersticas elctricas adecuadas.
27

Las etapas bsicas del proceso de oxidacin se desarrollan de la siguiente

forma:
1. Generacin de iones y electrones en la interface metal/xido:
2. Adsorcin y disociacin de las molculas de oxidante en la interface
xido/gas, seguida de una ionizacin por medio de los electrones
generados en la primera reaccin. As se forma la primera capa de
xido.
3. Difusin de cationes metlicos (
) y electrones a travs de la capa
de oxido hacia la superficie externa y/o aniones de oxigeno (
) hacia
la superficie metlica y electrones en sentido contrario. Esto dar lugar

a la formacin de nuevas capas de xido dependiendo de la
conductividad o movilidad relativa de los iones y los electrones a travs
de la pelcula. La reaccin entre el gas y el metal es la presentada en
las consideraciones termodinmicas.
El transporte de la sustancia oxidante en la fase gaseosa a travs de la
capa de xido que rodea el metal, de acuerdo con la primera ley de
Fick es:
Dnde:
-
es el nmero de equivalente de oxigeno que llegan a la
superficie metlica A por unidad de tiempo.

-
es el gradiente de concentracin de oxgeno.
es el coeficiente de difusin.
Esta ltima etapa depende del espesor de la capa de los productos de

corrosin. Por lo tanto la formacin de xido ser ms difcil cuanto
peor sea la conductividad inica y electrnica de la capa de xido.
Este ltimo hecho es importante al momento de seleccionar materiales
resistentes a la corrosin, los cuales exigen una baja conductividad
27

electrnica e inica. De manera que la oxidacin, aunque este

favorecida termodinmicamente, presente una cintica tan lenta que no
constituya un problema desde un punto de vista prctico.
El estudio cintico se basa en el conocimiento de la ley matemtica
que relaciona la cantidad de metal que se pierde, o el espesor de la
pelcula de xido que se forma (y) con el tiempo transcurrido (t). La
constante k es la velocidad de la reaccin en cada caso. De las
diferentes leyes cinticas, las que ms se ajustan al proceso de
corrosin son:
Lineal:
Se sigue cuando se forman grietas o desprendimientos en la
capa de xido que perite el ingreso directo del oxgeno al metal.
En este caso la capa formada no es protectora.
Logartmica: directa:
, inversa:
Parablica:
Fue predicha en 1959 por la teora de Wagner, quien hizo las
siguientes suposiciones:
o La capa de xido es compacta y perfectamente adherente.
o La difusin de especies cargadas, (iones, electrones o
vacancias) es el proceso que controla la velocidad de
oxidacin, siendo la difusin de iones la ms lenta y la
determinante de la velocidad de oxidacin.
o Existe un equilibrio termodinmico en ambas interfaces:
metal/xido y xido/gas.
o La capa de xido presenta slo pequeas desviaciones
respecto a su estequiometria.
o El equilibrio termodinmico se establece de forma localizada
a travs de toda la pelcula.
o La solubilidad del oxgeno en el metal es despreciable.
27

La teora de Wagner es para pelculas gruesas (>1m), debido a

que el estado de equilibrio cintico se alcanza solo luego de
alcanzar este espesor, antes de eso la cintica es ms rpida.
Asinttica:
Cintica a altas temperaturas.

Para temperaturas elevadas los tipos de cintica ms observados son
lineales y parablicos.
Cintica a bajas temperaturas.

Ocurre a temperatura no superiores a 150 C y es regida por la ley
logartmica, siendo mayor la velocidad en el inicio de la oxidacin
Otras cinticas.
Tambin existe la posibilidad de que los resultados experimentales no se
ajusten a ninguna de estas leyes, sino que sea ms bien un
comportamiento intermedio.
A bajas temperaturas se puede presentar un comportamiento intermedio
entre las leyes parablica y logartmicas, cuyo resultado es una ley cbica
(
).
Sin embargo a altas temperaturas se observa una combinacin de las

leyes parablicas y lineales. Durante las etapas iniciales la reacciones
estn controladas por la generacin de iones y electrones en la interface
metal/xido (ley lineal) y despus controladas por difusin (ley parablica).
Cuando la capa est parcialmente rota o aparecen micro grietas en la
27

interface de la capa, la cintica de la oxidacin pasa de ser parablica a

lineal, ya que el oxgeno ingresa directamente en el metal y provoca una
oxidacin muy rpida. Y as sucesivamente.
Cintica lineal obtenida a partir de un crecimiento parablico de la capa de

xido que sufre fracturas peridicas.
Caractersticas fsico-mecnicas de la capa de xido.

La primera suposicin de la teora de Wagner, sobre la formacin de capas
compactas y perfectamente adherentes, no hay muchos xidos que la
cumplan, Esto es debido a la generacin de tensiones producidas durante
el crecimiento de la pelcula. En la primera etapa de la oxidacin, el xido
mantiene una relacin epitaxial con el metal sobre el que crece y esto
puede generar tensiones tanto de traccin como de compresin. Como es
lgico estas tensiones disminuyen segn aumenta el grosor de la pelcula.
27

Pilling-Bedworth en 1923 sugieren que las tensiones originadas por el

cambio de volumen cuando crece el xido sobre el metal estn
relacionadas por un coeficiente. Este coeficiente permite predecir las
caractersticas ms o menos protectoras de la capa de xido formada. El
coeficiente de Pilling-Bedworth (R) se calcula partir del volumen que
ocupa el xido formado (Vox) y el volumen del metal consumido para su
formacin (Vmet). Tambin se puede expresar en funcin del peso del metal
perdido y del xido formado y de los pesos especficos de ambos:
Donde Pox y Pmet es los peso del xido formado y del

metal perdido y dox y dmet los pesos especficos de xido
y metal, respectivamente.
Los coeficientes de Pilling-Bedworth proporcionan un criterio para

determinar si la capa de xido es porosa (no protectora) o no (protectora).
Se asume que el xido crece en la intercara xido/metal de forma que el
signo de este coeficiente indica el carcter ms o menos protector de la
capa de xido. Segn lo siguiente:
-
Si R<1 el xido estar sometido a traccin lateral por lo que se

puede agrietar y perder su carcter protector.
Si R>1 el xido estar sometido a compresin lateral lo que le dar

carcter compacto y, por lo tanto, protector.
Si R>>1 aparecen tensiones internas de compresin que forman

ampollas en la capa de xido y hacen que se desprenda de la
superficie del material. Se pierden sus caractersticas protectoras.
27

Adems de este coeficiente, se debe considerar otros factores que

influyen en el carcter ms o menos protector del xido formado. Por
ejemplo, el grado de adherencia entre la pelcula y el metal, el
coeficiente de dilatacin trmica del metal y del xido, la temperatura
de fusin del xido, su buena plasticidad en el estado fundido y la
rugosidad de la superficie sobre la que crece el xido
.
Caractersticas estequiometrias y electrnicas de la capa de
xido.
Cuando se tiene una aleacin de metales, normalmente se produce el
xido de uno de los elementos de la aleacin antes que el del material
base, y tambin se pueden formar xidos mixtos con otro de los
elementos de aleacin. Para que se d esta circunstancia se utilizar
como elemento de aleacin un metal que se oxide con preferencia al
metal base y forme capas de baja conductividad y alto poder protector,
siendo el elemento base un metal que aporte resistencia mecnica.
La justificacin del transporte de iones en el crecimiento de los xidos
es posible gracias a que son cristales imperfectos. La difusin de
vacantes es posible en cristales con defectos de Schottky y el
movimiento intersticial de los tomos sucede en cristales con defectos
Frenkel. Sin embargo, este tipo de defectos no justifican el transporte
de electrones. Para poder justificarlo es necesario asumir que los
xidos no son estequiomtricos, debido a que el metal oxidado puede
tener varios estados de oxidacin. Por otra parte, las propiedades del
xido van a cambiar cuando el xido se forme sobre la superficie
metlica.
Existe una relacin entre la falta de estequiometria y la capacidad
protectora del xido a alta temperatura, que es cuando domina la
27

conductividad inica que se favorece al aumentar el nmero de

vacantes.
Lo xidos se pueden clasificar como tipo-n tipo-p en funcin de cmo
se produzca la conduccin elctrica.
xidos tipo-n: son xidos semiconductores por la deficiencia de
aniones y el exceso de cationes. La conduccin se produce
debido al movimiento de electrones.
xidos tipo-p: son xidos semiconductores por la deficiencia de
cationes y el exceso de aniones. La conduccin se produce
debido al movimiento de vacantes catinicas.
27

MATERIALES Y EQUIPOS UTILIZADOS
Vernier o pie de Rey
Probetas de cobre y
acero
Horno de
calentamiento por
resistencia elctrica.
Balanza
27

PROCEDIMIENTOS
Preparar las probetas
Determinar sus dimensiones, las cuales son su masa, el dimetro y la altura.
Llevarlas al horno a 850 C por el tiempo mencionado en la hoja de datos para

cada caso respectivo.
Extraerlas del horno
Retirar el xido que posee cada probeta
Realizar por segunda vez la medicin de las nuevas dimensiones adoptadas por
dichas probetas.
27

HOJA DE DATOS
a) Para la probeta de acero
0
Probeta 1
Probeta 2
Probeta 3
Probeta 4
12.37
12.67
12.37
12.27
12.72
12.31
12.40
12.78
19.16
19.61
18.06
18.59
19.18
19.60
18.06
18.52
18.5465 18.409
18.8285 18.5148
17.8464 17.1449
17.4862 17.3544
Tiempo(Horas)
Masa final (gr)
Masa inicial (gr)
Altura 2 (mm)
Altura 1 (mm)
(mm)Dimetro 2
(mm)Dimetro 1
PROBETAS DE ACERO (HORNO A 850C)
0
0.5 horas
1 hora 52 minutos
2 horas 27 minutos
2 horas 57 minutos
b) Para la probeta de cobre
12.64
12.57
12.58
12.54
12.36
13.19
14.76
15.93
Masa inicial (gr)
Altura 2 (mm)
Altura 1 (mm)
12.36
13.23
14.73
15.92
13.9707
15.0165
16.7168
18.0709
Tiempo (Horas)
12.63
12.57
12.62
12.55
Masa final (gr)
0
Probeta 1
Probeta 2
Probeta 3
Probeta 4
(mm)Dimetro 2
(mm)Dimetro 1
PROBETAS DE COBRE (HORNO A 850C)
13.7171
14.5536
16.1247
17.4683
0
0.5 horas
1 hora 52 minutos
2 horas 27 minutos
2 horas 57 minutos
27

CALCULOS Y RESULTADOS
Clculo del Coeficiente de Philing-Bedworth
a) Para el acero.El xido que se forma en el acero es el xido frrico:
Para el xido frrico (III).-
3
2 Fe O2 Fe2O3
2
Masa/mol de Fe2O3 159,7 g / mol
Densidad de Fe2O3 5,24 / cm3
Masa/mol de Fe 55,8 g / mol
Densidad de Fe 7,87 g / cm3
P.B
M Fe2O3 . Fe
2,15
2 Fe2O3 .M Fe
27

b) Para el cobre.El color del xido que se forma en la superficie de la probeta es negro, este color
corresponde al xido cprico:
Para el xido cprico (II).-
1
Cu O2 CuO
2
Masa/mol de CuO 79,5 g / mol
Densidad de CuO 6,31g / cm3
Masa/mol de Cu 63,5 g / mol
Densidad de Cu 8,96 g / cm3
P.B
M CuO .Cu
1,78
CuO .M Cu
27

Clculo de los espesores perdidos
Para el acero:
0
Probeta 1
Probeta 2
Probeta 3
Probeta 4
12.5450
12.4900
12.3850
12.5250
19.1700
19.6050
18.0600
18.5550
Volumen final
(mm3)
Densidad
(gr/cm3)
Tiempo (min)
Volumen inicial
(mm3)
Altura
Promedio (mm)
Dimetro
Promedio (mm)
Haciendo uso de los datos se halla el dimetro promedio, altura promedio, volumen,
tiempo en minutos de cada probeta, as mismo se calcula la densidad promedio de
las tres primeras probetas y el volumen final. El volumen final se calcula dividiendo
la masa final de cada probeta entre la densidad promedio:
0
30 7.8272 2313.8227
112 7.8385 2327.1206
147 8.20267 2154.9382
177
2181.2702
2369.4871
2402.0532
2175.7083
2286.1637
Densidad Promedio (gr/cm3)
7.9561
El espesor perdido se calcula tomando el siguiente criterio:
La oxidacin ataca al metal en

todas las direcciones y el espesor
del xido es constante en todas
estas direcciones.
27

Entonces los espesores perdidos sern:
Espesor perdido (mm)

0
Probeta 1
0.0559
Probeta 2
0.0746
Probeta 3
0.0221
Probeta 4
0.1091
Realizando la grfica Espesor perdido VS Tiempo:
27

Para el cobre:
Probeta 1
Probeta 2
Probeta 3
Probeta 4
12.6350
12.5700
12.6000
12.5450
12.3600
13.2100
14.7450
15.9250
0
30
112
147
177
1549.7436
1639.3220
1838.5556
1968.3924
9.0148
9.1602
9.0924
9.1805
Volumen final
(mm3)
Densidad (gr/cm3)
Tiempo (min)
Volumen inicial
(mm3)
Altura Promedio
(mm)
Dimetro
Promedio (mm)
Haciendo uso de los datos se halla el dimetro promedio, altura promedio, volumen,
tiempo en minutos de cada probeta, as mismo se calcula la densidad promedio de
las tres primeras probetas y el volumen final. El volumen final se calcula dividiendo
la masa final de cada probeta entre la densidad promedio:
1505.3915
1597.1937
1769.6150
1917.0692
Densidad Promedio (gr/cm3) 9.1120
El espesor perdido se calcula tomando el criterio anteriormente presentado:
Espesor perdido (mm)

0
Probeta 1
0.0604
Probeta 2
0.0552
Probeta 3
0.0838
Probeta 4
0.0592
27

Realizando la grfica Espesor perdido VS Tiempo:
27

OBSERVACIONES
El valor correspondiente a la densidad de acero de la Probeta 4 decrece

considerablemente con respecto a los otros valores de densidad, por este motivo
se calcula la densidad promedio solo con los tres primeros valores.
Observamos en la grfica del Espesor perdido vs Tiempo del acero, que el punto
correspondiente a la Probeta 3 decrece considerablemente, es decir, no
concuerda con la tendencia esperada.
Observamos en la grfica del Espesor perdido vs Tiempo del cobre, que el punto
correspondiente a la Probeta 4 decrece considerablemente, es decir, no
concuerda con la tendencia esperada.
Observamos que el espesor perdido tiene una tendencia creciente a medida que
se eleva el tiempo de permanencia en el horno.
RECOMENDACIONES
Ser cuidadoso en la toma de dimensiones de la probeta antes y despus de la

corrosin.
Considerar los errores experimentales al momento de calcular el tipo de cintica

corrosin de los metales.
Trabajar correctamente con las cifras significativas.
Realizas una grfica Masa de xido generada vs tiempo y observar su tendencia.

27

CONCLUSIONES:
Tanto el acero como el cobre tienen una cintica de corrosin de tipo cuasilineal,
es decir una combinacin de cintica lineal y parablica, pues inicialmente
cuando el xido se forma la corrosin avanza de forma lineal, pero luego de un
tiempo los esfuerzos internos generan una rotura de la capa de xido que
favorece la corrosin posterior, avanzando de forma parablica. Este
comportamiento es peridico, es decir, la capa de xido se rompe
peridicamente.
El xido cprico que se forma tiene un coeficiente de P.B entre 1 y 2, por lo que
es un xido protector, pues el xido formado ocupa casi el mismo espacio que el
xido original
El xido frrico tiene un coeficiente de P.B mucho mayor a 2, por lo que no
protege al metal pues al ocupar mayor espacio que el metal original se
desprende y deja expuesto al metal a una oxidacin posterior.
27

BIBLIOGRAFA
Ciencia y tecnologa de materiales. Problemas y cuestiones, Autor: Cembrero

Editorial: Pearson. ISBN: 978-84-205-4249-2.
www.ing.unlp.edu.ar/quimica/corrosion.htm.
www.textoscientificos.com/quimica/corrosion.
27

ANEXOS
Realizamos las grficas Masa de xido generada vs tiempo:
Para el acero:
o Para hallar la cantidad de masa de xido generada es necesario realizar
el balance estequiomtrico de la siguiente ecuacin:
2 Fe
3
O2
2
Fe2O3
159.7 gr
111.6 gr
Esta ecuacin indica que por cada 111.6

gr de metal se genera 159.7 gr de xido
frrico.
o La masa de hierro (Fe) que genera el xido frrico (Fe 2O3) es la masa de
metal perdido. Realizando la proporcin respectiva, calculamos la masa
Masa de xido generada (gr)
Masa perdida (gr)
de xido generada:
Tiempo (min)
Probeta 1
30 0.1375
0.1966
Probeta 2
112 0.3137
0.4485
Probeta 3
147 0.7015
1.0300
Probeta 4
177 0.8345
1.1932
27

o Graficando los datos obtenidos:
Para el cobre:
o Anlogamente al procedimiento anterior:
o Balance esquetiomtrico:
Cu
63.5 gr
1
O2
2
CuO
79,5 gr
Esta ecuacin indica que por cada

63.5 gr de metal se genera 79.5 gr
de xido cprico.
o Masa de xido generada:
27

Masa de xido generada (gr)
Masa perdida (gr)
Tiempo (min)
Probeta 1
30 0.2536
0.3175
Probeta 2
112 0.4629
0.5794
Probeta 3
147 0.5921
0.7412
Probeta 4
177 0.6026
0.7543
o Graficando los datos:
27

En conclusin:
Estas dos ultimas grfica (Masa de xido genereda vs Tiempo) representan mejor la
tendencia de crecimiento de la capa de xido qe las dos graficas presentadas en la
seccin Clculos y resultados (Espesor perdido vs Tiempo).
Tanto el punto correspondiente a la Probeta 2 de estas dos ultimas grficas representan

un punto de fractura de la capa de sus xidos respectivos.
27

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La corrosion de los materiales es un problema que continuamente causa perdidas en

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Aplicar y verificar los conocimientos obtenidos en los cursos Ciencias de los

Hallar el Coeficiente de Philing-Bedworth para los metales trabajados

Determinar la grfica Ganancia de masa de xido VS Tiempo para el acero y

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Corrosin por gases a altas temperaturas

Consideraciones termodinmicas del proceso de oxidacin:

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Desde el punto de vista termodinmico, el xido tiene tendencia a formarse

Consideraciones cinticas del proceso de oxidacin:

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Las etapas bsicas del proceso de oxidacin se desarrollan de la siguiente

) y electrones a travs de la capa

de oxido hacia la superficie externa y/o aniones de oxigeno (

la superficie metlica y electrones en sentido contrario. Esto dar lugar

es el nmero de equivalente de oxigeno que llegan a la

superficie metlica A por unidad de tiempo.

es el gradiente de concentracin de oxgeno.

Esta ltima etapa depende del espesor de la capa de los productos de

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electrnica e inica. De manera que la oxidacin, aunque este

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La teora de Wagner es para pelculas gruesas (>1m), debido a

Cintica a altas temperaturas.

Cintica a bajas temperaturas.

Sin embargo a altas temperaturas se observa una combinacin de las

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interface de la capa, la cintica de la oxidacin pasa de ser parablica a

Cintica lineal obtenida a partir de un crecimiento parablico de la capa de

Caractersticas fsico-mecnicas de la capa de xido.

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Pilling-Bedworth en 1923 sugieren que las tensiones originadas por el

Donde Pox y Pmet es los peso del xido formado y del

Los coeficientes de Pilling-Bedworth proporcionan un criterio para

Si R<1 el xido estar sometido a traccin lateral por lo que se

Si R>1 el xido estar sometido a compresin lateral lo que le dar

Si R>>1 aparecen tensiones internas de compresin que forman

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Adems de este coeficiente, se debe considerar otros factores que

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conductividad inica que se favorece al aumentar el nmero de

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MATERIALES Y EQUIPOS UTILIZADOS

Vernier o pie de Rey

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Preparar las probetas

Determinar sus dimensiones, las cuales son su masa, el dimetro y la altura.

Llevarlas al horno a 850 C por el tiempo mencionado en la hoja de datos para

Extraerlas del horno

Retirar el xido que posee cada probeta

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a) Para la probeta de acero

Masa final (gr)

Masa inicial (gr)

PROBETAS DE ACERO (HORNO A 850C)

b) Para la probeta de cobre

Masa inicial (gr)

Masa final (gr)

PROBETAS DE COBRE (HORNO A 850C)

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