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CINTICA DE FLOTACIN DE LOS SISTEMAS AGUA-SLIDOS

E. Elorza-Rodrguez , Ma. J. Prieto-Daz , V. Garca-Torres y Ma. M. Salazar-Hernndez


Universidad de Guanajuato, Departamento de Ingeniera en Minas, Metalurgia y Geologa
Ex-Hacienda de San Matas S/N, Guanajuato, Gto., erelorza@yahoo.com.mx.

RESUMEN

Debido a su simplicidad, la flotacin se usa ampliamente en la separacin de una gran


variedad de partculas minerales slidas. El enfoque cintico de este proceso es muy
instructivo para su comprensin y conlleva a predicciones razonablemente precisas en
cuanto a la eleccin del tipo y dosificacin de reactivos para una cierta operacin de
concentracin, en la que se requiere de estos a fin de compensar las debilidades de los
componentes de operacin (mineraloga de mena, tamao de partcula) y/o equipo
(diseo de celda, flujo de aire) del "sistema de flotacin industrial". Muchos modelos de
cintica de flotacin se han desarrollado, desde determinsticos y modelos de adsorcin
a los estadsticos y estocsticos. Un modelo con dos parmetros de ajuste de la curva
tiempo-recuperacin, que ofrece flexibilidad, confiabilidad y generalidad lo es el modelo
de Klimpel.
Con la finalidad de ilustrar la esencia de esta metodologa, se realizaron pruebas de
cintica de flotacin con una mena del estado de Chihuahua (1.74 g Au/ton y 178 g
Ag/ton). Los datos obtenidos fueron procesados usando el modelo de Klimpel, mostrando
que la mejor combinacin de reactivos para la apropiada flotacin de los valores de plata
son: colector XAP, promotor A-31 y espumante FROT-7.
PALABRAS CLAVES: cintica de flotacin, valores de plata.
ABSTRACT

Due to its simplicity, flotation is extensively used in the separation of a wide variety of
solid mineral particles. The kinetic approach of this process is quite instructive in
understanding it and leads to reasonably accurate predictions as to the choice of type
and dosage of reagents for a certain concentration, where they are required to offset the
weaknesses of the operating components and/or equipment.
The concentration-extraction process at a locality of the state of Chihuahaua, is made up
of an Au-Ag bulk flotation stage followed by the cyanidation of the concentrates and
tails. The retention time of the leaching tails stage is limited to 24 hours, consequently
the flotation must be as stable as possible so as to assure a tailings grade lower than 70
g Ag/ton, otherwise the recovery will be reduced. In order to ensure low silver tails and
expose the kinetic flotation methodology, tests were performed on an ore sample from
Chihuahaua (1.74 g Au/ton yand 178 g Ag/ton). The data were processed using
Klimpels kinetic model, the calculated R and K values point out that the best reagents
combination to assure silver values recovery, are: promoter A-31, collector XAP and
frother FROT-7.
KEY WORDS: flotation kinetic, silver values.
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Introduccin
La cintica de flotacin es el estudio de la variacin de la masa de mineral flotada con
respecto al tiempo. Manteniendo constantes las variables de flotacin, la relacin
algebraica entre la proporcin de mineral que flota y el tiempo resulta en una ecuacin de
velocidad (Herninz y Calero, 2001). Las formas de las ecuaciones de velocidad pueden
basarse en suposiciones o hechos del mecanismo, o ms comnmente determinados
empricamente o por analoga con procesos similares (Arbiter y Harris, 1962).
Numerosos modelos de cintica de flotacin se han elaborado para describir esta
dependencia (Brozek y Mlynarczykowska, 2007), ver Tabla 1. Estudios de discriminacin
de modelos han llevado a la conclusin de que las curvas tiempo-recuperacin de
pruebas experimentales pueden ser adecuadamente descritas por una expresin que
tenga uno o dos parmetros de ajuste de la curva; y de los modelos con dos parmetros
disponibles el que ofrece flexibilidad, confiabilidad y gran generalidad es el de Klimpel
(Klimpel, 1985).
Tabla 1.- Algunas expresiones de modelos cinticos de flotacin (Somasundaran y
Lin, 1973; Klimpel, 1985).
MODELOS

ECUACIONES

2do orden

Orden no entero

Kelsall

Adsorcin qumica

Klimpel

1
K t
1 R / R

Somasundaran y Lin, 1973.

1 1
1 1

R R KR 2 t

Somasundaran y Lin, 1973.

(1n)

1
R
1
KRn1 t

(n 1) R

Somasundaran y Lin, 1973.

Ln

1er orden

REFERENCIA

R R 1 1 e k f 1 e ks

E t =1-

Co

So
Ln exp
1
1 exp
Co
1

R Rr 1 1 exp Kt
Kt

Brezani y Zelenak, 2010

Pogorelyj, 1962.

Klimpel, 1985.

En los modelos basados en cintica de reaccin y de adsorcin qumica, cuando la


alimentacin de flotacin no es homognea con respecto a las propiedades de flotacin,
en los momentos iniciales del proceso, las partculas que primeramente flotan tienen las
propiedades ms altas de flotabilidad y lo hacen de acuerdo con una ecuacin de orden
cero y, a continuacin, de acuerdo con una expresin de medio orden (1/2). Conforme
transcurre el tiempo la capacidad de flotacin de las partculas disminuye y,
simultneamente, el orden de la cintica de flotacin aumenta; es decir, las partculas
con la ms baja flotabilidad son entonces sometidas a flotacin (Brozek y
Mlynarczykowska, 2007). En conclusin, el orden de la cintica de flotacin cambia con

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el tiempo, y segn los resultados este orden vara durante el proceso de 0 a 6 (Pogorelyj,
1962; Bogdanov y col., 1964).
La eficacia de una separacin por flotacin, se mide por el porcentaje de recuperacin
de material valioso en el concentrado y por el grado del concentrado. Este hecho
sugiere la posibilidad de que la medicin cuantitativa directa de la velocidad de
flotacin, y los parmetros relacionados con un modelo de cintica, facilitan y permiten
una comprensin positiva y precisa de los fenmenos de flotacin que la que puede
obtenerse por procedimientos convencionales experimentales, en los que estos
parmetros no pueden ser estimados, o no se tienen del todo (Schuhmann, 1948;
Yalcin y Kelebek, 2011). El presente trabajo tiene por objetivo mostrar el uso de la
metodologa de cintica de flotacin, utilizando el modelo de Klimpel para la seleccin
de reactivos y el anlisis de sistemas de flotacin industriales.
Antecedentes
La metodologa de cintica de flotacin ofrece la posibilidad de analizar los circuitos de
manera objetiva. En vista de ello, sta fue utilizada con la finalidad de examinar la etapa
de flotacin de la unidad Palmarejo: las colas de la cual son cianuradas usando un
proceso de lixiviacin en carbn (CIL). El problema en planta se resume al hecho de que
si durante la flotacin no se recuperan las especies de metales preciosos en la cantidad
establecida, entonces, y dado que el tiempo de retencin en tanques es de solo 24
horas, la recuperacin de diseo no es alcanzada. Los datos histricos de recuperacin
de plata son ilustrados en el grfico de control de la Figura 1.

Figura 1.- Grficos de control de la recuperacin y ley de plata de la etapa de la


flotacin industrial.

La falta de control observada ofrece la oportunidad de mejorar la seleccin-combinacin


de reactivos, lo que permita obtener buenas recuperaciones y al mismo tiempo
mantener bajos valores de plata en colas, de manera que stas puedan ser lixiviadas en
el tiempo de residencia que se tiene en planta.
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Experimentacin
Especies minerales
La muestra de estudio la constituy una porcin representativa de la mena de la unidad,
obtenida de un muestreo de ocho horas en la banda de alimentacin al molino SAG. La
composicin, caracterizacin qumica y mineralgica de muestra son resumidas en
Tablas 2 y 3, y las Figuras 2 y 3 muestran microfotografas de SEM de algunas de las
especies minerales citadas en tabla (Escamilla, 2011).
Tabla 2.- Caracterizacin qumica de muestra de estudio.

LEY (g/Ton)
Au
Ag
1.74

Pb

Ensayes (%)
Cu
Zn

Fe

178.0 0.070 0.100 0.120 3.650

Tabla 3.- Principales especies mineralgicas presentes en muestra de estudio.


Mineral de oro:
Electrum, Au - Ag
Sulfosales de Plata
Tennantita/Zn,Cu12As4S12/Zn
Minerales de plata
Estromeyerita, (Ag,Cu)2S
Argentita, Ag2S
Minerales de plomo
Galena, PbS

Minerales de cobre
Calcopirita, CuFeS2
Sulfuros de hierro
Pirita, FeS2
Minerales de zinc
Esfalerita, ZnS
Minerales de ganga
- Cuarzo, SiO2
- Calcita, CaCO3
- xidos de hierro, FeO

- Feldespatos de K
- Barita, BaSO4
- Fe metlico, Fe

Reactivos de Flotacin
Se realizaron un total de diecisis (16) pruebas de flotacin. Las primeras ocho (8) bajo
el esquema de la prueba estndar, varindose solo el porciento de slidos entre 18 a
40%. Las restantes diez (10) se efectuaron siguiendo el procedimiento de pruebas de
cintica, evalundose los reactivos enseguida listados:
Colectores: Xantato amlico de potasio (XAP), MaxGold y Aerophina 3418.
Promotores: A-31, A-3477 y A-404, adicionados en la etapa de molienda.
Espumantes: Frot-7, F-549 y metil-isobutil carbinol (MIBC).
Metodologa Experimental
Cada una de las pruebas se realiz moliendo un kilogramo de mineral, el promotor se
agreg en esta etapa en una cantidad definida, 35 g/ton. Las moliendas se llevaron a
cabo en un molino de bolas de 8x8, durante 28 minutos a un porciento de slidos de 60
(w/w), proporcionando un tamao de 70% @ -200 mallas (74 m), d80 =125 m .
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Finalizado el tiempo de molienda, los contenidos de molino fueron vaciados a una celda
Denver 12-A, provista de un impulsor de 7 cm de y un difusor de 10 cm. La velocidad
de agitacin durante pruebas se fij a 1100 rpm. El colector se aadi al inicio del tiempo
de acondicionamiento y el espumante a los 4 minutos y medio, totalizando 5 minutos de
acondicionamiento.

(a)

(b)

Elemento
Ag
Cu
Au

% Peso
34.24
6.42
59.33
100.00

(c)
Figura 2.- Electrum de 2 micras ocluido en estromeyerita: (a) y (b) muestran la
misma partcula a diferentes aumentos y (c) anlisis puntual de electrum.

(a)

(b)

Figura 3.- (a) Argentita-estromeyerita como fases en partculas libres de 12 micras y


(b) estromeyerita asociada a feldespatos de potasio.
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Las pruebas de cintica se realizaron obteniendo concentrados de uno, dos, hasta 7


minutos, manteniendo el paleteo o extraccin de espumas a una razn constante (28
paletadas/min). Estos concentrados, se filtraron, secaron, pesaron y prepararon para su
anlisis qumico por Cu, Pb, Zn y Fe en un espectrofotmetro de absorcin atmica
marca Perkin Elmer, modelo AAnalyst-200. Los anlisis de Au y Ag se realizaron por va
seca. Las masas registradas y los anlisis qumicos fueron usados para evaluar las
recuperaciones de prueba.
Los datos obtenidos fueron ajustados a modelos de analoga qumica (1ero, 2do y orden
no entero) y de Klimpel. Por su generalidad la ecuacin de Kimplel fue la utilizada en la
comparacin y seleccin de los reactivos evaluados. La Figura 4 muestra curvas tpicas
de cintica de flotacin de un mineral dado as como los valores de R y K.

R Rr 1 1 exp Kt
Kt

(1.1)

Donde:
R = recuperacin acumulada para una especie o metal dado (%).
Rr = constante a determinar, desplaza curva en el sentido vertical
K = es la rapidez de flotacin en los primeros minutos de flotacin.

Figura 4.- Curvas tpicas de cintica de flotacin de un mineral bajo diferentes


condiciones (Klimpel, 1985).

Resultados y Discusin
Tanto las pruebas a diferentes porcientos de slidos en la alimentacin como las de
evaluacin de reactivos, se realizaron siguiendo las condiciones y parmetros de la
prueba estndar, ver Figura 5. La variante en las pruebas de evaluacin de reactivos lo
es el hecho de repartir el colector y espumante en la proporcin indicada, de manera
que la falta de estos no sea limitante a lo largo de los siete minutos de prueba, ver
Figura 6.

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A-404 = 25 g/ton
MOLIENDA 28':
70% @ 200 mlls

XAP = 115 g/ton


F-549 = 32 g/ton

Alimentacin

pH = 7.0

ACONDICIONAMIENTO 5'
PRIMARIO 2'

AGOTATIVO 1.5'

COLAS A
CIANURACIN
XAP = 10 g/ton
CONC.
AGOTATIVO

pH = 7.0

MEDIOS
1ra LIMPIA1.5'

CONC. FINAL

CIANURACIN DE
CONCENTRADOS

Figura 5.- Diagrama de flujo de prueba estndar.


A-404 = 35 g/ton
MaxGold 21 g/ton
Alimentacin

Flotacin-4'

FRO-7 30 g/ton

MaxGold: 7 g/ton
MOLIENDA 28'
Acondicionamiento
5'

Concentrado 4

Flotacin-5'

Flotacin-1'

Concentrado 5

Concentrado 1

Flotacin-6'

Flotacin-2'

MaxGold: 7 g/ton
FRO-7: 15 g/ton

FRO-7: 15 g/ton

Concentrado 2

Concentrado 6

Flotacin-3'

Flotacin-7'

Concentrado 3

MaxGold: 7 g/ton
FRO-7: 15 g/ton

Concentrado 7

COLA
FINAL

Figura 6.- Diagrama de flujo y condiciones de pruebas de cintica, usando MaxGold.

La necesidad de evaluar la variacin del porciento de slidos de la alimentacin a la


flotacin primaria surgi como resultado de una decisin heurstica de planta, en la que a
fin de aumentar la recuperacin de metales preciosos, se resolvi reducir el porciento de
slidos de flotacin de 38% a 30%. No obstante, segn se observa de los resultados de
pruebas, esto no es recomendable, ver Figura 7.
El estudio cintico de colectores se realiz probando los reactivos: xantato amlico de
potasio (XAP), MaxGold y AEROPHINA, estos dos ltimos de alta afinidad por los
metales preciosos. La Tabla 4 resume los valores de R y K obtenidos, el grado de
concentrado y la ley de plata del sptimo minuto de prueba. Por su parte la Figura 8
esquematiza las recuperaciones de plata observadas y calculadas.
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Figura 7.- Recuperaciones de plata al variar el porciento de slidos en la


alimentacin a flotacin.

Los valores de R y K fueron ajustados empleando una hoja de Excel, con base a una
conciliacin visual, equivalente sta a minimizar residuales, suma de cuadrados de las
diferencias entre las recuperaciones observadas y calculadas. La mxima recuperacin
de Ag, 78.86 % se obtuvo usando AEROPHINA, con valores de R de 83.0 y K de 2.90.
Tabla 4.- Influencia del tipo de colector en la flotacin de los valores de plata
contenidos en mena
COLECTOR
USADO

Parmetros Calculados

Xantato
MaxGold
Aerophina

RAg

KAg

87.0
78.0
83.0

1.15
2.90
2.90

Grado Conc.
(g Ag/ton) a 7 min
136
158
163

Ley de Cola
Final (g Ag/ton)
72
58
54

XAP
MaxGold
Aerophina

100.0

% Recuperacin Acumulada Ag

80.0

60.0
40.0

20.0
0.0

0.0

2.0

4.0
Tiempo (min)

6.0

Figura 6.- Curvas tiempo vs. recuperacin de Ag usando diferentes colectores.


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En la segunda y tercera serie de pruebas se evaluaron los promotores y los espumantes.


Los resultados de estas pruebas son resumidos en Tabla 5 y Figuras 7 y 8,
Tabla 5.- Influencia del tipo de promotor y espumante en la flotacin de los
valores de plata.
TIPO REACTIVO

NOMBRE

Promotores

Espumantes

RAg

KAg

A-31
A-3477
A-404

78.1
75.5
87.0

4.84
3.50
1.15

FROT-7
MIBC
F-549

84.8
80.8
87.0

4.40
5.50
1.15

100.0

% Recuperacin Acumulada Ag

Parmetros Calculados

Grado Conc.
(g Ag/ton) a 7 min
150
106
136
86
135
136

Ley de Cola
Final (g Ag/ton)
43
50
72
39
45
72

A-31
A-3477
A-404

80.0
60.0

40.0
20.0
0.0
0.0

2.0

4.0

6.0

Tiempo (min)

% Recuperacin Acumulada

Figura 7.- Curvas tiempo vs. recuperacin de Ag usando diferentes promotores.


FROT-7

100.0

MIBC

80.0

F-549

60.0
40.0
20.0
0.0
0.0

2.0

4.0

6.0

Tiempo (min)

Figura 8.- Curvas tiempo vs. recuperacin de Ag usando diferentes espumantes.

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Siendo el objetivo evaluar la combinacin de reactivos que mantenga las leyes plata de
colas, a fin alcanzar la recuperacin de diseo en el circuito CIL. Los valores de R y K de
las mejores combinaciones fueron utilizados para determinar los tiempos de flotacin de
las etapas de primario y agotativo. Estos se determinaron grficamente y de manera
analtica, segn la definicin "tiempo de flotacin ptimo es aquel para el cual la
diferencia en la recuperacin entre el mineral de inters y la ganga es un mximo"
(Agar y col., 1980), a partir de la relacin:

R R m R g

(1.2)

Donde Rm es la recuperacin del mineral de inters (Ag) y Rg es la recuperacin del


mineral de ganga en el concentrado (Fe). Obtener el mximo de sta diferencia implica
derivar las ecuaciones, es decir,

R Rm Rg

0.0 ;
t
t
t

Rm Rg

t
t

(1.3)

Para el modelo de Klimpel la diferenciacin de las relaciones correspondientes y su


sustitucin en la ecuacin (1.2), llevan a la expresin,

R
Rm
1 ekmt g 1 ekgt Rm t ekmt Rg t ekgt 0.0

km
kg

(1.4)

La Tabla 6 resume los valores de los tiempos de flotacin de las distintas etapas. Los
valores analticos se determinaron usando Excel, con la subrutina "Solver" para resolver
para t.
Tabla 6.- Tiempos de flotacin de laboratorio, usando la mejores combinaciones de
reactivos.
PBA. No

Valores Ajustados de Cintica

RAg

KAg

RFe

KFe

87.0
78.0
83.0
84.8
80.8

1.15
2.90
2.90
4.40
5.50

63.0
32.0
42.0
36.0
26.4

0.40
1.30
0.60
0.68
0.79

Grfica
XAP
MAXGOLD
AEROPHINA
FROT-7
MIBC

Tiempo Flotacin (min)

Primario
3.00
3.79
2.07
2.41
1.87
1.89

Agotativo 1era Lim.


2.0
2.5
2.0
3.0
2.0
2.0
2.0
2.41
2.0
1.87
2.0
1.89

2da Lim.
2.0
3.0
2.0
2.41
1.87
1.89

De los valores arriba listados, para la combinacin A-404:XAP:FROT-7 y usando un


factor de escalacin de 3 flotacin de minerales de pirita, los requerimientos de tiempo
planta seran de 6 minutos de primario y 6 de agotativo (Nesset, 1988). Industrialmente la
etapa primaria y agotativa de la unidad la conforman seis (6) celdas tanque (3 mx 3 m),
las que totalizan un volumen de 100 m3. El que en trminos de tiempo de flotacin, bajo
las condiciones de; 4 500 TPD, 38% de slidos y G.E. de 2.7, es equivalente a 16
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% Recuperacin Acumulada

minutos de flotacin. Consecuentemente, an bajo el peor escenario (Cabezas de 400 g


Ag/ton), las leyes de colas seran menores a 140 g/ton, ver Figura 9, de manera que la
recuperacin de diseo en CILs debiese ser lograda.

Au
Ag
Fe

100.0
80.0

Tiempo % REC.
REAL
(min)
Ag
0
1
2
3
4
5
6
7

60.0
40.0
20.0

0.0
66.1
74.6
77.7
79.4
80.5
81.3
82.0

Ley Colas
g/ton Ag

188
66
50
45
42
41
40
39

0.0
0.0

2.0

4.0

6.0

Tiempo (min)
Figura 9.- Recuperaciones acumuladas y leyes de cola a diferentes tiempos de
flotacin usando: A-404-XAP-FROT-7.

Conclusiones
Las conclusiones y/u observaciones de este trabajo podemos resumir las siguientes:
1. Los problemas de planta deben ser resueltos de manera rpida, con base a la
experiencia y conocimientos que el ingeniero tiene del proceso. No obstante,
estas rpidas decisiones pueden resultar equivocadas; es el caso de disminuir el
porciento de slidos de la alimentacin. De acuerdo a los resultados aqu
obtenidos, no es recomendable hacerlo.
2. La medicin cuantitativa de la velocidad de flotacin y determinacin de los
parmetros relacionados al modelo cintico de Klimpel (R y K), facilitan y
permiten una comprensin objetiva de los fenmenos de flotacin que la que
puede obtenerse por procedimientos convencionales experimentales.
3. Para la mena de estudio, el colector, promotor y espumante ms convenientes
para la flotacin-recuperacin de los metales preciosos, abatiendo sobre todo las
bajas recuperaciones de Ag se sugiere sean: XAP:A-31:FROT-7. Lo anterior
aunado al hecho de que se obtienen los menores tiempos de flotacin: 16
minutos disponibles en planta contra 12 minutos requeridos.
4. El tiempo de retencin en celdas de la planta no parece ser la razn de que el
grado de colas no se logre mantener. An bajo situaciones de altas leyes en la
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alimentacin (400 g Ag/ton), debiese ser posible mantener 140 g Ag/ton o menos
en las colas que van hacia a la etapa de lixiviacin en carbn (CILs).
Agradecimientos
Los autores desean externar su agradecimiento a: Ing. Mario Villagmez Quezada, ahora
con Agnico-Eagle, por la oportunidad de estancia en la unidad Palmarejo y su apoyo en
la realizacin de este trabajo; Ing. Jos Luis Vzquez Moreno de la Ca. Minera
Endeavour y Sr. Francisco Aguilar Mora, del Departamento de Minas, por los ensayes de
oro-plata realizados.
Bibliografa
Agar, G. E., R. Stratton-Crawley y T. J. bruce (1980). "Optimizing the design of flotation circuits."
CIM Bulletin 73(824), pg.: 1-9.
Arbiter, N. y C. C. Harris (1962). Flotation Circuit design. Froth Flotation 50th Anniversary
Volume. D. W. Fuerstenau. New York, The American Institute of Mining, Metallurgical, and
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Bogdanov, O. S., V. J. Hainman y I. I. Maximov (1964). On certain physical-mechacal factors
determining the rate of flotation. Proc. VII IMPC, Gordon&Breach.
Brozek, M. y A. Mlynarczykowska (2007). "Analiysis of Kintics Models of Models of Batch
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Escamilla, C. O. (2011). Estudio de Caracterizacion minerologica de muestra procedente de la
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Herninz, F. y M. Calero (2001). "Froth flotation: kinetic models based on chemical analogy."
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Klimpel, R. (1985). "Flotacion: Un Punto de Vista Cintico."
Nesset, J. E. (1988). "The application of residence time distribution to flotation and mixing
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Schuhmann, R. (1948). Methods for Steady-State of Flotation Problems. Flotation Kinetics.
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Somasundaran, P. y I. J. Lin (1973). "Method for Evaluating Flotatin Kinetics Parameters."
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Yalcin, E. y S. Kelebek (2011). "Flotation kinetics of a piritic gold ore." International Journal of
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