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Resumen
Se presentan los resultados obtenidos del uso de mezclas de aceites crudos de
higuerilla, de palma y de fritura con aceite de soja refinado, blanqueado y
desodorizado (RBD) en la sntesis de resinas alqudicas. Se emplearon las tcnicas
de caracterizacin ndice de iodo, ndice de acidez, ndice de saponificacin,
humedad Karl Fisher, ndice de hidroxilo, cromatografa gaseosa, transformacin de
Fourier de la radiacin infrarroja (FTIR) y anlisis termogravimtrico. Los resultados
indican que las mezclas con aceite de soja que contienen 30, 50 y 70% en masa
de los aceites mencionados permiten obtener resinas alqudicas que cumplen con
los criterios de calidad requeridos para el desarrollo de productos terminados, tales
como esmaltes, lacas y selladores para madera. Estos resultados se constituyen en
una alternativa tecnolgica y econmicamente factible para la reduccin de costos
mediante la incorporacin de estos aceites de bajo valor dentro de la industria de
resinas polimricas tipo alqudicas o de polister insaturado.
Palabras clave: resinas alqudicas, aceite de palma, aceite de higuerilla,
aceite de fritura, aceite de soja
Abstract
Results on the synthesis of alkyd resins from mixtures of castor oil, palm oil and
frying oils with refined, bleached and deodorized (RBD) soybean oil are presented.
Iodine value, acidity number, saponification number, moisture content, hydroxyl
number, gas chromatography, Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) and
thermogravimetric analysis were used to characterize raw materials and products.
It was found that mixtures containing 30, 50 and 70% by mass of these oils,
balancing with RBD soybean oil, allow obtaining alkyd resins that comply with the
quality criteria required for the development of finished products such as sealants
and wood coatings. These results represent a technologically and economically
feasible alternative for cost reduction by incorporating these crude oils in industries
that produce polymeric resins or unsaturated polyester alkyd resins.
Keywords: alkyd resin, palm oil, castor oil, frying oil, soybean oil
INTRODUCCIN
Las resinas alqudicas son las ms importantes resinas sintticas pues su volumen
total utilizado en recubrimientos de superficies supera ampliamente a las dems. Se
usan en casi todos los tipos de recubrimientos de superficies, pinturas, esmaltes,
lacas y barnices. Las principales materias primas para su produccin son aceites
refinados y/o cidos grasos altamente insaturados como el aceite desoja y el aceite
de linaza, la mayora importados para la produccin de resinas alqudicas en
Colombia. La produccin nacional de aceites se basa en aceites poco insaturados
como el aceite de palma, que no cumplen los estndares para fabricacin de
resinas, sin embargo podran mezclarse parcialmente, previa modificacin qumica,
con insaturados (como por ejemplo aceites de soja) sin afectar la calidad de los
productos obtenidos (Isaam, et al 2009). Sumado aesto, otros tipos de aceites
como el de higuerilla, que es un aceite con propiedades relativamente importantes
en cuanto a su composicin en cidos grasos tan especial (con un alto contenido de
cido ricinoleico), y la posible reutilizacin de aceites usados comestibles, son
alternativas importantes a explotar para la generacin de productos de inters
comercial a partir de materias primas autctonas de ms bajo costo. (Wallace,
1978; Bakker, etal 2004; Jinkyung, et al 2007)
Como otra alternativa para reducir los costos y el impacto ambiental se ha
investigado la obtencin de resinas alqudicas utilizando PET (poli etilentereftalato)
reciclado, el cual se genera en una gran cantidad a nivel mundial. El uso del PET ha
permitido produccin de resinas alqudicas en emulsin, buscando la disminucin de
las emisiones de compuestos orgnicos voltiles, principalmente en pases con alto
desarrollo industrial en la comunidad Europea en general. (Karayannidis, et al
2005; Torlakoglu, et al 2009; Dullius, et al2006; Murillo, et al 2011)
Hoy en da, la mayora de los aceites de fritura se vierten en el sistema de
alcantarillado de las ciudades. Esta prctica contribuye a la contaminacin de ros,
lagos, mares y aguas subterrneas, lo cual es muy perjudicial para el medio
ambiente y la salud humana (Lapuerta, etal 2008). Estos aceites podran ser una
materia prima con muy buenas perspectivas para las industrias de los
biocombustibles y los polmeros, ya que es una materia prima ms barata y se
evitan los costos de eliminacin como residuo. Estudios realizados en la Unin
Europea muestran que se recolectan 400.000 toneladas por ao de aceites de
fritura o aceites usados y se piensa que puede llegar a las 700.000 toneladas por
ao (Lafont, et al 2011; Quionez,et al 2003).
MATERIALES Y MTODOS
Reactivos
Se emplearon como aceites para la reaccin de glicerlisis: palma crudo, higuerilla
crudo, residual de fritura, y soja refinado; los polioles empleados fueron:
aceites de
RESULTADOS Y DISCUSIN
Caracterizacin fisicoqumica de los aceitesvegetales
Fig. 3. Anlisis TGA de resinas alqudicas con mezclas de aceite con soja al 70%.
Se concluye que las resinas fabricadas a partir de las mezclas de aceite de soja RBD
y los aceites de palma, higuerilla y fritura tienen menores perdidas de peso y por lo
tanto se esperara una mayor estabilidad trmica comparadas con las resinas
producidas con aceite de soja100%; pero ser necesario evaluar un estudio ms
detallado con otros parmetros de calidad en estas resinas (mezclas del aceite de
soja y otros aceites) para definir su viabilidad tcnica.
Anlisis FT-IR
En la Fig. 4 se presentan los espectros infrarrojo de las resinas alqudicas con
sustitucin total del aceite de soja RBD por los aceites de palma, higuerilla y fritura.
Estos anlisis slo se muestran para este tipo de resinas y no paralas de sustitucin
parcial, pues los cambios observados en estas ltimas no son apreciables para su
anlisis.
CONCLUSIONES
Las resinas alqudicas obtenidas a partir de mezclas de aceite de palma, higuerilla y
fritura con aceite de soja RBD (30%-70%, 50%-50%,70%-30%, respectivamente)
cumplen con los parmetros de calidad exigidos a las resinas polimricas del tipo
polister insaturado para su uso y aplicacin como materias primas en la
fabricacin de recubrimientos de preparacin de superficie y acabados. Por tanto se
considera que el desarrollo es viable tcnicamente para la sustitucin parcial y/o
total del aceite insaturado de soja por aceites de higuerilla, palma e incluso aceites
de fritura en la fabricacin de resinas alqudicas tipo polister para el desarrollo de
recubrimientos de superficie.
Los resultados del anlisis de TGA, FTIR y color Gardner muestran que los
productos obtenidos contienen las estructuras qumicas necesarias para llevar a
cabo los procesos de curado oxidativo que requiere la resina e incluso algunas
sustituciones favorecen la estabilidad oxidativa y la degradacin de la pelcula al
AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecemos al COLCIENCIAS y a la Universidad de Antioquia
(programa Estrategia de Sostenibilidad de Grupos) por su apoyo financiero.
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Recibido Mar. 12, 2013; Aceptado Abr. 18, 2013; Versin final recibida Abr. 29,
2013
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Alquid puro: se define como el polmero formado nicamente por la combinacin del anhdrido
ftlico como dicido, glicerina o pentaeritritol como polioles y cidos grasos saturados o
insaturados como modificantes primarios.
Alquid modificado: as se denomina a la resina alqudica en cuya composicin intervienen
compuestos diferentes a los que participan en alqudicas puras, como por ejemplo polioles y
policidos especiales, monocidos, compuestos fenlicos, epoxdicos, acrlicos, vinlicos,
silicnicos, etc.
Clasificacin de las resinas alqudicas de acuerdo a la forma en que se presentan los cidos
grasos
Proceso va cido graso o aceite: El aporte de cidos grasos, modificantes de la cadena polister
puede provenir de aceites naturales, en este caso tambin se incorpora glicerina como
componente del triglicrido o bien puede resultar del uso de cidos grasos tales como naturales
o sintticos.
o
o
Segn el tipo de aceite: Determinado por la composicin en cidos grasos del triglicrido, en un
proceso va aceite o por el tipo de cido graso, en un proceso va cido graso (saturados y no
saturados). Los aceites y por extensin los cidos grasos derivados se clasifican en secantes,
semisecantes y no secantes.
Por lo tanto, las resinas alqudicas pueden clasificarse de acuerdo al tipo de aceite en:
Resinas alqudicas secantes: Estn formuladas utilizando aceites del tipo secantes o
semisecantes (con alto o medio porcentaje de insaturacin).
Resinas alqudicas no secantes: En su formulacin intervienen cidos grasos del tipo no
secantes (con muy bajo o nulo porcentaje de insaturacin).
Segn el largo en aceite: El largo en aceite de la resina alqudica es el tenor sobre resina
slida de poliglicrido (aceite) o del glicrido reconstituido (va cido graso).
Segn el contenido de dicido (contenido porcentual en dicido expresado sobre no los voltiles
del sistema).
Modificadas con:
Proceso por Fusin (Fusion Cook): Se procesan las materias primas a alta temperatura en
estado de fusin, generalmente por calentamiento directo
Proceso por Solventes (Solvent Cook): La reaccin se produce en presencia de solventes que
actan promoviendo las reacciones de polimerizacin y regulando la viscosidad del medio. Se
trabaja en equipos mas sofisticados por calentamiento indirecto y equipos de reflujo, destilacin y
recuperacin de solventes.
Mejor respuesta
* "Especficos"
Cualquier otro compuesto que se adicione por reaccin mezcla para obtener o mejorar propiedades especficas. Ej. Monmeros acrlicos,
siliconas, fenlicas, etc.
Clasificacin:
Existen varias formas de clasificar a las resinas alqudicas, como regla general los criterios empleados aportan algn tipo de informacin para el
formulador.
Veamos los criterios de clasificacin mas utilizados que desarrollaremos mas adelante.
* Procesos "Va Acido graso Aceite"
Segn sea la forma en que se presentan los cidos grasos - Directo Alcoholisis El aporte de cidos grasos, modificantes de la cadena polister puede provenir de aceites naturales, en este caso tambin se incorpora glicerina
como componente del triglicrido bien puede resultar del uso de cidos grasos, como tales, naturales sintticos.
Proceso "Directo"
En lugar de utilizar aceites naturales se parte directamente de los cidos grasos
Al no ser necesario desdoblar el aceite, la sntesis es ms sencilla y se realiza en nica etapa. La reaccin entonces es una esterificacin directa.
Proceso "Va Alcoholisis"
A partir de aceites naturales. Para incorporar el aceite ser necesario transformarlo en un material capaz de intervenir en las reacciones de
polimerizacin - esterificacin -. Esta transformacin se lleva a cabo a travs de un proceso de transesterificacin previo a la esterificacin,
denominado comnmente alcoholisis
* Segn el "Tipo de Aceite"
Determinado por la composicin en cidos grasos del triglicrido, en un proceso va aceite por el tipo de cido graso, en un proceso va cido
graso. (saturados y no saturados)
Los Aceites y por extensin los cidos grasos derivados se clasifican en:
No secantes; el aceite seleccionado la mezcla de cidos grasos derivada, contienen un nmero muy bajo de dobles uniones no las contienen
en absoluto.
Semisecantes; el aceite mezcla de cidos grasos correspondientes contiene un nmero de dobles ligaduras adecuado, pero no el suficiente
como para ser caracterizada como "secante".
Secantes; Formuladas con aceites o cidos grasos, ricos en dobles ligaduras.
Resinas Alqudicas Secantes:
Estn formuladas utilizando aceites del tipo secantes semisecantes (con alto medio porcentaje de insaturacin).
Resinas Alqudicas No Secantes:
En su formulacin intervienen cidos grasos del tipo no secantes (con muy bajo nulo porcentaje de insaturacin).
* Segn el "Largo en Aceite"
El "Largo en aceite de la resina alqudica" es el tenor sobre resina slida de poliglicrido (aceite) del glicrido reconstituido (va cido graso).
* Segn el "Contenido de Dicido" (Contenido porcentual en dicido expresado sobre no los voltiles del sistema)
* Segn el " Tipo de materias Primas " empleadas
Las resinas alqudicas tambin pueden clasificarse segn su modificacin :
Modificadas con:
* RESINAS MALEICAS, FENOLICAS, HIDROCARBONADAS, CETONICAS, ALDEHIDICAS, VINILICAS.
* ESTIRENO, METACRILATO DE METILO. ACIDO ACRILICO, ACRILATOS, ETERES ALILICOS, Etc.
* MONOACIDOS AROMATICOS; BENZOICO, P - TERBUTIL BENZOICO.
* DIACIDOS, POLIACIDOS; ANHIDRIDO TRIMELLITICO, ACIDOS DIMERICOS, ACIDO ADIPICO, CITRICO, ACIDO ISOFTALICO,
TEREFTALICO, ANHIDRIDO MALEICO.
* DIOLES Y POLIOLES
* REACTIVOS FORMALDEHIDO, ACETALDEHIDO, BUTIRALDEHIDO
* DILUYENTES REACTIVOS; GLICIDIL ESTERES Y ETERES.
* POLIAMNAS, POLIAMIDAS
* RESINAS EPOXI
* RESINAS DE SILICONA
Las materias primas son pesadas y distribuidas en un mezclador de alta velocidad donde sern mezcladas hasta obtener un estado homogneo.
3.
Luego, el producto es mezclado nuevamente hasta obtener el nivel de viscosidad deseado. El producto queda listo para su empaque y comercializacin.
1. Con excepcin de materiales inflamables tal como nitrocelulosa y azufre, las materias primas son pesadas y distribuidas en un mezclador de velocidad
variable donde son mezclados hasta obtener una mezcla homognea. La viscosidad del producto es medida con un viscosmetro hasta que alcance un nivel de
80-100 kU.
3.
Despus de molidos, aditivos tales como pigmentos, nitrocelulosa y azufre son aadidos al producto semiacabado y mezclados hasta homogenizarlos.
C.
2.
PERSONAS/TURNO.
Administrador de planta.
Ingeniero qumico.
Tcnicos.
Asistentes.
Empaquetadores.
TOTAL.
C.
12
ITEMS.
N DE MQUINAS.
Mezclador VS.
Mquina de filtracin.
Elevador de 1 tonelada.
Bomba de 1 HP.
Tanque de 75 galones.
ITEMS.
N DE EQUIPOS.
Medidor de viscosidad.
Probador de doblado.
Probador de impacto.
Cortador transversal.
Probador de dureza.
Criptmetro de fondo.
Balanza electrnica.
Horno de prueba.
3.7 LOCALIZACIN.
No existen restricciones rgidas al considerar la localizacin de la planta, pero esta operar con ms xito si es ubicada fuera de la ciudad para evitar la posi ble
contaminacin del aire. Adems, la planta deber contar con accesos a carreteras para el transporte de las materias primas y los productos terminados.
1.
Balanzas.
3.
5.
Molino HMD-25
7.
Mezclador HMB-1010C VS
9.
2.
Mezclador HMB-1010C VS
4.
Mezclador HMB-755C
http://www.argentino.com.ar/argentina/fabricacion+de+pinturas
http://www.nervion.com.mx/web/por_sector/pemex.php
PRODUCTOS
ALQUIDALES
RECUBRIMIENTOS
RICOS EN ZINC
Los imprimantes DURAZINC ricos en Zinc de Nervion, se utilizan para proteger las
superficies de acero de la corrosin. A diferencia de las pinturas convencionales o los
mismos Epxicos que resisten la corrosin al formar una barrera impermeable entre el
metal y la humedad atmosfrica, los imprimantes ricos en Zinc proveen de proteccin
anticorrosiva por campos elctricos.
Los imprimantes ricos en Zinc de Nervion son formulados con la mas alta calidad y pureza
de Zinc metlico que se encuentra en el mercado. Son diseados para dar la mxima
continuidad elctrica y proteccin catdica entre el imprimante y el sustrato. As pues, los
resultados de proteccin son similares a los obtenidos por sistemas de galvanizado
convencionales.
PRODUCTOS
PRODUCTOS
Acero al Carbn
Debido a su grado relativamente alto de resistencia, el acero tiene muchas ventajas como
material de construccin, por lo que los productos de acero se han utilizado en una gran
variedad de aplicaciones.
Sin embargo, el problema ms comn con la utilizacin de acero en un entorno marino es su
susceptibilidad a la corrosin. Por lo tanto, para una utilizacin ms efectiva de acero es
necesario poseer algunos conocimientos de los fenmenos de corrosin y sobre los mtodos
existentes de proteccin contra los mismos.
EL PROCESO DE CORROSION
Para que el acero se corroa (es decir, para que se forme xido) ste debe quedar expuesto
al oxgeno o al aire. Adems, el acero se corroe mucho ms de prisa en presencia de otros
agentes atmosfricos como el agua (lluvia o aire hmedo) y la sal (salpicaduras de agua
salada).
Adems, cuando queda inmerso en agua del mar, el acero est expuesto tambin a
corrosin galvnica, similar a la que tiene lugar entre el acero y los elementos de latn de
una embarcacin.
En la Figura:
INDEMEC LTDA.
Es una empresa que ha incursionado en el rea de la qumica, adquiriendo da a da ms experiencia en los procesos de
DISPERSIN, HOMOGENEIZACIN, DILUCIN y MOLIENDA, en los procesos de fabricacin de pinturas, lacas, resinas,
tintas, barnices, farmacia, masillas, pegantes, alimentos y procesos de la industria qumica en general.
Siempre hemos estado en la ruta del mejoramiento continuo y en busca de la calidad total, participando en los
desarrollos tecnolgicos de los diferentes procesos, integrados con la experiencia productiva de nuestros clientes.
Impralatina equipos