Prcticas

de laboratorio de
fisicoqumica
de los materiales
Daniel Estrada G. Violeta Mujica A.
leela Barcel Q.
Hugo Solis C.
Miguel Torres R.
Sal Holgun Q.

UNIVERSIOAD
AUTONOMA
IoIE TROPOlITANA

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Oivisin de Ciencias Bsicas e Ingeniera

Qepartamento de Ciencias Bsicas

Area de Qumica

UAM HtAPOTZAL&O
RECTOR

Dr. Adrin Gerardo de Garay Snchez

SECRETARIA

Dra. Sylvie Jeanne Turpin Marion

COORDINADORA GENERAL DE D ESARROLLO A CAotMICO

Dra. Norma Rondero Lpez

COORDINADOR DE EXTENSIN UNIVERSITARIA

DI Jorge Armando Morales Aceves

JEFE DE LA SECc I 6~ DE PRODUCCiN y DISTRIB UCiN E DITORIALES

DCG Edgar Barbosa lvarez Lern

ISBN: 970-654-598 0

UUI-hvapDtzalvo

Daniel Esmda G.
leda Barccl Q.
Sal Holgun Q

Violeta Ml.ljica A .
Hugo Solis C.

Miguel Torres R.

R.:,.,in y comprobKin:

Daniel Estrada G.

Jorge Rui%
Mirdl.a GutifTC'z

David Ortega
Hugo 5ol5 C.
Lilia Fernndcz

C<lrreccill:
Marisela Jurcz. Capistrn
Diselio de PortAda:
Modesto Se rrano Ramlrez

Seccin de produccin
y di str ibucin editor iales
Te!. 5318-9222 /9223
Fax 5318-9222
Universidad Autnoma Me tropol itan a
Unidad Azcapotzalco
Av. San Pablo 18 0
Col. Reynos a Tamaulipas
Delegacin Azcapotzalco
C .P. 02200
Mxico, D.F.

Prcticas dI! laooratorio

dI! fisicoqulmica dI! los martrialts

la. ed icin. 1987

2a. edicin . 2000
2a. reimpresin . 2006
Impreso en Mx ico

NDICE

PRESENTACIN
NORMASDESEGU~DAD

VII

PRCTICA 1. VOLUMEN MOLAR PARCIAL

PRCTICA 2. PROCESOS CON GAS IDEAL

PRCTICA 3. EQUILIB~O LQUIDO - VAPOR

17

PRCTICA 4. EQUILIB~O SLIDO - LQUIDO

23

PRCTICA 5. EQUILIB~O QUMICO EN REACCIONES HOMOGNEAS

31

PRCTICA 6. CONSTANTE DE DISOCIACIN

37

PRCTICA 7. SOLUBILIDAD

45

PRCTICA 8. EQUILIBRIO METAL-IN METALICO

49

PRCTICA 9. CINTICA QUMICA

59

PRESENTACIN

El contenido de este manual de prcticas se ha revisado recientemente por la Maestra Lilia

Femndez Snchez, con el objeto de facilitar la realizacin de las prcticas y el anlisis de
los resultados experimentales obtenidos, as como minimizar o inclusive eliminar las
sustancias peligrosas.
Para el ptimo aprovechamiento de este curso, el alumno deber leer detenidamente y con
anticipacin a su estancia en el laboratorio, toda la informacin suministrada en el
instructivo correspondiente a la prctica que se va a realizar.

La forma de trabajo en el laboratorio es por equipos de 5 - 6 integrantes, los cuales se

forman durante la primera sesin de trabajo.
Al inicio de cada sesin, se imparte al grupo una breve explicacin de lo que se va a tratar
en la prctica, a donde se desea llegar y cmo deber distribuirse entre los equipos la labor
experimental.
La bata de laboratorio es obligatoria durante la sesin. No se permite laborar a quienes no
porten bata.
Al final de cada sesin se practica un breve examen de la prctica que se reporte, es decir,
de la realizada la semana anterior.
En cada sesin se deber presentar un reporte escrito a mquina y redactado en forma
impersonal, de la prctica realizada la semana anterior y el cual debern constar de las
siguientes partes:
1. Portada

5. Clculos y discusin de resultados

2. Resumen

6. Observaciones

3. Introduccin terica

7. Conclusiones

4. Tabulacin de datos experimentales

8. Bibliografia

La realizacin del reporte implica la responsabilidad del alumno en cuanto a la recopilacin

de los datos experimentales obtenidos por su propio equipo y cuando se requiera, de los
dems equipos, de modo que a su vez cada equipo deber esmerarse para obtener datos
confiables.

Las grficas debern realizarse siempre en papel milimtrico o en procesador de textos.

En la seccin de observaciones deben escribirse todos los detalles que advierte el alumno al
realizar la experimentacin e interpretar los datos obtenidos. Durante la evaluacin del
reporte, esta seccin suministra informacin valiosa al profesor para calificar el grado de
participacin individual en la realizacin de la prctica.

Las conclusiones son proposiciones que para finalizar el reporte, se deducen o infieren de la
informacin experimental, de los clculos y discusin de resultados.

De las referencias bibliogrficas, indique exclusivamente las que consult para la

realizacin del reporte.

En la calificacin del laboratorio se considera el grado de participacin en la exposicin del

tema, en la experimentacin, la calidad de los reportes tanto en presentacin como en
contenido y el resultado del examen de la prctica.

VI

NORMASDESEGU~DAD

Los laboratorios de docencia e investigacin del rea de Qumica de la UAM Azcapotzalco

se caracterizan por mantener vigentes normas de seguridad que garanticen una estancia
confiable y libre de accidentes durante el desarrollo de los experimentos. Para seguir
manteniendo esta sana prctica, le agradeceremos que observe rigurosamente las medidas
preventivas que se indican a continuacin, aunque en caso de un lamentable accidente, le
recomendamos que observe las medidas correctivas que se aconsejan.
A Medidas preventivas

a.l De la estancia
a.1.1 Ubquese en el sitio que le corresponde dentro del rea de laboratorio y

deje aparte, en un sitio que no estorbe el paso ni la labor experimental, sus

portafolios, libros y utensilios. Slo conserve el manual de prcticas y su
bata. Evite que los banquillos del laboratorio obstruyan el paso.
a.1.2 No introduzca ni ingiera alimentos y bebidas en el laboratorio y

abstngase de fumar o prender fuego , solo cuando el mechero lo requiera.

a.1.3 Mantenga seca su rea de trabajo. Los lquidos regados en el piso o en

la mesa de trabajo pueden ocasionar resbalones y corto circuitos.

a.1.4 Observe la ubicacin de los extintores de incendio, de la regadera y de

las lneas de desalojo marcadas en el piso, as como la localizacin del

botiqun de primeros auxilios. De ser posible, verifique que el extintor y la
regadera estn en buenas condiciones de uso.
a.2 De la experimentacin
a.2.1 Lea detenidamente su instructivo de prctica antes de iniciar su labor,

informndose del grado de peligrosidad de las sustancias y reactivos que

vaya a utilizar.

VII

a.2.2 Revise cuidadosamente el material de vidrio que se le suministre ,

reporte enseguida cualquier desperfecto o fisura.
Concentre por completo su atencin durante el armado y operacin del
equipo de vidrio, siguiendo las instrucciones que se le indiquen, y evite
bromas y distracciones que le pudieran provocar un accidente.
Tenga a la mano su bitcora y pluma para realizar anotaciones.
a.2.3 Una vez que haya tomado los reactivos necesarios, regrese garrafones y
frascos de reactivos a un lugar seguro, fuera de las mesas de trabajo.

a.2.4 No pruebe, no olfatee, ni toque directamente con las manos los

reactivo qumicos.
Al pipetear soluciones, succione suavemente con la perilla, sin perder de
vista el lquido ascendente y cuidando que la punta siempre est dentro de la
solucin. No mezcle pipetas ni ensucie o contamine sus boquillas.
Al preparar soluciones, agregue el componente ms denso al final, y si la
disolucin emite calor, mezcle lentamente y agitando. Si la mezcla se
prepara en matraz aforado, nunca utilice su mano como tapn para agitar la
solucin.
a.2.S En caso de emisin de vapores durante la experimentacin, accione los
extractores de aire. Si los vapores son peligrosos o abundantes, mejor trabaje
dentro de las campanas de extraccin.
a.2.6 Evite el calentamiento con flama directa de Bunsen; siempre prefiera
las placas elctricas. No deje de revisar el buen estado de la clavija, para
evitar corto circuitos y aterrizajes eficientes.
a.2.7 Al terminar la sesin, no tire los residuos en los vertederos de las
mesas, ni en los lavabos, pregunte a los encargados donde debe depositar los
VIII

residuos, evitando salpicaduras cuando los vierta. Regrese su material de

vidrio bien lavado, sin residuos de reactivos.
B Medidas correctivas
b.l Salpicaduras en los ojos
Si se trata de substancias custicas, practquese el lavado de ojos abundante
con solucin de LAV-OFTENO, o solucin salina o glucosada, o con agua
de la llave. El objetivo es neutralizar d efecto del reactivo.
Si la quemadura fue con cidos o intensa, tanto en profundidad como en
extensin, despus del lavado con LA V -OFTENO o con suero, canalizar al
oftalmlogo o al servicio de urgencias.
b.2 Contacto de cidos o lcalis con la piel
Se lava con LAV-OFTENO, suero, solucin salina o agua abundante. Si la
quemadura fue intensa, aplquese pomada para quemaduras en la zona
afectada, y administre analgsicos y antibitico.
Si la lesin fue penetrante, canalcese al cirujano plstico.
b.3 Ingestin de substancias
Cuando se trata de cidos o lcalis, se recomienda tratamientos anticidos
con geles y suspensiones a base de almina, para neutralizar el efecto
(MELOX).

Se recomienda tomar leche como medida urgente.

Puesto que puede existir irritacin o quemadura en trquea y esfago, no se
recomienda provocar el vmito ni practicar el lavado gstrico. Estos
procedimientos extremos slo estn indicados en la ingestin de substancias
venenosas y/o barbitricos.

IX

b.4 Heridas

En las heridas punzo cortantes, lvese con jabn yagua abundante para
eliminar substancias peligrosas.
Si hay sangrado masivo, practquese compresin con la mano o con una gasa
y canalcese al servicio mdico.
Si la herida fue con contaminacin, se recomienda administrar vacuna
antitetnica y administrar antibitico y antiinflamatorio. Debe evitarse el
shock por prdida masiva de sangre.
b.5 Quemaduras

De ser posible, enfre rpidamente la zona afectada con hielo o agua

abundante hasta que quite el dolor. Luego trate con soluciones astringentes y
pomadas.
Si la quemadura fue intensa y extensa, debe administrarse antibiticos y
antinflamatorio, y canalizar al cirujano plstico o servicios de emergencia.
b.6 Hematomas y golpes contusos

Si hay excoriaciones, practquese asepsia y administre antiinflamatorios. Si

se puede dejar que salga la sangre, es mejor.
Las aportaciones para la elaboracin de estas recomendaciones fueron proporcionadas por
los doctores Carlos Roa y Gilberto Flores y su recopilacin y transcripcin fue reali zada
por el profesor Daniel Estrada.

PRCTICA No. 1
VOLUMEN MOLAR PARCIAL
Objetivo general
Determinar experimentalmente el volumen molar parcial V de componentes puros en
mezclas binarias lquidas de composicin conocida, por el mtodo del picnmetro.
Objetivos especficos
-Determinar experimentalmente el volumen del picnmetro por referencia con la densidad
del agua
-Medir con el picnmetro la densidad del etanol
-Medir con el picnmetro la densidad y con la probeta el volumen total de mezclas etanolagua de composicin conocida
-Determinar en forma grfica el volumen molar parcial (V) del etanol y del agua, en
mezclas de composicin conocida
-Comparar el volumen de mezclado: ideal, de probeta y el determinado con la densidad de
la mezcla contra el calculado a partir de los volmenes molares parciales
Consideraciones tericas
Dentro del estudio de las propiedades que caracterizan a los sistemas termodinmicos se
aborda el concepto de propiedades intensivas y extensivas y al hacerlo, se enfatiza la no
aditividad de las primeras. Particularmente, la densidad de las substancias es una de las
propiedades medibles e intensivas de mayor utilidad, cuya magnitud en una mezcla lquida
vara por lo general en una forma no lineal con su composicin. Abundando, si se deseara
preparar 100 cm] de una bebida alcohlica mezclando 30 cm] de eta!lol con 70 cm] de
agua, solamente se obtendran 97.3 cm] de mezcla y no los 100 requeridos (volumen ideal).
Esto se debe a que el empaquetamiento molecular de la mezcla cambia con respecto al de
los componentes puros, es decir, los volmenes molares parciales de los componentes puros
en una mezcla cambian con la composicin debido a que el entorno de cada molcula
tambin 10 hace, al variar la composicin desde A puro hasta B puro.

Concisamente, el volumen molar parcial del componente A en una mezcla binaria se define
como:
(1.1)

o sea, expresa el cambio en el volumen de la mezcla Vm al aumentar la cantidad de moles

del componente A (nA), manteniendo constantes la cantidad de moles del otro componente
(ns) , la temperatura y la presin. Por tanto , el volumen de la mezcla a cualquier
composicin molar x (*) es:

(1.2)

La composicin molar se expresa por: XA= nA/nT, XB = l-xA en donde nT es el nmero total
de moles de A y de B en la mezcla, por tanto el volumen molar de mezcla se expresa como:
V m = XA VA+ XBV B

(1.3)

Puesto que en mezclas etanol-agua V A Y V B cambian con la composicin, el volumen total

para cualquier valor de x debe calcularse por el mtodo grfico de las ordenadas al origen,
mediante el trazo de la tangente sobre la curva del volumen molar de mezcla Vm vs.
composicin molar, en la composicin deseada XB, correspondiendo las intersecciones de la
tangente con los ejes verticales, a los volmenes molares parciales VA Y V B que se deben
sustituir en la ecuacin anterior 1.2:

Vm , - - - - - - - ,

XB

B
Fig. 1.1

DESARROLLO EXPERIMENTAL
MA TERlAL Y EQUIPO
- 3 pro betas graduadas de 25 mL
- 3 pipetas graduadas de \O mL
l termmetro, O-100 C
- l picnmetro, \O cm)
- 3 vaso de pp. de 50 mL
l balanza analtica, 0-150g
l bomba de vaco
- Papel secante

SUSTANCIAS
Agua destilada
Etanol absoluto
Acetona

Descripcin
A. Volumen del picnmetro
El picnmetro es un pequeo matraz que permite la determinacin exacta de su volumen
interior, por pesaje de un lquido de densidad conocida a la temperatura de la medicin.
Pese el picnmetro vacio con su tapn, con precisin de milsimas de gramo y regstrelo.
Con ayuda de la probeta de 25 mL , llnelo con agua destilada (si desea usar tablas de
densidad mida la temperatura); posicione el tapn esmerilado, seque perfectamente el agua
que haya rebosado con papel sl!cante (kleenex) y vuelva a pesar, la diferencia en pesos
dividida entre la densidad del agua

(PH20 =

0.99823 g/mL a 20C) es igual al volumen del

picnmetro:
-

V p;, [mL1= (Picn. lleno de agua

Picn. vaco)

(1.4)

PH20

B. Densidad del etanol

Aydese de la acetona y del vaco de la bomba para apresurar el secado del picnmetro.
A continuacin, repita la operacin de pesaje del picnmetro, pero ahora con el picnmetro
lleno de alcohol, utilice la otra probeta de 25 mL. Puesto que ya se conoce el volumen del
picnmetro, la densidad del etanol se calcula dividiendo la diferencia de pesos entre el
picnmetro lleno y vaco, entre el volumen del picnmetro (V

PEIOH =

(Picn. lleno de etanol

V pie
3

P;c J

Pien. vaco)

(1.5)

C. Densidad de mezclas
Conociendo las masas molares M del etanol 46 .06 glmol y del agua 18 glmol , prepare por
pesada (m = nM) o calculando el volumen a mezclar de agua y etanol
p

H20

= 0.99823 glmL

PE,OH

!Y = rnIp

donde

= 0.78934 g/rnL), las mezclas que se indican en la tabla 1.1 ,

utilice una pipeta para medir el volumen del etanol y otra para el volumen del agua. La
suma de estos volmenes sin mezclar corresponden al volumen de mezclado ideal.
Mezcle los volmenes de agua y etanol en una probeta limpia y seca de 25 mL, lea el
volumen de la mezcla y antelo en la tabla 1.1 , el cual corresponde al de la mezcla en
probeta Vm probo
Llene el picnmetro con la mezcla anterior, tpelo, squelo y pselo. Determine la densidad
de la mezcla Pm (mtodo picnomtrico) con la ecuacin siguiente y anote el dato en la tabla.

Pm = (picn. lleno-de mezcla etanol-agua

V pie

picn vaco)

(1.6)

Colctense las mezclas de desecho en un frasco limpio y seco proporcionado por el tcnico
VOLUMEN MOLAR DE MEZCLAS ETANOL-AGUA

TABLA 1.1
XEtOH

nEtOH

DHlO

[Moles] [Moles]

PeSOEIOH
m = nM

Pesomo
rn = nM

[g]

[g]

VEIOH
m/p
[rnL]

VH20
m/p
[rnL]

Vm

Pm

[rnL]

[glrnL]

prob

0.0
0.2

0. 1250

0.5000

0.4

0.1665

0.2500

0.5

0.2000

0.1995

0.6

0.2083

0.1385

0.8

0.2000

0.0500

1.0

0.0

0.0

0.0

pie.

v=

Vm l!ic{mL}
DT

[rnLlrnol]

pie

pie

18.10*

58.35*

Volumen molar de los componentes puros, Agua (lhO) y Etanol(EtOH) respeclIvanente

A. Llenado de la tabla 1.1
Para preparar las mezclas, conviene conocer antes del pesaje el volumen correspondiente a
la masa deseada. Por ejemplo, en la mezcla 20% molar de etanol-agua, los mililitros del
alcohol correspondientes a 0.125 moles y los del agua a 0.5 moles son:
4

0.125 moles EtOH 46.06 g/mol

PEtOH g/mL
0.5 moles H,O 18 g/mol
V f120 = -----'===P'-'f12"""o-g-:/m:..::-L=='---

(a)

(b)

El volumen especfico molar de mezcla Vm a sustituirse en la tabla se calcula a partir del

inverso de la densidad picnomtrica. Ejemplificando nuevamente para la misma mezcla:
Vrn

pie

46.06' 0125 + 18 0.5

(c)

Pmezcla

Vm

Vm Qic [mL/mol]
nt

(d)

B. Error o desviacin porcentual entre la medicin del volumen de la probeta y el calculado

con la densidad picnomtrica.
Puesto que el volumen de las mezclas, medido en la probeta es slo un valor aproximado al
verdadero, es posible calcular el error porcentual en su medicin con respecto al valor
picnomtrico;
o,

/0

error

(V)
m

IVm prob Vm pi~l lOO

V.
m

pJ~

(d)

C. Volumen molar parcial de los componentes puros en mezclas binarias.

Grafique en un papel milimtrico los valores de la ltima columna de la Tabla 1.1 (Vm) en
funcin de la composicin x. Despus, trazando una tangente sobre la curva en x = 0.5 , lea
los volmenes molares parciales de los componentes puros VA Y Va , (ver Figura 1.1).
repita la operacin para las mezclas molares 20% y 40% alcohol-agua.
D. Desviacin porcentual en el clculo del volumen de mezcla ideal y el calculado con los
volmenes molares parciales de los componentes puros.
Sume los volmenes de agua y etanol con los cuales prepar la mezcla 50% molar (x = 0.5)
Y sustituya en la Ecuacin (e) como suma (volumen ideal). Con los volmenes molares
parciales VA Y V B, correspondientes a la misma mezcla y ledos de la grfica Vm vs x,
determine el volumen de la mezcla Vm con la Ecuacin 1.2, y sustityalo en la Ecuacin
(e) para calcular el porcentaje de desviacin en la detenninacin del volumen de la mezcla.

% error (Vm)

Isuma

Vm
Vm

.100

(e)

Repita la operacin para las otras dos mezclas x = 0.2 (20% molar) y x = 0.4 (40% molar)
de alcohol-agua. La suma o volumen de mezcla ideal se obtiene de los datos de la tabla 1.1.
RESUMEN DE CLCULOS

la densidad
picnomtrica
[rnL]

[rnL]

[mL]

los volumenes
molars
parciales
[rnL]

volumen de
probeta y el
picnomtrico

volumen ideal
y el calculado
con los
volmenes
molares

0.4

0.5
0.6
0.8

Cuestionario
l. Calcular el porcentaje de desviacin (%error) entre el volumen picnomtrico y el
volumen calculado con los volmenes molares parciales (ecuacin 1.2).
2. Entre el volumen de mezcla: ideal, de probeta, el calculado con la densidad picnomtrica
o el determinado con los volmenes molares parciales cul o cules se acercan mas al
verdadero?
3. Indique cuando menos otras dos propiedades intensivas y extensivas relacionadas
directamente con la termodinmica, justificando su eleccin.
4. Qu forma tendr el grfico del volumen molar de una mezcla binaria de gases ideales?
Suceder lo mismo al presurizar intensamente las mezclas?
5. Qu significa el trmino " entalpa de mezclado"?
6. Qu valor adquiere el volumen de mezclado entre dos lquidos in miscibles?
Bibliografia
- Atkins P.W. , Fisicoqumica, 3 Ed. , Addison- Wesley iberoamericana, 1991.
- Estrada G.D., Fisicoqumica de los materiales, teora, 1 De. , UAM-azc. 1991
- Levine I.N. , Fisicoqumica, 3 Ed. , McGraw-Hill, 1991.

PRCTICA No.2
PROCESOS CON GAS IDEAL EN SISTEMAS CERRADOS
Objetivo general
Determinar experimentalmente el coeficiente de compresin isotrmica, de dilatacin
volumtrica y adiabtico del aire en condiciones ideales.
Objetivos especficos
-

Determinar experimentalmente el coeficiente de compresin isotmca del aire

Determinar experimentalmente el coeficiente de dilatacin volumtrica del aire en
condiciones isobricas

Determinar experimentalmente el coeficiente adiabtico del aire por el mtodo de

Clement-Desormes

Consideraciones tericas
Las substancias gaseosas sujetas a presIOnes bajas y temperaturas altas pierden por
completo su cohesin molecular y sus molculas siguen el modelo de las bolas de billar
dentro de una caja rgda. En otras palabras, un gas bajo estas condiciones obedece
simultneamente las tres leyes de los gases ideales:

- Ley de Charles

P3 > P2 > PI

n, P = constantes

- Ley de Boyle

P~"
V

T,

T3 > T2 > TI
n, T = constantes

- Ley de A vogadro

P, T ~

constantes

'------- n

La combinacin de estas tres leyes (V _ T, V__ l/P, V __n) conduce a la ecuacin del
estado del gas ideal:
(2.1)

V /n= RTIP

V= RT/P

En donde R, la constante general del estado gaseoso, es una constante de proporcionalidad

cuyo valor se obtiene en forma experimental ; mientras que V

VIn es el volumen

especfico molar del gas ideal

En consecuencia, un gas ideal es aquel cuyos estados se pueden determinar exactamente

durante el uso de la ecuacin (2.1), sin importar de que sustancia se trate, ni de si es una
mezcla de gases.

Por otra parte, los procesos con gases ideales siguen la ecuacin general:

PV- =CTE

En la que se distinguen los siguientes casos particulares:

=

O' Proceso isobrico

=1

Proceso isotrmico

"'"

Proceso isocrico

_ = _ Proceso adiabtico ( _= Cp/Cv )

_ = _ Proceso politrpico

(2.2)

DESARROLLO EXPERIMENTAL
SUSTANCIAS PURAS

MA TERlAL
Y EQUIPO
,
- l vaso de precipitados de 2 L

Agua destilada

-.1 matraz aforado de 500 mL

l manmetro de vidrio en U, 80 cm por brazo
con manguera de hule
l manmetro (de baumanmetro)
3 pipetas graduadas de 10 mL
2 soportes con pinzas para bureta
l flexmetro
l termmetro decimal (O -70 oC)
l parrilla de calentamiento
l tapn de hule con un orificio con manguera de ltex, para el matraz aforado
l jeringa de plstico de 3 mL sin aguja, con manguera en la punta.
Una perilla de baumanmetro con manguera.
Descripcin

A. Compresin Isotrmica
Llenar de aire la jeringa hasta los 3 mL. Conectar a la cartula del manmetro como se
muestra en la figura 2.1:

Jeringa

Manmetro~

3 mL

Fig.2.1
Hacer presin con el mbolo hasta 2.5 mL, mantener el volumen y tomar la lectura de
presin manomtrica. Continuar comprimiendo el aire cada 0.5 mL hasta 0.5 rnL, tomando
la lectura de presin para cada uno de los volmenes. Calcular la presin total del sistema,
que es igual a la presin manomtrica ms la presin baromtrica (P T

Pman + Pb"). La

presin baromtrica en la Ciudad de Mxico es de 586 mm de Hg. Llenar la siguiente Tabla

2.1

Tabla 2.1

COMPRESION ISOTRMICA

V aire [roL]

P total [mm de Hg]

PT= Pbar + Pman

P manomtrica [mm de Hg]

3.0
2.5
2.0
1.5

0.0

1.0
0.5
B. Expansin isobrica

Interconecte las dos pipetas de 10 mL con la manguera de ltex, la punta de la pipeta (1)
con la boca de la pipeta (2). Succione un poco de agua formando vasos comunicantes,
sujete con las pinzas la primera pipeta (1), y pngala al mismo nivel de agua que la pipeta
(2), moviendo la pipeta (2), pero dejando el menisco de la pipeta (1) en el cero Figura 2.2.
Coloque el tapn de un orificio en el matraz aforado y sumrjalo de ser posible hasta la
marca del aforo, en el vaso de 2 L conteniendo agua, sujetndolo para evitar su expulsin,
aguarde un momento para que se equilibren trmicamente y entonces interconecte el matraz
con la pipeta, igualando nuevamente los meniscos en las pipetas por nivelacin de la
segunda. Registre la temperatura del agua con precisin decimal y el volumen del matraz .
Donde a

= coeficiente de dilatacin
Volumtrica

(1)

(2)

CJ

Fig.2.2

El volumen del matraz se determina posteriormente, por llenado con agua, midindola en
una probeta graduada, este ser el volumen inicial a la temperatura del agua.
10

Enseguida caliente suavemente de modo que la temperatura aumente aproximadamente

1C, retire el calentamiento, agite pausadamente con el propio matraz, llivele los meniscos
y registre nuevamente la temperatura y el volumen del aire expandido en la pipeta (1).

Repita el procedimiento dos veces ms.

TABLA 2 2

EXPANSIN ISOBRICA

A continuacin, mediante un ajuste por mnimos cuadrados, determine las constantes de la

ecuacin (2.3), pendiente (a Vo'c) y ordenada en el origen V(O'C)
(2.3)

Vo'c = volumen del aire a OC

V(o'c) {L.-_ _.

Fig.2.3
C. Coeficiente adiabtico

Deseche los residuos de agua del manmetro de vidrio (tubo en U). Llene el manmetro
con agua destilada y tirela. Vuelva a poner agua hasta una altura de aproximadamente 25 a
30 cm, (siempre use agua destilada reciente) y mntelo en el soporte Figura 2.4.
Conecte la perilla del baumanmetro a la punta de una pipeta graduada de 10 rnL, el otro
extremo de la pipeta conctela a una de las ramas del manmetro de agua, Figura 2.4
/Soport
Perilla ---i>:>

1f1r-~~-- Manmetro

Tornillo ---i'"

,,"'-- Agua destilada

Pipeta de
IOrnL -~~

"""-"
Fig.2.4
II

Cierre el tornillo del la perilla y presione la perilla para inyectar aire al manmetro hasta
que suba el nivel del agua sin derramarse del manmetro.
Tome la lectura manomtrica 6.h l que corresponde a la diferencia entre las alturas de los
niveles de agua en el manmetro, utilice un flexmetro o una regla graduada.
Acto seguido, abra un poco el tornillo de la perilla para que salga adiabticamente el aire
del sistema y el nivel de agua que subi en una de las ramas del manmetro baje un poco,
cierre el tornillo y haga la lectura manomtrica correspondiente a 6.h3 con el flexmetro.

Abra totalmente el tornillo y espere que los niveles de agua de las dos ramas se igualen.
Repite 3 veces el procedimiento y registre los datos en la tabla 2.3 :
COEFICIENTE ADIABTICO (y)

TABLA 2.3

No Experimento

(cmH20)
6.h l

6.h3

1
2
3
La presin intermedia P2, es la atmosfrica (58.6 cm Hg), ya que el sistema bajo estudio es
el aire contenido a la presin atmosfrica dentro de la pipeta.

El procesos realizado es una expansin adiabtica (1 _ 2), un calentamiento isomtrico

(2 _ 3) Y una compresin isotrmica (3 _ 1).
p

Fig.2.5
12

Este es un proceso hipottico que conduce a:

In(P2/ PI)

(2 .4)

In(Pl / PI)
Clculos
a. Coeficiente de compresin isotrmica

o:

Con los datos de la tabla 2.1 complete la tabla, con la ecuacin:

(2 .5)
A continuacin, grafique en papel milimtrico la curva In (PI / P2) vs. In (V 2 / VI)

, no es una lnea recta su

ajstela con mnimos cuadrados. Puesto que PI VIo = P2 V 2

logaritmo si lo es y la pendiente "m" de la recta In(PI1P2) vs. In(V2N I) es el coeficiente

de compresin isotrmica (o)
(2.6)

~end.= o
ln(V 2/ VI)
Fig.2.6

En donde PI Y V I son siempre las condiciones iniciales y las subsecuentes medidas

corresponden a P2 y V2
Obtenga el porcentaje de error entre el valor experimental y el reportado en la literatura
que es: eS

literatura

=1
I S literatura

S ex perimental I

% de error =

*100

Bliteratura
13

b. Coeficiente de dilatacin volumtrica a:

Grafique los datos obtenidos de Volumen (dm3) contra temperatura (oC), ajuste los datos
con mnimos cuadrado. De la ordenada al origen, determine el volumen a OC (Fig. 2.3);
mientras que de la pendiente "m", calclese el coeficiente de dilatacin volumtrica:

(2.7)

m.
V(O.oC)

Obtenga el porcentaje de error entre el valor experimental y el reportado en la literatura que

es: a

hle"M,

= 3 .66 1* 10. 3 (prcticamente cero).

Ia

a experimental I

literatura

% de error =

*100
literatura

c. Coeficiente de expansin adiabtica y:

Conociendo que P2

58.6 cm Hg

=P

baromtrica y utilizando la ecuacin (2.5),

calclense las presiones P, y P 3 sabiendo que PH20 = 0.998 glmL Y PHg = 13.55 g/mL
P, = /lh, (PH,O / PHg ) + 58.6 [cm Hg)
P 3= /lh3 (PH20 / PHg ) + 58.6 [cm Hg)
Por tanto:
A continuacin en la Tabla 2.4, determnese el coeficiente adiabtico y, en cada uno de los
experimentos y el error porcentual en el coeficiente de expansin adiabtica conociendo
que para el aire
Cp =0.24 cal / Kg gdo

Cv =0.17 14 cal / Kg gdo

Por tanto y ';\o"'tu'" = 0.24 / 0.1714 = 1.4

TABLA 2 4
No .

P,

Experitn6Rto
[cm Hg]

2
3

COEFICIENTE ADIABTICO
P3
P2
In (P2/P,)
%enor =
Yexp=
[cm Hg]
[cm Hg]
In (P 3/P,)
58.6
58.6
58.6

14

I y " E y "ti 100

Y It

Por ltimo, calcule para el proceso isotrmico y el isobrico, el calor Q, el trabajo W y el

cambio en energa interna dE , expresados en caloras.(Tabla 2.5). El volumen del gas
(aire) en el proceso isotrmico es el de la jeringa 3 mL , el volumen del aire en el proceso
isobrico es el del matraz aforado 500 mL, con la densidad del aire calcular la masa.

TABLA 2.5
Proceso

No . de moles de aire
n = mlM

Q
[Caloras]

dE
[Caloras]

W
[ Caloras]

Isotrmico
Isobrico
M aIre -- 28.9 g mol - 1 y p _aIre -- 1.29 kg*moJ , a una atmosfera de preSlOn y Oo C.

..

Cuestionario
1. Qu significado fsico tiene el calor especfico de una sustancia, y en qu forma se
determina?
2. Consulte en cualquier manual de propiedades qumicas y fsicas de las sustancias el Cp
de las siguientes sustancias: acero al carbn, cobre, aluminio, madera, papel, vidrio,
agua, sodio lquido, carbn (coque).
3. Indique los factores de error que intervinieron en los experimentos realizados, tanto en
la operacin como en el diseo
4. Demuestre la ecuacin (2.4), suponiendo que el proceso de 3 a l es isotrmico.

15

PRCTICA No 3

EQUlLIBRJO LQUIDO-VAPOR
Objetivo general
Determinar experimentalmente la dependencia de la presin con la temperatura y las
constantes caractersticas del proceso de ebullicin, tanto para una sustancia pura como
para una solucin binaria ideal.
Objetivos especficos
-

Determinar experimentalmente las temperaturas de ebullicin de una substancia pura y

de una solucin binaria ideal a diferentes presiones.

A partir de los datos experimentales obtenidos, calcular la

~H

de vaporizacin y la

constante ebulloscpica del solvente puro.

Consideraciones tericas
Las lneas de coexistencia de los tres estados de agregacin de las substancias puras se
representan en coordenadas P VS. T (diagrama de fases) en la figura 3.1 :
p
I

PT

I
I

PT= punto triple

RFI4

1 __

pe:

PC= punto crtico

RF= regin de fluidos

S = slidos
T
Fig.3.l

Todos los puntos situados a lo largo de la lnea PT- PC representan estados de equilibrio
lquido-vapor entendindose como tal la igualacin de las tendencias de evaporacin y
condensacin.

17

Cada uno de estos estados de equilibrio representa un proceso dinmico, en el cual el

vapor(burbujas) escapa del seno del liquido con la misma rapidez con la que regresa al
mismo como lquido.
El proceso de vaporizacin implica un aumento en el volumen especfico y en consecuencia
requiere de energa; mi8entras que el proceso e condensacin involucra lo contrario. Esta
situacin se exhibe a continuacin en coordenadas presin - volumen y presin - entalpa:

P
Patm

Fig.3.2

Fig.3.3

A una presin determinada (por ejemplo la atmosfrica) los procesos de evaporacin y de

condensacin se efectan a temperatura constante.

Desde el punto de vista termodinmico, el equilibrio L-V corresponde a la igualacin de la

energa libre molar de Gibbs en las fases respectivas:
(3.1)

en donde: G

= energia libre molar de Gibbs

subndices: I = lquido
g = vapor
Haciendo los desarrollos tericos pertinentes a partir de la ecuacin (3 .1) Y suponiendo
comportamiento de gas ideal en la fase vapor, se llega a la siguiente forma particular de la
ecuacin de Clausius-Clapeyron, que relaciona la presin y la temperatura absolutas de
ebullicin:
Ln P =

-(~Hv

I R) (lIT) + C

18

(3 .2)

en donde:
.H v = calor molar de vaporizacin [cal/mol)
R = 1.9859 cal/mol K

e = constante de integracin
Al disolver en pequea proporcin un soluto no voltil que no reaccione ni disocie en un
solvente puro(solucin binaria ideal), disminuye la presin de vapor de la solucin con
respecto a la de solvente puro, aumentando su temperatura de ebullicin(propiedades
coligativas) como se muestra en la figura. 3.4. Este aumento ( t b les proporcional a la
concentracin de la solucin, siempre y cuando esta sea lo suficientemente diluida. A la
constante de proporcionalidad se le denomina constante ebulloscpica K b:

(3.3)
en donde:
t b = aumento de la temperatura de ebullicin [oC)
m = molalidad

p
Disolvente puro

~ -T,
V
--------I I
I I

------- -1 1
. __ .........

... I
I

.nlllr.;"n

I
I
I
I
I

4tbi~

T
Fig.3.4
Desarrollando la ecuacin 3.1 para soluciones ideales e introduciendo en la expresin
resultante la ecuacin de Gibbs Helmholtz, se llega a la siguiente relacin de las
propiedades caractersticas del solvente puro:

19

MR(Tb)2

Kb

= ------'--

(3.4)

1000 Hy

en donde:
M = masa molar
Tb = Temperatura normal de ebullicin (K)

DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL Y EQUIPO

SUBSTANCIAS PURAS

1 vaso de pp. de 2S0mL

Acetato de Etilo

l matraz kitazato de SOOmL

cido Benzoico (C 7 H6 02 )

ce. Hs 02 )

l matraz de pera de dos bocas con

conexin T,. tapn y termopozo

1, probeta graduada de SOmL

l termmetro de O-100C decimal
. ,'1"

l soporte universal con pinzas y nuez

2 mangueras de vaco
l bomba de vaco con vacuometro,
trampa y llave de control.
1 parrilla elctrica con termostato

Procedmiento
A. solvente puro:
Colquense en el matraz de pera ISmL de
acetato de etilo y rmese el equipo como se muestra en la figura. 3.5:

20

Bai:> de hola

Fig.3.5
A continuacin, accinese la bomba al mximo de su capacidad de vaco y calintese el
lquido cuidadosa y lentamente. Al presentarse la ebullicin regstrense la temperatura y la
presin correspondientes a la tabla 3.1.
Disminyase gradualmente el vaco (de 5 en 5 cm Hg) hasta que vuelva a presentarse la
ebullicin, anotando nuevamente la presin y la temperatura respectivas. Reptase este
procedimiento hasta que la presin de vaco sea cero, momento en el cual se deber apagar
la bomba y retirar el tapn esmerilado del matraz de pera.
TABLA 3.1
Presin de
vaci
[cm Hg]

REGISTRO DE DATOS EXPERIMENTALES

SOLVENTE PURO
Presin
absoluta
[cm Hg]

..

tb

[oC]

Presin de
vaci
I[cm Hg]

..

SOLUCION
Presin
absoluta
[cmHg

tb

[oC]

..

(PreslOn absoluta = preslOn barometnca - preslOn de vaclO)

Presin baromtrica = 58.6 cm Hg
B Solucin
Preprese una solucin con 1.5g de Ac. Benzoico en 15ml de acetato de etilo. Introdzcase
esta solucin en el matraz de pera y conctese al sistema de vaco con trampa.
21

Efectense las mismas operaciones que se siguieron con el solvente puro, gilmente y con
calentamiento moderado, para evitar que se concentre la solucin

y se presentes

desviaciones con respecto al comportamiento esperado en la obtencin de datos

experimentales. Regstrese la temperatura y la presin correspondientes en la tabla 3.1
Clculo
a) Constryanse en una sola grfica las curvas de ebullicin del solvente puro y de la
solucin, en coordenadas Pabs vs. tb Obtngase a partir de ellas un valor promedio de t.tb
(Presin absoluta = presin baromtrica - presin de vaco.).
*Selese el nivel de la solucin en el matraz, para mantenerlo por adicin del disolvente
en el caso de evaporacin.
b) Con el dato anterior y la eco (3.3), calclese el valor de Kb.
c) Represntese en coordenadas In Pabs.. vs.l /T el ajuste por mnimos cuadrados del
comportamiento del solvente puro obtenerse por extrapolacin el valor de Tbo.
d) Del ajuste anterior y utilizando la ecuacin (3 .2), calclese el calor de vaporizacin del
solvente puro (t.Hv).
e) Con los resultados precedentes y la ecuacin (3.4), calclese el peso molecular del
solvente puro (M).
f) Calclese el error porcentual en los valores de Kb,

JOb, t.Hv, M obtenidos en este

experimento, con respecto a los reportados en la literatura:

Cuestionario
Qu es una fase?
2 Representar la superficie P vs . T del agua.
3 Qu es una propiedad coligativa?
4 Entre qu lmites de P y T se puede determinar Kb para una substancia determinada?

22

PRACTICA No. 4
EQUILIBRIO SLIDO-LQUIDO
Objetivo general
Determinar experimentalmente las constantes caractersticas del proceso de solidificacin
de substancias puras y el punto eutctico de una solucin binaria ideal, mediante el mtodo
de las curvas de enfriamiento.
Objetivos especficos
- Determinar experimentalmente las curvas de enfriamiento de dos substancias puras.
Determinar experimentalmente las curvas de enfriamiento de soluciones binarias de
composicin conocida.
- A partir de los datos experimentales, construir el diagrama eutctico respectivo.
- Del diagrama eutctico recin construido, calcular el calor molar de fusin ilHr de los
componentes puros en las regiones de comportamiento ideal.
Consideraciones tericas
Los diagramas de fases de las substancias puras figura 3. l muestran que a cualquier presin
por arriba de la del punto triple, el lquido se solidifica al disminuir su temperatura por
abajo de la del lquido saturado. El cambio de fase es isotrmico, involucrndose una
magnitud energtica conocida como calor latente de fusin

ilHr, mientras que el

enfriamiento del lquido hasta su temperatura de saturacin a la presin de referencia se

consigue sustrayndole calor sensible.
Este comportamiento se refleja en las curvas de enfriamiento, representaciones isobricas
del proceso de solidificacin en coordenadas t (oC) vs.

23

e (min.):

a
t ("C)

tr ___________________\!b"-_-'c::......:._________________________________________________ _
d

t. _____________ ___________ ""------:.:h_

' - - - - - - - - - e [min]

' - - - - - - - - - e [min]

(a) curva de enfriamiento de una

sustancia pura_
Fig.4.l

(b) Curva de enfriamiento de una

solucin binaria con euttico.

En la figura 4.1a, el trazo "ab" corresponde a la cesin de calor sensible del lquido; durante
el recorrido de b a c, la sustancia pierde calor latente la temperatura de fusin tr es constante
y coexiste el slido con su lquido, temperatura de primeros cristales del lquido puro, y por
ltimo en la trayectoria "cd", la sustancia solidificada continua su enfriamiento sensible
hasta equilibrarse con la temperatura circundante.
El asterisco en el tramo "ef' de la figura 4.1 b. indica la aparicin de los primeros cristales
en el seno del lquido en una solucin binaria o fundida y corresponde a la temperatura de
congelamiento de la solucin fundida, la interrupcin en la curva de enfriamiento no da
como resultado una detencin completa, como sucede para las substancias pura, si no un
cambio en la pendiente de dicha curva. Este cambio en la pendiente se debe al ndice ms
lento de enfriamiento debido al calor liberado de la cristalizacin del componente ms
abundante (disolvente). Cuando se alcanza la temperatura euttica le se sobrepasa la
solubilidad del componente menos abundante (so luto) en la solucin. La temperatura
permanecer constante hasta que todo el lquido se transforme en slido, una vez ocurrido
la curva de enfriamiento sigue descendiendo debido al enfriamiento de la mezcla slida
hasta la temperatura circundante.
Las soluciones binarias solidifican a temperaturas menores que el disolvente puro l6.trl
(propiedad coligativa), como se muestra en las figuras 4.2 y 4.3 en coordenadas P - t Y t - x,
respectivamente:

24

t,A -7 F::~~11L\~t;:,A;'-II---'--1

P[atrn]

[OC]

,
I L\t1~:,
,,,
,

hes) +
PC

(A+B) Solll.

B(s) +

,v

-~~~~~~t

L________

,-

Liquidus

E
Solidus (s)

";",,

--

[OC]

PC: punto crtico; PT: punto triplto

Fig.4,2

Xs

Fig.4.3

Al graficar la temperatura de primeros cristales

t.: y la iemperatura de detencin eutctica le

(trayectoria gh) para diferentes composiciones de mezclas A-B, se obtiene un diagrama de

fases isobrico llamado eutctico simple l (figura 4.3). Los puntos de primeros cristales
generan las curvas de "lquidus", mientras que las mesetas eutcticas (gh) generan la linea
de "slidus". El estado liquido es la fase estable por arriba de las curvas de liquidos;
mientras que el slido lo es por abajo de la lnea de slidos. Los estados intermedios entre
estas dos representaciones corresponden a soluciones saturadas conteniendo cristales de A
puro (izquierda) o de B puro (derecha).
Cualquiera de los puntos situados en las lneas de "lquidos" cumple con la condicin de
equilibrio:
G disolvente liquido (T,P,x) = G disolvente slido.(T,P)

-+-~Disolvente

Disolvente Slido o cristales

del disolvente
~--l-'\,

(1) De fcil fusin

25

lquido

(4.1)

Aplicando a esta igualdad un desarrollo de tipo de Clausius-Clapeyron, se llega a la

ecuacin (4.2) que relaciona la fraccin mol x del disolvente con su calor molar de fusin
(.Hr), su temperatura de fusin (T) y la temperatura de primeros cristales (Te) de la
solucin diluida:
(4.2)
con: Xc < XI
XI

= 1, disolvente puro

T: (K)

R= 1.9859 cal / gnol K

En soluciones binarias ideales (0 .95 :'

Xc

< 1), el decremento del punto de fusin de la

solucin con respecto al del disolvente puro es proporcional a la concentracin de la

solucin. La constante crioscpica o de descenso del punto de congelacin K, convierte esa
proporcionalidad en igualdad:

I.t1 = 9= K*m

(4.3)

En donde: m = molalidad (moles de soluto/ kg de disolvente)

La teora de soluciones diluidas muestra que K slo depende de las propiedades
caractersticas del solvente puro:
_ M*R*(Tt)2
K 1000*.H

(4.4)

En donde: M = Masa molar del disolvente [g mor l ]

R = Constante universal del estado gaseoso 1.987 cal mor l K

En la figura 4.3 tambin se observa que las curvas de lquidos se unen con la lnea de
slidos en un plinto nico e invariante llamado euttico, caracterstico de cada mezcla
binaria. Se conoce que es invariante porque la regla de las fases de Gibbs aplicada en ese
punto, en condiciones isobricas, as lo indica:
F'

=C -

F + 1 = 2 - 3+ 1 = 0

C = componentes: (A; B)
P = fases: A(s), B(s) y solucin euttica

26

(4 .5)

DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL Y EQUIPO

SUBSTANCIAS PURAS

I tubo de ensaye de 25mL con pinzas

Naftaleno (CIOHg)

I termmetro de O-200C

cido Benzoico (C 7H6 02

I mechero Bunsen
I lupa
I cronmetro
I balanza analtica

Procedimiento
cada equipo de trabajo experimentar con dos mezclas de composicin x conocida o una
mezcla y un componente puro, de modo que se pueda llenar la tabla 4.1, a partir de las
curvas de enfriamiento.
La forma de calcular la cantidad de substancias a mezclar para preparar una mezcla de
composicin conocida x, se ilustra con
mor

).

XA

= 0.1.

en donde A, cido benzoico (M

= 122 g

En tal mezcla, el componente ms abundante es B, Naftaleno (M = 128 g mor l ) , de

modo que se elige como base de clculo I g de naftaleno; luego, los moles de naftaleno en
la mezcla:

19
ns = -1:-:2:-:8-"g"'"m-o""r't
Por otra parte, si nA son los moles de A, entonces de la definicin de fraccin mol:

XA

= 0.1 =

nA
--=-nA + ns

Desarrollando;
0.1 (nA + ns) = nA
nA (1 -0.1) = 0.1 ns
0.1
nA = - - n B
0.9
27

Por ltimo:
mA [g] =nA*MA =

0.1"122
nB
0.9

Por tanto para cualquier fraccin de A entre 0.05 y 0.5 se tiene que:

Ig
nB = 128 g mor'

Cuando la fraccin de A es mayor a 0.5, es el componente ms abundante por tanto:

Ig
122.12 g mor'

Para preparar las mezclas llenar la tabla 4.1

Tabla 4.1. Clculo de las masas de A y B en las mezclas
XA

IDA
[g]

IDs
[g]

O
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
I
XA+ XB- I

I
I
I
1
1
I
I
I
I
I

28

nA
[moles]

nB
[moles]

Una vez preparada la mezcla, se vierte al tubo de ensaye, se introduce el termmetro y se

calienta con suavidad a la flama, lentamente sin producir vapores de ser posible, hasta
alcanzar el estado lquido. Se retira el calentamiento y al disminuir la temperatura se
comienza a llevar su registro cada 15 segundos, agitando constantemente y teniendo
especial cuidado en anotar la temperatura y el tiempo correspondiente a la aparicin de los
primeros cristales en el seno del lquido. Esta operacin deber continuarse hasta una
temperatura de 50C, de modo que se tengan los datos suficientes para el trazo ulterior de la
curva de enfriamiento respectiva.

Para los componentes puros se procede de la misma manera.

Verifquense la reproducibilidad de los datos obtenidos y llnese la tabla 4.2.

Tabla 4.2 Registro de datos experimentales

N. Experimento
I

Naftaleno

2
3
4
5
6
7
8
9
10
11

t primeros cristales
[OCl

XA

Ac. benzoco

t de solidificacin
[OCl

O
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
I

Los posibles riesgos durante la experimentacin son quemaduras leves, exposicin a

vapores ligeramente irritantes y rotura de material de vidrio, incluido el bulbo del
termmetro, por lo cual se deber operar con las precauciones pertinentes, es decir,

accionar la ventilacin, asir solo con pinzas y evitar la agitacin con el termmetro, as
como su calentamiento a flanla directa.

29

Clculos

(a) Con los datos de la tabla 4.2, constryase el diagrama eutctico.

(b) De las curvas de lquidos y utilizando la ecuacin (4.2) calclese el calor molar 6Hr
[cal/gmol Kl de los componentes puros.
(c) De las mismas curvas, leyendo la disminucin de la temperatura de fusin
correspondiente a las soluciones diluidas (x soluto 0.05), calcule la molalidad (m)
respectiva, y por sustitucin de estos valores en la ecuacin (4.3), calcule las constantes
crioscpicas de ambas substancias (Kr) .
(d) Sustituyendo los valores previamente obtenidos en la ecuacin (4.4), calclese la masa
molar (M) tanto del naftaleno como del cido benzoico.
(e) Por comparacin con las masa molares de la literatura, calclese el porcentaje de error
cometido en su detenninacin por el mtodo crioscpico mediante la expresin:

IM literatura - M experimental I
% error = -'..=--=-=='7:::C,...:.c:...:.:====-,---,M literatura

100

Cuestionario
l. Qu se espera que suceda al enfriar si la solucin binaria slida se prepara con sales
inicas?
2. Demustrese las ecuaciones (4.2) y (4.4).
3.- Pueden existir zonas de inmiscibilidad en mezclas binarias con eutctico?
4. Hay eutcticos en mezclas de tres o ms componentes?

30

PRCTICA No. S
EQUILIBRIO QUMICO EN REACCIONES HOMOGNEAS
Objetivo general
Determinar experimentalmente el estado de equilibrio de una reaccin homognea en fase
lquida a temperatura y presin constantes.
Objetivos especficos
- Determinar la variacin con respecto al tiempo de las concentraciones de los reactantes en
una reaccin homognea en fase !quida, mediante el mtodo de titulacin volumtrica.
- Obtener la constante de equilibrio de dicha reaccin con respecto a las concentraciones.
- Determinar la influencia de las concentraciones iniciales en el estado de equilibrio del
sistema.
Consideraciones tericas
Reacciones reversibles: Cuando a una presin y temperatura determinadas reaccionan
espontneamente diversas especies qumicas para dar ciertos productos de reaccin,
eventualmente el sistema reaccionante puede alcanzar un estado en el cual las
concentraciones de reactivos y productos permanecen invariantes; es decir a un grado de
avance de reaccin determinado

(~

equilibrio), la mezcla de reaccin alcanza el equilibrio

qumico. Este estado es de naturaleza dinmica pues la rapidez de la reaccin es igual en

ambas direcciones.

Desde el punto de vista termodinmica, el estado de equilibrio qumico se caracteriza por

presentar un mnimo en el cambio de energa libre de la mezcla de reaccin con respecto al
avance de reaccin

~,

es decir:

31

(5.1)

o de otra forma: ..~ = O

(5.2)

(OG/o.;) equilibrio, T, P =

--------____

mezcla total

-- -~

Reactivos

eq .

lAGOR = G producto - G reactivos

Productos

Fig. 5.1
Considrese la reaccin general:

aA + bB +

oo."

(5.3)

) qQ + pP + oo.

El cambio de energa libre para esta reaccin est dado por la siguiente ecuacin:

(5.4)

..GR =..GoR + RT In (

b
B

sustituyendo (5.2) en (5.4) y rearreglando:

..GOR = -RT In ( ~QL-_-,p_ _ ) eq.

a a

(5.5)

puesto que a temperatura constante ..GoR = constante

entonces se defme la constante de equilibrio de actividades como:

(5 .6)

Ka = ( _....:
Q_---,P , - _ ) eq.

a a
A

32

En donde: ai

= Yi Xi : actividad del

i- simo componente.

Yen trminos de concentraciones:

ICe = ( _

(5.7)

.ocQ_---,p, - - _ ) eq.
a a
a b
A
B

Si se define la relacin de concentraciones como:

Rc=

a a

P
P

(5.8)

Entonces:

Lm. Re

, Rc /t!. 9-+0

= ICe

(5.9)

en donde: 8 es el tiempo de reaccin.

Debe considerarse lo siguiente:

1. El principio de la constante es vlido solamente en el punto de equilibrio verdadero.

2. La constante de equilibrio de una reaccin a una temperatura fija es independiente de la

concentracin o presin para todas las concentraciones o presiones.

3. La magnitud de la constante determina la extensin a la cual proceder una reaccin

particular bajo condiciones establecidas. Un valor grande de

Ko

indica que la reaccin

favorece la formacin de productos.

2893004
33

4. De acuerdo con el principio de Le Chatelier-Braun, cuando se adiciona a una mezcla en

equilibrio un exceso de reactivos o productos:

- La presencia de un exceso de alguno de los reactivos tiende a desplazar una reaccin

hacia una el iminacin ms completa de aquellos reactivos que no se encuentran en
exceso.

- La presencia inicial de los productos disminuye la proporcin de conversin de reactivos

a productos.

DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL Y EQUIPO

SUBSTANCIAS

2 Matraces Erlenmeyer de 250 mL

0.03M FeCb (reactivo A)

2 Matraces Erlenmeyer de 100 mL

0.03M K1 (reactivo B)

I Bureta graduada de 50 mL

0.005M Na2S203 (reactivo T)

I Probeta graduada de 100 mL

Solucin de almidn

I Pipeta volumtrica de 10 mL

Hielo

I Reloj con segundero

Sal de cocina

Procedimiento
Para efectuar la siguiente reaccin:
2FeCb + 2K1
(A)

(E)

2FeCh + 2KCI + h
(P)

(Q)

(5.10)

(R)

Mdase .en la probeta las cantidades de A y B que se indiquen durante el desarrollo de la

prctica (se sugiere mezclas de 50 mL de A y 50 mL de B, 25mL de A y 75 mL de B, etc.),
e introducindolas en sendos matraces Erlenmeyer de 250 mL enfrense hasta 0.5C en
hielo con sal

34

A continuacin mzclense en uno de los matraces y mantngase la mezcla a la misma

temperatura , cuidando de evitar su congelacin. Comincese a registrar el tiempo desde
que se prepara la mezcla.
Tambin mantnganse en enfriamiento la pipeta, los matraces de 100 mL, la solucin de
tiosulfato y el almidn.
Tmese una muestra de 10 mL cada 20 minutos, virtase en uno de los matraces fros ,
agrguese dos gotas de la solucin de almidn y titlese con la solucin de tiosulfato en
este punto la muestra tomar un color morado, deje de titular hasta el vire, aparicin de un
dbil color amarillo que desaparece rpidamente y aparece nuevamente al morado.
Los mL consumidos de titulante y el tiempo transcurrido desde que se prepar la mezcla
hasta que se termina cada titulacin deben anotarse en la tabla 5.1
TABLA 5.1 REGISTRO DE DATOS EXPERIMENTALES
9 (min)

mLA / mLB

mLT

Clculos
l. Concentraciones molares iniciales.

Sean "X" e "Y" los mL utilizados de los reactivos A y B, de concentraciones CA y CB

respectivamente.

Entonces, al momento de hacer la mezcla (9

= O):
35

(5.11 D

2. Concentraciones en cualquier tiempo

e de reaccin:

Sean"Z" los mL de titulante utilizadoS para cada muestra de 10 mL. Entonces:

CRe = CT * Z/ 1O _

= 0.05 ZC T

CRa = CPa = 2 CRa

Csa = Cso - 2 CRe

(5.12)

CAa = C Ao - 2 CRe

3.

Kc.

Sustityanse los valores obtenidos en (5.12) en la ecuacin (5.8). Grafiquese Re vs

obtngase el valor de Ke de acuerdo a la ecuacin (5.9).

Comprese entre s los valores de Kc para las diferentes relaciones x/y.

Calclese con Kc la ilGoR.

Cuestionario
l. Definicin y significado termodinmico del concepto de actividad.
2. Defmicin y significado del concepto de potencial qumico.

36

ey

PRCTICA No. 6
CONSTANTE DE DISOCIACIN
Objetivo general
Determinar experimentalmente el valor de la constante de disociacin de un cido dbil.
Objetivos especficos

- Realizar una titulacin cido dbil - base fuerte por el mtodo potenciomtrico (PH
- mtrico).

- Calcular la constante de disolucin del cido dbil en diferentes puntos de la curva de

titulacin.

Consideraciones tericas

Un cido dbil es aquel que se disocia parcialmente en iones cuando esta en solucin.

La disociacin de un cido dbil es un caso particular de equilibrio qumico en fase

homognea:

HAE

Ka

) H+ +A-

(6.1)

en donde:
HA: cido dbil

Cada cido dbil presenta una constante de disociacin caracterstica:

Ka = [H+) [A-) I [HA)
37

(6 .2)

El agua pura tambin exhibe una pequeilsima disociacin inica, expresada mediante la
constante Kw:
Kw =

[H] [Off] =

I 10-

14

(6.3)

En donde:
[H+]

= [OH1 = I \0-7 mol / L

Por comodidad, se acostumbra expresar la concentracin de iones de hidrgeno mediante la

definicin de pH para soluciones diluidas:
pHE-log [W]

(6.5)

La curva de titulacin en coordenadas pH vs rnL NaOH de un cido dbil es una sucesin

de puntos de equilibrio, en la cual se distinguen dos regiones claramente diferenciadas por
un punto de inflexin (dpH / dv = d 2pH / d~ = 0)_
A su izquierda, la solucin es cida, mientras que a su derecha es alcalina_ En el punto de

inflexin se tienen los productos de la reaccin de neutralizacin en solucin acuosa;

tambin se le conoce como punto de equivalencia_
Con referencia a la figura 6_1, en el curso de la titulacin la constante Ka se relaciona con
el pH de la siguiente forma:
pH

[OHl

y, V o

Vo

Fig_6.1

38

V (rnL) NaOH

1. En el punto inicial (1). Se tiene un cido dbil y puede aplicarse la ecuacin:

(6.5)

pH = -1 /210g (Ka [HAJ)

en donde:
[HA J = normalidad del cido dbil.

2. Trayectoria 1~2. A medida que se agrega la solucin de hidrxido de sodio se combina

con el cido para formar agua y la sal correspondiente que por ser un electrolito fuerte se
disocia totalmente. En esta trayectoria coexisten el cido dbil y su base conjugada, por
lo que se tiene una solucin amortiguadora y el pH puede calcularse con la ecuacin:
pH

= pKa -

log [(Vo - V) / VJ

(6.6)

en donde:
pKa = -log Ka
V = volumen [mLJ de tituJante en el curso de la titulacin.
En el punto medio de la titulacin:

v=

Vo / 2

. . (Vo - V) / V = I

pH

= pKa,

o sea:

Ka = 10 - pfl

(6.7)

3. Punto de equivalencia. En el punto (3), la sal formada por la reaccin entre el cido dbil
y la base fuerte se encuentra totalmente disociada y parcialmente hidrolizada por la cual
tambin interviene en el equilibrio la constante de ionizacin del agua:
pH = -1/2 log Kw - 1/2 log Ka + 1/210g [110Vo / (Vo+ V I)J
en donde: 110

= normalidad de la solucin de NaOH.

39

(6.8)

Vo = vol!,men de la solucin de NaOH en el punto de equivalencia.

VI = volumen de muestra de cido.
4. Trayectoria 3 ~ 4. Se trata de una regin con exceso de base, por lo cual la constante de
disociacin del cido no influye en el valor de pH:
pH= 14 + logn

(6.9)

donde:
n = no [(V - Vo) / (V + V)) = [OH)
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MA TERlAL Y EQUIPO

SOLUCIONES

1 pH-metro con electrodos de medida y referencia

0.03M CH3 COOH

1 Bureta graduada de 50 mL

0.1 NaOH

1 Probeta graduada de 50mL

Buffer de pH = 4 o 7

1 Vaso de pp. de 100 mL

Procedimiento
l. Calibracin
Con el selector de funcin del potencimetro (pH-metro) en la posicin de STDBY
figura 6.2. Lvense los electrodos con agua destilada, squense con papel absorbente e
introdzcanse en la solucin buffer.
Posicione el selector en "pH" y gire la perilla de calibracin hasta que la aguja marque
exactamente el valor conocido.
Regrsese el selector a STDBY y la solucin buffer a su frasco, lvense y squense
nuevamente los electrodos.

40

2. Titulacin

Mdanse 25 mL de la solucin de cido actico y virtanse en el vaso de pp.

Llnese la bureta con la solucin de hidrxido.

Introdzcanse los electrodos en la solucin cida, agregando agua destilada si fuera

necesario, y mdase el pH.

~~O

@
CA LlBRATE

,\

\\\\\\ 1111//1;:/ O~IOO.

\

O
O

TEMp C

CORNING pH meter

pH mV

STDBY

ATC

FUNCTION

..

r.::- ._ -1)-

~ f-

Fig. 6.2

Colquese la bureta de modo que derrame fcilmente dentro del vaso. Agrguese el
titulante de mL en mL, .agitando suavemente la solucin con movimiento circular y sin
despegar el vaso de la mesa para no testerear el electrodo de, leyendo el pH
en cada adicin. Al llegar a pH

= 6, deber disminuir a 0.2 mL la cantidad agregada del

lcali hasta alcanzar un pH = 11 , a partir del cual debern agregarse otros 6 mL nuevamente
de mL en rnL. Llnese la tabla 6.1 con los datos obtenidos.

41

TABLA 6.1

REGISTRO DE DATOS EXPERIMENTALES

pH

mL NaOH

Clculos
a) Constryase la curva de titulacin pH vs mL NaOH.
b) De la curva de titulacin, obtngase el volumen de equivalencia y calclese la
normalidad del cido N, V,

No Vo

c) Calclese el valor de Ka en el punto inicial, en dos puntos antes y despus del punto
medio de la titulacin, en el propio punto medio y en punto de equivalencia. Reprtese
el valor promedio de Ka.
d) Calclese el error porcentual en la determinacin del valor de Ka, con respecto al
reportado en la literatura (1.85

* 10.5).
42

Cuestionario
1. Demostrar las ecuaciones (6.5) a la (6.9).

2. Qu es y cmo funciona una solucin buffer?

43

PRCTICA No. 7
SOLUBILIDAD
Objetivo general:
-Determinar experimentalmente la dependencia de la solubilidad con la temperatura y el
calor asociado al proceso, para una mezcla binaria.
Objetivos especficos
- Determinar la solubilidad de una solucin saturada en funcin de la temperatura mediante
el mtodo de titulacin volumtrica.
- A partir de los datos experimentales obtenidos, calcular el calor molar de solucin L'iH.
Consideraciones tericas
La solubilidad de un so luto en una solucin saturada es un ejemplo sencillo de equilibrio
qumico heterogneo, en el cual se igualan las velocidades de solucin y de solidificacin
de las molculas del soluto.
En general, la solubilidad aumenta con la temperatura. Su relacin con esta variable se
obtiene a partir de la condicin de equilibrio:
Il solutoen la solucin (T, P, x) = J.l soluto slido puro (T, P)

(7.1)

en donde:
.t: potencial qumico del soluto a T y P

x: fraccin mol del soluto en la solucin saturada (es decir, solubilidad expresada
como fraccin mol)
T: Temperatura de equilibrio
P: Presin (constante)

45

Introduciendo en (7.1) la condicin de solucin ideal:

~

soluloensoluc;n(T, P)

~O(T,

P) + RT In x

(7.2)

en donde
~o :

es el potencial qumico del soluto puro, lquido.

y la expresin resultante de la ecuacin de Gibbs-Helmholtz:

[o (L\ ~ / T ) / OT]

= - L\Hr / T

(7.3)

se llega a la siguiente expresin:

Inx=(-L\H / R)( I / T) + C

( 7.4 )

en donde L\R que se supone constante en intervalos pequeos de temperatura, es el calor

absorbido cuando un mol de slido se disuelve en una solucin que ya esta prcticamente
saturada; mientras que C es una constante de integracin.
Tambin es usual reportar la solubilidad como "S", gramos o moles de so luto por cada
100g de disolvente. Por ejemplo la solubilidad en gramos del cido benzoico en agua a
17C es: S 17= 0.2.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL Y EQUIPO

SUBSTANCIAS Y SOLUCIONES

I Parrilla elctrica con termostato

Benzoico C6 H5COOH (M=122.12 g/mol)

I Termmetro de O-100C

Agua destilada

I Matraz Erlenmeyer de 250 mL

Etanol

I Soporte universal

Solucin 0.1 N de Hidrxido de sodio NaOH

I Pinzas para termmetro

Indicador fenolftalena

I Pipeta volumtrica de 10 mL
I Bureta de50 mL

46

Procedimiento
- Psense con precisin de dcimas 2 gramos de cido benzoico
- Calintese 200 mL de agua hasta 70C
- Enseguida, disulvase completamente en el agua caliente la muestra de cido benzoico
- Djese enfriar la solucin y mantngase a la temperatura que se indica durante el
desarrollo de la prctica (Tabla 7.1)
- Una vez alcanzada la isotermicidad de la mezcla, tmese con la pipeta volumtrica una
muestra de lquido cada 10 minutos, succionando con cuidado para evitar en lo posible el
arrastre de cristales, virtase la muestra en el matraz de 125 mL
- Succione etanol con la pipeta volumtrica y vacelo en el matraz del punto anterior, para
disolver los cristales que se hayan depositado
- Agrguense dos gotas del indicador fenolftalena y titlese con la solucin valorada de
sosa NaOH, hasta el vire a rosa
- Reptase el procedimiento una vez ms. Debe obtenerse reproducibilidad en el volumen
de tirulante
- Con los datos obtenidos lInese la tabla 7.1.
TABLA 7.1
T
[oC]

REGISTRO DE DATOS EXPERIMENTALES

W AB - N NaOH * V NaOH
[g]

V NaOH O.IN
[mLl

35
40
45
50
55
..
meq AB (mili peso eqUivalente del aCldo benzOico) = 0.12212

..

47

meqAB

La solubilidad del cido benzoico en agua es muy baja por lo que la masa del agua deber
considerarse siempre como 10 gramos.

Clculos
a) Calclese la solubilidad del cido benzoico como fraccin mol con los datos de la Tabla
7.1

nH,O = 10 gramos de H20 / 18 gramos mor! H20= 0.55

nAB

= WAB / 122.12 gramos mor!

de AB

b) Lo mismo que en (a), pero en unidades de "S", gramos de cido por cada 100g de agua.
SAB = [WA S / (WAB + 10 gramos de H20)] 10
c) Con los resultados obtenidos en (a) y la eco (7.4), calclese el calor de solubilidad (...H)
del cido benzoico en solucin saturada con agua (regresin lineal, In XAB vs lIT)

Cuestionario
1. Demostrar la ecuacin (7.4).
2. Qu influencia ejerce la presin en la solubilidad?

48

PRCTICA No. 8.

EQUILIBRIO EN SISTEMAS METAL-IN METLICO

Objetivo general

Determinar experimentalmente las constantes caractersticas en el equilibrio del proceso de

xido-reduccin en sistemas metal-in metlico.

Objetivos especficos

- Determinar la dependencia del potencial de electrodo respecto a la molaridad de un

electrolito. (Ecuacin de Nernst), utilizando un electrodo de referencia.

- Determinar el potencial de celda cobre-zinc (E e) y la constante de equilibrio en sistemas

metal-in metlico, a partir de mediciones de fuerza electromotriz (fem).

- Determinar el coeficiente trmico del potencial de celda Cu / Ag

Consideraciones tericas

Un sistema metal-in metlico en solucin se conoce como semielemento, hemicelda,

semi celda o electrodo.

De acuerdo a las caractersticas del metal y de la solucin, un electrodo puede presentar

espontneamente cualquiera de los tres comportamientos siguientes:

a) Tendencia a la disolucin del metal (oxidacin).

b) Tendencia a la reduccin de los ines metlicos (reduccin).
c) Compensacin mutua de los dos efectos anteriores.

49

111111111'
2B930 04

Estos fenmenos interfaciales ocasionan una acumulacin o una perdida neta de electrones
en el metal, generndose ah mismo un potencial elctrico E

---- ----- -,

---- ----

,,-

"':---tr..M "

---

Oxidacin

Reduccin

Electrodo nodo

Electrodo Ctodo
8.1 b

8.1 a

Fig. 8.1

El potencial elctrico E se relaciona con la espontaneidad del proceso mediante la

ecuacin.(8.1)
~G

= - nFE

(8.1)

en donde:
n = estado de oxidacin de los iones.
E = potencial de electrodo.
F = 96500 coulombs.l mol de electrones
G = energa libre de Gibbs.
La ecuacin de Nernst relaciona las caracteristicas del metal y de la solucin con el
potencial.
E=E"

+(RT / nF)ln~

n+

en donde:
EO= potencial normal o estndar de electrodo.
R= 8.314 J/(mol K).
T= Temperatura K.

aM n+= actividad de los iones Mn+

50

(8.2 )

La actividad (a) de los iones M + se relaciona con la molalidad (m) mediante la siguiente
ecuacin:
( 8.3 )

a = y* m
en donde y es el coeficiente de actividad. Si las soluciones empleadas son diluidas a

m. Y

la ecuacin de Nemst se transforma en:

E = E" + (RT / nF) (In m)

(8.4)

No hay forma conocida de determinar la magnitud de E en forma absoluta, por lo cual su

denominacin se hace por comparacin respecto a un electrodo de reterencia.
El electrodo de referencia primario es el de hidrgeno, con un potencial arbitrario de cero,
pero es de poca aplicacin prctica. Por lo mismo, en esta practica se utilizarn electrodos
de referencia secundarios.
El potencial de dos electrodos unidos entre si a travs de una unin capilar o de un puente
salino se llama potencial de celda

Ec

y esta dado por la ecuacin (8.5), en la que se

considera a la convencin de la reduccin como positiva:

Ec = Ercd . en el catodo -

( 8.5)

Ered . en el nodo -

La constante de equilibrio y el potencial de celda se relacionan entre

SI

mediante la

ecuacin (8.6):

Ec =

(RT / nF)ln K

( 8.6)

Si el sistema se encuentra a 25C y las soluciones tienen una concentracin 1m, el potencial
es estndar EcO. La reduccin siempre ocurre en el ctodo y la oxidacin en el nodo.
De la variacin del potencial de celda respecto a la temperatura se pueden determinar t.S,
t.H y t.G de la reaccin de xido-reduccin respectiva a travs de las ecuaciones:

( oE / oT)p =

It.S / nF I
51

(8.7)

en donde:
H = entalpa.
S = entropa.
P = presin.
t = temperatura en oC
De la integracin de la ecuacin 8.7 se obtiene:

E = E025c + (L\S / nF) ( t - 25 )

y como L\G

= L\H - TL\S se tiene que

L\H = - nF [E - T (eSE / eST) p)

Donde T

(8.8)

(8.9)

= temperatura en K

DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL Y EQUIPO

REACTIVOS

- 2 Extensiones elctricas con caimanes

- Soluciones 0.01, 0.001, O.OOOlmolal

- 3 Vasos de pp. de 25 mL.

de CUS04 y de ZnS04

- l Puente salino

- AgN0 3 0.1 M

- I Electrodo de referencia (Calomel)

- CUS04 1M

- I Electrodo de referencia de plata

- ZnS04 1M

- I Termmetro de 0-100 C

- l Parilla de calentamiento
- l Voltmetro electrnico

- I Soporte universal con pinzas

- l Lmina de cobre
- l Lmina de cinc
Procedimiento
Se calibrara el voltmetro y se escoge la escala apropiada (0.2 a l volt).
52

a) Potencial estndar del electrodo

- Se introduce una laminilla de Cu en la solucin 0.1 m, de sus propios iones (CUS04), en un
vaso de pp as como el electrodo de referencia (calomel saturado E"re<!

= 0.2415

V). Con

caimanes se conectan los electrodos al multmetro figura 8.3.

1..00 V

--l---::--Jl:~~ Electrodo de referencia (Calomel)

Lmina de Cu

--+~

Solucin de CuSO.
Fig.8.3
Durante la medicin, el electrodo conectado a la terminal negativa del aparato es el que
efecta oxidacin (comn).

Ec = fem = Ere<! eu 2+ I eu0_ E Ored calomel

(8.10)

Entre medicin y medicin se deber regresar la solucin recin utilizada al matraz

correspondiente, lavar con agua destilada y secar el vaso de pp. antes de verter la
siguiente solucin.
- El electrodo de referencia se saca con cuidado para no golpearlo, se enjuaga varias veces
en otro recipiente, con agua destilada de la piceta, se seca con papel absorbente para
usarlo en la nueva medicin
- Se repite el procedimiento para las otras soluciones de CUS04. Llenar la tabla 8.1
POTENCIAL DE ELECTRODO

TABLA 8.1
Solucin de CUS04 rm1
0.1

Fem [voltsl

0.01
0.001
0.0001

53

Bn:<!eu'

l eu

b) Potencial de celda
- A continuacin se mide, con la ayuda de un puente salino, el potencial de las celdas
tormadas entre s por los electrodos ZnlCu, en soluciones 1m, como se muestra en la
ligura (8 .4), registrando en cada medicin cul es el electrodo que efecta oxidacin:
,--------{V +
;:"b--- 7.inc

C.ohre ---c)~'iJ\

Fig 8.4
e) Variacin del potencial de celda con la temperatura

- Por ltimo se mide la variacin de E con respecto a la temperatura en el rango de 25 a

80C, para los electrones Cu! Ag, utilizando la solucione 1m de CuSO . Estas medidas
debern hacerse con respecto al electrodo de referencia colocado en una solucin de KCI
0.1M no sujeta a calentamiento y conectando al electrodo de medida a travs de un puente
salino. La solucin de CuSO. se agita con un agitador magntico.
Si no hay puente salino, puede usar el electrodo de referencia sumergido en la misma
solucin del electrodo de Cu (figura 8.5).

07V

(S)
Te:rmmef ro

/Eletrodo deCu

Electrodo de referencia

- -r-_
-

V
.-/

--

__________ Ag

Fig.8.5
54

=1

itador ma,'ntico

Calentar con agitacin constante hasta 65 C. Dejar enfriar, tomando el voltaje cada 5C.
Registrar los valores en la tabla 8.2.

TABLA 8.2

POTENCIAL DE CELDA A DIFERENTES TEMPERATURAS

T OC
60

Ec volts

55
50
45
40
35
30
T. ambiente

Clculos

a) Potencial estndar de electrodo

a.1 Investigar el valor de los coeficientes de actividad l para las soluciones de CUS04
utili7.adas y calcular el potencial de electrodo respectivo
Solucin de CUS04
[m]

acu

2+

E=E" + (RT / nF) Inacu2+

0.1
0.01
0.001
0.0001
a.2 Graficar el potencial de reduccin de electrodo E,.d cu'+I cuo, vs la molalidad Tabla
8.1. Ajustar con mnimos cuadrados, la ordenada en el origen es el potencial de
reduccin estndar del cobre de la ecuacin de Nernst de la figura 8.6:
55

Fig. 8.6
a.3 Comparar el potencial estndar calculado en a.l, con el obtenido en a.2 y obtener el
porcentaje de error
a.4 Comparar el potencial estndar calculado en a.2 con el reportado en la literatura

,+ c: = 0.34 V) Yobtenga el porcentaje de error

(Ere<! Cu

b) Potencial de celda

b.I .Calcular el voltaje o potencial de celda estndar (E0) de la celda CulZn con los datos
de la literaura
b.2 Calcular el porcentaje de error en la medicin del potencial de celda generado entre
si por los electrodos Zn/Cu y el calculado en b.1
b.3 Calcular la constante de equilibrio de la celda Zn/Cu.

c) Variacin del potencial de celda con la temperatura

c.1 Graficar el potencial de celda Cobre-Plata

datos con mnimos cuadrados y obtener

EculAg

,.,S

vs. temperatura (oC). Ajustar los

del sistema CulAg a partir de la

pendiente de la ecuacin ajustada.

c.2 Con el valor del potencial estndar del sistema Cobre-Plata EO CuIAg (Potencial
ledo o calculado a 25 C del punto anterior) calcular la energa libre de Gibbs "'Go.
c.3 Conociendo que ,.,Go

LlHO - T,.,SO calcular LlHo, con los valores anteriores de

entropa y energa libre de Gibbs. T= (25C + 273.15) K

56

Cuestionario
l . Definir celda galvnica
2. Definir celda voltaica.
3. Definir pila de Leclanch
4. En una celda formada por un electrodo de Zn y un electrodo de calomel saturado Cul
electrodo se oxida y cul se reduce?
Zn2+ + 2e - - - )

Zno

Hg 2Ch + 2e - - - ) 2Hg O + 2CI

57

E O Zn" / Zn'
E Ored calomel

~ - 0.760 V
~

+ 0.242 V

PRCTICA No. 9
CINTICA QUMICA
Objetivo general

Determinar experimentalmente la cintica de una reaccin qumica elemental homognea

en fase lquida

Objetivos especficos

- Medir el consumo de reactantes durante la reaccin de saponificacin del acetato de etilo,

a di ferentes temperaturas

- Con los datos anteriores, calcular el coeficiente cintico k y el orden de reaccin (n) por
los mtodos diferencial e integral

- Con los resultados obtenidos, calcular las constantes del mtodo de Arrhenius y el tiempo
de vida media de la reaccin.

Consideraciones tericas

Considrese la reaccin bimolecular siguiente:

A+B --;.. Q+P

(9.1)

Como se recordar (prctica No. 4), la reaccin avanza hasta un grado de conversin en el
equilibrio Xe dependiente de la temperatura a la que sta se realice
Durante este proceso espontneo la concentracin de los reactivos disminuye
paulatinamente, mientras que aumenta la de los productos:

59

e
Fig.9.1
En general:
r A = f (temperatura, composicin)

(9.2)

en donde:
rA = -

dC A I dO: rapidez de consumo de A o velocidad de reaccin instantnea.

Si la reaccin (9.1) es elemental, implica la colisin de una molcula de A con una sola de
B, y la velocidad de reaccin deber ser proporcional al nmero de colisiones, dependiente
de la concentracin de los reactantes y de la temperatura:
(9.3)

en donde:
k = k(T): coeficiente cintico o constante de velocidad.
Si se cumple:
(9.4)

y se sustituye esta condicin en (9.3):

rA

= kC 2

(9.5)

El clculo de k y la verificacin del orden de reaccin (exponente de C) de la reaccin se

pueden realizar por dos mtodos:

60

l . Mtodo diferencial

I.a. Determinar grficamente los valores de fA ' (figura 9.1)

I.b. Linearizar la ecuacin (9.5) y calcular las constantes utilizando un ajuste por

m~imos cuadrados:
In Tr Al

= n In C + In k

(9.6)

In Ir.J

Fig.9.2

en donde:
n = orden de reaccin

2. Mtodo integral

2.a. Separar variables e integrar entre lmites la ecuacin (9.5):

e
de

o
(9.7)

2.b. Si n = 2, al graficar l/CA vs e se obtendr una recta de pendiente igual a k

61

Pendiente = k

e
Fig.9.3
La relacin entre el coeficiente cintico y la temperatura de reaccin esta dada por el
modelo de Arrhenius:
k = Ae -EAlRT

(9.8)

en donde
A = factor de frecuencia o constante de Arrhenius
EA = energa de activacin
R = constante general de los gases
T = temperatura absoluta.
Los valores de A y EA se obtienen de la linearizacin y posterior ajuste por mnimos
cuadrados de la ecuacin (9.8)
Lnk=lnA-Ea/RT
Se puede demostrar que si se cumple (9.3) y (9.4), entonces el tiempo de vida media de la

reaccin o tiempo en el que se consume la mitad de la concentracin inicial de los

reactantes, est dada por:

(9.9)

en donde: CA;

= concentracin molar de A al momento de mezclar con B.

62

DESARROLLO EXPERIMENTAL
REACTIVOS

MATERIAL Y EQUIPO
3 Matraces Erlenmeyer de250 mL

0.02 M Acetato de Etilo

2 Probetas graduadas de 50 mL

0.2M NaOH

I Vaso de pp de 100 mL

0.01 MHCI

I Termmetro de O-100C

Indicador fenolftalena

I Bureta graduada de 50 mL
I Pipeta volumtrica de 10 mL
l Tripe con pinzas para bureta
I Parrilla elctrica con temlOstato
Procedimiento
Mdanse 50 mL de las soluciones de acetato y de sosa, virtanse en sendos matraces
Erlenmeyer y llvense a la temperatura que se indique durante el desarrollo de la prctica
(ver tabla 9.2).
Luego, reuniendo en un solo matraz las dos soluciones y registrando el tiempo a partir de
ese momento, mantngase la isotermicidad del sistema reaccionante.
Puesto que el hidrxido se consume conforme avanza la reaccin:
CH3COO-Et + NaOH - _
.. CH3 COO-Na + Et OH

Et = etilo

(9.10)

el mtodo de seguimiento es la titulacin cida-base al vire con fenolftalena, (de rosa a

incoloro). En estas condiciones, la concentracin de sosa o de acetato de etilo est dada por
la relacin volumtrica siguiente:
C

= 0.01 (volumen del titulante I volumen de muestra)

(9.11 )

Tmese peridicamente muestras de lO mL de la mezcla reaccionante y titlense

rpidamente con la solucin valorada de cido, registrando en la tabla 9.1 los mL de
titulante y el tiempo transcurrido desde que se prepar la mezcla reactiva hasta el vire de
cada titulacin.
63

Prcticas de laboratorio La edicin

de fisicoqumica de los materiales estuvo a cargo de

Se termin de imprimir en
el mes de noviembre del ao 2006
en los talleres de la Seccin
de Impresin y Reproduccin de la
Universidad Autnoma Metropolitana
Unidad Azcapotzalco

ISBN: 910 - 654-598-0

la Seccin de Produccin
y Distnbucin Editoriales
Se imprimieron
100 ejemplares ms sobrantes
para reposicin.

PRACTICAS DE LAD . DE FI SICOQUIMICA DE LOS M

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AUTONOMA

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Practicas de laboratorio

111
11
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ISBN : 970 - 654 - 598 - 0

PRACTI CAS DE LAS . DE FISICOQUIMlCA DE LOS

ESTRADA DANIEL E'I'

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