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CORROSION Y PROTECCION

CATODICA EN LA INDUSTRIA
PETROLERA.

Ing. Miguel Lugo.

Octubre 2004

-2-

CAPITULO 1

FUNDAMENTOS DE LA CORROSION
La corrosin es la tendencia que tienen los metales a volver al estado combinado; es
decir, al mismo estado en que se encontraban en la naturaleza, que es,
termodinmicamente hablando, el estado estable. En el caso del hierro o el acero, la
corrosin se pone de manifiesto con la popular herrumbre u xido por todos
conocida y evocadora de este fenmeno para una gran mayora de personas.

MECANISMOS DE LA CORROSION
Si exceptuamos la corrosin a temperaturas elevadas, que es un proceso
puramente qumico, los restantes procesos de corrosin son siempre de naturaleza
electroqumica; esto es, una corriente elctrica que circula entre determinadas zonas
de la superficie del metal, conocidas con el nombre de nodos y ctodos, y a travs
de un medio o solucin llamada electrolito, capaz de conducir dicha corriente. El
funcionamiento de esta pila produce la corrosin de las zonas andicas.
Cuando los tomos del nodo se disuelven para formar iones, los electrones
que dejan libres hacen al nodo negativo con respecto a la solucin. Sus electrones
pasan al ctodo a travs del alambre conductor y all neutralizan a los iones positivos.
La corrosin, por tanto, est sostenida por procesos simultneos andicos y
catdicos.

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EFECTOS DE LA CORROSION
Aunque la corrosin es por lo general indeseable, hay casos donde puede ser
utilizada para un fin especfico. Los procesos de anodizado, la limpieza de xidos
formados en la superficie de hierros y aceros y las bateras, son algunos ejemplos
donde este fenmeno se ha dirigido para producir y no para destruir. Sin embargo el
trmino corrosin est asociado generalmente a daos y deterioro y sus efectos
pueden resumirse as:
Econmicos:
Aumenta costos de mantenimiento.
Aumenta costos de reparacin y reemplazo.
Involucra costos de proteccin.
Genera prdida de producto (fugas, contaminacin).
Provoca paradas de plantas innecesarias.
Exige sobrediseo de equipos.
Disminuye la eficiencia de equipos.
Conservacin:
Prdida de vidas humanas.
Incrementa el gasto de energa.
Genera necesidad de materia prima adicional.
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Contamina el ambiente.

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CAPITULO 2

CLASIFICACION DE LA CORROSION
Una de las formas de clasificar la corrosin es reportada por Fontana M, en su
libro Ingeniera de la Corrosin, donde seala que la corrosin puede presentarse en
ocho formas, algunas de ellas nicas, aunque en la mayora de los casos puede haber
una interrelacin entre ellas:
1.- Corrosin uniforme o ataque generalizado.
2.- Corrosin galvnica o bimetlica.
3.-Corrosin en espacios confinados (Crevice Corrosin)
4.- Corrosin por picaduras (Pitting Corrosin).
5.- Corrosin intergranular.
6.- Corrosin por lavado selectivo.
7.- Corrosin erosin (Cavitacn, frotamiento).
8.- Corrosin bajo esfuerzos (Daos por H2, fatiga, SCC).
Por otra parte TRETHEWAY K, en su libro Corrosin para Estudiantes de
Ciencia e Ingeniera, prefiere agrupar los tipos de corrosin segn sus caractersticas
comunes:
1.- Corrosin por contacto de metales diferentes.
2.- Corrosin por ataque selectivo (Intergranular, Lavado selectivo).
3.- Corrosin por celdas de concentracin (Espacios confinados, picaduras).
4.- Corrosin - erosin.

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5.- Corrosin inducida por el ambiente (daos por H2 SCC, fatiga).


Se puede proponer una clasificacin basada en el tipo de accin que
genera la corrosin:
Corrosin + Accin Mecnica
Corrosin Erosin
Corrosin Tensin
Corrosin Fatiga
Corrosin Desgaste
Corrosin + Accin Directa
Corrosin Uniforme
Corrosin Galvnica
Corrosin Por picaduras
Corrosin En espacios confinados
Corrosin Intergranular
Corrosin Disolucin selectiva
Corrosin Daos por hidrgeno
Si intentamos una clasificacin general basada en la apariencia:
- Uniforme (daos distribuidos en toda la superficie).
- General irregular.
- Por picaduras.
- Por agrietamiento.
- Localizada.

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CORROSION POR ATAQUE UNIFORME


Es la forma ms comn de corrosin. Se caracteriza por una reaccin qumica
o electroqumica que ocurre uniformemente sobre todo la superficie metlica
expuesta. En este tipo de corrosin no se distinguen reas en el metal que puedan
ser catdicas o andicas, por lo que nodos y catdos son inseparables.
Este tipo de corrosin representa la forma en que el 90% de los metales son
destruidos.

Se conoce como Corrosin no peligrosa, ya que es fcilmente

detectable y al ocurrir uniformemente en toda la superficie del metal, la vida til de los
equipos o piezas puede asegurarse fcilmente (se hacen pruebas sumergiendo el
metal en el medio corrosivo y anotando la prdida de peso\tiempo).
Un ejemplo de este tipo de corrosin es la disolucin de hierro o zinc
sumergidos en cido sulfrico diluido, donde la prdida de material es uniforme en
toda la superficie, progresivamente el metal se vuelve ms delgado y al final se
rompe.
Los metales usados en la industria pueden clasificarse en tres grupos (cuando
el ataque sea uniforme), dependiendo la prdida de espesor que presentan (velocidad
corrosin).
1- Materiales resistentes (menor que 0.015 cm\ao). Poseen una buena resistencia
ala corrosin y se emplean en piezas y elementos importantes: ej: asientos de
vlvulas, ejes de bombas, resortes, etc.
2- Materiales satisfactorios (de 0.015 a 0.15 cm\ao). Se usan en partes y equipos
donde se pueden tolerar velocidades de corrosin ms altas, debido a la

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posibilidad de un buen mantenimiento o fcil recambio. Ej: tanques, tuberas,


cuerpos de vlvulas, etc.
3- Materiales no satisfactorios (mayor de 0.15 cm\ao).

No pueden usarse sin

proteccin, ya que su deterioro es muy rpido y el tiempo de vida til de equipos y


accesorios sera muy pequeo.
En la tabla se presenta informacin relacionada con el uso de los materiales de
acuerdo a su precio y resistencia.

Penetracin promedio (m\ao)

Usos

Materiales

Materiales

Materiales baratos

costosos

intermedios

Acero al carbono,

(Ag, Ti, Zn)

(Cu,

Al, hierro

Inoxidables)
<

Satisfactorio

bajo 75 250

Aceptable
condiciones

75

<100

<225

100 500

225 1500

>500

>1500

(bajo

tiempo

de

exposicin)
>250
No aceptable sin
proteccin

Este tipo de corrosin puede prevenirse o mitigarse usando:


-

Seleccin adecuada de materiales.

Revestimientos protectores.

Inhibidores.

Proteccin Catdica.

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Proteccin Andica.

Combinacin de varios de los anteriores.

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CORROSION POR ATAQUE SELECTIVO


Los metales raramente son uniformes en composicin y estructura, y si los
analizamos al microscopio encontraremos muchos defectos.

La presencia de

defectos puede ser beneficiosa (dislocaciones mviles que confieren al metal


ductilidad), o perjudicial (espacios vacos que hacen que falle cuando se somete a
esfuerzos menores que el esfuerzo de ruptura.

Micrografa de una pieza de acero al carbono mostrando defectos.


Los metales presentan casi siempre defectos volumtricos que se forman en la
etapa de produccin y an cuando parte de estas heterogeneidades pueden
eliminarse mediante un cuidadoso control de calidad, la microestructura del metal
seguir siendo no uniforme.
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Uno de los defectos ms importantes es el de las fronteras intergranulares que


separan los granos, que se forman durante los procesos de solidificacin del metal y
que representan los lugares ms factibles donde puede resultar la corrosin.
Esta diferencia entre la composicin y estructura del grano y las de la zona
intergranular, hace posible el ataque (selectivo) por parte del medio electroltico, que
puede resultar considerable que deriva en una condicin peligrosa para el equipo o
accesorio, que puede resultar en una falla o rotura rpida, especialmente si el
componente est sometido a presin o esfuerzos.
La corrosin por ataque selectivo puede dividirse en Intergranular y Disolucin
selectiva.

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CORROSION INTERGRANULAR
Este tipo de corrosin ocurre cuando la frontera entre los granos de un metal o
aleacin es atacada debido generalmente a la presencia de impurezas o precipitados
en esa regin.

Los precipitados son muy diferentes al resto del metal y poseen

diferente potencial. Estos intrusos pueden ser de dos tipos:


A) ermedIntios: Son especies formadas por tomos metlicos y pueden ser catdicos
o andicos respecto del metal base.
B) Compuestos: Estn formados por elementos metlicos y no metlicos (hidrgeno,
carbn, silicio, nitrgeno y oxgeno). Carburo de hierro y sulfuro de magnesio
(dos constituyentes de los aceros), son catdicos a la ferrita.
En principio cualquier metal que presente precipitados o segregados en los
espacios intergranulares ser susceptible de corroerse por va intergranular.

La

mayora de los casos reportados se refieren a los aceros inoxidables austenticos,


aunque ocurre tambin en ferrticos, aceros inoxidables mixtos (dos fases), aleaciones
de nquel etc.
Las aleaciones de aluminio son muy susceptibles a este tipo de corrosin. En el
aluminio super resistente usado en la produccin de aeronaves, se presentan
frecuentemente precipitados de Cu AL2 y Fe Al3 que son catdicos, pero otros como
MG5Al8 y MgZn son andicos al resto del metal. Los precipitados catdicos hacen que
el metal base alrededor de ellos se corroa en una microcelda galvnica; mientras que
los precipitados andicos se disuelven dejando una estructura porosa muy quebradiza.
Los aceros inoxidables de la serie 300, con un porcentaje de carbono mayor de
0.03% son muy susceptibles a la corrosin intergranular, ya que puede precipitar
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carburo de cromo (FeCr)23C6 , cuando el material se est enfriando (especialmente s


el enfriamiento es lento); si el enfriamiento es rpido (con agua o aceite), prcticamente
se puede evitar la precipitacin de carburos.
Si el acero es posteriormente recalentado (soldadura. forja, etc.) hay una gran
posibilidad de que precipiten los carburos de cromo, especialmente en el rango 600
850 C, a este fenmeno se le llama sensitizacin o sensibilizacin del acero, que
hace que su resistencia a la corrosin se vea seriamente comprometida.
Cuando los carburos de cromo precipitan, el contenido de cromo baja del 27% en
la zona adyacente a los precipitados, provocando que el acero ya no sea ms
inoxidable y comparada con el resto del metal, esa zona pobre en cromo se comporta
como andica y se corroe rpidamente (en casos extremos los granos se separan unos
de otros y el material puede pulverizarse).
La estabilizacin o desensibilizacin de los aceros para hacerlos ms resistentes
a la corrosin intergranular puede hacerse de varias formas:
a) Disminucin del contenido de carbono hasta menos del 0,03% (aceros 304L,
304LN, 308L, 316LN, 386, 387, 254 SMO, etc.).
b) b) Tratamiento trmico para redisolver los carburos hasta 2000 F, seguido de un
enfriamiento rpido (temple con agua).
c) Aadir estabilizadores como Titanio y Niobio (Columbio), que se combinan
preferiblemente con el carbono. Es comn aadir estos estabilizadores en una
cantidad 5 a 10 veces mayor que la concentracin de carbono (304 + Ti = 321; 304
+ Cb +Ti = 347).

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d) Usar procedimientos especiales de soldadura (para evitar que haya absorcin de


carbono al soldar).

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CORROSION EN ACEROS INOXIDABLES FERRITICOS


Al igual que los austenticos, estos aceros son susceptibles a la corrosin
intergranular; el ataque depender de la historia trmica del acero.
Las aleaciones ferrticas (Fe Cr y Fe Cr Mo) son comercialmente atractivas
debido a su bajo costo y a su buena resistencia a la corrosin bajo tensin; Sin
embargo tienen una mayor susceptibilidad a la corrosin intergranular y a fallas por
fragilidad, principalmente en condiciones de soldadura.
Debido a la baja solubilidad del carbono y nitrgeno en la ferrita (en comparacin
con la austenita), las reacciones de precipitacin de los carburos de cromo ocurren ms
rpidamente, debilitando los lmites de grano y provocando el deterioro del acero.
Hay una gran diferencia prctica en el comportamiento en corrosin intergranular entre
ambos tipos de aceros, a tal extremo que el tratamiento trmico que produce
sensibilizacin en aleaciones ferrticas es usado para minimizar la sensibilizacin en
aleaciones austenticas .
En condiciones de soldadura, un acero ferrtico comienza a sensibilizarse en la
misma soldadura y en las zonas que alcanzan ms de 927 C.
Hay que sealar que este tipo de aceros son susceptibles a la corrosin
intergranular en una gran variedad de medios, incluyendo ambientes considerados
como suaves (agua corriente).

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CORROSION POR DISOLUCION SELECTIVA


Consiste en la remocin de uno o ms componentes de una aleacin, por lo que
generalmente se le conoce desaleacin o desmetalizacin. Toda la superficie puede
ser atacada, sin que ocurran cambios visibles al principio, pero la prdida de uno o ms
de los aleantes deja un material poroso y poco resistente.
La causa principal de este tipo de corrosin es el efecto galvnico entre los
diferentes componentes de la aleacin, aunque la

temperatura y la diferencia de

aireacin juega tambin un papel importante.


El problema ms comn es la deszincificacin de latones, los que se corroen
debido a la prdida del Zn; aunque recientemente se han reportado otros como la
remocin de Ni, Al y Sn de aleaciones con Cu.
Han sido propuestos dos mecanismos para explicar como ocurre la disolucin
selectiva del Zinc:
1) Disolucin del Zn dejando vacancias en la estructura del latn.
Este mecanismo no ha sido probado y no explica la deszincificacin profunda que
ocurre en algunos latones, la cual se realizara a una velocidad muy baja, debido a que
la disolucin de la solucin y de los iones a travs de las vacancias de la red sera
demasiado lenta.
2) Este segundo mecanismo se cree que ocurre en 3 etapas:
a) Disolucin del cobre y zinc en forma de cloruros.
b) El cobre se reduce y precipita desde la solucin.
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c) El zinc permanece en solucin.


Este mecanismo est basado en la presencia de iones Cu y Zn en solucin y de la
morfologa de una masa esponjosa de cobre que sugiere una precipitacin desde la
solucin.
Como prevenir la deszincificacin
a) Seleccionar materiales resistentes.
b) Reducir la agresividad del medio (reduccin de O2).
c)

Usar proteccin catdica.

Tambin otras aleaciones sufren este tipo de corrosin:


-

Hierro de fundicin gris:

Ocurre grafitizacin por celdas galvnicas C-Fe, el grafito es catdico al hierro, por lo
que el hierro se corroe.
-

Aceros inoxidables:

El cromo es removido en atmsferas pobre en oxgeno y a alta temperaturas.

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CORROSION GALVANICA O BIMETALICA


Este tipo de corrosin se presenta cuando dos metales o aleaciones diferentes se
ponen en contacto directo a travs de un conductor, en un medio electroltico.
Cuando dos metales se ponen en contacto se establece una diferencia de
potencial entre ellos, lo que resulta en un flujo de electrones desde el menos noble
hacia el ms noble.
El flujo de electrones es suplido por una reaccin de disolucin andica que
ocurre en el metal menos noble. Estos electrones son consumidos en el ctodo (metal
ms noble), que de esta forma se protege y cualquier corrosin en l se reduce
significativamente e incluso de detiene.

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Serie electroqumica Vs serie galvnica


La serie electroqumica se refiere a la clasificacin de metales puros segn sus
potenciales de oxidacin - reduccin medidos contra el electrodo de hidrgeno.
La serie electroqumica se usa para predecir si la corrosin de un metal ocurrir
espontneamente o no.

En contraste la serie galvnica, que est basada en mediciones de potenciales y


pruebas de corrosin en agua de mar no contaminada, es usada para predecir si se
producir corrosin al acoplar dos metales y cual presentar mayor corrosin.
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Cuando dos metales diferentes deban acoplarse por razones de ingeniera y la


diferencia de potenciales entre ambos sea mayor de 50 mV, deben tomarse
precauciones ya que ocurrir corrosin galvnica.
En estos casos se recomienda que la relacin de reas del metal menos noble (nodo)
al ms noble (ctodo) sea mucho mayor que la unidad; de no tomar en cuenta ese
sencillo consejo, el material menos noble se corroer rpidamente en un electrolito
conductor.
Como prevenir la corrosin galvnica.
1-

Tratar de usar combinaciones de metales lo ms prximos posibles en la serie


galvnica.

2-

Evitar la relacin de reas desfavorables al material menos noble (nodo); nunca


use un gran ctodo conectado a un nodo pequeo.

3-

Si se puede asle los metales lo mejor posible.

4-

Aplicar revestimientos y mantenerlos en buen estado (especialmente el del metal


andico).

5-

Si ha de recubrir uno slo de los metales, hgalo con el menos noble (andico).

6-

Aadir inhibidores para controlar la agresividad del ambiente.

7-

Usar proteccin catdica si se requiere.

8-

Disear con un margen de seguridad (especialmente en el material noble), para


obtener vidas tiles ms largas.

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9-

Mantener una revisin contnua para detectar los problemas en su fase incipiente,
esto permitir detener la corrosin.
Con frecuencia una sola de las recomendaciones anteriores puede no ser

suficiente, por lo que deber seleccionarse la combinacin ms eficiente de ellas.

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CORROSION POR CELDAS DE CONCENTRACION


Las celdas de concentracin existen cuando un metal de naturaleza y
composicin uniforme est expuesto a ambientes acuosos con componentes
heterogneos.
Se cree que los aceros inoxidables son la panacea para resolver los problemas de
corrosin, pero si bien presentan buena resistencia, ha de utilizarse con sumo cuidado,
ya que se han reportado innumerables fallas por corrosin en espacios confinados o
resguardados, donde pequeas cantidades de electrolitos pueden llegar a ser mucho
ms agresivas que el resto de la solucin.
Aunque Corrosin en Espacios Confinados y Corrosin por Picaduras son dos
formas de corrosin que tienen muchas similitudes y de hecho frecuentemente estn
relacionadas (la una puede ser consecuencia de la otra), vamos a estudiarlas por
separado, ya que presentan ciertas diferencias y peculiaridades, especialmente en su
etapa de iniciacin.

CORROSIN EN ESPACIOS CONFINADOS


Este tipo de corrosin consiste en el ataque localizado sobre una parte del metal
que se encuentra en pequeas cavidades o resguardado del resto del fluido.
Algunas situaciones donde puede ocurrir este tipo de corrosin:
a) Juntas remachadas.
b) Empacaduras defectuosas, porosas o mal colocadas.
c) Sucio o depsitos sobre la superficie del metal.
d) Recubrimientos porosos.
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e) Productos de corrosin porosos (permeables).


f) Contacto entre metal y no metal.
g) Fisuras.
El espacio necesario para que esto ocurra, debe ser lo suficientemente grande
para admitir el fluido, pero suficientemente pequeo para que no haya recirculacin del
mismo.
Algunos autores sostienen que el espacio debe ser alrededor de 1/8 pulgada, aunque
la tecnologa actual permite hacer medidas en hendiduras de 25 100 m2
El mecanismo mediante el cual ocurre la corrosin fue propuesto por Fontana y
Green en su libro Corrosin Engineering, y puede aplicarse a la mayora de las
situaciones descritas; este mecanismo puede aplicarse en cuatro etapas:
Seleccionaremos la corrosin de un metal (hierro o acero) en agua de mar en la
cavidad de dos piezas apernadas, como se muestra en la figura.
1) Para una composicin constante del electrolito, la corrosin procede lentamente
en toda la superficie expuesta del metal. Las reacciones andica y catdica sern
las de disolucin del metal y reduccin de oxgeno respectivamente. En esta
etapa, la generacin de cationes es balanceada por creacin de iones oxidrilos.
2) Para reponer el oxgeno consumido por la reaccin catdica, ms oxgeno migra
desde la superficie del electrolito, pero a pesar de llegar con facilidad a las
superficies del metal en contacto con el seno del electrolito, este oxgeno difunde
con mucha dificultad hacia los espacios confinados por lo que la concentracin de
O2 disminuye rpidamente en dichos espacios y la reaccin catdica se ve
disminuida.

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3) El exceso de produccin de iones positivos hace que iones negativos del seno de
la solucin difundan hacia la cavidad para mantener el balance de cargas
(migracin de Cl-).

Los cloruros forman complejos con iones metlicos y

molculas de agua. Estos complejos se hidrolizan librando iones hidrgeno que


reducen el pH en la cavidad.
Cl- + M+ H2O - MOH + H+ + Cl4) El incremento de [H+], acelera el proceso de disolucin del metal, lo cual empeora
el problema, ya que aumenta [M+] ==> mayor migracin de cloruros fi mayor [H+]
==> PROCESO AUTOANALITICO. De esta forma el metal que se encuentra en la
cavidad se corroe muy rpidamente, mientras que el resto permanece protegido
catdicamente

Mecanismo de la corrosin en espacios confinados.


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La diferencia entre el pH del seno de la solucin y el de las cavidades puede ser


tanto como 6 unidades (reportado para la corrosin de un acero al titanio).
Como controlar este tipo de corrosin
Para controlar efectivamente este tipo de corrosin pueden seguirse algunos de los
siguientes consejos:
1) Usar juntas soldadas en lugar de sujetarlas con pernos.
2) Cerrar las grietas en las juntas existentes mediante buena soldadura.
3) Disear tanques que puedan drenarse completamente y evitar los rincones y reas
de estancamiento del fluido.
4) Remover los sedimentos y depsitos con regularidad.
5) Remover los slidos en suspensin antes de transportar y almacenar fluidos.
6) No dejar cubiertas mojadas sobre los metales por largo tiempo.
7) Proporcionar ambientes uniformes (agitacin, aereacin, relleno, etc.).
8) Usar empacaduras no porosas, tales como tefln (cuando sea posible).

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CORROSION FILIFORME
Una forma especial de corrosin en espacios confinados ocurre de los
revestimientos protectores del metal lacas, pinturas, papel, depsitos electrolticos, etc.
y recibe el nombre de corrosin filiforme o corrosin bajo pelculas (Underfilm
Corrosion).
Este tipo de corrosin es muy comn y molesto en la industria de alimentos y
bebidas, donde ataca los recipientes recubiertos por lacas y enameles y genera una
apariencia indeseable cuando las latas han estado expuestas a la atmsfera. Esta
corrosin afecta solo la apariencia superficial del envase creando una serie de
filamentos que se entrecruzan.
Cuando se analiza uno de esos filamentos, puede verse una cabeza de color
azul-verdoso, caracterstico de iones ferrosos (Fe2+) y una cola de color rojo oscuro,
caracterstica de xido frrico y xido frrico hidratado (Fe2O3 o Fe2O3xnH3O).

La corrosin filiforme se ha observado en superficies de acero, magnesio y aluminio,


cubiertas por estao, plata, oro, fosfato, enamel, y laca. No se ha encontrado ninguna
relacin entre esta corrosin y la estructura metalrgica de los materiales, aunque si
hay una relacin directa con la humedad atmosfrica, ya que esta corrosin solo ocurre
por encima de 65% de humedad relativa.
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No hay una forma satisfactoria de prevenir este tipo de corrosin, aunque se


pueden emitir algunas recomendaciones.
a) Almacenar los metales recubiertos en atmsferas de baja humedad.
b) Usar revestimientos de baja permeabilidad de agua.

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CORROSION POR PICADURAS


Es una forma de ataque localizado que resulta en agujeros en el metal expuesto.
Hay algunas situaciones proclives para que esto ocurra:
a) Una raspadura en la superficie del metal o el deterioro inducido mecnicamente de
una pelcula protectora.
b) Una dislocacin emergente o protuberancia aguda causada por esfuerzos tensiles
aplicados o residuales.
c) Heterogeneidad en la composicin de la superficie del metal (oclusiones,
precipitados, etc.).
Las picaduras resultantes de esta corrosin localizada son:
1) Difciles de localizar.
2) Muy separadas o agrupadas (conducen a corrosin generalizada).
3) Es difcil predecir su localizacin.
4) Frecuentemente estn recubiertas con productos de la corrosin.
Este tipo de corrosin por picaduras es particularmente peligroso, porque es difcil
de detectar, es muy intensa, sin prdida de material, y conlleva a fallas inesperadas y
muy peligrosas.

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A pesar de la similitud de esta forma de corrosin con la anterior, debe destacarse


que aunque los mecanismos de propagacin son prcticamente idnticos, la fase de
iniciacin es diferente en cada caso.
En la corrosin en espacios confinados, el proceso corrosivo se inicia debido a
celdas de concentracin (O2, electrolito), aqu la corrosin se inicia debido a factores
eminentemente metalrgicos.
A pesar de que la mayora de los expertos de corrosin prefieren explicar los
mecanismos de iniciacin y propagacin usando la corrosin del hierro o acero en
presencia de cloruros, aqu nos referimos al ataque sobre aluminio que parece ms
ilustrativo.
El inicio de la picadura ocurre debido a la causas ya mencionadas, en resumen, el
consumo de O2 en la reaccin catdica causa un gradiente de concentracin en el
electrolito, donde la zona adyacente a donde se est formando la cavidad recibe O2
con mayor facilidad que en el centro; este gradiente de concentracin, polariza
andicamente el centro, lo que se traduce en una disolucin rpida de metal en esa
zona.
Se muestra el mecanismo electroqumico de crecimiento de la cavidad para el
aluminio, el cual puede esquematizarse de la forma siguiente:
Mecanismo electroqumico de picadura en aluminio.
1) Dentro de la cavidad (previene la repasivacin del metal)
a) Enriquecimiento de iones cloruro por migracin (ayuda por la corriente de corrosin
generada por la celda formada en la cavidad).
b) Incremento de la acidez debido a la hidrlisis de los iones metlicos complejos, con
el consecuente aumento del potencial de pasivacin.
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c) Alta conductividad dentro de la cavidad.


d) Suministro limitado de O2, debido parcialmente a la baja solubilidad del O2 en el
electrolito altamente concentrado de la cavidad y la dificultad impuesta a la difusin.
2) En la boca de la cavidad
Formacin de costras alrededor de la picadura, generalmente compuestas de
hidratos (Al(OH)3), lo que evita la dilucin de la solucin que est en la picadura, con lo
que se fortalecen todas las condiciones dentro de la misma.
3) En los alrededores de la cavidad (Previene la corrosin generalizada)
a) Proteccin catdica suministrada por la corriente de corrosin.
b) Pasivacin por lcali formado en la reaccin catdica.
c) Deposicin de metales ms nobles en los ctodos, incrementando la eficiencia de
los mismos.
Como puede verse, el proceso de corrosin por picaduras tambin es
autocataltico, el cual es reforzado por la concentracin creciente de CL- en la
cavidad.
Para el caso de los aceros, los mecanismos son muy similares, aunque los
depsitos de corrosin tienden a ser ms planos u porosos.
Soluciones que pueden fomentar las picaduras:
Cl-

Todas las soluciones conteniendo cloruros son peligrosas

CuCl2 y FeCl3

(No se necesita O2 ya que ambos cloruros pueden ser


reducidos catdicamente
Fe3+

+ e- ==> Fe2+

Cu2+ + e- ==> Cu1+


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CuCl2 y NaCl

Tambin causan corrosin por picaduras pero en menor


grado que los otros cloruros.

Br-

Menos agresivo que el Cl-.

ClO-

Los hipocloritos son muy agresivos.

Cmo prevenir la corrosin por picaduras:


Los mtodos sugeridos para combatir la corrosin en espacios confinados, se
pueden aplicar generalmente para este tipo de corrosin. Como una recomendacin
general en la construccin de equipos o plantas, se debe evitar el uso de materiales
que muestran problemas de picaduras en las pruebas de laboratorio.
Se recomienda agitar el electrolito (cuando sea posible) para evitar su
estancamiento y concentracin.
El uso de inhibidorse debe hacerse con sumo cuidado, asegurndose que la
concentracin sea suficiente para detener el ataque completamente, ya que si esto no
ocurre, la intensidad de las picaduras en las superficies no protegida aumentar
considerablemente.
En el caso de aceros, la presencia de MnS es daina, porque es catdico al resto
del metal y en pH cidos se disuelve para dar S2- y HS-, que decrecen la polarizacin
por activacin del acero y promueven entonces la disolucin ms rpida del mismo.
Adicionalmente cuando el pH es bajo, ocurre evolucin de H2, que por su
violencia, puede daar las pelculas protectoras y promover en las rupturas una
corrosin rpida.
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CORROSION EROSION
Como su nombre bien lo indica, este tipo de corrosin resulta cuando el metal es
atacado debido al movimiento relativo entre el electrolito y la superficie del metal.
Generalmente este movimiento es bastante rpido, ocurriendo en el metal la abrasin
y el desgaste. El metal es removido de la superficie en forma de iones, o puede
formar productos de corrosin slidos que son barridos rpidamente por la corriente
del fluido.
En la corrosin-erosin, la presencia de ambos fenmenos (corrosin y erosin)
tiene como consecuencia una velocidad de corrosin mayor que la suma de ambas,
producindose un desgaste severo, que frecuentemente resulta en la perforacin de
la pieza.
La mayora de los metales son susceptibles a este tipo de corrosin incluyendo a
los aceros inoxidables, aunque se presenta con mayor frecuencia y con efectos
mayores en metales blandos como aluminio, cobre, plomo, etc.
En las aleaciones es comn que uno de los elementos que la componen se corroa
preferencialmente, dejando un metal con menor resistencia a los esfuerzos y a la
corrosin.
La corrosin-erosin se caracteriza por la aparicin de depsitos en forma de
pelotas de slidos irregulares, dibujos de ondas en el material y la generacin de
huecos redondos y valles que exhiben patrones direccionales.
VELOCIDAD, TURBULENCIA Y CHOQUE.
-

El movimiento del fluido adyacente a la superficie del metal (capa lmite) ocurre

siempre en flujo laminar, pero aun as, esto es suficiente par que los iones producidos
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- 35 -

por la reaccin andica sean arrastrados por el fluido, impidiendo que se alcance el
equilibrio y por ende, incrementando la velocidad de corrosin (tericamente).
-

El movimiento del fluido por otro lado, garantiza un suministro constante de


oxgeno que permite mantener las pelculas que pasivan a muchos metales,
contribuyen as a disminuir la velocidad de corrosin (siempre y cuando la
velocidad no sea muy elevada).

Un efecto perjudicial del movimiento del fluido es que puede renovar la


concentracin de especies agresivas (cloruros, sulfuros, etc.). Por otro lado una
velocidad alta puede ser beneficiosa cuando se est agregando inhibidores y nos
interesa que alcancen con rapidez las superficies que se quieren proteger.

Partculas slidas presentes en los fluidos pueden ayudar a desprender las


pelculas protectoras que recubren algunos metales, favoreciendo as la corrosin.

Velocidades de flujos pequeas pueden ocasionar que sucio y otros elementos se


depositen sobre el metal aumentando el riesgo de corrosin ya que se fomentar
la aparicin de celdas de diferencias de aireacin que dar lugar a la corrosin en
espacios confinados.
Como puede verse, la combinacin de factores hace difcil predecir claramente

cual ser el resultado final, ya que algunos de ellos presentan efectos contrarios. Si
se puede concluir, podemos decir que el flujo debe ser lento (laminar), pero no tan
lento que ocasione los problemas mencionados.
Donde es ms probable que se produzca este tipo de corrosin
a) Cambio repentino de dimetro o direccin en la tubera (codos, ts, contracciones,
expansiones).
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b) Despus de empacaduras mal colocadas (exceso y defecto), que introducen


discontinuidades, en la superficie del metal.
c) Presencia de depsitos de corrosin que alteran los patrones de flujo.

Esta seccin ser sustanciada con ejemplos en cajas de reductoras en pozos


petroleros.
FORMACION DE PELICULA PASIVANTES
Muchos metales dependen del desarrollo homogneo de estas pelculas
protectoras para disminuir su susceptibilidad a la corrosin, su efectividad depende
de:
a) Rapidez de formacin.
b) Resistencia a la accin mecnica o desgaste.
c) Capacidad para autorepararla cuando se daa.
d) Resistencia a cambios en el medio (especialmente la velocidad del fluido).
Estas pelculas pasivantes (y por ende la velocidad de corrosin) generalmente se
ven afectadas por:
-

Temperatura.

pH

Velocidad del fluido.

Concentracin de especies inicas (iones metlicos en solucin).

Combinacin de algunas de las anteriores.

Naturaleza del Metal o Aleacin


La composicin del metal determina preferentemente su resistencia a la corrosin.
Si mejoramos una aleacin incluyendo un material ms resistente, la resistencia

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global de la nueva aleacin mejorar: Ej: 80Ni 20Cr ser superior a 80Fe 20Cr, ya
que el nquel es ms resistente que el hierro.
La adicin de un tercer elemento en una aleacin mejora la resistencia a la
corrosin-erosin: Ej. la adicin de molibdeno (Mo) a un acero 18 8
(transformandolo en SS 316), lo hace ms resistente, ya que la pelcula pasivante que
se forma es mucho ms estable.
El porcentaje de un material clave es determinante, por ejemplo un 13% de cromo
hace que un acero inoxidable o una aleacin de hierro-cromo sea muy resistente al
agua dura.
El Durimet 20 (30Ni, 20Cr, 3.5Cu, 2Mo) presenta mejor resistencia a la corrosinerosin que el acero inoxidable 304 en cido ntrico fumante, agua de mar y muchos
otros ambientes agresivos, no slo por su resistencia inherente, sino por la estabilidad
de sus pelculas protectoras.
Como combatir la Corrosin - Erosin
1) Utilizar mejores materiales con mayor resistencia a la erosin.
2) Disear (cambiar de forma geometra).
-

Incrementar dimetros para asegurar flujo laminar.

Eliminar restricciones al flujo (vlvulas medio abiertas, empacaduras que


sobresalen, etc.).

Incrementar el espesor del material en las reas crticas.

Incrementar dimetro de codos (reduce efectos del choque).

Procurar fcil reparacin y recambio de partes y equipos.

3) Cambiar el ambiente
-

Remover slidos (filtracin, sedimentacin)

Remover O2 y sustancias agresivas (Cl-, S=)

Reducir la temperatura (cuando sea posible)

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- 38 -

Aadir inhibidores.

4) Aplicar recubrimiento para aislar al metal del medio corrosivo


5) Proteccin catdica (ayuda, pero no es muy usada).

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CORROSION POR CAVITACION

Es una forma particular de corrosin erosin causada por la formacin y colapso


de burbujas de vapor en la superficie del metal.

Esta forma de corrosin est

asociada a componentes o piezas que son movidas a altas velocidades inmersos en


lquidos o vapores (Ej.: turbinas, propulsores de barcos, impulsores de bombas, etc.)

La formacin de las burbujas ocurre cuando la presin local en una parte del
sistema es menor que la presin de vapor de un fluido (o componentes), entonces el
fluido se vaporiza. Estas burbujas colapsan o condensan golpeando la superficie del
metal, destruyendo las pelculas pasivamentes e inclusive arrancando pedazos de
metal (la presin de impacto puede alcanzar hasta 60.000 Psi). La repeticin de alta
velocidad de este fenmeno puede hacer que los impulsores de una bomba
simplemente desaparezcan en corto tiempo.

En la figura a continuacin se muestra esquemticamente el colapso de las


burbujas y sus efectos sobre el metal. Primero se forma la burbuja sobre la superficie
del metal, seguidamente la burbuja colapsa y destruye la pelcula pasivamente, en la
secuencia N. 3 se ve como el material se corroe y pasiva nuevamente, pero en la
secuencia 4 a 6, el fenmeno se repite deteriorando el material y posteriormente
destruyndolo.

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Se ha comprobado experimentalmente que no hay necesidad de que se forme


la pelcula protectora para que los daos por cavitacin ocurran.

La burbuja de

cavitacin al colapsar libera suficiente energa como arrancar partculas de metal de la


superficie. Una vez que la superficie se hace rugosa en un punto, esto le sirve como
ncleo para depositarse una nueva burbuja.
Los daos producidos por cavitacin pueden prevenirse usando las mismas
tcnicas que en corrosin erosin, aunque adicionalmente puede hacerse lo
siguiente:
a) Cambiar el diseo para minimizar cadas de presin.
b) Usar materiales ms resistentes.
c) Usar superficies lisas en lugar de rugosas.
d) Usar revestimientos.
e) Usar proteccin catdica.

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Los aceros inoxidables se consideran entre las mejores selecciones para


minimizar este problema, aunque la aleacin Co/Cr/W/Fe/C llamada Stellite, tiene una
vida til mayor que la de los aceros inoxidables comunes..

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CORROSION POR FROTAMIENTO (FREETING)


Este tipo de corrosin ocurre en la interfase entre dos slidos que estn
sometidos a presin el uno contra el otro sin lubricante entre y estn sujetos a
deslizamiento oscilatorio (Ej: vibraciones, rodamientos etc.). Este tipo de corrosin
representa un caso especial de corrosin-erosin, donde la oxidacin y el desgaste
ocurren en la atmsfera y no en una solucin acuosa (electrolito).
La corrosin por frotamiento es muy deteriorante debido a la rpida destruccin de los
componentes metlicos que llegan a perder su resistencia y se fracturan, y a la
generacin de partculas de xido.
Para que este tipo de corrosin ocurra tiene que cumplirse que:
a) La interfase debe estar bajo carga.
b) b) Debe haber movimiento relativo entre las dos superficies (vibracin o
deslizamiento).
c) La superficie debe deformarse localmente.
La forma es que la reaccin procede depende las condiciones, pero se han
propuestos dos teoras que describen como puede ocurrir el proceso.
1) Desgaste Oxidacin:
Cuando uno de los metales se desliza sobre el otro bajo presin, en algunos puntos
de la superficie ocurre una micro soldadura. Con el movimiento continuo, pequeas
partculas de metal se desprenden de los materiales en contacto y se oxidan
rpidamente al reaccionar en el oxgeno del aire, para formar un polvo oscuro muy
fino.

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2) Oxidacin Desgaste:
Las superficies de metal en contacto con el aire se oxidan formando una capa muy
delgada de xido que protege al metal de futuras oxidaciones. En los puntos donde
un metal roza con el otro, se produce una remocin continua de la capa de xido.
Este xido removido se transforma en polvo decolorndose los puntos donde los
metales entran en contacto.
La presencia de la capa pasivante de xido no parece ser necesaria en el proceso
de corrosin por frotamiento, ya que se ha detectado este tipo de corrosin en
metales nobles, mica, vidrio y rub.
Esto nos indica que quizs el mecanismo en cuestin parece ser ms qumico que
electroqumico, ya que el producto tpico de la corrosin es xido de hierro (Fe2O3) y
no el hidrxido (Fe(OH)3).
Este tipo de corrosin requiere la presencia de oxgeno, ms que de agua, la cual
parece tener un efecto inhibidor, lubricando las superficies y demorando el ataque.
Como minimizar los daos de la corrosin por frotamiento.
1. Lubricar las superficies con grasas de baja viscosidad y alta tenacidad.
2. Incrementar la dureza de una o ambas superficies.
3. Usar empacaduras para absorber la vibracin y reducir la entrada de oxgeno.
4. Incrementar la carga (presin) para reducir el deslizamiento.
5. Incrementar el movimiento relativo entre las superficies.

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6. Combinacin de las anteriores.

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CORROSION POR ESFUERZO


Bajo este ttulo se han recogido algunos tipos de corrosin que suceden debido a
la accin conjunta de esfuerzos mecnicos y corrosin (algunos autores llaman a este
tipo de corrosin Agrietamiento inducido por el ambiente o Enviroment Induced
Cracking).
Los tipos de corrosin que se estudiarn en datalle son:

Stress Corrosin

Cracking y Corrosin bajo Fatiga.

STRESS CORROSION CRACKING


Mejor conocida como SCC, se refiere a la rotura de un material causada por la
accin simultnea de esfuerzos tensiles y corrosin. La ausencia de uno de los dos
factores es condicin suficiente para este fenmeno no se presente.
Algunos investigadores han clasificado todas las fallas de ruptura de materiales
como SCC, incluyendo fallas debido a fragilizacin por hidrgeno. Sin embargo estos
dos tipos de fallas debido a la ruptura del material, responden en forma muy diferente
a las variables ambientales; por ejemplo; se puede proteger un metal contar SCC,
usando proteccin catdica, proteccin esta que acelerara los efectos de la
fragilizacin por hidrgeno; por esta razn estos dos tipos de corrosin se estudian en
forma separada.
Esto a razn de las reacciones catdicas ms frecuentes:

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- 46 -

Durante la SCC, el metal o aleacin permanece prcticamente inalterado en casi


toda la superficie, mientras que finas grietas se desarrollan a travs del mismo (ver fig.
4.69). Las superficies fracturadas tienen un aspecto quebradizo como consecuencia
de la trayectoria de las grietas.
Este tipo de corrosin sucede con mucha frecuencia en aleaciones, pero tambin
puede ocurrir en metales puros bajo ciertas condiciones desfavorables.

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- 47 -

Las variables que afectan la SCC son:


-

Temperatura

Composicin de la solucin

Composicin y estructura del metal

Esfuerzo (residual o aplicado)

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- 48 -

MORFOLOGIA DE LAS GRIETAS


La forma en que se propagan las grietas permite clasificar la SCC en:
-

Intergranular: pasan a travs de los espacios intergranulares: Ver fig a

Transgranular: pasan a travs de los granos Ver fig b.

figura a

figura b

a) Corrosin intergranular de latn (36/37) en atmsfera rural que contena trazas de


amonaco.
b) Corrosin transgranular de acero 18-8 en CaCl2 al 40% y T = 100 C.

EFECTO DEL ESFUERZO


Al incrementar el esfuerzo disminuye el tiempo necesario para que la falla ocurra.
Generalmente el esfuerzo mnimo para iniciar la grieta parece estar entre 10 y el 70%
del esfuerzo mximo que resiste el material. Este esfuerzo mnimo depende de la
temperatura, composicin de la solucin y la composicin de la aleacin .

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- 49 -

Debe actuarse con cuidado cuando se disean equipos o piezas en lo referente al


esfuerzo o tensin mnima, especialmente cuando las condiciones ambientales
cambian durante la operacin.
Los esfuerzos presentes en una superficie pueden ser:
-

Aplicados (impuestos en la pieza o equipo).

Residuales (resultantes de la fabricacin, transporte, colocacin, etc.).

Trmicos

Debidos a soldadura.

Mecanismos Metalrgicos
a) Dislocacin coplanar: Los aceros inoxidables susceptibles de presentar SCC
tienden a formar arreglos coplanares, mientras que en aleaciones resistentes, los
patrones de dislocacin son celulares o mezclados.
b) Envejecimiento bajo esfuerzo y microsegregacin:

En el envejecimiento bajo

esfuerzo de los aceros austenticos ocurre flujo plstico; este fenmeno est
asociado con la microsegregacin de tomos que se disuelven en los defectos
dinmicos de la estructura cristalina.
c) Adsorcin: Especies activas se absorben e interactun con enlaces dbiles en la
punta de la grieta, causando una reduccin en la energa del enlace que conlleva a
la propagacin de la grieta.

Mecanismos de Disolucin
a) Disolucin acelerada bajo esfuerzo: Las grietas se propagan debido a la
disolucin andica localizada.

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- 50 -

b) Formacin de pelcula en la pared de la grieta: La propagacin es el resultado


de la disolucin del metal. Con la propagacin de la grieta, la pelcula de las
paredes se repara y sirve como una zona catdica.
c) Enriquecimiento en elementos nobles: La zona de deslizamiento (defecto) tiene
una concentracin de nquel menor que la del resto de la superficie; entonces la
zona donde est el defecto se disuelve hasta igualar su concentracin de nquel a
la de la superficie.
d) Ruptura de la pelcula: SCC procede por va de la rotura sucesiva de la pelcula
pasivante. En el punto de ruptura la disolucin ocurre hasta que la superficie se
repasiva.
Mecanismos de Hidrgeno
a) Formacin de hidruros:

El hidrgeno penetra en la estructura del acero

inoxidable 304 para formar martensita, que luego difunde en la direccin


perpendicular al esfuerzo y causa fracturas o grietas.
b) Fragilizacin por hidrgeno: El hidrgeno se acumula en la punta de la grieta y
debilita la zona provocando que las grietas se propaguen por fractura mecnica en
la zona dbil.
Mecanismos Mecnicos
a) Picaduras y roturas: Las grietas se propagan por la formacin de picaduras
profundas o tneles va disolucin del metal; posteriormente los tneles se unen
colapsando el metal.

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- 51 -

b) Accin de los productos de corrosin: Los productos de corrosin crecen en


las grietas y producen accin de separacin debido a su volumen, que contribuye
a profundizar la grieta.

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Resumiendo podemos citar las caractersticas ms importantes de SCC:


1) Es debido al sinergismo del ESFUERZO + CORROSION (El esfuerzo puede ser
impuesto por la operacin del equipo, o residual como consecuencia de la
fabricacin del mismo).
2) Las aleaciones son mucho ms susceptibles a SCC que los metales puros.
3) SCC de un metal en particular ocurre en presencia de pocas especies qumicas
(agresivas) y no se necesita que estn en altas concentraciones.
4) En ausencia de esfuerzos, la aleacin es generalmente inerte frente a las mismas
especies

qumicas

(agresivas)

no

se

necesita

que

estn

en

altas

concentraciones.
5) Es posible en la mayora de los casos estimar un margen de esfuerzo, por debajo
del SCC no puede ocurrir.
6) Hay ciertos rangos de potenciales, dentro de los que es muy improbable que se
presente SCC.
Mtodos de prevencin de SCC
Aunque los mecanismos con que SCC se inicia y propaga no han sido explicados
completamente, sta puede ser prevenida o reducida mediante la aplicacin de
algunos de los mtodos siguientes:
a) Reducir el esfuerzo por debajo del margen previsible (s es que existen datos). En
todo caso puede reducirse la carga aplicada y/o ampliar el espesor de la pieza en
cuestin.

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- 53 -

b) Eliminar

las

especies

crticas

del

medio

(desgasificacin,

destilacin,

desmineralizacin).
c) Cuando no pueda alterarse el medio, procure cambiarse la aleacin (Ej: cuando se
piensa que SCC va a ocurrir es mejor usar aceros al carbono en lugar de acero
inoxidables).
d) Aplicar proteccin catdica (corriente impresa, nodos de sacrificios); pero con
mucho cuidado, ya que si hay fragilizacin por H2, el remedio ser peor que la
enfermedad.
e) Aadir inhibidores (s es factible). Inhibidores orgnicos e inorgnicos han sido
usados con xito en ambientes medianamente corrosivos (ojo! Debe usarse
cantidad suficiente para evitar ataques localizados severos).
f) Uso de recubrimientos cuando sea conveniente (tanques, tubos, etc.).
g) Uso de chorros de arena (pretratamiento) que producen esfuerzos compresivos
residuales en el metal, mejorando as su resistencia.

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CORROSION BAJO FATIGA.


La fatiga se define como la tendencia de un metal a fracturarse bajo esfuerzos
cclicos repetitivos. Usualmente la fractura ocurre a esfuerzos por debajo del esfuerzo
normal del material y despus de muchos ciclos de aplicacin del esfuerzo.
La combinacin del esfuerzo cclico y el ambiente corrosivo hace que el material falle
antes de tiempo.
Puede establecerse que este tipo de corrosin tiene muchas similitudes con SCC,
pero tienen una cosa que las diferencia, la corrosin por fatiga puede ocurrir en todos
los ambientes y todos los metales.
Las etapas en las que se desarrollan las grietas debidas a corrosin por fatiga
son:
1. La formacin de bandas de deslizamiento conlleva a la formacin de inclusiones o
exclusiones en el metal.
2. Se produce una pequesima grieta de aproximadamente 10m de longitud
(embrin o iniciador).
3. La grieta precursora (embrin) se propaga en ciertas direcciones.
4. Sucede una propagacin macroscpica de la pequea grieta (entre 0.1 y 1 mm) en
una direccin perpendicular a la aplicacin del esfuerzo, lo que resulta en la falla
del material.
La corrosin por fatiga se diferencia de la fatiga mecnica en que el nivel de
esfuerzos a los que ocurre es mucho ms bajo

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La corrosin bajo fatiga tiene algunas caractersticas distintivas:


-

Las frecuencias cclicas bajas son dainas.

El ambiente juega un papel muy importante.

No hay un lmite de duracin claramente establecido.

La propagacin se hace mediante grietas transgranulares no ramificadas.

Las condiciones ambientales que influencian esta corrosin son:


1. Contenido de oxgeno
2. Temperatura
3. pH
4. Composicin de la solucin.
Cmo prevenir la corrosin bajo fatiga:
-

Reducir el esfuerzo (alterando el diseo o con tratamiento trmico).

Aadir inhibidores (cromatados).

Endurecimiento de la superficie (hardenning) para aceros inoxidables con Ti.

Inducir esfuerzos compresivos (limpieza con chorro de arena).

Usar revestimientos (electrodepsitos de Zinc, Cromo, Nquel, Cobre).

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DAOS POR HIDROGENO


Este tipo de corrosin se refiere a los daos mecnicos a los metales por la
presencia o la interaccin con hidrgeno.

Los daos por hidrgeno pueden

clasificarse en:
1. Ampollas
2. Fragilizacin
3. Descarburizacin
4. Ataque por hidrgeno
Los daos son producidos solamente por hidrgeno atmico, que es la nica
especie capaz de difundir a travs del acero y otros metales (usando dislocamiento y
espacios vacos en la red cristalina). El hidrgeno proviene de una fuente externa al
metal, tal como un electrolito o humedad en gases calientes, hidrocarburos, e
inclusive puede provenir de proteccin catdica, electrodeposicin, procesos de
soldadura, etc.
1. Ampolladuras por Hidrgeno
Las ampolladuras resultan de la penetracin de hidrgeno atmico dentro del
metal, tal como se muestra esquemticamente siguiente:

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Mecanismos de formacin de ampolladuras


La reduccin de hidrgeno ocurre en la superficie interna en contacto con el
electrolito, como consecuencia de la reaccin catdica. Una vez formado el hidrgeno
atmico, ste puede difundir a travs del metal y combinarse dentro de los espacios
vacos para formar hidrgeno molecular. Como el hidrgeno molecular no puede
difundir, la concentracin y por ende la presin en la vacancia aumenta, alcanzando
centenares de miles de atmsferas, presin suficiente para romper cualquier material
conocido
Como prevenir las ampollas
1. Usar aceros limpios en lugar de aceros muertos (tienen menos defectos).
2. Usar revestimientos para evitar la adsorcin de H+ en la superficie del metal.
3. Usar revestimientos de acero inoxidable o nquel.
revestimientos de caucho sinttico, plstico..

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Tambin pueden usarse

- 58 -

4. Usar inhibidores que reduzcan la velocidad de reduccin de hidrgeno (in


polisulfuro).
5. Remover sustancias peligrosas en electrolito y en el metal tales como: arsnico,
sulfuros, cianuros y compuestos de fsforo.
6. Usar aleaciones de nquel que tienen bajas velocidades de difusin para el
hidrgeno.
7. Tener mucho cuidado al hacer electrodeposiciones y proteccin catdica.
8. Evitar el uso de aceros superresistentes.

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- 59 -

CORROSION INDUCIDA POR MICROORGANISMOS


Este tipo de corrosin se ha venido estudiando desde hace algn tiempo bajo el
nombre de corrosin bacteriana o biolgica e incluye todos los fenmenos de
destruccin de materiales en los cuales estn involucrados microorganismos, bien
sea actuando directamente o por medio de las sustancias provenientes de su
metabolismo.
La forma en la que actan los microorganismos es acelerando un proceso ya
establecido o generando condiciones favorables para que se produzca la corrosin.
El agua siempre tiene bacterias, an cuando se suministre a travs de una red
que permita un buen tratamiento biolgico. El agua potable tiene obviamente un
contenido muchsimo menor de bacterias que el agua industrial (tambin depende del
sitio de extraccin y del tratamiento recibido).
En cualquier caso muchas de las bacterias que nos interesan por su relacin con
la corrosin son capaces de soportar altas temperaturas, un rango muy amplio de pH
y concentraciones altas de agentes biocidas.
Los factores que incluyen sobre la corrosin microbiolgica pueden agruparse en
tres tipos:
1. Estado en que se encuentra el material
2. Influencia del medio
3. Accin de los microorganismos

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- 60 -

Estado en que se Encuentra el Material


La estructura, las alteraciones de la superficie y deterioro mecnico, son factores
que permiten que se inicie o acelere el proceso de la corrosin.
Todas las tuberas industriales presentan imperfecciones que las hacen
susceptibles a este tipo de corrosin, que ocurre fundamentalmente en tuberas e
instalaciones enterradas.
Composicin del Medio
a) Composicin qumica del agua.

El contenido de oxgeno y dixido de carbono

permitir la formacin de xidos y carbonatos, especialmente en los puntos que


presenten defectos, imperfecciones y deterioro.
El oxgeno tambin favorecer el crecimiento de microorganismos aerbicos y el
dixido de carbono servir como nutriente (fuente de carbono) a las bacterias
auttrofas.
La presencia de iones minerales, nitrgeno, fsforo, hierro, manganeso, azufre,
etc. (en su estado combinado), aportar los elementos necesarios para el
crecimiento de las bacterias.
b) Temperatura del medio: Cada microorganismo tiene una temperatura ptima a
la cual se desarrolla mejor, por lo general alrededor de 25 a 30 C. Sin embargo
muchos microoganismos resisten condiciones extremas del medio, que van desde
temperaturas bajo cero hasta cercanas a los 100 C.
b) El pH del medio: La acidez o alcalinidad del medio tienen muy importante sobre
la corrosin, en primer lugar actuando sobre el metal y despus favoreciendo o
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- 61 -

inhibiendo el desarrollo de las bacterias. En general el pH ptimo se encuentra


alrededor de 7, pero hay casos como el de la Thiobacillus, que se adaptan
bastante bien a pH extremos (alrededor de 1).
Algunas bacterias son capaces de producir cidos minerales y orgnicos en
suficientes cantidades como para alterar localmente el pH y hacer que el medio se
muestre muy corrosivo para el metal.
LOS MICROORGANISMOS
a) Hongos: Estos microorganismos pueden causar daos importantes a travs de
sus actividades enzimticas, las cuales se manifiestan por el deterioro de
compuestos celulsicos y plsticos, los desechos de su metabolismo son
aprovechados por las bacterias.

Adems pueden secretar nmeros cidos

orgnicos.
b) Algas: Son organismos que proporcionan la materia orgnica que sirve para el
desarrollo de otros.

Tambin secretan enzimas que destruyen numerosos

sustratos (madera, papel, etc.).


c) Bacterias: Hay un nmero importante de estos microorganismos que pueden
atacar los metales o provocar condiciones bajo las cuales un ataque existente se
acelera. Vamos a restringirnos a aquellas ms importantes desde el punto de
vista de la corrosin: Ferrobacterias, Bacterias Sulfatorreductoras y Sulfobacterias.
Ferrobacterias:

Obtienen la energa necesaria para su sntesis de la

transformacin de las sales frricas. En las tuberas de hierro enterradas (o en


contacto con agua), siempre va hacer corrosin para generar hidrxido ferroso
Fe(OH)2, que en condiciones de suficiente O2 se transformarn en hidrxido
Fe(OH)3. La presencia de estas bacterias ocasionar la movilizacin de los iones
ferrosos y su transformacin en sales frricas con mucha rapidez, generando
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- 62 -

densas masas de herrumbre que envuelven a las bacterias y provocando la


disolucin ininterrumpida del metal.

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- 63 -

Sulfatorreductoras: Pertenecen al grupo de las Espirilceas y su representante


ms conocido es la Desulfovibrio desulfricans.
Son anaerbicas y se les encuentra debajo de las capas de herrumbre en
contacto con el metal.

Estas bacterias transforman los sulfatos en cidos

sulfdrico, que se combinar con las sales ferrosas para producir Sulfuro Ferroso,
acelerando as la corrosin.

Sulfobacterias : Estas bacterias pueden operar de dos formas:


-

Metabolizando el azufre a partir de compuestos reducidos y expulsndolo al medio


ambiente o almacenndolo dentro de la clula.

Oxidando el azufre y sus compuestos formando cidos (sulfrico).

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En el primer caso se produce lodo y en el segundo se produce una acidificacin


del medio, hacindolo ms corrosivo.
Estas bacterias no solo atacan a los materiales ferrosos, tambin deterioran el
plomo, cobre y la mayora de las aleaciones.

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Corrosin de Tuberas Enterradas


Para que la corrosin de tuberas enterradas ocurra, el suelo debe contener

las

sales minerales necesarias para el desarrollo de las bacterias (nitratos, fosfatos, etc.)
y tener humedad suficiente. Los suelos arcillosos que retienen la humedad son los
ms propensos a presentar este tipo de corrosin, mientras que en los arenosos, el
agua percolan muy rpido.
La temperatura del suelo no parece un papel importante, aunque en el caso de
tuberas que transportan fluidos calientes, la temperatura del suelo alrededor del tubo
pudiera alcanzar la temperatura ptima de desarrollo de las bacterias.
Las condiciones de pH ms favorables estn en el rango 5.5 pH 8.5, mientras
que en lo referente el contenido de oxgeno del suelo, puede decirse que a cierta
profundidad el suelo se encuentra muy compactado, por lo que las condiciones de
anaerobismo estn garantizadas. En el caso de remocin de la tierra (reparacin,
obras cercanas, etc.), se provocara una entrada de oxgeno que favorecera el
desarrollo de las bacterias aerbicas (al menos momentneamente) lo que resultara
en una corrosin mayor.
En la parte interior de la tubera adems de las bacterias reductoras de sulfato y
las sulfobacterias, hay que mencionar las bacterias oxidantes del hidrgeno
(Hydrogena flava), que lo utilizan para obtener la energa para sus sntesis internas,
razn por la cual al movilizar el H2 adsorbido en el ctodo, lo despolariza acelerando
la corrosin.
Generalmente en los puntos afectados del metal se forman unas masas de hidrxido
de hierro hidratado que se convierten en una masa gelatinosa, llegando a obstruir
completamente el tubo.

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Formacin de Vesculas Gelatinosas


Las vesculas presentan un aspecto gelatinoso de color pardo amarillento y poca
consistencia cuando estn recin formadas, despus la superficie se pone dura y
rugosa y contienen un lquido negruzco con fuerte olor a cido sulfdrico.
Las masas gelatinosas cubren una corrosin en forma de crter y a menudo una
perforacin que sirve de asiento a nidos de bacterias, las ferrobacterias en la parte
superficial y las sulfatorreductoras en la parte ms cercana a la tubera.
En condiciones aerbicas las ferrobacterias harn que el hidrxido ferroso se
transforme en hidrxido frrico, lo cual hace que la masa gelatinosa crezca y debajo
de ella se generen condiciones anaerbicas, ideas para el metabolismo de las
sulfatorreductoras.
En el interior de la vescula se producen tres tipos de reacciones
2Fe(OH)3
FeS

Fe(OH)2

3H2S

===>

FeS2

H2S

===>

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===>

6H2O

FeS

2H2O

- 67 -

RESUMEN DE LOS ASPECTOS MAS IMPORTANTES DE LA CORROSIN


BIOLOGICA
Un grupo interdisciplinario del Renssenlaer Polytechnic Institute de U.S.A., formado
por investigadores de los departamentos de Biologa, Ing. de Materiales e Ing.
Qumica produjo un resumen sobre cuales aspectos de este tipo de corrosin eran de
obligatoria comprensin para ingenieros e investigadores:
1- Son organismos muy pequeos, por lo que penetran fcilmente en pequeos
espacios aislados.
2- Algunos son mviles y migran en busca de condiciones ms favorables (hacia sus
alimentos, y lejos de sustancias txicas).
3- Pueden identificar y seguir la pista a sus nutrientes.
4- Se desenvuelven bien en un amplio rango de temperatura) desde 10 C hasta 99
C), de pH (desde 0 hasta 10.5), y de concentraciones de O2 (desde 0 hasta
100%).
5- Se reproducen a velocidades asombrosas y pueden poblar rpidamente un
ambiente.
6- Son pequeos y pueden ser dispersados fcil y ampliamente.
7- Se adaptan con facilidad a una gran variedad de fuentes nutritivas.
8- Forman cpsulas gelatinosas, que causan problemas de flujo, transferencia de
calor y crean sitios posibles para la corrosin.
9- Producen esporas muy resistentes que soportan condiciones extremas, pueden
durar cientos de aos y germinar cuando las condiciones sean ms favorables.
10- Son resistentes a los biocidas (a los que degradan o crean una pelcula
impermeable para no absorberlos), pueden mutar y hacerse ms resistentes de
generacin den generacin.
11- Muchas especies producen una amplia gama de cidos orgnicos que son
corrosivos para muchos metales y aleaciones.
12- Algunas especies producen cidos inorgnicos (H2SO4), que son muy corrosivos.
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13- Algunas bacterias metabolizan el in nitrato (usado como inhibidor en algunas


formulaciones).
14- Muchos organismos generan amonaco (NH3), que forma in amonio (NH4+), un
in agresivo para muchos metales y aleaciones.
15- Algunos producen enzimas (como la hidrogenasa) que despolarizan los sitios
catdicos acelerando la corrosin.
16- Muchos organismos generan CO2 y H2 que son dos elementos que aceleran la
corrosin.
17- Muchas bacterias oxidan y reducen metales e iones metlicos, que se acumulan
formando depsitos y obstrucciones.
18- Forman comunidades sinergsticas, lo que hace que puedan desarrollar
actividades que los integrantes solos no podran (algunos hongos consumen O2
para metabolizar madera, generando nutrientes y condiciones anaerbicas
requeridas por las bacterias sulforreductoras).
CORROSION DE HIERRO Y ACEROS
Mediante

la

formacin

de

colonias,

depsitos,

tubrculos,

etc.,

los

microorganismos generan condiciones para que se produzca corrosin en espacios


confinados.

A travs de produccin o consumo de O2 se generan celdas de

concentracin, producen cidos, despolarizan ctodos y nodos, daan los


recubrimientos por acumulacin de cloruros, etc.

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- 69 -

CORROSION A ALTA TEMPERATURA


Todava se presentan acaloradas discusiones entre los especialistas sobre si este
tipo de corrosin es o no de naturaleza electroqumica, algunos sostienen que la
diferencia entre la corrosin hmeda y la corrosin seca (a altas temperaturas) estriba
en que la segunda no existe la presencia de un electrolito como tal que conduzca la
corriente y transporte los iones, sin embargo bajo el punto de vista de quienes ven las
dos corrosiones como un solo fenmeno, la capa de xido que se forma cumple
cabalmente en la corrosin seca las funciones de conductor inico y electrolito.
En la figura siguiente se muestran esquemticamente los mecanismos de corrosin
(hmeda y seca), quizs la diferencia ms notable entre ambos, consiste en que el
mecanismo de corrosin electroqumica propone que las reacciones de oxidacin y
reduccin se desarrollan en puntos separados de la superficie metlica, mientras que
en el caso de oxidacin directa o corrosin seca, la oxidacin y la reduccin ocurren
en interfases diferentes de la capa que recubre la superficie metlica.

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- 70 -

Esquemas de los mecanismos de corrosin (ideales)


a) Corrosin electroqumica
b) Corrosin seca

Este tipo de corrosin reviste gran importancia, ya que en numerosas aplicaciones


puede encontrarse presente: Turbinas de gas, lneas de flujo de pozos, Motores de
aviones y cohetes, Hornos, Procesos petroqumicos, etc. Fundamentalmente puede
decirse que todos los metales y aleaciones reaccionan con aire a elevadas
temperaturas, de aqu la importancia de revisar algunos detalles de este tipo de
corrosin.
Aspectos Electroqumicos
La reaccin entre el gas y el metal parece ser uno de los procesos ms simples si
ocurrieran a escala molculas.
M + 1/2O2 ===>

MO

Sin embargo el proceso global consiste de dos procesos separados.


M ===> M2+
O2
M

+
+

2e1/2O2

+ 2e-

===>
===>

O2
M2+O2-

===>

MO

donde la oxidacin del metal ocurre en la interfase metal-xido y la reduccin del


oxgeno en la interfase xido - gas.
Para que la reaccin pueda darse, el gas se adsorbe sobre la superficie metlica
y conforme la reaccin progresa se forma la pelcula de xido, estando estos dos
procesos influenciados por la orientacin de la superficie, su estructura y preparacin
y las impurezas presentes en el gas y el metal.

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- 71 -

Cuando se ha formado una capa compacta, la reaccin solo se puede seguir


ocurrindose los reactantes difunden a travs de la fase slida. Las etapas en este
proceso son:
-

Reaccin en la interfase xido metal.

Difusin de reactantes a travs de la capa de xido.

Reaccin en la interfase xido gas.

Difusin del oxgeno desde el gas hasta la superficie del xido.


En la siguiente figura se muestra esquemticamente el proceso.

Ilustracin sencilla del proceso electroqumico.


En la figura, se ve que la capa de xido acta como:
1) Conductor inico (semejante al electrolito en corrosin hmeda)
2) Conductor electrnico (igual al puente elctrico)
3) Conductor donde se produce la reaccin catdica (reduccin de O2).
4) Barrera a travs de la cual migran los electrones e iones usando las vacancias
o defectos (Vm y Vo).

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- 72 -

Para que las cosas sucedan as, se requiere que se cumpla lo establecido por
Pilling and Bedworth, referente a la necesidad de que el volumen de xido sea
superior al del metal consumido al producido (Vox/Vm>1), ver tabla 5.1.
Muchos diagramas de fases metal oxgeno, muestran varios tipos de xidos
muy estables, por ejemplo el hierro puede formar FeO, Fe3C4 y FeO3; el cobre
formar Cu2O y CuO, etc. formndose estos materiales en una secuencia tal que los
componentes ricos en oxgeno se encuentran en la interfase capa de xido gas y los
componentes ricos en metal estn en la interfase metal capa de xido; entonces
para el Fe a 560 C, la secuencia de las fases es Fe/FeO/Fe3O4/Fe2O3/O2, tal como
se muestran en la figura siguiente:

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- 73 -

Capas de xido formadas en Fe expuestos a aire de elevadas temperaturas.

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CAPITULO 3

CELDA BASICA DE CORROSION


Esta celda est constituida por cuatro elementos:
Anodo

Es el lugar donde ocurre la oxidacin del metal, el cual se corroe


transformndose en iones y liberando electrones, los iones pueden
permanecer en la solucin o reaccionar con ella formando productos
insolubles)

xidos,

hidrxidos,

etc.),

que

generalmente

quedan

depositados sobre el nodo bloqueando la disolucin del metal.


A las reacciones que ocurren en este electrodo se les denomina
reacciones andicas y pueden generalizarse como disolucin del metal.
Ctodo

Es el electrodo que generalmente no se corroe, aunque puede sufrir


daos bajo ciertas condiciones (exceso de hidrgeno, condiciones muy
alcalinas, etc.). En el ctodo ocurre el proceso de reduccin donde son
consumidos los electrones liberados en el nodo.

Electrolito

Es una solucin que conduce la electricidad y que est en contacto con


los electrodos (ctodo y nodo).

Agua muy pura o deionizada

(conductividad alrededor de 1 10 mS/m) no es considerada un


electrolito. Agua de chorro tiene una conductividad de 15 30 mS/m (si
no es muy dura), y una solucin de NaCl al 3% est alrededor de 5000
mS/m.

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- 75 -

Conexin Elctrica
Es un conductor metlico que conecta el ctodo con el nodo,
cerrando as el circuito elctrico y permitiendo el flujo libre de
electrones (obviamente cuando ambos electrodos estn en la
misma pieza de metal, esta conexin es innecesaria).
Es claro entonces que al remover cualquiera de los componentes de la celda, la
corrosin se detendr.

Tipos de Celdas Electroqumicas


Las celdas electroqumicas pueden clasificarse en tres grupos.
1. Celda galvnica: Formada por dos metales diferentes (electrodos inmersos en el
mismo electrolito). Ej.: CuFe, Fe-Zn, etc.

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- 76 -

Celda galvnica mostrando sus constituyentes.

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- 77 -

Celda de concentracin: Formada por dos electrodos del mismo metal sumergidos
en electrolitos diferentes (concentracin, cantidad de O2 disuelto, temperatura,
etc.).

Celda de concentracin
3.

Celda Electroltica: Es una celda electroqumica donde la corrosin es controlada


(inclusive impuesta) por una fuente externa de corriente.

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- 78 -

Celda Electroltica

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- 79 -

MECANISMOS ELECTROQUIMICOS DE LA CORROSION


CELDAS GALVANICAS
Cuando conectamos entre s dos electrodos de diferente potencial y
establecemos al mismo tiempo una conexin entre los electrolitos que baan a ambos
electrodos o utilizamos un nico electrolito, obtenemos una pila galvnica; el de
potencial ms negativo har de nodo y sufrir corrosin, mientras que el de potencial
menos negativo ser el ctodo y estar protegido.
CELDAS DE CONCENTRACION
Cuando dos electrodos unidos entre s son de un mismo material, pueden
constituir una pila, con tal de que estn en contacto con concentraciones diferentes de
un mismo in.
Un ejemplo sera una pila con dos electrodos de hierro, siendo las
concentraciones de in ferroso distintas en las dos semipilas.

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La pila funcionar en el sentido de igualar las concentraciones.


La semipila con la concentracin de iones ferrosos menor har de nodo, por lo
cual el electrodo sumergido en ella sufrir corrosin, mientras que la semipila con la
concentracin de iones ferrosos mayor, har de ctodo.
Estas pilas pueden ser pilas galvnicas (siempre que se ponen en contacto dos
metales de distinto potencial), pilas de concentracin o una combinacin de ambos
tipos de pilas.
Entre las posibles pilas de concentracin, la ms importante es, sin lugar a dudas,
la pila de aireacin diferencial, que tiene lugar cuando un metal en contacto con un
electrolito posee zonas superficiales de ms difcil acceso al oxgeno que otras.
La corrosin se produce, entonces, en las partes mal aireadas, permaneciendo
intactas las ms aireadas.

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PILAS DE AIREACION DIFERENCIAL


En estas condiciones se forma una pila de aireacin diferencial donde la zona del
metal ms prxima a la superficie, zona oxigenada, hace de ctodo, a zona ms
alejada de la superficie hace de nodo y se corroe, y en la zona intermedia, se
localizan los productos de corrosin (orn).
CORROSION EN INSTALACIONES
Una vez expuestos los fundamentos tericos-prcticos de la corrosin por pilas de
aireacin diferencial, vamos a intentar comentar algunos de los factores que influyen
en la formacin de estas pilas de corrosin en los tendidos e instalaciones metlicas
efectuadas por el hombre, y de esta forma intentar poner remedio una vez detectado
el posible problema.
La configuracin geomtrica de los sistemas metal-electrolito o metal-material slidoelectrolito, puede motivar que las substancias responsables de la reaccin catdica
alcancen con dificultad determinadas zonas de la superficie metlica en tanto que
llega fcilmente al resto de ella.
Esta circunstancia se da en los resquicios presentes en piezas o estructuras
metlicas, por ejemplo en uniones solapadas, ranuras, grietas y en las zonas de
contacto con otros cuerpos no metlicos, etc.
Dentro de este tipo de corrosin es fundamental establecer una diferencia entre la
posibilidad de la formacin de micropilas y la formacin de macropilas.
Las micropilas se originan al estar el nodo y ctodo de pila muy cercano el uno
del otro.

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- 82 -

La formacin de macropilas requiere la existencia de grandes distancias de


separacin entre las zonas.
Los efectos de este tipo de pilas por circunscribirse de forma intensiva a
determinadas zonas, suele ser muy peligrosos.
Las macropilas son probables en grandes estructuras metlicas, mientras que las
micropilas desempean un papel indudable en la corrosin de pequeas piezas.

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ESTRUCTURAS ENTERRADAS
Teniendo en cuenta que por lo general el pH de los terrenos se halla comprendido
entre 6 y 9, 5, la reaccin catdica fundamental es la de reduccin de oxgeno.
En este caso una piedra o un trozo de madera en contacto con el acero en una
zona de terreno aireado, es suficiente para originar una vigorosa pila de aireacin
diferencial en la que el rea del acero bajo el objeto extrao acta de nodo. La
misma forma de corrosin se produce por la presencia de cuerpos extraos adheridos
como: arena, partculas de orn, burbujas de aire, gotas, etc.
La falta de uniformidad del suelo en cuanto a su nivel de humedad y
permeabilidad, hacen que en la zona inferior de la tubera enterrada, el terreno
retenga ms la humedad que en la zona superior, mejor ventilada, localizndose en
estas circunstancias la corrosin en la parte inferior de la tubera.
En las estructuras de gran longitud enterradas, que pasan normalmente por
terrenos de composicin, estructura, permeabilidad y humedad variables, en los que
cambia la velocidad de transporte del oxgeno del aire hasta la superficie metlica, es
muy frecuente la existencia de macropilas de aireacin diferencia.
La magnitud del efecto de estas pilas de corrosin depende de la diferencia que
exista entre los suelos del rea de las superficies de contacto. En tuberas largas, no
perfectamente protegidas, que atraviesan suelos diferentes, se pueden presentar
considerables corrientes elctricas, propias de las tuberas, que suelen llamarse
corrientes de larga distancia (long-line currents).
Estas corrientes parten de los suelos menos permeables en los que tiene lugar la
disolucin andica del hierro.

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- 84 -

Como el alejamiento entre las zonas andica y catdica puede llegar a ser, con
frecuencia, de cientos de metros, tiene una gran y decisiva importancia el factor de
resistencia hmica.
En los terrenos muy poco conductores los problemas de corrosin, debidos a la
actuacin de la macropilas de larga distancia son enormemente menos graves que
tratndose de terrenos de alta conductividad.
A medida que aumenta la conductividad inica, ms probables son las macropilas
de larga distancia e intensa su actividad.
Una vez se ha establecido una fuerza impulsora de aireacin diferencial entre zonas
alejadas, correspondientes a una misma superficie metlica, el flujo de corriente viene
restringido por resistencia del camino electroltico.
Esta resistencia limita, a la vez, la mxima separacin entre zonas andicas y
catdicas compatible con una accin corrosiva inquietante.
Las medidas de resistividad efectuar el tendido de la tubera pueden dar una
idea bastante exacta de los peligros de corrosin a los que estar sometida.
ESTRUCTURAS SUMERGIDAS
La corrosin se mantiene a un nivel casi constante hasta profundidades
apreciables, puesto que la agitacin y la conveccin proveen al agua de oxgeno
hasta casi niveles de saturacin.
Por otro lado, la corrosin desciende de modo considerable sobre los objetos
enterrados en el fondo, ya que la falta de conveccin reduce extremadamente el
suministro de oxgeno.
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- 85 -

Sin embargo, si la estructura se prolonga fuera del suelo del fondo y dentro del
agua, la aireacin diferencial podr reflejarse en una fuerte corrosin localizada, sobre
la porcin enterrada del metal.
De forma general e independiente del tipo de electrolito en que se encuentre la
estructura metlica, siempre que exista una diferencia de concentracin de oxgeno
entre dos zonas distintas de la estructura, se producir una pila de corrosin por
aireacin diferencial cuyos efectos se podrn paliar por la aplicacin conjunta de
protecciones activas y pasivas.

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- 86 -

CAPITULO 4

CORROSION DE LOS SUELOS


Agresividad del Suelo
Por su origen se pueden clasificar los suelos en: naturales y artificiales.
Los suelos naturales provienen de la disgregacin de las rocas, a causa de lo cual
se forman, principalmente, arcillas, gredas y arenas con diferentes contenidos de cal y
humus.
Estas caractersticas de suelos naturales se pueden modificar por la
contaminacin producida en ellas por aguas de sumideros de casas, explotaciones
agrcolas, aguas de empresas industriales y, en general, vertidos ajenos a la propia
constitucin del terreno que pueden provocar cambios en la agresividad de este tipo
de suelos. Los suelos artificiales estn, generalmente, constituidos por terraplenes de
escorias, escombros y basuras. Los suelos de escorias contienen materias derivadas
de ellos, adems de partculas de carbn y de coke no quemadas que pueden formar
pares galvnicas de corrosin en la superficie de contacto entre el carbn y los
materiales metlicos.
Los suelos constituidos por basuras contienen gran cantidad de materias
orgnicas que forman productos de descomposicin agresivos.
Aunque este tipo de suelo es menos frecuente que el suelo natural hay que
tenerlo en cuenta por su peligrosa agresividad.

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- 87 -

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- 88 -

Parmetros que Determinan la Actividad Corrosiva de los Suelos.


1. Contenido de agua
2. Estructura del suelo
3. Presencia de oxgeno
4. Presencia de anhidrdo carbnico
5. Reduccin de sulfato
6. Contenido de sales
7. Presencia de cidos orgnicos
8. Valor de pH
9. Resistividad del suelo
1. Contenidos de Agua
La corrosin existente en un suelo es imposible sin la presencia de agua. Sin
embargo, el ataque no depende del contenido absoluto de agua sino del grado de
saturacin. Esto explica que, en muchos suelos, la corrosin sea ms fuerte cuando
el contenido en humedad alcanza el tercio de la cantidad de agua que puede ser
absorbida por el suelo en su saturacin.
Este fenmeno se debe a la ms rpida difusin de oxgeno en los suelos no
saturados.
2. Estructura del Suelo
La absorcin de agua y su eliminacin en un suelo depende de la coherencia de
dicho suelo.
Se entiende por coherencia de un suelo la adherencia mutua de sus diferentes
partculas que aumenta a medida que disminuye el grosor de sus granos.

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- 89 -

Los suelos que no son coherentes o que lo son poco, como los arenosos,
eliminan, cuando se secan, el agua que ha penetrado en sus poros y cavidades sin
sufrir ninguna modificacin fsica notable. En los suelos coherentes, sobre todo en
ciertas clases de suelos arcillosos, la absorcin de agua va ligada a una hinchazn de
estos suelos.
En el momento de la eliminacin del agua, que se efecta muy difcilmente, se
presentan contracciones con formacin de fisuras ms o menos finas por la que el
aire penetra en el interior del suelo, haciendo posible la formacin de pares galvnicos
de aireacin y en consecuencia, grave peligro de corrosin en los materiales
metlicos enterrados en dichos suelos.
3. Presencia de Oxgeno
Adems de agua es necesaria la existencia de oxgeno para que pueda darse el
proceso de corrosin. El contenido de oxgeno en el suelo depende de su estructura,
de la profundidad, de la permeabilidad, del contenido de agua, de la temperatura y de
los fenmenos biolgicos.
El oxgeno llega al suelo procedente de la atmsfera, por difusin, juntamente con
nitrgeno y pequeas cantidades de anhdrido carbnico. Por otra parte el agua de
lluvia, el agua superficial y la subterrnea contienen tambin diversas cantidades de
oxgeno.
A causa del oxgeno las materias orgnicas contenidas en un suelo se
descomponen formando productos agresivos entre los que destaca el cido
carbnico.

Adems el oxgeno provoca la oxidacin de sulfuros formados por

reduccin de sulfuros formados por reduccin anaerobia, interviniendo, adems, como


despolarizante.

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- 90 -

A causa del oxgeno las materias orgnicas contenidas en un suelo se


descomponen formando productos agresivos entre los que destaca el cido
carbnico.

Adems el oxgeno provoca la oxidacin de sulfuros formados por

reduccin anaerobia, interviniendo, adems, como despolarizante.


Los suelos muy coherentes como los arcillosos, gredosos, limosos y pantanosos,
contienen muy poca cantidad de oxgeno.
Cuando el suelo est mojado y es pedregoso, se pueden producir corrosin
locales por aireacin diferencial y se ha comprobado que la velocidad de esta
corrosin aumenta conforme son ms grandes las partculas del suelo.
4.

Presencia de Anhdrido Carbnico


El anhdrido carbnico se disuelve fcilmente en agua formando cido carbnico,

activo en pequea cantidad. El anhdrido carbnico, activo en pequea cantidad. El


anhdrido carbnico es capaz de provocar numerosas reacciones en el suelo al cual
es fijado por constituyentes bsicos, dando carbonatos y bicarbonatos. Se forma
tambin durante la putrefaccin de materias orgnicas.
El CO2 disuelto puede ejercer sobre un metal una accin que impida la corrosin
o una que la favorezca. En el primer caso se detiene la corrosin por la formacin de
una capa protectora de carbonato bsico sobre la superficie del metal. Esta capa se
forma cuando llegan al metal cantidades suficientes de CO2 disuelto. Cuando esto no
ocurre, el carbonato bsico puede precipitar a alguna distancia de la superficie del
metal, lo que entraa una disminucin de la concentracin de iones metal tal que la
corrosin se acelera.
5. Contenido en sales

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- 91 -

Todos los suelos contienen sales solubles es agua en mayor o menor cantidad.
Como aniones se pueden citar especialmente los cloruros, sulfatos, carbonatos,
nitratos y los cidos orgnicos derivados.
Ciertos suelos contienen sulfato de calcio en forma de yeso o anhdrica. Por los
iones cloro en presencia de grandes cantidades de iones magnesio, disminuyendo el
valor del pH. Lo mismo ocurre, en menor escala, con los iones sulfato.
Los iones cloro son muy perjudiciales para el hierro y lo mismo ocurre con los
iones sulfato, mientras que nitratos y nitritos no son tan agresivos.
Los suelos pantanosos pueden contener hidrgeno sulfurado y hasta cido
sulfrico libre.
Los sulfuros se encuentran en el suelo principalmente como sulfuro de hierro, que
en presencia del oxgeno y del agua, se oxidan fcilmente a sulfato frrico y
posteriormente por hidrlisis ( mediante la accin bacteriana), da cidos sulfrico
libre.
6

Reduccion de sufatos
Existen bacterias como la Sporovibrio desulfuricans que

pueden reducir los

sulfatos en sulfuros siempre que el suelo sea anaerobio y existen materias orgnicas
necesarias para el desarrollo de las bacterias.
En la corrosin de materiales ferrosos por reduccin anaerobica de sulfatos, se
forman productos de corrosin que se componen de tres partes de hidrxido ferroso y
de una parte de sulfuro ferroso. Las arcillas marinas y los suelos orgnicos como los
pantanosos y los contaminados con materias orgnicas que contienen un pH entre 5.5
y 8.5 ofrecen las condiciones ms favorables para la reduccin de sulfatos. En este
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- 92 -

tipo de suelos, debido a su, generalmente, gran conductividad elctrica y a la


posibilidad de penetracin de oxgeno, tanto cuando baja el nivel de agua
subterrneas como cuando por secamiento se producen fisuras, que llegan a
transformar el sulfuro de hierro formado en sulfato de hierro, produciendo una gran
activacin en el proceso existente de corrosin ya que las costras de este sulfato
formadas de esta manera, son verdaderamente temibles.
La presencia de cantidades notables de sulfuros de hierro en los productos de
corrosin, pueden ser consideradas como una prueba de la existencia del proceso de
sulfatos.
A falta de una relacin segura y bien establecida entre cantidad de bacterias
reductoras de sulfatos y agresividad del suelo, se ha sugerido tomar como referencia
el potencial de oxidacin reduccin para determinar si las condiciones de oxidacin
del suelo son favorables para el desarrollo de bacterias anaerobias con efectos
estimulantes sobre la corrosin del suelo.
La corrosin anaerobia se considera posible, como antes decimos, para valores
de pH entre 5.5 y 8.5 en cuyo caso el potencial redox (Eh) permite a Starkey y a Wight
establecer la siguiente clasificacin de suelos.

Potencial Redox mV

Riesgo de Corrosin Anaerobia

<

Severo

100

100 - 200

Moderado

200 400

Ligero

>

Nulo

400

Hablando en trminos generales, cualquier suelo cuyo contenido en sulfatos no


sea despreciable, con un potencial redox de + 200 mV o menos, est probablemente
en camino de hacerse anaerobio y debe considerarse sospechoso.
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- 93 -

Adems de este tipo de bacterias, del tipo anaerobio, existen otras de carcter
anaerobio, representadas por las bacterias ferruginosas y la thiobacterias.
La caracterstica de las ferruginosas es acumular hidrxido de hierro alrededor de
sus clulas mientras que las thiobacterias se caracterizan por crear en el medio donde
se multiplican, una reaccin fuertemente cido o por actuar sobre los sulfuros,
originando cidos sulfricos, creando graves problemas de corrosin en las
estructuras metlicas que pueden estar bajo sus efectos.

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Presencia de cidos orgnicos


Entre los cidos orgnicos ms frecuentemente encontrados destacan los cidos

hmicos (es decir, las substancias que se forman por putrefaccin de substancias
orgnicas, principalmente restos de plantas).
Los suelos pantanosos y los cubiertos de bosques son ricos en estas substancias
as como los suelos de cultivo. El valor del pH en los suelos ricos en cidos hmico
llega a ser hasta 4,5.
Los productos de descomposicin formados, cidos de bajo peso molecular,
pueden causar una disolucin directa del hierro parecida a la existente por inmersin
en cido.
El alto poder de corrosin de los suelos orgnicos es debido a su pH cido por lo
que muchos metales son fcilmente solubles en este medio, as como sus productos
de corrosin, por lo que es imposible la formacin de depsitos protectores sobre las
zonas andicas.
8. Valor del PH
Sabemos que el pH es el logaritmo decimal de la inversa de la concentracin de
iones hidrgeno, expresando en gramos por litro. Un pH inferior a 6,5 supone, a
menudo, una agresividad ms o menos fuerte. Segn el valor del pH se pueden
clasificar los suelos, de acuerdo con Steinrath, de la manera siguiente, en lo que
concierne a su comportamiento con el hierro:

Ph

Comportamiento

> 46

Muy agresivo

6 6.5

Agresivo

6.5 8.5

No agresivo

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- 95 -

> 8.5

Condicionado

En ausencia de oxgeno la corrosin es factible en medios lo bastante cidos para


la formacin sensible de gas hidrgeno, que se libera necesariamente en forma de
burbujas. En estos suelos la conductividad deja de ser importante puesto que los
puntos catdicos de desprendimiento de hidrgeno estn muy cerca de los puntos
andicos donde ocurre a disolucin del metal.
Con suelos de acidez insuficiente para liberar hidrgeno y cuando no es de
esperar la corrosin microbiolgica adquiere primordial importancia la conductividad
del suelo, o su inversa, a resistividad.
Es probable, entonces, que el proceso de corrosin, de naturaleza claramente
electroqumica, implique el flujo de corriente elctrica a travs de largas distancias
desde las zonas andicas (de menor contenido en oxgeno) a las catdicas.
9. Resistividad del suelo
La resistividad elctrica de un electrolito es la resistividad de 1cm3 del mismo y
generalmente se expresa en ohmios por metro u ohmios por cm.
El agua de mar tiene una resistividad muy baja (debido a la cantidad de sales que
contiene) del orden de 20 30 ohmios por cm. Las aguas duras pueden oscilar de
200 a 5000 ohmios por cm., y el agua destilada puede llegar a 500.000 ohmios por
cm.
Los suelos no tienen la resistividad tan uniforme como los lquidos.

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- 96 -

La conduccin elctrica de la tierra se debe, en parte, a un proceso electroltico, y


adems, al paso de corriente a travs de la resistencia de contacto de un gran nmero
de pequeas partculas.
Si el contenido agua o de sales es elevado, el fenmeno predominante ser
electroltico, en cambio, si el suelo es seco, los factores esenciales sern el tamao
de las partculas.
El suelo puede presentar la caracterstica de que ciertas formaciones sean
anisotrpicas

(la resistividad vara segn la direccin) lo que es debido,

generalmente, a disposiciones estratificadas del terreno aunque pueden influir otras


causas.
Los suelos no cidos pueden clasificarse por su resistividad a efectos de
corrosin de la forma siguiente:

Resistividad (Ohms x cm)

Suelos

0 900

De m uy elevada corrosin

900 5.000

Severamente corrosivo

5.000 10.000

Moderadamente corrosivo

10.000 20.000

Ligeramente corrosivo

>

Muy poco corrosivo (condicionado)

20.000

De forma general, podemos decir que la resistividad de un terreno depende de:


a) Su composicin: Variando enormemente con los diversos componentes del suelo
e incluso para una misma clase de terreno situado en distintas parajes se han
detectado sensibles diferencias en la medida de resistividad.
En la tabla siguiente figuran distintos tipos de terreno con dos resistividad.

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- 97 -

Terrenos

Resistividad (Ohms x m)

Pantanoso

30

Limo

20 - 100

Humos

10 150

Turba hmeda

5 100

Arcilla plstica

50

Margos y arcilla compacta

100 200

- Margos del fursico

30 40

- Arena arcillosa

50 500

- Arena silcea

200 1000

-Suelo pedregoso cubierto de cesped

300 500

- Suelo pedregoso desnudo

1500 3000

-Calizas blandas

100 300

- Calizas compactas

1000 5000

- Calizas agrietadas

500 1000

-Pizarras

50 300

- Focos de pica y cuarzo

800

Granitos

gres procedentes de

alteracin

1500 10000

-Granito y gres muy alterados

100 600

Terrenos

cultivables

frtiles

terraplenes compactos y hmedos

50

Terrenos cultivables poco frtiles


terraplenes

500

- Suelos pedregosos desnudos, arenas


secas impermeables

b) Contenido en sales disueltas:

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3000

- 98 -

Al ser aislantes los principales componentes del suelo, la conduccin de corriente se


realiza fundamentalmente a travs del electrolito formado por las sales y el agua,
normalmente, contenidos en el terreno.

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- 99 -

En esta grfica se observa la variacin de la resistividad con relacin al contenido


en sales y a las concentraciones de estas sales.

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- 100 -

c) Contenido en humedad:
El contenido de humedad de un terreno vara con el clima, naturaleza del suelo,
profundidad y nivel fretico. La resistividad disminuye a medida que la humedad
aumenta, pero a partir del 15 20% esta disminucin es menos acusada debido a que
el terreno queda prcticamente saturado de humedad.

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- 101 -

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- 102 -

d) Temperatura:
Puesto que la resistividad depende en gran parte del contenido en agua del terreno y
el agua tiene un elevado coeficiente de temperatura, se puede decir que la resistividad
del terreno aumentar a medida que la temperatura disminuye. En el caso de que el
agua llegue a helarse, la resistividad aumentar de forma muy brusca al aproximarse
a los ceros grados.

Despus de haber estudiado cada uno de los factores que intervienen e influyen
en la corrosividad del suelo, y con fines prcticos, vamos a comentar los
procedimientos para poder definir la agresividad de un suelo determinado.

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- 103 -

Steinrath distingue en un suelo natural los siguientes constituyentes naturales a


efectos de su grado de agresividad: arena, arcilla, carbonato clcico y humus.
Estos constituyentes pueden estar mezclados en proporciones muy diversas.
A pesar de esta determinacin de agresividad, no debe nunca excluirse la
posibilidad de formacin de pilas de aireacin diferencial de larga distancia que
independientemente de las caractersticas intrnsecas del terreno, produzcan por
s la corrosin de la estructura enterrada.

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- 104 -

Agresividad total de un suelo


Cuando, como normalmente ocurre, no sea previsible la existencia de
microorganismos, el pH del terreno vara entre 6 y 8. La medida de la resistividad a
distintas profundidades nos puede dar una idea bastante exacta de la agresividad de
un terreno.
El mtodo normalmente utilizado para medir la resistividad est basado en la
teora enunciada por Frank Wenner y se conoce como el mtodo de los cuatro
terminales, en el cual la distancia existente entre electrodos a. nos marca la
profundidad a la que se efecta la medida.
En sntesis, la realizacin de la medida se efectuar clavando los cuatro
electrodos en el terreno problema, en lnea recta y la distancia iguales cada uno con el
siguiente a. Se conectan al equipo medidor, segn figura anexa. Se acta sobre el
equipo medidor que hace parar una corriente entre los electrodos 1 y 4, midiendo la
tensin entre los electrodos 2 y 3 y dando el resultado en ohmios del cociente entre la
tensin medida y la intensidad de paso.

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- 105 -

Para obtener el valor de la resistividad multiplicamos por 2a el valor obtenido


= 2 a R (Ohm x m)
En el caso de no ser un suelo homogneo, la corriente no se dispersar
uniformemente, sino que fluir por las capas de menor resistividad. La resistividad.
La resistividad medida depender, entonces, de la configuracin de la sonda y se
designar normalmente como resistividad aparente a.
Como en el mtodo Wenner podemos considerar que la distancia a equivale a la
profundidad h, conoceremos la resistividad media aparente de todas las capas del
terreno comprendidas entre la superficie y la profundidad h = a. Aumentando la
distancia a de metro determinamos las distintas resistividades a diversas
profundidades.
Interpretando las medidas obtenidas podemos encontrarnos con los casos
siguientes:
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- 106 -

La resistividad disminuye al aumentar a en este caso las capas geolgicas


inferiores son las que menor resistividad.

La resistividad disminuye ligeramente o permanece constante al aumentar a. Se


trata de terrenos uniformes.

La resistividad crece al aumentar a. Las capas geolgicas superiores son las


menos resistivas.
Con estos datos determinamos la profundidad ms deseable para la instalacin

de tuberas, cables, toma de tierra, etc., a la cual conoceremos la facilidad mayor o


menor de posibilidad de corrosin por la agresividad del terreno.
Calculada la resistividad aparente para varias distancias, si fijamos las distancias
como abscisas y las resistividades como ordenadas, podemos representar una curva
con los datos obtenidos en las medidas efectuadas que nos sirve para calcular, en
cada caso, la resistividad real.
Supongamos el caso ms simple de variacin de resistividad: cuando existen
solamente dos capas de diferentes resistividades con una discontinuidad horizontal.
Supongamos que la capa superior de profundidad d tiene una resistividad 1 y
que la capa inferior de profundidad infinita tiene una resistividad 2.
Cuando la distancia a es muy pequea, se puede considerar que la resistividad
aparente a es igual a la real 1. Por el contrario, se a es infinita a = 2.
La relacin 1/2 determina la forma de la curva, mientras que d determina el
espesor.

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- 107 -

En esta figura se muestran las curvas tericas para distintas relaciones de 1 a


2.
Si la curva obtenida sobre el terreno se presenta en papel logartmico y se lleva
sobre la figura, se corresponder con una de las all representadas.
En estas condiciones se obtiene que: log a = distancia entre electrodos en
metros y log a = resistivad en ohmios por metro, con lo que se podrn determinar los
valores reales de 1 y 2 y d.
En caso de existencia de ms de dos capas de resistividades distintas los bacos
se complican y lgicamente los clculos se dificultan.
Corrientes Vagabundas
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- 108 -

Aunque sin formar parte de las caractersticas de los suelos, por la mucha
importancia que tienen en la corrosin de las estructuras enterradas, vamos a
comentar brevemente el efecto de las corrientes vagabundas.
Sabido es que la corriente sigue siempre el camino de menor resistencia. En
muchas ocasiones, debido generalmente a la existencia de malos retornos en los
circuitos elctricos, se producen unas fugas de corriente que a travs del suelo,
siguiendo las capas de menor resistividad, se canalizan por las estructuras metlicas
enterradas.
La zona de la estructura por donde penetra esta corriente es catdica mientras
que por la que sale, es andica.
En los puntos de salida, se pueden producir corrosiones muy peligrosas: en la
deteccin de estas corrientes se realiza mediante medidas de campos elctricos y
registros de potencial.
La forma de combatir estas corrientes vagabundas depender, en cada caso, de
diversas circunstancias pero, de forma general, los mtodos utilizados frecuentemente
son la instalacin de drenajes con resistencias o diodos unidireccionales y la
instalacin de proteccin catdica por corrientes impresas, en ambos casos, con
complemento de una buena proteccin pasiva.

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- 109 -

MODULO II. - CAPITULO 1.


FUNDAMENTOS DE LOS PROCEDIMIENTOS DE PROTECCION.
La corrosin se basa en procesos electroqumicos, y para que estos puedan existir es
completamente necesario la existencia de tres (3) elementos: ANODO, CATODO Y
ELECTROLITO, los cuales conforman la celda de corrosin.

A la vista de estos tres (3) factores fundamentales, bsicos para la corrosin


electroqumica, surgen los procedimientos de proteccin contra este tipo de corrosin.
-Si hacemos toda la superficie andica, es decir eliminamos todos los posibles
ctodos queda el nodo y el electrolito; por lo tanto, no hay corrosin. Este
sistema se conoce como proteccin andica.
-Si hacemos toda la superficie catdica, queda el ctodo y el electrolito y, por
tanto, no hay corrosin. Este sistema se denomina proteccin catdica.

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- 110 -

-Si interponemos una barrera que separe el nodo y el ctodo del electrolito,
tambin eliminaremos la corrosin. esta barrera de separacin la puede formar
cualquier tipo de revestimientos, siendo las pinturas el ms clsico.
No obstante, esta capa no es perfecta, existiendo en ella pequeas fallas, posibles
poros o fisuras que hacen necesario, la aplicacin de los dos (2) procedimientos
nombrados con anterioridad.
Los inhibidores de corrosin en determinadas condiciones pueden convertir las
superficies en andicas y catdicas (inhibidores catdicos y andicos) y crear barreras
aislantes que separen al electrolito del metal.

PROTECCION CATODICA.
Dado que los metales han sido extraidos de los compuestos combinados (xidos
sulfuros, carbonatos, etc.), es facil entender sus tendencia a regresar a su estado ms
estable, para lo cual se combinan con oxigeno y agua (u otras sustancias). Entonces
lo que se pretende es tratar de interferir con esa tendencia usando una proteccin
elctrica; la cual consiste en rebajar el potencial del metal a proteger por debajo de un
valor en el que termodinmicamente no puede haber corrosin.

CURSO: CORROSION Y PROTECCION CATODICA


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- 111 -

POTENCIAL DE PROTECCION.
El diagrama de Pourbaix, nos pone de manifiesto la existencia de un potencial de
proteccin que delimita para el hierro, las zonas de corrosin, inmunidad y pasivacin,
en funcin del potencial y el pH, siendo necesario que el potencial este por debajo de
-0,62 V con respecto al electrodo de referencia normal de hidrgeno.

Rebajar el potencial del metal a proteger para situarlo en la zona de inmunidad: se


puede conseguir de dos formas, que constituyen los dos sistemas conocidos de
proteccin catdica:

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- 112 -

APLICACIN DE LA PROTECCION CATODICA.


A continuacin se listan las estructuras a las cuales se les aplica este mtodo de
proteccin anticorrosivo:
Tanques de almacenamiento (Agua, crudo y productos corrosivos).
Tuberas sumergidas y enterradas.
Barcos y gabarras.
Pilotes metlicos y de concreto de muelles .
Tabla estacados metlicos.
Plataformas de perforacin y produccin.
Pozos petroleros.
Torres y enfriadores de agua.
Intercambiadores de calor y condensadores.
Puentes y estructuras metlicas.
Cables enterrados (energa y comunicaciones).
Equipos de proceso.
Calentadores domsticos.

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- 113 -

POTENCIAL CATODICO DE PROTECCION.


Para conseguir la proteccin de un metal o aleacin es necesario:
1.- Alcanzar un potencial lmite de proteccin catdica.
2.- Aplicar la densidad de corriente requerida para protegerlo catdicamente.
Estos dos aspectos los trataremos a continuacin.
MEDICIONES DE POTENCIALES EN CAMPO.
Como el electrodo de hidrgeno es un electrodo de laboratorio, a continuacin se
presentan los potenciales de proteccin del acero con respecto a los electrodos de
referencia que se utilizan en el campo:
-Electrodo de Plata/Cloruro de plata (Ag/AgCl: -0.80 V); son compactos y
particularmente recomendables para ambientes marinos.
-Electrodo de Cobre/Sulfato de Cobre (Cu/CuSO4: - 0.85 V); recomendados para
suelo (tuberas enterradas).
-Electrodo de Cinc (Zn puro: + 0.22 V); recomendados para ambiente marino y no
marino.
-Electrodo de referencia Calomel Saturado: -0.77 V.

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- 114 -

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- 115 -

EQUIVALENCIAS ENTRE LOS ELECTRODOS DE REFERENCIA.


En la siguiente tabla se dan las equivalencias entre los tres electrodos de referencia y
ms comnmente utilizados: Cu/CuSO4, Ag/AgCl y Zn puro.

SERIE ELECTROQUIMICA
Se refiere a la clasificacin de metales puros, segn sus potenciales de oxidoreduccin, medidos contra el electrodo de Hidrgeno

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- 116 -

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- 117 -

DENSIDAD DE CORRIENTE.
La densidad de corriente mnima necesaria para lograr la proteccin catdica de una
estructura, enterrada o sumergida, es un dato de gran inters tanto tcnico como
econmico.
Los primeros clculos de la densidad de corriente mnima, se deben a Harter y
Macnamara (1) que la obtenan de la prdida de peso que sufra una probeta dejada a
corrosin libre.
La densidad de corriente depende en gran parte del electrolito en si, asi como de
factores, tales como el oxigeno disuelto, temperatura y agitacin.
Los revestimientos Pasivos, como son las capas de pinturas, reducen a valores muy
bajos las densidades de corriente. La proteccin catdica refuerza la accin de la
pintura, siendo esta combinacin idnea para luchar contra la corrosin de estructuras
enterradas y sumergidas.
DETERMINACION DE LA CORRIENTE MINIMA PARA LA PROTECCION.
Existen varios procedimientos que pueden ser clasificados en dos (2) categoras:
a.-Mtodos directos.
El grado de proteccin alcanzado se valora fcilmente comparando las prdidas de
peso de probetas protegidas frente a las de probetas testigo (mtodo de la prdida de
peso anlisis del hierro disuelto).
Pueden dividirse en dos grupos:
1.- Clculo del potencial de inmunidad de datos y ecuaciones termodinmicas.
2.- Trazado de las experimentales potencial corriente y utilizacin de cambios de
pendientes y discontinuidades que presentan en las proximidades de la proteccin.

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- 118 -

NIVELES DE PROTECCION PARA OTROS METALES.


En la tabla se agrupa los potenciales de proteccin para distintos metales,
incluyndose de nuevo el acero, con relacin al electrodo de referencia de Cu/CuSO4
saturado.

METAL

POTENCIAL DE PROTECCION (V) E ref Cu/CuSO4

Acero

-0.85

Acero inoxidable

-0.85

Aluminio

-0.85

Cobre

-0.10

Plomo

-0.55

Acero ms bacterias

-0.95

En la tabla siguiente, se puede observar los potenciales de proteccin de metales y


aleaciones en agua de mar (versus Ag/AgCl).
Metal

Potencial. (V)

Acero al carbono.

-0.85

Acero Inoxidable 304.

-0.77

Acero inoxidable 410.

-0.76

Aceros inoxidable 430.

-0.82

Aluminio 5052.

-0.98

Aluminio 6061.

-1.01

Aluminio 6063.

-0.99

Bronce.

-0.64

Cobre,

-0.69

Cupro-Aluminio.

-0.65

Fundicin.

-0.85

Latn Amarillo.

-0.69

Latn Rojo Monel 400.

-0.41

Plomo.

-0.75

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- 119 -

Cinc.

-1.28

Los armazones de acero galvanizado que refuerzan al concreto, se considera


protegidos por debajo de -0,65 V.
DENSIDAD DE CORRIENTE EN AGUA DE MAR.
La aplicacin de revestimientos pinturas sobre el acero reducen la densidad de
corriente requerida para la proteccin y esta reduccin variar en funcin del espesor
de pelcula y el tipo de pintura. Ver valores en la tabla:

TIPO DE PINTURA

Densidad de Corriente mA/m2.

Epoxdica, vinlica, clorocaucho.

25-35

Aluminio Bituminosa.

35-50

Sujeta a daos por roces.

50-210

Acero desnudo.

80-200

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- 120 -

Densidades de corriente de proteccin en distintos medios agresivos.


ESTADO SUPERFICIAL

MEDIO AGRESIVO

DENSIDAD DE
CORRIENTE
(mA/m2)

Acero desnudo

Agua de mar (velocidad 0,5

86 130

m/seg).
Acero desnudo

Agua de mar (velocidad 1 -

150 600

15 m/seg).
Acero pintado (epoxy, vinlica,

Agua de mar.

25 35

Agua de mar.

50 210

Agua de mar.

35 50

caucho clorado).
Acero pintado sujeto a daos
por roces en el fondo.
Acero pintado (Aluminiobituminoso).
Tanques carga lastre petrleo. Agua de mar.

100

Tanques carga lastre ligero.

Agua de mar.

170

tanques lastre limpio.

Agua de mar.

190

Acero desnudo.

Agua dulce estancada

56

Acero desnudo.

Agua dulce en movimiento.

56 66

Acero desnudo.

Agua dulce turbulenta o

56 - 170

caliente.

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- 121 -

DENSIDAD DE CORRIENTE PARA PROTECCION CATODICA DE TUBERIAS


ENTERRADAS.
El suelo es generalmente un medio heterogneo donde aparecen grandes variaciones
en la velocidad de corrosin. En un suelo natural se pueden separar,
fundamentalmente, arena, arcilla, cal y humus.

Estos componentes pueden estar

mezclados en el suelo en diferentes proporciones que darn lugar a distintos grados


de agresividad y, por tanto, a valores distintos de la densidad de corriente para lograr
la proteccin.
Si el oxigeno atmosfrico no puede penetar en el suelo, que es con frecuencia el caso
de los suelos arcillosos o turbosos, pueden existir bacterias. Estos microorganismos
que se desarrollan en ausencia completa de oxigeno, como el sporovibrio
dsulfuricans, originan graves problemas de corrosin, al transformar los sulfatos a
sulfurs,

siendo

los

sisntomas

de

este

tipo

de

corrosin

anaerbica,

un

ennegrecimiento local del suelo por el sulfuro de huerro y, a veces, olor a hidrgeno
sulfurado.
Un factor importante a efectos de conocer la agresividad de un suelo, es el
conocimiento de la resistividad, hasta tal punto que se puede considerar como
indispensable. A continuacin se presenta una serie de valores en funcin de la
calidad del revestimiento pasivo que lleva el tubo, y de su dimetro por kilmetro de
tubera:

mA por Km de tubera.

de tubera.
1000 - m

10000 - m

100.000 - m

150

15

1,5

12

300

30

3,0

16

400

40

4,0

24

600

60

6,0

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- 122 -

CURSO: CORROSION Y PROTECCION CATODICA


POSTHRADO ONGENIERIA ELECTRICA

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PROTECCION CATODICA GALVANICA O CON ANODOS DE SACRIFICIO.


El metal se une elctricamente a uno menos noble que l; es decir que est situado
por

encima

de

la

serie

electroqumica

de

los

metales.

Lo

que

ocurre

experimentalmente es que la corriente que circulaba por el material noble, del orden
de los microamperios, le hemos puesto mediante el material menos noble (nodo de
sacrificio) una corriente mucho mayor, en el orden de los miliamperios.

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Los metales que se utilizan para este fin son el Cinc, Aluminio, Magnesio y sus
respectivas aleaciones
El Cinc ha sido el material andico ms usado, debido a su baja polarizacin, su
velocidad razonable de disolucin, su capacidad de entrega de corriente y su costo.
El aluminio presenta algunos problemas debido a lo protectoras que son sus capas
de xido, por lo que debe alearse a otros elementos. El magnesio se usa mucho
cuando se requiere una polarizacin rpida de la estructura, o en medios agresivos de
alta resistencia, tambin tiene sus uso muy difundido, aunque menos que el Cinc.

Ambiente agresivo

Material andico

Suelos

Zinc (hasta 1500 Ohm x cm).

Suelos

Magnesio (mayor de 1500 Ohm x cm).

Agua dulce

Magnesio.

Agua de mar

Aluminio/Mercurio.

Agua de mar

Aluminio/Indio.
Zinc.

Fondo marino
Aluminio/Mercurio.

En nuestro pais debido al crecimiento de la industria del aluminio, se producen nodos


de aleaciones de este metal de muy buena calidad y costo competitivo, por lo que sus

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usos en la industria se ha popularizado, a pesar de que su eficiencia es menor que las


del Cinc y Magnesio.

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CARACTERISTICAS REQUERIDAS DE LOS ANODOS DE SACRIFICIO.


Propiedad del metal.
-

El potencial de disolucin debe ser suficientemente negativo para polarizar la


estructura que se va a proteger, por lo que debe existir una diferencia de potencial
apreciable entre ambos metales. El potencial prctico de disolucin est entre 1
1.0 y -1.7 voltios; potenciales superiores no se recomiendan porque generaran un
paso de corriente innecesario.

elmetal andico debe tener poca tendencia a la polarizacin, por lo que no debe
generar pelculas protectoras o pasivantes, y tener un buen sobrevoltaje de
hidrgeno.

El metal debe tener un rendimiento elctrico elevado en amperios h/Kg, para


obtener la mxima proteccin con el mnimo peso.

La disolucin del material debe ser uniforme, para garantizar as una corriente de
proteccin lo ms constante posible.

El material debe ser econmico y de facil adquisicin y venir en diferentes formas


y tamaos.

Caractersticas electroqumicas de los nodos.


Cuando un metal se disuelve, genera una cantidad de corriente de acuerdo a la Ley
de Faraday, que dice que al disolver un equivalente del material se producen 96500
coulombios (unidades de carga) por lo que si no conocemos el peso del nodo
podremos saber cuanta corriente genera.

P= i . t (M / n . 96500)
P = Prdida o ganacia de peso (grs)
i = Intensidad de corriente (Amp).
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(I)

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t = Tiempo (Seg).
M = Peso molecular (grs/gr mol).
n = Nmero de electrones involucrados en la reaccin qumica.
A partir de la Ecuacin

(I) se puede estimar cual ser la disolucin del nodo para

generar una corriente de proteccin dada. Obviamente estos valores son tricos y no
toman en cuenta la autocorrosin, es decir que no toda la corriente generada es til;
esto hace necesario definir la eficiencia como la cantidad porcentual de disolucin til,
que se ubicar en un valor caracterstico entre el 50 y 90 % dependiendo del tipo de
metal y de las caractersticas del medio corrosivo. En la tabla siguientes de resumen
algunas caractersticas de los nodos utilizados, ponindose de manifiesto la gran
capacidad elctrica del aluminio.

Material

Zinc

Magnesio

Aluminio

Eficiencia

95

50-65

95

Rendimiento

780

1100

2800

- 1,1

- 1,4 a -1,7

- 1,1

Practico (A x h/Kg)
Potencial

de

trabajo normal (V)

INTENSIDAD DE CORRIENTE DEL ANODO


Se define como la intensidad de corriente que es capaz de suministrar 1 Kg de metal
al disolverse. Esta variable es funcin del tipo del material, su forma, el medio donde
se encuentra sumergida, etc, y puede ser calculado a partir de la Ley de Faraday;
pero en condiciones de operacin, la intensidad de corriente sera menor que la
terica, debido q que la parte de la corriente generada se consume en la
autocorrosin del nodo.

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La intensidad de la corriente viene dada por:


I=V/R
Donde V = Dif. de potencial entre el potencial de disolucin del metal andico en el
medio agresivo y el potencial de proteccin, y R = Resistencia del nodo.

R = / 2 L [2,3 log (2L/r) 1]


donde = resistividad del medio ( Ohm x Cm)
L = Longitud del nodo (cm).
R = Resistencia del nodo (Ohm)

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Cuando se va a evaluar un nodo de sacrificio, se toman en cuenta tres parmetros


importantes:
1.- Capacidad: definida por el nmero de amperios x hora que puede suplir 1 Kg del
material.
2.- El consumo: llamado tambin disolucin, se refiere a la velocidad de prdida del
metal en masa o volumen.
3.- Poder de proteccin: representa la distancia mxima a la cual el nodo an
suministra proteccin (cuando la distancia es grande, parte del potencial se consume
en vencer la resistencia opuesta por el electrolito).

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PROTECCION CATODICA CON CORRIENTE IMPRESA


Este procedimiento consiste en unir la estructura a proteger (enterrada o sumergida
en agua) al polo negativo de una fuente de alimentacin de corriente continua o
rectificada y el polo positivo a un lecho dispersor de corriente. Los electrodos que
constituyen el lecho dispersor de corriente puede estar formados por chatarra de
hierro, aleacin de Ferrosilcio , y de Ferrosilicio-Cromo, Carbn, Titanio-Platinado,
Niobio-Platinado y aleacin Plomo-Plata, entre los ms usados.

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