Tema 2.

Electroqumica
1. Produccin de corriente elctrica por reacciones redox: pilas
2. Potenciales de electrodo
2.1 El electrodo estndar de hidrgeno
3. Escala de potenciales estndar de reduccin
4. Procesos electrolticos
5. Aplicaciones de las reacciones redox
2.1 El electrodo estndar de hidrgeno
Consta de una pieza de platino sumergida en una disolucin de concentracin unidad de
iones hidronio; adems, se burbujea hidrgeno gas a travs de la superficie de platino en
una corriente ininterrumpida, de modo que la presin de hidrgeno se mantiene
constante a 1 atmsfera. Es decir, se trata de un electrodo de gas: (Pt) H2 (1 atm) / H+ ( 1
M)
Segn que acte como polo negativo o positivo en una pila, la reaccin que tiene lugar
en el electrodo de hidrgeno es:
nodo : H2 2 H+ + 2 e- ; Eoxi= 0,00 voltios
ctodo : 2 H+ + 2 e- H2 ; Ered = 0,00 voltios
Este electrodo tiene como inconveniente su difcil manejo. Por esta razn, se usan otros
electrodos, ms cmodos y que tienen un potencial fijo frente al hidrgeno. El ms
usado es el electrodo de calomelanos, constituido por mercurio lquido y una disolucin
saturada de Hg2Cl2 y KCl 1 M, cuyo potencial a 25 C es 0,28 voltios frente al electrodo
de hidrgeno.
Para determinar el potencial estndar de un electrodo o semipila determinado (es decir,
cuando las concentraciones de las sustancias que intervienen en la reaccin son la
unidad), se forma una pila entre este electrodo y el de hidrgeno y se mide el potencial
(siendo precisos, la diferencia de potencial) entre los electrodos de la pila.
Activa en el simulador "Ver circulacin de electrones", y recuerda que los electrones se
mueven desde puntos de menor potencial elctrico a puntos de mayor potencial. Por
tanto, el electrodo negativo (de menor potencial) es en el que se produce la oxidacin,
ya que en l se generan los electrones que van al electrodo en el que se produce la
reduccin, que es el de mayor potencial.

Simulacin 3 Hurtado, Creative commons

AV - Reflexin
Selecciona el electrodo de hidrgeno a la derecha, y ve colocando a la izquierda los
electrodos de cinc, aluminio, cobre, estao y plata.
a) Anota en cada caso el potencial que marca el voltmetro, que indica la diferencia de
potencial entre ambos electrodos; es decir, el potencial de la pila.
b) Qu significa el signo positivo o negativo de los valores obtenidos?
c) Ordena la capacidad reductora de los metales.
a) Los potenciales marcados con cada electrodo son Zn: 0.76 V; Al: 1,62 V; Cu: -0,36 V;
Sn: 0,14 V ; Ag: -0,79 V.
b) Si el potencial es positivo, los electrones circulan de izquierda a derecha: el metal
tiene ms tendencia a la oxidacin que el hidrgeno, por lo que el metal se oxida a in
metlico y el H+ se reduce a H2. Si el potencial es negativo, sucede lo contrario.
c) La capacidad reductora mide la tendencia del metal a oxidarse, que ser mayor
cuanto ms positivo sea el potencial medido. Por tanto, el orden es Al > Zn > Sn > Cu >
Ag.

Actividad
Potenciales de reduccin
Por convenio, se miden potenciales de reduccin; es decir, si en un electrodo que forma
una pila con el electrodo de hidrgeno se produce la reduccin, se asigna a ese
semisistema redox potencial de reduccin positivo, ya que hay ms tendencia a la
reduccin que en el semisistema del electrodo de hidrgeno.
Por el contrario, si en el electrodo se produce la oxidacin, su potencial de reduccin es
negativo, ya que en ese electrodo hay menos tendencia a la reduccin que en el de
hidrgeno, por lo que en este ltimo se produce la reduccin.
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