Tesis Aceros - Ernesto Saenz

UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID
FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

DEPARTAMENTO DE CIENCIA DE LOS MATERIALES E INGENIERA METALRGICA
095471
8X
UNIVERSIDAD COMPLUTENSE
ESTUDIO COMPARATIVO DE LA RESISTENCIA A LA CORROSIN

DE ACEROS INOXIDABLES AUSTENTICOS CLSICOS, DE MUY
BAJO CONTENIDO EN NQUEL Y PULVIMETALRGICOS.
JOS ERNESTO B. SENZ MORE
Directores:
Dr. ENRIQUE OTERO HUERTA

Dr. ANGEL PARDO GUTIERREZ DEL CID
MADRID 1994
ESTUDIO COMPARATIVO DE LA RESISTENCIA A LA CORROSIN

DE ACEROS INOXIDABLES AUSTENITICOS CLSICOS, DE MUY
BAJO CONTENIDO EN NQUEL Y PULVIMETALRGICOS.
jos ERNESTO 6. SENZ MORE
Directores:
Dr. ENRIQUE OTERO HUERTA

Dr. ANGEL PARDO GUTIERREZ DEL CID
A mis padres: BaUtizar y Anabelle

A mi compaflera Gabriela
...
la sabidura individualmente acumulada,

no alcanzar nunca a compararse
al trabajo socialmente companido!
Ernesto More
AGRADECIMIENTOS
Para que esta memoria fmalice, fu necesario la participacin de un gran nmero de
personas con las que compart estos aos de experimentacin y gracias a ellas es que puedo
estar escribiendo estas lueas. Por lo que quiero agradecer a:
A Enrique Otero y Angel Pardo, mis directores de Tsis, por su apoyo, consejo, orientacin
y revisin crtica de esta memoria.
-
A Victoria Utrilla, Javier Bermejo y Marisa Casado, compaeros con quienes compart parte
del trabajo expuesto en esta memoria, sin ellos hubiera sido muy dificil finalizarla.
-
A la Pontificia Universidad Catlica del Per, a Fritz Raiichle y a Peter Tietbehl,

representantes de la GTZ y de la embajada alemana, respectivamente, quienes me ayudaron
a conseguir la beca concedida por el DAAD, que me permiti venir a Espaa.
-
A la Agencia Espaola de Cooperacin, gracias a ella pude fmalizar mis estudios de

doctorado.
-
A Jaime Botella y a ACERINOX, a Kristin Sverdrup y a Hgans Ibrica, por habemos

suministrado los materiales utilizados; adems va mi agradecimiento al Grupo de
Pulvimetalrgia de la Escuela de Ingenieros de Minas de la Universidad Politcnica de
Madrid, por haberme permitido elaborar los materiales pulvimetalrgicos.
-
A Eloy Carrillo y a Manuel Laguna, por su apoyo necesario para culminar partes
importantes de esta memoria.
-
A Mara Teresa Dorado, del CENIM, por el anlisis de las disoluciones de ensayo
A Mariano, Maria Angeles, Ricardo, Adela, Paloma, bibliotecarios del CENIM y de la

UCM-Qulmicas, gracias a ellos pude acceder a la bibliograa que sustenta esta memoria.
-
A Pilar Hierro y Alfredo, por su apoyo en la utilizacin del microscopio electrnico de

barrido.
-
A Jos Maria Gmez de Salazar, por todos los medios que voluntariamente
nuestro alcance.
-
,,
puso a
A la Susy, Carlitos, Juanito, Miguelito, Paco, Elmer, a los Jos Luis (los tres), al Castellano
y al Califa, Mu, Consu, Jess, Lola, Amparo, Concha, Tony, Lucas, Cruti, Isa, y a
muchos/as mas, que, entre otras cosas, supieron comprenderme, ayudarme, aconsejarme,
escucharme y darme confianza, todo muy necesario para el da a da. A todos muchas,
muchas, gracias.
-
El trabajo experimental expuesto en esta memoria, se realiz en el Departamento de

Ciencia de los Materiales de la Facultad de Ciencias Qumicas de la Universidad
Complutense de Madrid.
Indice
INDICE
RFSUMEN
1.
INTRODUCCIN
.1
1.1. ACEROS INOXIDABLES AUSTENITICOS CLSICOS
1. 1. 1. Origen de los aceros inoxidables austenticos clsicos
1.1.2. Aceros inoxidables austenticos. Aspectos generales
a)
Aceros austenticos al Cr-Ni
13
b)
Aceros austenfticos al Cr-Mn-Ni
15
1.1.3. Preparacin de aceros inoxidables austenticos clsicos
15
a)
Aceros moldeados o fundidos
15
b)
Aceros laminados
17
1.1.4. Elementos aleantes de los aceros inoxidables austenticos clsicos
18
1.2. APLICACIONES TIPICAS DE LOS ACEROS INOXIDABLES AUSTENITICOS

CLSICOS
29
a)
Aplicaciones en la industria qumica
30
b)
Aplicaciones en la industria nuclear
30
c)
Aplicaciones en la industria alimentaria
31
d)
Aplicaciones en los transportes
32
e)
Aplicaciones en la industria de la construccin
32
Aplicaciones en acccesorios domsticos y electrodomsticos.
32
1.3. ACEROS INOXIDABLES AUSTENITICOS DE MUY BAJO CONTENIDO EN

NQUEL (INFERIOR AL 2% EN PESO)
1.3.1. Influencia del manganeso
33
37
Indice
1.4. ACEROS
INOXIDABLES
AUSTENTICOS
PREPARADOS
POR
PULVIMETALRGICA (P/M)
VA
40
1.4.1. Origen de los aceros inoxidables austenticos pulvimetalrgicos.
41
1.4.2. Principales polvos de acero inoxidable en el mercado
42
1.4.3. Fabricacin de polvos de acero inoxidable
44
a)
Fabricacin por atomizacin
44
1.4.4. Propiedades de los polvos de acero inoxidable
47
1.4.5. Procesado de los polvos de acero inoxidable
49
1.4.5.1.
Lubricacin
49
1.4.5.2. Compactacin
50
1.4.5.3. Presinterizacin
56
1.4.5.4.
57
Sinterizacin
a) Atmsfera de sinterizacin
61
b) Proceso de sinterizacin
66
c) Velocidad de enfriamiento
68
d) Caractersticas microestructurales
68
1.4.6. Mtodos no convencionales de procesado de polvos de acero inoxidable
68
1.4.7. Operaciones secundarias
71
1.4.8. Resistencia mecnica
74
1.4.9. Resistencia a la corrosin
75
a)
Contaminacin por hierro
78
b)
Influencia de la presinterizacin
79
c)
Influencia de la sinterizacin
79
d)
Influencia de la densidad del producto sinterizado
83
e)
Influencia de los elementos de aleacin
86
Influencia de procesados mecnicos alternativos

1.4.10. Aplicacin y seleccin de aceros inoxidables pulvimetalrgicos
a)
Seleccin de aceros inoxidables pulvimetalrgicos
90
92
93
Indice
1.5. FENMENOS DE CORROSIN EN ACEROS INOXIDABLES AUSTENTICOS. 95

1.5.1. Corrosin generalizada
95
1.5.2. Corrosin en resquicios
95
1.5.3. Corrosin intergranular
96
1.6. FENMENO DE SENSIBILIZACIN A LA CORROSIN INTERGRANULAR EN

LOS ACEROS INOXIDABLES AUSTENITICOS
97
1.6.1. Lmites de grano
97
1.6.2. Sensibilizacin a la corrosin intergranular
97
1.6.3. Teoras propuestas para el mecanismo de la corrosin intergranular
98
a)
Mecanismos dependientes de la coniposicion
99
b)
Mecanismos dependientes de la existencia de compuestos intermetlicos precipitados en lfmite de grano
102
1.6.4. Factores que influyen en la corrosin intergranular
104
a)
Influencia de la concentracin de carbono
104
b)
Influencia de la concentracin de nitrgeno
107
c)
Influencia del tamao de grano
108
d)
Influencia de la deformacin en fro
108
e)
Influencia del temple
110
1.6.5. Formas de evaluar la corrosin intergranular

1.6.6. Posibilidad de evitar el fenmeno de corrosin intergranular.
122
.
117
2.
OBJETIVOS
120
3.
PARTE EXPERIMENTAL
123
3.1. MATERIALES OBJETO DE ESTUDIO

3.1.1. Aceros inoxidables austenticos clsicos
124
124
Indice
3.1.2. Aceros inoxidables austenticos de muy bajo contenido en nquel
126
3.1.3. Aceros inoxidables austenticos obtenidos por va pulvinietalrgica
129
a)
Material de partida
129
b)
Procedimiento de compactacin
129
c)
Procedimiento de sinterizacin
131
3.2. PREPARACIN DE LOS MATERIALES ESTUDIADOS
132
3.2.1. Preparacin de las muestras para el ensayo Huey (ASTM A262-prctica C)
133
3.2.2. Preparacin de las muestras para el ensayo modificado de Strauss

(ASTM A 262-prctica E)
3.2.3. Preparacin de las muestras para el ensayo electroqumico y gravimtrico
3.3. TRATAMIENTOS TRMICOS DE SENSIBILIZACIN APLICADOS.
133
.
134
135
3.4. PROCEDIMIENTOS NORMALIZADOS APLICADOS PARA LA DETERMINACIN

DE LA SENSIBILIZACIN A LA CORROSIN INTERGRANULAR
138
3.4.1. Ensayo Huey
138
3.4.2. Ensayo Strauss modificado
141
3.5. ENSAYOS ELECTROQUMICOS PARA LA MEDIDA DE LA VELOCIDAD DE
CORROSIN
144
3.5.1. Justificacin de los mtodos electroqumicos seleccionados
147
3.5.2. Descripcin de los ensayos realizados

a) Determinacin de las curvas de polarizacin
147
147
b)
Determinacin de las pendientes de Tafel
c)
Determinacin de la densidad de corriente de corrosin, i~, por el

mtodo de interseccin
148
150
Indice
d) Determinacin de la densidad de corriente de corrosin, i~, por el

mtodo de resistencia de polarizacin, Rp.
e)
Determinacin de la velocidad de corrosin, V~.
150
.
152
O Comprobacin de los mtodos electroqumicos
153
3.6. ESTUDIO MICROESTRUCTURAL DE LAS ALEACIONES
153
4.
3.6.1. Preparacin de las muestras
154
3.6.2. Equipo utilizado
155
RESULTADOS Y DISCUSIN
157
4.1. ESTUDIO COMPARATIVO DEL COMPORTAMIENTO FRENTE A LA CORROSIN

INTERGRANULAR DE UN ACERO INOXIDABLE AUSTENIITICO DE MUY BAJO
CONTENIDO EN NQUEL, RESPECTO A UN AISI 304
158
4.1.1. Estudio microestructural de las aleaciones
158
4.1.2. Estudio del comportamiento de las aleaciones frente al ensayo Huey
159
4.1.2.1. Acero de referencia AISI 304

a)
Influencia de la temperatura de tratamiento trmico
b) Influencia del tiempo de tratamiento trmico

4.1.2.2. Acero de muy bajo contenido en nquel
160
174
178
184
a)
193
b)
Influencia del tiempo de tratamiento trmico
198
4.1.3. Estudio del comportamiento de las aleaciones frente al ensayo

Strauss modificado
4.1.3.1.
202
Acero de referencia AISI 304

a) Influencia de la temperatura de tratamiento trmico
203
204
214
Indice
4.1.3.2. Acero de muy bajo contenido en nquel

a)
220
220
228
4.1.4. Estudio del comportamiento de las aleaciones objeto de estudio en los

medios de ensayo y su relacin con las caractersticas microestructurales.
Comparacin entre los resultados obtenidos en el ensayo Huey y el Strauss
modificado
235
a)
Acero de referencia AISI 304
235
b)
Acero de muy bajo contenido en nquel
245
4.1.5. Diagrama Temperatura-Tiempo-Sensibilizacin propuesto para el acero de

muy bajo contenido en nquel segn el ensayo Huey
252
4. 1.6. Comparacin de los resultados obtenidos para los diferentes materiales estudiados.
Conclusiones parciales
256
4.2. ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO FRENTE A LA CORROSIN EN CIDO
NTRICO DE LOS ACEROS INOXIDABLES AUSTENITICOS AISI 304L Y AISI 316L

PREPARADOS POR VA PULVIMETALRGICA, RESPECTO A LOS AISI 304L Y
AISI 316L PREPARADOS POR FUNDICIN
263
4.2. 1. Estudio microestructural de las aleaciones
263
a) Aceros inoxidables obtenidos por fundicin
263
b) Aceros inoxidables obtenidos por pulvimetalurgia
265
4.2.2. Estudio del comportamiento de los distintos materiales frente al

ensayo Huey
271
a) Aceros inoxidables obtenidos por fundicin
271
b) Aceros inoxidables obtenidos por pulvimetalurgia
279
4.2.3. Estudio del comportamiento de los distintos materiales frente al

ensayo Huey modificado
4.2.3.1.
279
Influencia del tiempo de exposicin en cido ntrico al 65%

en ebullicin
280
Indice
4.2.3.2.Influencia de la concentracin de HNO3 en ebullicin para

un tiempo de exposicin de 48 h
285
a) Aceros inoxidables en estado de solubilizacin
285
b) Aceros inoxidables con tratamiento trmico de sensibilizacin.
295
4.2.3.3. Influencia del tratamiento trmico de sensibilizacin en la

velocidad de corrosin, ~
306
4.2.3.4. Relacin entre la microestructura y el comportamiento de los

materiales estudiados
314
Mecanismo propuesto para la corrosin en cido ntrico para
4.2.3.5.
los aceros inoxidables austenticos obtenidos por

pulvimetalurgia
323
a) Consideraciones previas
323
b) Mecanismo propuesto
326
4.2.3.6. Estudio del comportamiento de los distintos materiales a la

corrosin en acido ntrico a temperatura ambiente (298 K)
mediante mtodos electroqumicos
332
a)
Aceros inoxidables obtenidos por fundicin
333
b)
Aceros inoxidables obtenidos por pulvimetalurgia
341
c)
Comparacin de los resultados entre los materiales objeto

de estudio
349
CONCLUSIONES
359
6.
PROBLEMTICA PENDIENTE
366
7.
BIBLIOGRAFIA
369
5.
RESUMEN
Resumen
En la presente memoria, se aborda el estudio de la resistencia a la corrosin en distintos medios,

de aceros inoxidables austenfticos a los que se le ha variado o la composicin o el proceso de
obtencin, respecto a los aceros clgsicos obtenidos por colada y laminhcin. El comportamiento de
estos nuevos materiales se hace de forma comparativa respecto a los clsicos, cuyas composiciones
o procedimientos de obtencin se pretende sustituir o modificar, con el objetivo de obtener materiales
tiles en nuevos campos de aplicacin y de menor costo.
El estudio se divide en dos partes, cuyos objetivos se resumen de forma breve de acuerdo a si ha
modificado la composicin o el procedimiento de obtencin, respecto al material clsico:
a
parte: modificacin de la composicin
buscando reducir el contenido en nquel en
un acero AISI 304 clsico, hasta niveles muy bajos (menores al 2%), debido a que el
nquel es un material estratgico, caro y de precio fluctuante; para ello se utiliz un acero
diseado por la compaa espaola ACERINOX 5. A.. El estudio comparativo se hace
desde el punto de vista del comportamiento frente a la corrosin intergranular,
evalundolo mediante los ensayos normalizados Huey y Strauss modificado (norma
ASTM A262, prcticas C y E, respectivamente). Los materiales que se utilizaron se
obtuvieron mediante procedimientos de colada y laminacin.
2 parte: cambio en el proceso de fabricacin, para lo cual se obtienen aceros
inoxidables austenticos AISI 304L y AISI 316L mediante metalurgia de polvos, que se
comparan con los obtenidos por los mtodos clsicos de fundicin. El estudio se hace
utilizando como electrlito de trabajo, cido ntrico. Los materiales de partida utilizados tanto
polvos como material fundido, tienen composiciones muy prximas. El estudio Iretendi, en
un principio, analizar el comportamiento de estos materiales frente a la corrosin
intergranular utilizando un ensayo nornalizado (ensayo Huey). Debido al diferente mecanismo
de ataque que se presenta en los materiales estudiados, lo que constituye una de las
aportaciones originales de la presente memoria, no fue posible mantener las condiciones de
ensayo propuestas por la norma, por lo que se estudia la influencia, tiempo y concentracin
de cido ntrico, en el comportamiento a la corrosin de los mencionados materiales, tanto
en el estado de solubilizacin como tratado trmicamente.
Relacin de abreviaturas
B
Constante de Stern-Geary
Con.
Corrosin
Potencial de corrosin (mV)
EPR
Reactivacin electroqumica potenciocintica
Fig.
Figura
Densidad de corriente de
mV SCE
Milivoltios medidos respecto al electrodo de calomelano saturado
Rp
Resistencia de polarizacin
SCE
Electrodo de calomelano saturado
SRET
Tcnica referencial de barrido electroqumico
temp.
Temperatura
V,T
Velocidad de corrosin
Vc~ x
Velocidad de corrosin del material X
VS-
Velocidad lmite de sensibilizacin
coITosin
Relacin de tablas:
Tabla 1:
Tabla II:
Tabla III:
Tabla IV:
Tabla V:
Tabla VI:
Tabla VII:
Tabla VIII:
Tabla IX:
Tabla X:
Tabla XI:
Tabla XII:
Tabla XIII:
Tabla XIV:
Tabla XV:
Tabla XVI:
Tabla
Tabla
Tabla
Tabla
Tabla
Tabla
Tabla
Tabla
Tabla
XVII:
XVIII:
XIX:
XX:
XXI:
XXII:
XXIII:
XXIV:
XXV:
Tabla XXVI:
Tabla XXVII:
Tabla XXVIII:
Tabla XXIX:
Tabla XXX:
Tabla XXXI:
Tabla XXXII:
Tabla XXXIII:
Principales caractersticas de algunos aceros inoxidables austenticos al Fe-Cr-Mn (serie 200)

y Fe-Cr-Ni (serie 300).
Distintos porcentajes asignados para la determinacin del cromo y del nquel equivalente (Crq
y Ni~, respectivamente).
Precios relativos aproximados por unidad de peso de metal o aleacin.
Principales caractersticas de diferentes polvos de acero inoxidable obtenidos por atomizado
en agua, disponibles en el mercado mundial.
Anlisis de tamizado tpico para polvos de acero inoxidable.
Fenmenos que pueden tener lugar en el sinterizado de aceros inoxidables.
Influencia de la atmsfera de sinterizado en la absorcin de nitrgeno en un acero AISI 3 IL
sinterizado a 1 473 K durante 30 mm.
Efecto de los elementos aleantes premezcadosen las propiedades del acero AISI 304L. Proceso
de preparacin: lubricante 1 % de estearato de cinc, presin uniaxial 925 MPa, sinterizado en
atmsfera de 75% H2 + 25% N2 a 1 453 K/45 min, siendo la solucin de ensayo 5% NaC
a 298 K.
Origen, efecto y posibles soluciones a la contaminacin por hierro, nitrgeno, oxgeno y
carbono, de aceros inoxidables obtenidos por pulvimetalurgia
Principales caractersticas de distintos ensayos de corrosin intergranular en aceros inoxidables
austenticos.
Composicin qumica de los aceros inoxidables austenticos objeto de estudio.
Propiedades fisicas de los aceros inoxidables austeniticos AISI 304 y Bajo en nquel.
Caractersticas mecnicas de los aceros inoxidable austenticos MSI 304 y Bajo en nquel.
Principales propiedades de los polvos de los aceros inoxidables austenticos AISI 304L y
AISI 316L.
Densidad en verde obtenida para los compactos de acero inoxidable austenticos AISI 304L
(presin de compactacin 700 MPa).
Densidad en verde obtenida para los compactos de acero inoxidable austenticos AISI 3 lL
(presin de conipactacin 700 MPa).
Densidades obtenidas para el acero inoxidable AISI 304L P/M.
Tabla indicativa de los diferentes ensayos realizados a las muestras objeto de estudio.
Tratamientos trmicos de sensibilizacin realizados a las muestras en estudio.
Resultados del ensayo Huey para el acero AISI 304.
Resultados del ensayo Huey para el acero Bajo en Nquel.
Resultados del ensayo Strauss modificado para el acero MS! 304.
Resultados del ensayo Strauss modificado para el acero bajo en Nquel.
Composicin qumica de dos aceros inoxidables austenticos MS! 304L y MS! 31 GL,
obtenidos por colada y laminacin, usados como referenciales para los aceros obtenidos por
fundicin.
Tabla comparativa entre las velocidades de corrosin obtenidas en el ensayo Huey, para
materiales fundidos y laminados, en estado de solubilizacin y con posterior tratamiento
trmico.
Resultados de los ensayos modificados Huey, para los aceros AJSI 304L y MS! 316L,
obtenidos por fundicin (FDO) y por pulvimetalurgia (P/M).
Elementos presentes en los electrlitos despus de realizarse los ensayos electroqumicos.
intervalos de variacin de la resistencia de polarizacin Rp, y de la constante de Stern-Geary
B, para los aceros inoxidables fundidos MS! 304L y MS! 316L.
Leyes cinticas de velocidad de corrosin obtenidas, para los aceros inoxidables fundidos
AISI 304L y AISI 316L, a partir de las figuras 192 y 193, para distintas concentraciones de
HNO3 a 298 1<.
Intervalos de variacin de la resistencia de polarizacin Rp, y de la constante B de Stern(leary, para los aceros inoxidables pulvimetalrgicos MSI 304L y AISI 316L.
Leyes cinticas de velocidad de corrosin obtenidas, para los aceros inoxidables
pulvimetalrgicos MS! 304L y MSI 316L, a partir de las figuras 196 y 197, para distintas
concentraciones de HNO3 a 298 K.
Comparacin entre las V~ obtenidas por ensayos gravimtricos y electroqumicos, siendo la
temperatura y tiempo de ensayo 298 K y 360 h (15 das), respectivamente.
1. INTRODUCCIN
Introduccin
pg. 2
1. INTRODUCCIN
Los nuevos conceptos e ideas que dominan al mundo se encuentran, al finalizar este siglo,
en constante cambio, ocupando la economa de mercado un lugar privilegiado. Todo cambio,
mejora, innovacin, creacin, debe de tener una buena justificacin econmica que compense
el tiempo y los recursos invertidos en el mismo.
Los mercados comunes, la cada de las barreras proteccionistas, la fuerte competencia a
todos los niveles, afectan directamente al sector industrial, al que se le va exigiendo de forma
creciente la optimizacin de procedimientos tanto en la obtencin como en la fabricacin de
productos. El sector industrial sigue siendo la base de la economa de los estados.
Los mencionados aspectos influyen en la ciencia de los materiales, la cual se encarga de
suministrar nuevos materiales y nuevos mtodos de conformado que puedan cubrir las cada
vez ms exigentes demandas del sector industrial. De esta manera en los pases mas
avanzados, Japn y Estados Unidos, as como en los pases agrupados en la Comunidad
Europea, se estn efectuando grandes inversiones en programas de Investigacin y Desarrollo
(1 + D) en nuevos materiales, asi como se esta promoviendo la creacin de nuevos Centros
de Investigacin dedicados exclusivamente a la obtencin y perfeccionamiento de materiales
avanzados [1]. La sustitucin de materiales o de procesos de conformado por otros
alternativos, lleva consigo el estudio comparativo y minucioso del nuevo material o proceso
respecto al del que se pretende reemplazar.
En general, el fenmeno de corrosin es uno de los aspectos que mayores problemas causa
en la industria. Se estima que cada alo alrededor de un 10-20% de la produccin mundial de
metal se pierde a causa de este fenmeno. El fenmeno de corrosin est asociado a la
reaccin de un material con el medio que le rodea produciendo el deterioro de sus
propiedades metlicas [2], siendo necesario sustituir, proteger o reparar el material afectado,
lo que genera por este motivo prdidas econmicas. Las prdidas econmicas relacionadas
con el deterioro de los materiales, suelen clasificarse en directas e indirectas. Las primeras
estn motivadas no slo por la rotura y sustitucin completa de un equipo, sino por los
Introduccin
pg.3
mayores costos debidos a las medidas de proteccin, aplicacin de recubrimientos, etc. Las
prdidas indirectas son, entre otras, las debidas a la falta de produccin por el paro temporal
de una instalacin, a la fuga de un lquido de un depsito, etc. Por tanto el desarrollo
industrial y tecnolgico van de la mano en el perfeccionamiento de nuevas aleaciones, dotadas
de propiedades especficas de resistencia a la corrosin; entre estas aleaciones destacan los
aceros inoxidables, material caracterfstico de este siglo.
Con el descubrimiento y perfeccionamiento de los aceros inoxidables se busc eliminar o
disminuir los problemas de corrosin que se presentaban en los distintos medios, lo que se
consigui en muchos aspectos, pero surgieron nuevos problemas relacionados con procesos
industriales que demandan un estudio continuo de los mismos. En el campo de los nuevos
aceros inoxidables la tendencia es a incrementar los elementos de aleacin, lo que conduce
a la obtencin de aceros con mejores propiedades pero de mayor costo, como en el caso de
los aceros inoxidables duplex, superduplex, etc, que pueden resultar atractivos si las
exigencias de los medios lo justifican.
Otro factor de inters es el valor estratgico y la estabilidad de los precios del nquel y del
cromo, aleantes mayoritarios usados en la preparacin de los aceros inoxidables, es por ello
que se buscan elementos aleantes que reduzcan o eliminen el contenido de cromo y nquel.
La bsqueda de aceros inoxidables sin cromo se inici en el ao de 1960 [3]; el principio se
basa en reemplazar el cromo por el aluminio, debido a la similitud que presenta ste en
formar una capa protectora de A1203, resistente a la corrosin, en lugar del Cr2O3. Para lo
cual se trabaja con contenidos de 8-10% (porcentajes en peso)(> de aluminio, 20-35% de
manganeso y con un porcentaje de carbono del 1 %, siendo composiciones comunes las de
30% Mn-8% AI-1 % C, aadindose 1% Si para mejorar la resistencia a la oxidacin. La
bsqueda de aceros inoxidables con bajos contenidos en nquel se inici alrededor de los aos
treinta y su desarrollo ha ido de la mano de acontecimientos blicos, como la Segunda Guerra
Mundial (realizndose trabajos en Alemania y Francia) o la guerra de Corea (realizndose
trabajos en Estados Unidos), o a coyunturas relacionadas con una oferta de nquel
<>
A partir de este momento el porcentaje indicado a continuacin de un elemento ser porcentaje en peso, y
el indicado a continuacin de un gas ser porcentaje en volumen.
pg. 4
Introduccin
temporalmente reducida, el principio se basa en reemplazar el nquel por elementos

austenitizantes como manganeso, nitrgeno, cobre, carbono y cobalto.
Las primeras y principales aplicaciones de los aceros inoxidables se dieron en medios que
contenan cido ntrico, por lo que es comn observar su aplicacin en plantas de produccin
de este cido, as como fbricas que incluyan dentro de su proceso el trabajar con este medio,
caso de las fbricas de fertilizantes, u otro tipo de plantas que lo utilicen como lquido de
limpieza. Por lo que uno de los electrlitos en los que se evala el comportamiento frente a
la corrosin en los aceros inoxidables es el cido ntrico.
Como primer aspecto de este trabajo de investigacin se estudia el comportamiento de una
nueva aleacin de acero inoxidable austentico, en la cual se busca disminuir el costo del
material en s, reduciendo el contenido en nquel que como se mencion es un elemento
clsico en la composicin de estos aceros, adems de ser clasificado de estratgico, cuyo
precio es elevado y fluctuante de acuerdo a los distintos conflictos polticos entre pases y
posiblemente en un futuro cercano por las exigencias de los mercados comunes emergentes.
I..a reduccin del contenido en nquel es compensado fundamentalmente por la adicin de
manganeso, elemento de menor costo y con mayores facilidades de encontrarlo en el
mercado. Como segundo aspecto, se estudiar no modificar la composicin de una aleacin,
sino mas bien estudiar el comportamiento de materiales obtenidos por mtodos alternativos
a los clsicos de fundicin, para lo cual se trabaja con productos obtenidos por
pulvimetalrgia, buscando evaluar y justificar el comportamiento de ambos materiales en
distintos medios agresivos. Ambos estudios se harn desde el punto de vista del
comportamiento comparativo frente al fenmeno de corrosin intergranular en cido ntrico.
1.1.
ACEROS INOXIDABLES AUSTENTICOS CLSICOS
Se denominan aceros inoxidables austenticos clsicos a los obtenidos por los mtodos
tradicionales de colada y laminacin.
pg. 5
Introduccin
1.1.1. Origen de los aceros inoxidables austenticos clsicos

En la historia de la obtencin de nuevos materiales, los aceros inoxidables vienen a ser
uno de los smbolos mas importantes del siglo XX, pudindose encontrar su aplicacin en
casi todas las industrias.
El origen de los aceros inoxidables se encuentra totalmente relacionado con el
descubrimiento del cromo en 1797 por el alemn M.H. Klaproth y el francs LouisNicoles Vauquelin, al analizar un mineral rojo brillante (crocoite) encontrado en los
Montes Urales. Dicho mineral contena un 64% de plomo y otros minerales, entre ellos
el cromo (nombre dado por Vauquelin). En 1798, el cromo Cr tambin se encontr en una
muestra de hierro trada de los Montes Urales, por el alemn Lowitz, en la forma de
cromita FeCr2O4, la que en la actualidad viene a ser la nica fuente comercial de Cr [4].
Es de notar que el nquel, otro de los elementos aleantes mayoritarios que se encuentran
en los aceros inoxidables austenticos, fue descubierto por el sueco Cronsted en 1751.
En 1821, el francs Pierre Berihier, fue el primero que investig las aleaciones de
Fe + Cr, encontrando que era resistentes, an, al agua regia. Otros investigadores
observaron la resistencia de esta aleacin a la corrosin en agua (Mallet, 1838), a la
corrosin en cidos concentrados (Fremy, 1875), adems se observ el efecto adverso del
carbono C (se trabajaba con porcentajes del 1%).
En 1912, el ingls Brearly, di el nombre de aceros inoxidables a las aleaciones
ferrticas Fe
12,SCr, que las descubri tratando de prevenir la erosin y el desgaste de
caones de rifle. En la misma poca, en Alemania, al trabajar con aleaciones de Fe

Cr
Ni, el metalurgista Pasel de la empresa Krupp inscribe dos patentes el 17 de octubre
y el 20 de diciembre de 1912, en las que se habla de aceros inoxidables austenticos de

18% Cr
8% Ni [5]. En 1914, en los Estados Unidos, se pone a punto la produccin de
un acero inoxidable ferrtico a cargo del investigador Dantsizen. En 1917, Edward

Maurer, al trabajar con una aleacin de Fe
Cr
8% Ni, elaborada por Benno Strauss,
Introduccin
pg.6
observ que no se corroa al estar expuesta a gases de cidos en el laboratorio,

observando adems que con un tratamiento de solubilizacin y temple en agua se
solubilizaban los carburos existentes haciendo ms dctil al material (B. Strauss era el jefe
de la Seccin Fsica de los laboratorios de F.A. Krupp en Essen, Alemania). Las patentes
fueron rpidamente elaboradas en Alemania y en otros lugares del mundo inicindose su
comercializacin.
En 1914, se producan aceros del tipo 20% Cr-7% Ni-0,25% C, para la Badisehe
Anilin und Sodafabrik BASF y para las fbricas de amonaco de Fritz Haber, de los cuales
se dijo que era el material preciso en el momento necesario.
Entre 1925 y 1935, se pusieron a punto muchas tcnicas para su obtencin, encontrando
gran acogida en la industria debido a la combinacin de buenas propiedades ffiecnicas con
una elevada resistencia a la corrosin.
El concepto de los aceros inoxidables fue cambiando con el tiempo y el conocimiento
de los mismos, por lo que actualmente se denominan aceros inoxidables a las aleaciones
base hierro que contienen cromo en una proporcin mnima del 10,5% [6]. Con el
aumento del contenido de este elemento y la presencia o ausencia de entre diez a quince
de
otros elementos, los aceros inoxidables pueden proporcionar una extraordinaria
resistencia a distintos medios agresivos.
La combinacin
de estos elementos da origen a
las cinco grandes familias de aceros inoxidables: austenticos, ferrticos, austeno-ferrticos

(duplex), martensticos y endurecibles por precipitacin.
Las caractersticas de buena resistencia a la corrosin se debe a la propiedad de esta
aleacin de pasivarse en un ambiente suficientemente oxidante (aire por ejemplo) debido
a la formacin de una pelcula superficial de oxgeno absorbido. En estas condiciones se
habla de acero inoxidable en estado pasivo. La pelcula vuelve a reconstruirse
naturalmente cuando se dalia, si el ambiente es lo suficientemente oxidante y si el oxgeno
puede entrar en contacto con la aleacin.
Introduccin
pg. 7
Existen muchas clasificaciones para estos aceros, entre las que se encuentran, la de la
Alloy Casting Institute ACI para los fundidos y la de la American Iron and Steel InstituteSociety of Automotive Engineers AISI-SAE para los aceros laminados.
Los austenticos son dentro del grupo de los aceros inoxidables los de mayor uso,
representando su fabricacin del 65-70% del total de la de los aceros inoxidables. Siendo
los de la serie 300 los mas usados, por poseer una elevada ductilidad y tenacidad.
1.1.2. Aceros inoxidables austenfticos. Aspectos generales
Consideremos en primer lugar el diagrama Fe-Cr (figura 1), base de las aleaciones
ferrticas, en el que se observa la accin alfgena del cromo, que restringe a elevadas
temperaturas el campo de existencia de la austenita -y (fase cbica centrada en las caras),
para favorecer en un amplio intervalo de temperatura y concentracin, la existencia de la
ferrita a (fase cbica centrada en el cuerpo). Se observa que hasta aproximadamente un
12,7% Cr, existe un campo limitado de austenita. Para contenidos menores de Cr, al ir
aumentando la temperatura desde temperatura ambiente, tendremos inicialmente la
separacin de la ferrita a, la que se transforma en austenita y finalmente una nueva
transformacin en ferrita. Al ir aumentando el contenido de Cr, se observa la presencia
de otra fase denominada fase sigma o. Esta fase puede presentarse en los aceros
inoxidables, especialmente en aquellos con elevado contenido en cromo, o en donde ste
aumente localizadamente en concentracin; originada por transformacin de la ferrita. La
presencia de la fase sigma en los aceros inoxidables debe considerarse perjudicial ya que
confiere fragilidad y disminuye su resistencia a la corrosin.
pg. 8
Introduccin
PORCENTAJE ATOMICO DE Gr
o
2273
jo
ao
30
50
40
60
70
80
90
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1811
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1-
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673
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30
40
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50
60
70
Fe
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90
00
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PORCENTAJE EN PESO DE Or
Figura 1: Diagrama de equilibrio Fe-Cr.
pg. 9
Introduccin
PORCENTAJE ATOMICO DE Ni
1873
1673
1473
1273
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073
2
u
1-
873
673
473
Fe
PORCENTAJE EN PESO DE Ni
Figura 2: Diagrama de equilibrio Fe-Ni.
Ni
Introduccin
pg. JO
Siendo el nquel, el segundo elemento aleante importante, es de inters conocer el

diagrama Fe-Ni (figura 2), donde se observa, la accin gammgena del nquel, que amplia
el campo de existencia de la austenita, desplazando la formacin de ferrita. Esto hace
posible que los aceros inoxidables al Fe-Cr, con un mnimo del 8% Ni tengan una
estructura austentica estable a temperatura ambiente como se puede apreciar en la figura
3, adems se observa que un aumento del contenido de nquel desplaza la formacin de
la ferrita 8 a la zona de altas temperaturas. Al contener el acero al Fe-Cr-Ni, otros
elementos gammgenos como C, N, Cu y Mn, es posible tener una zona mayor de
austenita estable.
En la figura 4, se puede apreciar la influencia del carbono como elemento aleante
minoritario en los aceros inoxidables austenticos, observndose que la solubilidad del
carbono, por ejemplo para un acero con 0,2% C, disminuye a temperaturas por debajo
de 1273 K, temperaturas a las cuales el contenido de carbono exceder el lmite de
solubilidad. Por lo que si se produce un calentamiento o un enfriamiento hasta esas
temperaturas se puede producir la presencia de carburos, motivo por el cual estas
aleaciones al someterse a un tratamiento trmico o un calentamiento localizado pueden
quedar sensibilizados a un tipo de corrosin denominado intergranular, considerndose
sto una de los mayores obstculos para su uso, al traer consigo la prdida de sus
caractersticas fsicas y mecnicas.
Es importante recordar que los diagramas de fase, nos pueden servir para comprender
la metalurgia de las aleaciones Fe-Cr-Ni, pero son mtodos incompletos, por dos razones:
la primera, es que los aceros inoxidables no son aleaciones ternarias, ya que si solo se
considera la influencia de los aleantes mayoritarios se subestima la influencia de elementos
minoritarios que pueden ejercer un gran efecto sobre la estabilidad de las fases. La
segunda, que frecuentemente se olvida es que las aleaciones son metaestables, por lo que
con la temperatura y el tiempo se pueden producir cambios en los mismos. Es este uno
de los motivos por el cual se desanollaron los diagramas conocidos como diagramas de
Schaeffler y de Delong [7,8]. En estos diagramas se determinan las fases esperadas a
temperatura ambiente mediante la obtencin del nquel y de] cromo equivalente a partir
ni roduccin
pg. JJ
de los elementos presentes en una aleacin.
re-N~cr
1973
1fl3
1573
1373
1 173
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773
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1
1773
1573
1373
1 173
9,3
773
573
373
0203040506070
020304050607080
CROMO (% en
Figura
3:
peso)
Influencia del contenido de nquel en la estabilidad de la austenita y en

aleaciones
Fe-Gr-Ni.
~p4g. J2
Introduccin
1673
1473
1273
.4
1
.4
a.
o114
1073
(a)
873
673
473
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
CARBONO (% en peso)
673
1473
1273
1073
oLi,
873
673
473
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
CARBONO (% en peso)
Figura 4:
Diagrama de fase para aceros inoxidables con 18% Cr conteniendo:
a) 4% Ni; b> 8% Ni.
pg. J3
Introduccin
La importancia y el inters en las estructuras austenticas se debe a que son

paramagnticas (no magnticas), y poseen una elevada resistencia, tenacidad y
conformabilidad. Son aleaciones que se endurecen por deformacin y no por un
tratamiento trmico. Adems se tiene la posibilidad, al variar la cantidad de elementos
aleantes, de aplicarlos en un gran nmero de solicitaciones. En la tabla 1, se pueden
apreciar algunas de las caractersticas de diferentes aceros inoxidables utilizados en la
industria.
En
la familia de los aceros inoxidables austenticos, se pueden distinguir dos grupos
generales:
-
Austenticos al Cr-Ni
Austenticos al Cr-Mn-Ni
El primer grupo de aceros inoxidables es el ms importante, dado que a l pertenecen

la mayor parte de los aceros inoxidables comnmente utilizados, y est compuesto por
aleaciones Fe-Cr-Ni con aporte ocasional de otros elementos como Mo, Ti, Nb, etc. El
segundo grupo, por el contrario, es cuantitativamente ms modesto, representando
aproximadamente el 5% de todos los aceros inoxidables austenticos. Est formado por
aleaciones Fe-Cr-Mn-Ni.
a) Aceros austenftcos al Cr-Ni
Estos aceros se caracterizan por tener en su composicin cantidades de C comprendidas
entre valores inferiores al 0,035% y mximas del orden del 0,25%; Cr entre un 17 y
26%, y Ni entre el 7 y 22%. En la clasificacin AISI aparecen como la serie 300.
Los distintos aceros de la serie se diferencian entre s por la presencia de distintos
elementos de aleacin, o diferentes porcentajes de ellos, que confieren en cada caso
caractersticas mecnicas y de resistencia a la corrosin particulares. Algunos de estos
aceros ms representativos sern los AISI 304 (clsico 18/8), o AISI 316 (clsico 18/10),
que incorpora molibdeno a su composicin.
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1-
Introduccin
b)
pg. 15
Aceros austenticos al Cr-Mn-Ni
Estos aceros, algunos de ellos definidos segn AISI como serie 200, tienen la
particularidad de que parte del nquel, se sustituye por otros elementos de aleacin
fundamentalmente manganeso, nitrgeno, cobre y carbono, usados para promover la
formacin y estabilidad de la austenita.
En cuanto a propiedades mecnicas, estos aceros endurecen ms rpidamente que los
aceros al Cr-Ni, y en general presentan un lmite elstico mayor asociado al mayor
contenido de C y N. La variacin en Ni, Cr, Mn, tiene una pequea influencia en la
resistencia si se mantiene la estructura austentica. Los elementos intersticiales y la ferrita
son los que ms influyen en la resistencia.
1.1.3. Preparacin de aceros inoxidables anstenticos clsicos.
Los aceros inoxidables se emplean en forma de diversos tipos de productos, los que
pueden subdividirse en dos grandes categoras: los productos que despus de la colada
requieren de procesos de deformacin para adquirir su forma final, tales como los
laminados, foijados, extruidos, etc., y los que adquieren su forma final al ser colados en
un molde, denominados moldeados o fundidos. Por ser de inters para este trabajo los
aceros moldeados y los laminados nos referiremos brevemente a la forma de preparacin
de ambos [5,9].
a) Aceros moldeados o fundidos.
Se fabrican, comnmente, mediante un horno elctrico de induccin. Horno que tiene
poca importancia desde el punto de vista de la produccin masiva de aceros inoxidables.
La preparacin de los aceros inoxidables moldeados o fundidos consiste en la refusin
de una carga muy seleccionada de chatarra de acero inoxidable y de material
complementano.
pg. 16
Introduccin
Los procesos mas comunes de produccin de acero inoxidable consideran cuatro etapas
fundamentales, las cuales, dependiendo del proceso de fabricacin se pueden solapar.
Estas etapas son:
1~ Etapa: Carga yfundido del material, se introduce en un horno elctrico una carga
que contiene acero inoxidable, trozos de acero al carbono, cromo, nquel y molibdeno,
en distintas proporciones de acuerdo al tipo de producto que se desee obtener. El fsforo
que se aade en el proceso de carga permanecer hasta el producto final; el fsforo es un
elemento perjudicial para el acero, y es importante eliminarlo o minimizar su
concentracin en los materiales de carga. Debido a que en los aceros inoxidables
normalmente se requieren niveles controlados de carbono, la siguiente etapa a realizar es
la descarburizacin.
2A Etapa: Descarburizacin, se ejecuta mediante la inyeccin de 02 por medio de una
lanza de oxgeno, con el fin de obtener un determinado porcentaje de carbono y un buen
nivel de temperatura. En esta etapa se produce la oxidacin de elementos como el Cr, Si,
Fe, que ser necesario recuperarlos en la etapa de reduccin.
Algunas de las siguientes reacciones se presentan en la descarburizacin<2>:
C
+ 1/2 O,(g)
CO(g) + (1/2
~2
+ 1,88 N 0>(g)
2)
CO(g)
C0
Fe(l) + 1/2 O,(g)

Fe(l) + 2 Cr + 2 02(g)
3 Cr
+ 2 02(g)
Si
+ 02(g)
=
=
=
2(g> + 1,88 N2(g)
(1)
(2)
FeO(l)
(3)
FeCr2O4(escoria)
(4)
Cr3O4(escoria)
(5)
SiO2(l)
(6)
(2>
En estas reacciones los subndices representan estados de la materia, diferentes al slido, como el
lIquido (1) y el gaseoso (g).
13>
En caso de que se tenga atmsfera de aire.
pg. J7
Introduccin
Y Etapa: Reduccin, el fundido en la etapa anterior, queda saturado de oxgeno, debe

desoxidarse con el objeto de recuperar Cr y otros elementos aleantes, disminuyendo de
esta forma, la prdida de estos elementos. Esto se realiza mediante la adicin de agentes
reductores como FeCrSi, FeSi, FeMnSi y FeCr con contenidos bajos de C. El FeSi se
utiliza en el caso de obtener aceros inoxidables con muy bajos niveles o libre de nquel.
La principal reaccin que se produce es la reduccin del cromo
Cr3O4(escoria) -1- 2 Si
3 Cr + 2 SiO}escoria)
(7)
4~ Etapa: Acabado,se adicionan aleantes y desulfurantes (como CaSi, FeSi). Los

aleantes deben de aadirse de una forma cuidadosa debido a que pueden disolverse y
quedar retenidos en la escoria.
A continuacin se realiza la colada en un molde con la forma que se desee obtener.
b) Aceros laminados.
El proceso de preparacin es similar al de los aceros moldeados en cuanto a las etapas
que se realizan, diferencindose en que la capacidad de los hornos elctricos usados para
productos que deben ser laminados, forjados o extruidos, etc, es mucho mayor. Los
hornos que se utilizan son el horno elctrico de arco, que empieza a ser sustituido por
nuevos mtodos, como el proceso en vaco, el proceso del convertidor argn-oxgenodecarburizado AOD y el proceso del convertidor CLU (Creusot-Loire-Uddeholm).
Los aceros inoxidables austenticos laminados se elaboran mediante la deformacin en
caliente de un lingote a una temperatura mayor a los 1 223 K, para evitar la precipitacin
de carburos. Tambin se laminan a una temperatura inferior pero controlando que no se
deteriore el material.
Introduccin
pg. J8
1.1.4. Elementos aleantes de los aceros inoxidables austenticas clsicos.
Los elementos aleantes de los aceros inoxidables austenticos adems de proporcionarles

buenas propiedades mecnicas as como de resistencia a la corrosin, deben de adicionarse
en cantidades tales que la estructura austenitica no se altere, y los porcentajes de ferrita
delta 8 se mantengan dentro de unos niveles tales que permitan procesos de fabricacin
ptimos. Industrialmente es conocido el efecto beneficioso de bajos porcentajes de ferrita
5 en los procesos de solidificacin y de colada continua, ya que si slo se tuviera matriz
austentica se presentarn grietas de solidificacin; porcentajes elevados de ferrita 5,
disminuye la ductilidad a altas temperaturas dificultando los procesos de laminacin en
caliente [10].
Como se mencion, Schaeffler y Delong, propusieron diagramas en los cuales se poda
apreciar la influencia de los diferentes elementos alfgenos y gammgenos para estimar
la presencia de las fase austentica, ferrtica y martenstica<4). En la tabla II, se puede
apreciar los distintos porcentajes asignados para determinar el cromo y el nquel
equivalente, con el objeto de predecir el contenido de ferrita [11]. El ltimo de los
diagramas de Delong modificado, fue propuesto por Lake y Kotecki, conocido como el
WRC-1992 [12], y se muestra en la figura 5, en ese diagrama se consideran niveles hasta
del 10% en manganeso, 0,25% en nitrgeno, 0,5% en cobre, 1% en silicio, 3% en
molibdeno. Este diagrama ha sido trazado para indicar las estructuras presentes que
pueden aparecer en cordones de soldadura y, por consiguiente se generan a partir de un
bao fundido que solidifica rpidamente.
Los aceros inoxidables austenticos en funcin de la concentracin de elementos
aleantes, presentan una extraordinaria resistencia a distintos medios agresivos. Un ejemplo
de esto se puede observar en la figura 6, donde tomando como base al acero AISI 304
(18/8), y en funcin de los distintos tipos de elementos aleantes se obtienen aceros con
diferentes caractersticas mecnicas y de resistencia a la corrosin.
<4>
Esos diagramas fueron elaborados para bajos porcentajes de carbono, adems an no se conoca la existencia
de aceros duplex de nueva generacin, los que salen de los niveles normales de composicin.
Introduccin
pg. 19
Investigador
Ao
Operacin
Schaeffler
1949
Soldadura
Equivalente
Cr
%Cr+96Mo+1,5%Si+O.5%Nb
Ni~=%Ni+O,5%Mn+30%C
Delong y col
1956
Soldadura
Crj %Cr+%Mo+1,5%Si+0,5%NF
Ni<~= %Ni+O,5%Mn+30%C+30%N
Guiraldenq
1967
Colada
Cr=%Cr+2%Mo+1,5%Si+%Nb+4%Ti
Ni~=%Ni+30%C+3O%N
Cr~,= 96Cr+t,2t%Mo+0,48%Si+0,1496Nb+2,2%Ti+
HuIl
1973
Colada
2,27%V +2,48%AI+O,72%W+0,2196Ta
Ni~ = %Ni+O,ll96Mn-O.OO86(%Mn)2+
24,5%C+ 18,4%N+0,44%Cu+0,41 9ECo
Hamniar y
Svennson
1979
Anlisis
Cr~= %Cr+1,37%Mo+1,5%Si+2%Nb+3%Ti
Trmico
Ni~,= %NI+O,31 %Mn+22%C+ 14,2%N+ %Cu
Lake y Kotecki
Cr~~= %Cr+ %Mo+O,7%Nb
(WRC 1992)
Tabla II:
Ni=%Ni+35%C+20%N+O.25%Cu
Distintos
porcentajes
equivalentes.
asignados para la determinacin del Gr y Ni
>
Introduccin
pg.. 20
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18
20
22
Creq
Figura
5:
24
=
Cr
26
28
Mo O.7Nb
Diagrama WRC 1992 (modificado de Delong>.
30
pg.. 21
Introduccin
Aleaciones ar
Ni-Cr-Fe
+M para mayor resistenda
a corrosin a altas tetisperatoras
309, 310, 314, 330

+
Nb, +1a para

dii
ensiblizacin
+5 6 Se pata nNeorar
ma~uin,bitdad (dismi rII~C resitencia a la
corrosin>
+Cr. Ni, para lograr

propiedades espaciales
Cr y Ni pr. mejora,
resistencia mecnica y
a la ciodacin
304
1 8/8
Aceros Duplex
329
pra reducir
N zacin
303, 303 Se
Co, Ti, AI,.Ni para

endurecimiento por re~
cipitacin (menor resistencia a corrosin)
+
Aceros inox.
endurecibles
por precipitacin
&Ao para mayor resis

tncia a picaduras
+
304L
316L
31 7L
iI~I]
Bajo C para reducir

sensibilizacin
+ Mn y N, .Ni pr
eles ada nesistentia
(menor resistencia
a la corrosin)
4-Mo para mayor retstenda a picadura
Aleacion es
-41, ~, Co. Nb para

mejorar resittentia &
corrosin en medios
reductores
Ni-Cr-Nb
Mo-Cu-Nb
Figura
6:
317
Distintas posibilidades de modificacin en la

inoxidable AISI 304 con el objeto de obtener
composicin del acero

diferentes propiedades
mecnicas y de resistencia a la corrosin (las lneas punteadas
indican un cambio en la composicin Que lleva a otro sistema de
aleacin>.
pg. 22
Introduccin
Dentro de los elementos aleantes tpicos en los aceros inoxidables austenticos se

encuentran el cromo (% Cr: 13-25), nquel (%Ni: 7-25), manganeso (%Mn: 1-10) y
silicio (%Si: 0,5-3), teniendo adems otros elementos aleantes menores como el carbono
(%C: 0,01-0,25),
molibdeno (%Mo = 3%),
nitrgeno (%N = 0,25%),
titanio
(%Ti =5% C), niobio (%Nb =10% C). Adems impurezas como fsforo (%P: 0,010,2) y azufre (%S: 0,03-0,15).
Una buena seleccin de un acero inoxidable llevar consigo el conocer la influencia de
los elementos aleantes en el comportamiento del material ante un determinado tipo de
solicitacin ya sea mecnica, de un medio agresivo o la combinacin de ambas. Pequeos
cambios en la concentracin de elementos residuales, ya sean dispersados uniformemente
en la matriz o concentrados en el limite de grano, pueden tener grandes efectos en la
susceptibilidad de estos materiales a distintos tipos de corrosin, en especial a la corrosin
intergranular, tanto a partir de tratamientos trmicos de solubilizacin como de
sensibilizacin.
A continuacin se detallan algunas de las principales caractersticas, tanto mecnicas
como de comportamiento ante medios agresivos, que proporcionan los distintos elementos
presentes en los aceros inoxidables austenticos, centrndonos en el efecto que puedan
tener frente al fenmeno de corrosin intergranular.
Cromo (Cr)
Es un elemento cbico centrado en el cuerpo y estabilizador de la ferrita (accin
alfgena). Los aceros son inoxidables debido a la presencia de Cr, el cual es el elemento
bsico en la pasivacin<~ de los aceros inoxidables, aunque pequeas cantidades de Cr en
un acero generalmente aumenta la resistencia a la corrosin, se precisa entre un 12-14%
en Cr para que el acero sea verdaderamente inoxidable, formndose una pelcula muy fina
y adherente de xido de cromo Cr2O3 sobre la aleacin, por lo que cuanto, mayor sea el
Pasividad se define como el estado en el que los materiales son resistentes a la corrosin en medios en
los que termodinmicamente deberan ser altamente reactivos, este estado se debe al considerable
retardo de la reaccin andica por la presencia de una capa que no permite la difusin de cationes.
Introduccin
pg. 23
contenido de Cr tanto ms aumentar la resistencia a la corrosin, ya sea a bajas como

a elevadas temperaturas. Esta pelcula asla al acero del medio agresivo y acta como una
pelcula protectora. La resistencia a la corrosin es especficamente desarrollada en
medios oxidantes. Las sustancias fuertemente reductoras, como los cidos clorhdrico y
fluorhdrico, destruyen la pasivacin y corroen a los aceros inoxidables.
Entre las propiedades que este elemento puede comunicar a la aleacin, estn
principalmente, la resistencia a la corrosin, aumento del limite elstico, tenacidad,
resistencia a la fatiga, y mejora sensiblemente la resistencia a elevadas temperaturas.
El Cr aumenta la solubilidad del C en la austenita, y tiene una marcada tendencia a
precipitar en forma de carburos y nitruros si el C y el N estn presentes en cantidades
suficientes. Cantidades elevadas de Cr disminuyen la solubilidad de fsforo en aleaciones
austenticas [13].
Nquel (Ni)
El Ni es un metal cbico centrado en las caras que se aade a los aceros inoxidables
austenticos como estabilizador de la austenita. El Ni aumenta la resistencia al ataque de
los cidos reductores y de los cidos de bajo poder oxidante. Incrementa la resistencia de
las aleaciones a altas temperaturas y permite que sea posible soldaras. Este aumento en
la resistencia a altas temperaturas depende de la composicin, si la aleacin tiene N la
influencia del Ni no es notoria. La adicin de Ni permite un contenido ms elevado de Cr,
y disminuye la solubilidad del C, por lo que la susceptibilidad a la corrosin intergranular
por la presencia de carburos de Cr aumenta con el contenido de Ni. El Ni no es un
elemento formador de carburos.
Para contenidos de Ni mayores al 13%, disminuye el efecto de endurecimiento por
deformacin, facilitando la deformacin de los materiales. Aumentos del contenido en Ni
del 8 al 12%, en aceros inoxidables con 18% Cr, tienen poco efecto en la resistencia a
la picadura en ambiente marino, aunque se menciona que mejora la resistencia a la
Introduccin
pg. 24
corrosin en HCI. El Ni aumenta la tendencia a la pasivacin en 112504, elevando el

potencial de pasivacin [14].
Manganeso (Mn)
En un apartado posterior se estudiar con mayor profundidad la influencia de este
elemento de aleacin, no obstante se mencionarn algunas caractersticas de inters. El
Mn, es un elemento estabilizador de la austenita, y se adiciona en los aceros inoxidables
con bajo contenido en Ni para paliar la deficiencia de ste. Sin embargo no puede
reemplazarlo totalmente, porque la solubilidad del Cr disminuye con el aumento del
contenido en Mn, pudindose presentar la precipitacin de otras fases, como la a (Cr3
Mn5), a elevados porcentajes de Mn. En general la adicin de este elemento mejora la
resistencia y la dureza debido a que es necesario aadir C o N para mantener estable a
la austenita.
El Mn retarda fuertemente la segregacin de 5, debido a que el 5 tiende a formar
sulfuros de manganeso MnS [15], mejorando de esta forma la resistencia a la corrosin
de los aceros inoxidables. El Mn al igual que el Cr aumenta la solubilidad del nitrgeno
Silicio (Si)
Es un elemento alfgeno, mejora la resistencia a la oxidacin ya que es capaz de
aumentar la adherencia de la pelcula pasiva cuando se expone a elevadas temperaturas,
al igual que el cobre. Mejora la resistencia a la corrosin bajo tensin en MgCl2 debido
a la formacin de una capa protectora de silicato de magnesio.
Si los porcentajes son excesivos, del 3-5,5%, en aceros 18-8, produce la formacin de
ferrita 6, mejorando la resistencia a la corrosin por picadura. Al aumentar el porcentaje
de silicio del 0,05% al 0,5%, se observ que el Si tiene un pequeo efecto en la
sensibilizacin de las aleaciones AISI 304, expuestas al ensayo Huey. Si se aumenta el
contenido de Si de 0,5% al 6,75%, la velocidad de corrosin aumenta [161,debido a que
Introduccin
pg. 25
desplaza al C hacia el lmite de grano lo que induce a la corrosin intergranular [17,18],

por lo que a concentraciones bajas la resistencia a la corrosin es mayor [19,20]. En caso
de trabajar en medios altamente oxidantes que contienen ines metlicos de elevada
valencia, como el Cr46 (Cr2O;2), Mn~7 (MnO4j, Fe43, Ce44, y4-5, en el cido ntrico, el
efecto del Si es mas complejo, no encontrndose ataque intergranular a bajas
concentraciones (%Si < 0,1), ni a niveles elevados (%Si > 2). Sin embargo se presentan
velocidades elevadas a contenidos de Si del orden del 0,7% [19,20].
Con l, se mejora la resistencia y se disminuye la ductilidad. Adems debido a la
mejora del comportamiento frente a la corrosin en distintos medios, aparece como un
atractivo elemento de aleacin, aunque sus efectos an no han sido estudiados en
profundidad.
Carbono (C)
El C es un elemento siempre presente en los aceros en mayor o menor porcentaje, que
les confiere, cuando no son aleados, alta resistencia, dureza y templabilidad. Sin embargo,
su aumento supone elevada fragilidad y mala soldabilidad, por lo que se suele llegar a una
concentracin de compromiso en este elemento para aceros de baja aleacin.
El C es fuertemente estabilizador de la austenita, siendo de treinta a treinta y cinco
veces ms efectivo que el Ni, por lo que los aceros austenticos de muy bajo contenido
en C, necesitan mayor cantidad de Ni. Sin embargo, al ser formador de carburos, su
presencia en cantidades elevadas puede provocar un aumento de la susceptibilidad a la
corrosin intergranular, aspecto que se tratar en un apartado posterior. Por lo tanto, el
C si bien podra suponer un ahorro de Ni tiene limitada su concentracin en los aceros
inoxidables.
Introduccin
pg. 26
Cobre (Cu)
Es un elemento estabilizador de la austenita, inhibidor de la ferrita 5, y que aadido

a los aceros inoxidables provee de cierta nobleza a la aleacin, al ser un elemento ms
noble que el hierro. El Cu es soluble en los aceros inoxidables austenticos hasta
cantidades del 5% [21]. Aumenta la adherencia de la pelcula pasiva cuando el acero se
somete a altas temperaturas. Proporciona una mayor resistencia a la corrosin a los aceros
sometidos a la accin del cido fosfrico y sulfrico [22].
Nitrgeno (N)
Es un elemento fuertemente estabilizador de la austenita, aunque en general esta
presente en porcentajes bajos, no superiores al 0,25% para evitar problemas en el
procesamiento de estos aceros. Su contenido tambin se encuentra limitado debido a su
tendencia a formar nitruros de cromo Cr2N que disminuyen la resistencia a la corrosin
intergranular [23].
El N aumenta la resistencia de la matriz, as como la resistencia a la fluencia a altas
temperaturas, de forma anloga a como lo hace el C.
Molibdeno (Mo)
Es un elemento estabilizador de la ferrita, con un carcter alfgeno similar al Cr, en
consecuencia al estar presente en la acero AISI 316, el contenido en Cr se reduce al
intervalo del 16-18% y el del Ni aumenta al del 10-14%, para mantener una estructura
totalmente austentica. El Mo retarda la precipitacin de carburos. Hace que la pasividad
adquirida por el Cr se haga efectiva en medios donde no lo es, por ejemplo mejora la
resistencia al ataque de los cidos sulfrico, sulfuroso, cidos orgnicos, y medios que
tienen cloruros mejorando su resistencia a las picaduras por la formacin de un hidrxido
insoluble y estable que incluye dentro de su red al in cloro; aunque no mejora la
resistencia a la corrosin bajo tensin en aceros inoxidables del tipo AISI 304. Sus efectos
Introduccin
pg. 27
beneficiosos parece que disminuyen con la adicin de Ni, lo que favorece la formacin
de fase sigma, Laves y Chi.
El Mo es propenso a la transpasividad, disminuye la resistencia a la corrosin de los
aceros inoxidables en medios fuertemente oxidantes (como el ensayo Huey), an en aceros
con bajos contenidos en C (serie L). En el ensayo Strauss la presencia de 2% Mo
disminuye la tendencia a la sensibilizacin.
En cuanto a las propiedades mecnicas, contranesta la fragilidad de revenido y mejora
la resistencia a la fluencia a altas temperaturas, as como la resistencia a la traccin, limite
elstico y templabilidad.
Azufre y Fsforo (5 y P)
Estos dos elementos estn siempre presentes en todos los aceros, como impurezas
derivadas del propio proceso de obtencin. Son perjudiciales, salvo en contadas
excepciones, ya que confieren fragilidad a los aceros.
El P es la segregacin ms importante de los aceros inoxidables, teniendo un papel muy
importante en la corrosin en medios oxidantes, como en el ensayo Huey. Este hecho no
se detecta en el ensayo Strauss. Se segrega en lmite de grano disminuyendo la resistencia
a la corrosin intergranular, y puede encontrarse en forma de compuesto o en forma
elemental [24,25]. Para el fsforo, se observa que al sensibilizar un acero entre 873 y
973 K, aumenta la presencia de fsforo en lmite de grano debido que al ser menos
soluble en la matriz austentica con porcentajes altos de Cr, el P difunde hacia las zonas
empobrecidas en Cr (este hecho aumenta fuertemente la corrosin). A medida que
aumenta el tiempo de tratamiento la concentracin de fsforo llega a un mximo para
luego disminuir. Este ltimo hecho esta asociado a la reposicin de Cr que difunde hacia
las zonas empobrecidas [13]. La presencia de C y de N retardan la precipitacin de P en
lmite de grano, adems para un %C del 0,019% no se produce corrosin intergranular
en el ensayo Strauss modificado para contenidos de P < 0,07%, N < (0,035-0,147)%,
Introduccin
pg. 28
y 5 < (0,004-0,037)% [26].

El 5, al igual que el P, se segrega claramente en los lmites de grano de los aceros
inoxidables acelerando los procesos de corrosin intergranular [24,27]. El 5 se puede
encontrar en forma de sulfuros en la matriz y en el limite de grano hacia donde se
desplaza por el crecimiento de los carburos de cromo. Tambin se encuentra 5 elemental
en los lmites de grano [15].
El 5, adems tiene tendencia a combinarse con Mo y Mn, provocando que la
concentracin efectiva de estos elementos disminuya.
Elementos formadores de carburos
Para evitar que tenga lugar la precipitacin de carburos de cromo, que empobrecen
localmente al material en Cr, se aaden a los aceros inoxidables elementos tales como
titanio (Ti), vanadio (y), niobio (Nb) y tntalo (Ta). Los carburos de Ti y Nb tienen
mayores energas libres de formacin que los carburos de cromo, por lo que son ms
estables; as el Ti y el Nb reaccionan preferentemente con el C, evitando la formacin de
carburos de cromo y asegurando, de este modo, la ausencia de variaciones de composicin
del Cr en la regin prxima al lmite de grano cuando el material es calentado dentro del
intervalo de temperaturas de sensibilizacin.
Adiciones de Ti del 0,13%, de circonio del 0,14% o de y del 0,13%, no producen
ningn efecto en el retraso de la precipitacin de carburos en un acero inoxidable
austenitico lSCr-IONi-N, mientras que adiciones de 0,07% de Nb retardan la precipitacin
de carburos. Esto de debe a que al tener los nitruros de niobio un menor tamao y una
mayor densidad que los nitruros de Ti, Zr y V, impiden la fcil difusin del C [28].
Los carburos de titanio, presentes en los aceros estabilizados con Ti (AISI 321), se
pueden atacar en medios fuertemente oxidantes, como el del ensayo Huey, por lo que
algunas veces se prefieren los aceros estabilizados con Nb (AISI 347).
Introduccin
pg. 29
Adiciones de Ti al acero AISI 304, pueden eliminar la susceptibilidad a la corrosin

intergranular por la precipitacin de carburos de titanio mas estables, sin embargo estas
adiciones pueden reducir fuertemente el tamao de grano y promover la formacin de fase
sigma, por lo que se recomienda un buen tratamiento de estabilizacin previnindose tanto
la formacin de carburos como de fase sigma, recomendndose tratamientos trmicos de
1 a 4 h a temperaturas comprendidas entre 1153 y 1 223 K [29].
La adicin de Nb, hasta porcentajes del 0,8%, no disminuye la segregacin de P, sino
que la incrementa, sto se debe a que el Nb al reaccionar con el C reduce su actividad por
la formacin de carburos y reduce a su vez la competencia del P con el C por ocupar
zonas en lmite de grano [15].
1.2.
APLICACIONES
TPICAS
DE
LOS
ACEROS
INOXIDABLES
AUSTENTICOS CLSICOS
Los campos donde tienen aplicacin los aceros inoxidable austenticos, son realmente
numerosos. Trataremos en este apartado la aplicacin en algunos sectores especficos como
son:
-
Aplicaciones en la industria qumica.
Aplicaciones en la industria nuclear.
Aplicaciones en la industria alimentaria.
Aplicaciones en los transportes.
Aplicaciones en la industria de la construccin.
Aplicaciones en accesorios domsticos y electrodomsticos.
Es de importancia resaltar que uno de los aceros de mas conocidos es el AISI 304, al que
se le denomina el acero inoxidable de las mltiples aplicaciones, usndose en casi todas las
industrias.
Introduccin
pg. 30
a) Aplicaciones en la industria qumica.

Las mayores aplicaciones recaen en los aceros AISI 304, 316, 304L, 316L, CF-8, CFSM, mencionndose a continuacin algunas recomendaciones especficas para distintos
medios.
En cido ntrico: AISI 304, 304L, 347.
En cido sulfrico, se usan para bajas concentraciones de cido.
En compuestos orgnicos, se usan sin ningn problema, excepto cuando
contengan cloruros.
-
En compuestos alcalinos, uso con precauciones debido a que se puede producir
corrosin bajo tensin.

-
En cido clorhdrico, no se usan.
En cido fosfrico, se usan para soluciones calientes con concentraciones hasta
del 40%, el AISI 316L y el AISI 317L. El AISI 304L se usan en un intervalo
restringido de concentraciones.
b) Aplicaciones en la industria nuclear
El empleo de los aceros inoxidables en las instalaciones nucleares se deriva
predominantemente de las siguientes propiedades de los mismos:
No modifican sustancialmente sus caractersticas de tenacidad (alargamiento y
resilencia) aunque estn sometidos a una radiacin de neutrones prolongada.

-
No contienen proporciones elevadas de elementos cuyos istopos permanezcan
radioactivos durante perodos prolongados.

-
Presentan un valor de absorcin de neutrones suficientemente bajo para no impedir,
teniendo en cuenta la posibilidad de utilizar paredes bastante delgadas, el flujo

neutrnico en tomo al combustible.
-
Su acabado no es fruto de un revestimiento externo superpuesto, sino por el
contrario de una eliminacin de las irregularidades superficiales, para poder lograr,
Introduccin
pg. 31
incluso en superficies internas de tuberas, un abrillantado muy cuidadoso, para

facilitar el movimiento de los fluidos.
Esta sede de propiedades se unen a las ya comentadas de resistencia a la corrosin para
excluir toda posibilidad de fuga de material radioactivo y reducir al mnimo las
probabilidades de averas y de interrupciones de funcionamiento. El acero inoxidable
AISI 304, uno de los materiales estudiados en este trabajo de investigacin, encuentra sus
principales aplicaciones en las siguientes secciones de una instalacin nuclear:
Mandos de barras de control.
Intercambiadores de calor y generadores de calor.
Equipos de reaprovisionamiento de combustible.
Piscinas de combustible agotado.
Chapas espesas para tanques del moderador.
Tubos gua para barras de control.
e) Aplicaciones en la industria alimentaria.

La aplicacin de los aceros inoxidables en la industria alimentaria est basada en una
propiedad que les es particular: su higienicidad, conseguida como suma de diversas
caractersticas:
Compacticidad superficial exenta de porosidades.
Gran resistencia a choques y solicitaciones mecnicas.
Elevada resistencia a las variaciones trmicas bruscas.
Innecesaria existencia de revestimientos protectores frgiles y deteriorables.
Elevada resistencia a la corrosin.
ptima facilidad de limpieza en tiempo y superficie, entendindose como tal la
facilidad de eliminar las bacterias, y la baja retentividad de las mismas.

La resistencia a la corrosin tpica de estos materiales acta de dos modos diferentes:
Introduccin
pg. 32
por un lado hace que los aceros inoxidables no se corroan y por lo tanto garantizan la
atoxicidad de las sustancias alimenticias y por otro lado permiten emplear medios, incluso
muy enrgicos, de limpieza y descontaminacin.
d) Aplicaciones en los transportes.
La utilizacin de los aceros inoxidables en los transpones se entiende no slo como
empleo de materiales resistentes a la corrosin y por ello inalterables en el tiempo, sino,
frecuentemente tambin como materiales estructurales que permiten aligerar las estructuras
portantes.
Cuando el transporte es de materiales corrosivos, el criterio de seleccin est
sustancialmente vinculado con las caractersticas de agresividad del producto transportado.
Conviene en todo caso considerar que la ventaja ofrecida por los aceros inoxidables tanto
en el transporte de alimentos como de materiales agresivos es la seguridad contra la
contaminacin del producto transportado, que deriva particularmente de la ausencia de un
revestimiento protector deteriorable.
e) Aplicaciones en la industria de la construccin.
Dentro de los principales criterios de aplicacin se encuentran el que son materiales que
requieren de muy poco mantenimiento, siendo de aplicacin comn en las grandes
ciudades donde el nivel de contaminacin es muy agresivo, siendo cada vez mas amplia
su utilizacin. Sus aplicaciones se centran en exteriores de edificaciones, pasadizos,
ascensores, piscinas, etc., siendo el acero ms usado el AISI 304.
O Aplicaciones en accesorios domsticos y electrodomsticos.

En las aplicaciones de este sector se exige generalmente a los aceros inoxidables las
Introduccin
pg. 33
siguientes caractersticas:
Robustez, higiene, fcil limpieza, adems de un buen aspecto esttico para las
bateras de cocina, vajillas, cubertera, cuchillera, fregaderos y planchas exteriores

de electrodomsticos y cocinas.
-
Higiene y resistencia a la corrosin para las piezas internas de electrodomsticos.
Buen aspecto esttico y robustez para muebles y equipamientos.
Resistencia a la corrosin para los servicios tecnolgicos domsticos, como calderas
de calefaccin y hervidores.
1.3.
ACEROS INOXIDABLES AUSTENTICOS DE MUY BAJO CONTENIDO

EN NQUEL (INFERIOR AL 2% EN PESO)
El diseo de nuevos aceros en el campo de los aceros inoxidables austeniticos pasa por la
investigacin de los efectos que ejercen los elementos de aleacin en la estabilidad de la
austenita, es decir, el estudio de la influencia que la composicin qumica tiene en la
estructura del acero inoxidable, y por el efecto que puedan tener estos elementos en el coste
del nuevo acero.
En estos aceros la prdida del balance austentico que supone la reduccin del Ni debe ser
repuesta mediante otros elementos gammgenos, principalmente C, N, Cu, Mn y Co, en
cantidades tales que confieran una estructura austentica estable y no originen problemas de
fabricacin industrial. Como nicos aleantes ninguno de estos elementos es adecuado para
producir aceros inoxidables austenticos, de acuerdo a la US Steel Corporation [30], el Mn
en cantidades del 25% no forma una estructura completamente austentica en aleaciones con
un 15% Cr, el Cu tiene un efecto negativo en la ductilidad en caliente y el Co es caro. Las
cantidades de C y N, estn limitadas por la fabricacin industrial y por la precipitacin de
carburos y nitruros que inducen al fenmeno de sensibilizacin a la corrosin intergranular.
Desde los aos cuarenta, se hacen intentos para producir a escala industrial aceros
inoxidables austenfticos al Cr-Mn, en los que se observ que el contenido de Cr se debe
Introduccin
pg. 34
limitar a un 15% para permitir que los lingotes puedan laminarse en caliente
satisfactoriamente; si se aumenta el porcentaje de Cr, aparece, a la temperatura de
laminacin, ferrita en cantidades tales que originan graves problemas de operacin. Por otra
parte con slo un 15% de Cr, sin contar con el efecto beneficioso del Ni, las caractersticas
de resistencia a la corrosin de los aceros al Cr-Mn slo resultan suficientes para condiciones
muy suaves. Por ello se han buscado otros mtodos que permitan mejorar esa resistencia. En
principio se siguen dos caminos:
cr
camino: Sustitucin total del Ni por Mii, lo que demanda el uso de un contenido
elevado de N y/o C, elementos fuertemente austenitizantes. El Mn no es un fuerte

estabilizador de la austenita y su comportamiento tampoco es totalmente equivalente al del
Ni, siendo necesario el uso de otros aleantes. Khueh y col [31], al trabajar con aleaciones
Fe-Cr-Mn-C, encontraron que el Mn es un dbil estabilizador de la austenita frente a la
formacin de la ferrita 5, pero es un fuerte estabilizador frente a la formacin de
martensita, por lo que sugieren que si se desea trabajar con aceros inoxidables austenticos
al Mn estables se debe trabajar con contenidos de (20-25%) Mn-(12-14%) Cr-(0,10,25%) C.
El inters en el tipo de aceros austenticos al Fe-Cr-Mn-C se centra,
actualmente, en la industria nuclear, en la que debido a la reaccin de fusin atmica se

producen neutrones con elevada energa que impactan en las paredes de los reactores.
Despus del perodo de servicio es preciso que estos componentes sean adecuada y
rpidamente descargados, disminuyendo rpidamente su radioactividad, de tal manera que
sean lo menos peligrosos para las personas y para el medio ambiente. Elementos aleantes
comunes de los aceros inoxidables que demoran su disminucin en radioactividad son el
Ni, Mo, N, Cu y Nb, por lo que se opt trabajar con Mn.
2do
camino: Sustitucin parcial del Ni por Mii, debido a que el Mn no es un fuerte
estabilizante de la austenita y su comportamiento tampoco es del todo equivalente. Si no

se desea aumentar fuertemente los niveles de C y/o de N, se debe sustituir parcialmente
el Ni por Mn, hasta proporciones relativamente bajas de Ni. La presencia de Ni, permite
un contenido ms elevado de Cr y, al mismo tiempo, una reduccin de los contenidos de
C, N y Mn (hasta aproximadamente un 10%); todo sto influye favorablemente en la
Introduccin
pg. 35
resistencia a la corrosin. Adems de la presencia de Ni, la adicin de Cu puede lograr

una mayor estabilizacin frente a la formacin de la ferrita 5.
Desde el punto de vista econmico, en la tabla III, se pueden apreciar los precios relativos
aproximados por unidad de peso o aleacin, referidas a la obtencin de un lingote de acero
[32]. Esta tabla nos permite tener una referencia de la influencia, en el costo de los aceros
inoxidables, de diferentes elementos aleantes, observndose que, econmicamente, el Mn
resulta un atractivo sustituto del Ni.
De acuerdo a lo mencionado anteriormente, se puede observar que el Mn es un elemento
econmica y metalrgicamente atractivo para la sustitucin parcial o total del Ni, por lo que
a continuacin se discutir la influencia del Mn, como aleante, en los aceros inoxidables
austenticos.
pg. 36
Introduccin
MATERIAL
Precio Relativo
Acero:
-
Lingote
Palanquilla
1,6
Redondo
2,1
Chapa laminada en caliente
2,4
Chapa laminada en fro
2,7
Barra de aceros aleados:

3,1
al nquel (0,5-1% Ni)
al nquel-cromo (3,5% Ni
al nquel-cromo-molibdeno
0,05-1% Cr)
4,0
4,7
Tocho de acero inoxidable:

-
martenstico
5.5
austentico
9,0
Chapa de acero inoxidable austentico

Chapa galvanizada
Cromo (electroltico 99,8%)

Ferrocromo (68-70% Cr. 0,015% C)
18,0
3,4
36,0
7,1
Nquel:
-
Refinado
36,0
Laminado en fro
59,0
Manganeso (electroltico 99,99%)

Ferromanganeso refinado (78% Mn, 0,05-0,1% C)
11,0
6,4
Aluminio:
-
lingote
laminado
Tabla III:
9,3
18,0
Precios relativos aproximados por unidad de peso de metal o aleacin.
Introduccin
pg. 37
1.31.. Influencia del Manganeso.

Si se observa el diagrama de equilibrio Fe-Mn (figura 7), es en esencia anlogo al del
Fe-Ni (figura 2), para concentraciones de Mn y Ni menores al 20% presenta un amplio
campo austenitico, que llega a ser estable a temperatura ambiente. En este sentido cabe
esperar un comportamiento similar al del Ni. Sin embargo, al determinar cual es el efecto
del Mn en los aceros inoxidables austeniticos, existe desacuerdo entre los distintos
autores, sobre todo cuando los porcentajes en este elemento se sitan fuera de los
intervalos de composicin habituales en los aceros inoxidables austenticos clsicos. Como
se mostr en la tabla II, para los aceros inoxidables austeniticos normalmente utilizados,
Schaeffler y Delong atribuyen al Mn un efecto gammgeno de 0,5, para porcentajes en
Mn menores al 2%. Szumachowski y Kotecki [33], mencionan que para porcentajes de
Mn mayores al 2,5%, el diagrama de Delong subestima la cantidad de ferrita, y el
equivalente propuesto por Rul es innecesariamente complicado, afirman que el efecto del
Mn es independiente de su concentracin por lo que proponen un valor constante de 0,5
para la determinacin del Ni
N. Suutala [34], estudi el efecto del Mn en los aceros inoxidables austenticos,
analizando su efecto en la solidificacin en depsitos de soldadura, llegando a la
conclusin que para contenidos de Mn del 5 al 8% los factores propuestos por Delong y
Hammar (tabla II) para determinar el efecto gammgeno del Mn, no son vlidos, siendo
ms precisos los propuestos por Hul. Adems para concentraciones hasta del 2%, el Mn
result austenitizante, mientras que para concentraciones de hasta el 8%, result tener un
dbil poder austenitizante.
F.C. Hul [35], menciona que el Mn acta como depresor de la ferrita hasta niveles del
6%, es decir para esos niveles es austenitizante, mientras que para contenidos superiores
es un formador de ferrita. Por otra parte se revel como un fuerte estabilizador de la
austenita frente a la transformacin martensitica.
pg. 38
Introduccin
PORCENTAJE ATOMICO DE Mn
1873
1673
1473
1<
D
1-
1<
1273
w
o.
w
1Q73
873
673
PORCENTAJE EN PESO DE Mn
Fe
Figura 7:
Diagrama
de equilibrio Fe-Mn.
Mn
Introduccin
pg. 39
Estudios realizados por Takemoto [44], concluyen que el carcter gammgeno o

alfgeno del Mn, depende de los porcentajes de otros elementos de aleacin,
fundamentalmente N, pero siempre aumenta la estabilidad de la austenita frente a la
transformacin martenstica, llegando a tener una capacidad de estabilizacin del 60%
respecto de la del Ni.
Conde y Santiago [37],indicanque la adicin de Mn no aumenta apreciablemente la
cantidad de austenita formada, que viene marcada por el resto de elementos gammgenos
presentes, pero si mejora la estabilidad de la austenita a bajas temperaturas y reduce la
velocidad crtica de enfriamiento para mantener la austenita a temperatura ambiente.
En la empresa espafiola ACERINOX, al estudiar distintas aleaciones de acero
inoxidable austentico, se determin para el Mn un factor de 0,017 como efecto
austenitizante, factor que revela un bajo poder gammgeno. Adems se comprob un
fuerte poder estabilizador frente a la transformacin martenstica [38].Las composiciones
con las que se realiz el estudio se encuentran comprendidas en los siguientes intervalos
(14-18)%Cr-(0-2) %Ni-(5-13)%Mn-(0,05-0, 12)%C-(0,08-0, 15) %N-(0-l)%Mo-(0-1)%Si-(03)%Cu.
Jargelius-Petterson [39],partiendo deque la solubilidad del N aumenta con el contenido
de Mn, realiz estudios en distintos aceros inoxidables austenticos altamente aleados
2OCr-l8Ni-lOMn-4,5Mo-(0,03-0,5)N, sensibilizndolos entre 973 y 1173 K y observ
que al aumentar el porcentaje de N disminua la presencia de fase sigma, estabilizndose
la fase Chi y Laves. En ningn caso se detectaron fases enriquecidas en Mn, observndose
que los precipitados no son, en principio, muy diferentes de los de las aleaciones
convencionales al Cr-Ni-Mo donde se presenta la presencia de fases sigma, Laves y Chi.
Asimismo se menciona que en aleaciones Fe-Cr-Ni aleadas con Mn, se encontr la fase
frgil Y (que contiene del 20-30% de Mn), la precipitacin de dicha fase se inhibe por la
presencia de nitrgeno. Qiu [40), al estudiar las aleaciones Fe-Cr-Mn-N, menciona que
a elevadas concentraciones de Mn se presenta la fase intermetlica a (Cr3Mn5), similar
en estructura a la a-Mn.
pg. 40
Introduccin
Edgemon y col [41], al estudiar distintas aleaciones de Fe-(12-17,9)Cr-(20-11)Mn(0,08-0,3)C, algunas de ellas estabilizadas con Ti, W, y y con contenidos bajos o nulos
de Ni, llegaron a la conclusin de que al sensibilizar el material y someterlo al ensayo
modificado de Strauss, estos materiales tenan un peor comportamient frente a la
corrosin que los aceros clsicos del sistema Fe-Cr-Ni. No existan ventajas frente a la
corrosin intergranular en los aceros aleados con Mn, al adicionar elementos
estabilizadores. Dentro de todos lo aceros estudiados, el mejor comportamiento frente a
la corrosin se presenta en los aceros con contenidos en C menores al 0,1
%.
A altas temperaturas los aceros al Cr-Mn-Ni tienen una mayor resistencia mecnica que
los aceros al Cr-Ni, aunque su resistencia a la oxidacin es menor. La formacin de una
capa de xido continua y estable del tipo Cr2O3, la que le da resistencia a la oxidacin a
las aleaciones Fe-Cr-Ni, se desplaza por la formacin de xidos de Mn, formndose una
capa no totalmente protectora [42,43].
A pesar de que an se continua estudiando los efectos que tiene el Mn, fuera de sus
concentraciones habituales, en los aceros inoxidables, si existe coincidencia en que el Ni
es un elemento limitado, y en un futuro no lejano ser necesaria su sustitucin, total o
parcial, en los aceros inoxidables austeniticos. Tambin es cierto que, hasta el momento,
el Mn, combinado con otros elementos gammgenos, especialmente C y N, es en general
aceptado como el nico sustituyente del Ni en este tipo de aleaciones [44].
1.4.
ACEROS INOXIDABLES AUSTENTICOS PREPARADOS POR VA

PULVIMETALRGICA (P/M)
Las principales caractersticas de los aceros inoxidables austenticos se presenta en la

combinacin de buenas propiedades mecnicas con una elevada resistencia a la corrosin. Al
poco tiempo de iniciarse la produccin en serie de estos aceros, surgi el inters en obtener
componentes mecnicos con las mismas caractersticas sin que se tenga que realizar sobre
ells procesos de mecanizado, que implican, tanto prdida de material como tiempo de
fabricacin, aumentando el costo del producto debido al fuerte valor agregado. Ante estos
Introduccin
pg. 41
procedimientos surgi el inters en obtener aceros inoxidables por va pulvimetalrgica.

1.4.1. Origen de los aceros inoxidables austenfticos pulvimetalrgicos.
En 1930, aparecen los primeros antecedentes de preparacin de aceros inoxidables
mediante la pulvimetalurgia, a travs de la Hardy Metailurgical Company, donde se
mezclaron polvos de Fe, Cr, Ni, en proporciones similares a las de los aceros AISI 304.
Se obtuvo una estructura austentica con buenas propiedades mecnicas, aunque el proceso
de sinterizacin a 1 573 K durante 44 h los hizo totalmente antieconmcos.
En 1942, J. Wulff, prepar polvos de aceros inoxidables a partir de un acero AISI 304
laminado, con un elevado contenido de carbono, al que sensibiliz a una temperatura
comprendida entre 753 y 1 023 K, lo que condujo a la precipitacin de carburos ricos en
Cr. El material se coloc en una solucin de H2S04-CuSO4 lo que provoc su
desintegracin obtenindose polvos de acero inoxidable. Las primeras piezas de aceros
inoxidables pulvimetalrgicos se hicieron a partir de este mtodo.
A finales de la dcada de los 40, la Vanadium Alloys Steel Company (VASCO),
produca polvos de aceros inoxidables prealeados mediante un proceso de desintegracin
rotatorio. Posteriormente se descubri la tcnica de atomizacin en agua. A mediados de
los aos 50, la VASCO produca 40 Mg/alio (40 Tm/ao) de polvos de acero inoxidable,
considerndose a este momento, el inicio real de la pulvimetalrgia en aceros inoxidables.
El mayor crecimiento en cuanto a la venta de polvos de acero inoxidable se produjo en
la dcada de los 70, tendiendo a estabilizarse en los siguientes aos, posiblemente debido
a que la demanda de componentes con los niveles de resistencia a la corrosin que
proporcionan los aceros inoxidables, no tuvo un crecimiento significativo en esos aos,
y porque los aceros obtenidos por procesos pulvimetalrgicos tienen una menor resistencia
frente a la corrosin que los obtenidos por colada y laminacin [45].
En 1990, en Amrica del Norte, la produccin anual de polvos fue de 298 000 Tm,
representando los polvos de acero inoxidable la cantidad de 3 000 a 4 000 Tm [46], este
Introduccin
pg. 42
incremento en la demanda de polvos de acero inoxidable se debe a nuevos procedimientos

de obtencin de aceros inoxidables a travs de la pulvimetalurgia.
Usndose los aceros
inoxidables en aplicaciones donde se deseen mejores propiedades comparados con los

aceros y otros materiales obtenidos por procedimientos de sinterizacin.
1.4.2. Principales polvos de acero inoxidable en el mercado.

Los polvos de acero inoxidable son normalmente prealeados, similares en cuanto a
composicin con las distintas familias de aceros inoxidables obtenidos por colada y
laminacin, por lo que dentro de la familia de aceros inoxidables obtenidos por P/M se
obtienen aceros de tipo austenitico, ferrtico, martenstico y duplex. Contienen porcentajes
de silicio mayores, con el objeto de proteger al cromo de los procesos de oxidacin que
se dan en los procesos de produccin de los polvos.
Los tipos de aceros inoxidables que se encuentran en el mercado en forma de polvos
aptos para el prensado de piezas estructurales se clasifican segn su composicin, como
se puede apreciar en la tabla IV, donde se muestran sus principales caractersticas, y se
observa que muchos de los polvos de acero inoxidable se fabrican con la misma
composicin que la de sus homlogos obtenidos por colada y laminacin. Esas
composiciones no necesariamente sern las ptimas para materiales que tengan porosidad,
caracterstica intrnseca de los productos pulvimetalrgicos. A la presencia de poros se la
considera como uno de los principales factores de su peor comportamiento frente a la
corrosin con respecto a los aceros inoxidables obtenidos por colada y laminacin que no
presentan poros. Ante este comportamiento los fabricantes de polvos de acero inoxidable
presentan nuevas composiciones para responder a las necesidades especficas del mercado.
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pg. 44
Introduccin
1.4.3.
Fabricacin
de polvos de aceros inoxidables.
Los mtodos ms comunes de fabricacin son: la atomizacin, el de corrosin

intergranular, la atomizacin por electrodo rotatorio, etc. Por ser el ms comercial el
primero se tratar a continuacin.
a) Fabricacin por atomizacin.
Bsicamente el atomizado es la desintegracin de un metal fundido en gotas de pequeo
tamao al serle aplicado un flujo convergente de agua, gas o vapor, como se puede
observar en la figura 8. Se usa normalmente agua a presiones del orden de 13,8 MPa,
donde se tiene una mayor presin del fluido y un menor tamao de partcula [47]. El agua
produce las formas mas irregulares mientras que los gases inertes y el vapor generan
formas redondeadas. Los polvos de mayor uso tienen un tamao menor a 150 gm
conteniendo del 35-50% de partculas con un tamao menor a 44 ~m.
A continuacin el polvo es retirado del agua mediante centrifugado, filtrado al vaco
o calentamiento. Despus de que se encuentra completamente seco, se retiran mediante
tamizado de las partculas de mayor tamao. Los aceros inoxidables austenticos no
requieren de un tratamiento posterior. Mientras que los de los martensfticos, debido a que
en el proceso adquieren alta dureza y por lo tanto mnima compresibilidad, requieren de
un tratamiento de recocido posterior en atmsfera controlada para lograr mejores
caractersticas de compresibilidad.
La microestructura de cada partcula equivale a la de un fundido enfriado a alta
velocidad, con microestructura de tipo dendrtica, con el interior de las dendritas ricas en
hierro, cuya proporcin depende del tamao de partcula [48]. Esta ferrita primaria
produce que las panculas de una aleacin austentica sean ligeramente ferromagnticas,
observndose que mientras ms finas sean las panculas son ms magnticas 1491.
Introduccin
pg. 45
Debido al proceso de obtencin de los polvos, es posible que en la superficie de las

partculas se detecte la presencia de xidos, tal es as que Bracconi y Gasc [50], al
estudiar la superficie de partculas de polvo del AISI 304L atomizados en atmsfera de
nitrgeno, encontraron que la composicin y el espesor de la capa de xido no depende
significativamente del tamao de partcula. Las partculas se encontraban cubiertas por una
pnmera capa de xido de MnO y Fe~O3, en forma de grupos (islas) contiguas con un
espesor de 5,8 nm, las que cubren a una capa de xido de Cr2O3 de un espesor de 2,4 nm.
Detectndose adems en la superficie una muy pequea cantidad de xido de nquel~k
La presencia de xidos superficiales no son favorables en los productos
pulvimetalrgicos ya que disminuyen las caractersticas de compresibilidad, dificultando
el proceso de sinterizacin, por lo que se ha buscado mejorar los procesos de fabricacin
para disminuir la presencia de oxigeno. Dentro de los principales logros obtenidos se
tienen:
Disminucin del contenido de oxgeno desde 5 000 ppm hasta 2 000 ppm, debido
al uso de atmsfera protectora en la cmara de atomizacin, de poco

sobrecalentamiento del material fundido, y a travs de un adecuado balance de los
contenidos de manganeso y silicio.
-
Optimizacin de las concentraciones de otros constituyentes.
Estas mejoras han conducido a mejorar la resistencia en verde, la compresibilidad y en

mejorar las propiedades del producto sinterizado.
(6)
Bracconi y Gase, no estudiaron la presencia de xido de silicio.
pg. 46
Introduccin
MATERIAL FUNDIDO
GAS
REFRIGERANTE
CORRIENTE
DE MATERIAL
FUNDIDO
(a)
DISCO
PARTCULAS FINAS
ATOMIZADOR
EN ROTACION
MATERIAL FUNDIDO
CORRIENTE DE
MATERIAL FUNDIDO
CHORROS DE GAS
(b)
POLVO
Figura
8:
ATOMICO
Esquemas de los proceso de fabricacin por atomizacin de

polvos de acero noxidabe (al atomizacin centrfuga;
(b> atomizacin por gas inerte.
Introduccin
pg. 47
14.4. Propiedades de los polvos de acero inoxidable.

Para un buen conocimiento del los procesos que se llevan a cabo es importante conocer
las principales propiedades de los polvos de partida, ya que de esa manera se conocen
ciertas caractersticas que sirven para su procesamiento industrial. A continuacin se
describen las principales propiedades con las que se caracterizan a los polvos de acero
inoxidable:
Densidad aparente
La densidad aparente de una masa pulverizada se obtiene al pesar una cantidad de polvo
contenido en un volumen determinado. Se determina de acuerdo a la normas
ASTM B 212 [51] y a MPIF standard 04 [52]. Es una propiedad importante, porque
determina los requisitos de carga de material en una matriz de compactacin. Para los
polvos de aceros inoxidables atomizados en agua generalmente varia en el intervalo de
2,8 a 3,2 g/cm3. Los polvos atomizados en gas tienen una densidad bastante mas elevada
(5,0 g/cm3).
Velocidad de derrame.
Se define como el tiempo requerido para que una masa de 50 g de polvo fluya a travs
de un orificio con dimetro de 0,254 mm de acuerdo a los estndares ASTM B 213 [53]
y MPIF standard 03 [54]. Una elevada velocidad de flujo implicar en la industria un
buen tiempo de produccin. Las partculas con forma esferoidal requieren de 15 s
mientras que las de forma irregular varan de 25-30 s.
Anlisis de tamizado.
Es la distribucin de acuerdo al tamao de partcula, expresada en porcentaje en peso,
usando los tamices normalizados por MPIF standard 05 [55] (ASTM B 214 [56]). En la
tabla V, se recogen las caractersticas tpicas para los aceros
inoxidables.
pg. 48
Introduccin
Tamao de partcula (U.S.)
Tamao de partcula
Designacin de malla No.
($zn)
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10-15
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=105>74
15-25
-200+325
=74>44
20-30
-325
=44
35-50
Tabla V:
Anlisis de tamizado tpico para polvos de aceros inoxidables
Compresibilidad.
Es la medida de la densidad cuando a un polvo se lo compacta a una presin
determinada (MPIF standard 45 [57], ASTM B 331 [58]). La compresibilidad es una
funcin del lmite de fluencia, de la dureza del material, la cantidad de poros internos, el
tamao, forma y distribucin de las partculas.
Resistencia en verde.
Es una medida de la resistencia a la rotura transversal del compacto de polvo, aun no
sinterizado (MPIF standard 15 [59]). Va relacionada con la resistencia del polvo a la
rotura mientras se manipula en los procesos de fabricacin de piezas P/M. Los aceros
inoxidables atomizados en agua tienen una buena resistencia en verde, aunque requieren
de mayores cuidados en su manipulacin que los productos de hierro. Los polvos de
aceros inoxidables con formas regulares tienen una menor resistencia en verde, que las
que poseen las formas irregulares.
pg. 49
Introduccin
Datos de seguridad
Los polvos de aceros inoxidables no son txicos, radioactivos, inflamables ni
explosivos.
1.4.5.
Procesado de los polvos de acero inoxidable
En la figura 9, se muestra una idea global de las diferentes etapas que puede tener los
polvos de aceros inoxidables para la obtencin de productos pulvimetalrgicos. Los
procesos de produccin de aceros inoxidables obtenidos por pulvimetalurgia pueden
dividirse en dos clases: los que generan un material poroso, con densidades menores a la
de los laminados, y los que generan materiales con una densidad similar a la de los
laminados. Los primeros son los ms econmicos y de mayor uso, los segundos se estn
introduciendo recientemente en la industria.
A continuacin se describen las principales etapas del procesado de los polvos de acero
inoxidable, desde un punto de vista de obtencin de materiales con densidades menores
a las del laminado por ser an de uso ms difundido en la industria y por ser de mayor
facilidad el entendimiento de los procesos de sinterizacin. Fundamentalmente comprende
las siguientes etapas:
1.4.5.1. Lubricacin.
Para la manufactura de las piezas P/M, se debe usar un lubricante para permitir una
elevada densidad de compactacin y un fcil retiro de las piezas de la matriz. El tipo y
la cantidad de lubricante a ser mezclado en el polvo, debe de ser cuidadosamente
seleccionado ya que podr afectar a la densidad aparente, a la velocidad de derrame, a la
densidad en verde, a la presin de compactacin y de retiro, y a las propiedades del
sinterizado. Los ms usados son los organometlicos, como los estearato de cinc y los de
litio, y las ceras sintticas; los que se usan en porcentajes comprendidos entre 0,75 y
1,25%. El estearato de litio proporciona la mayor compresibilidad, pero produce una
pg. 50
Introduccin
ligera disminucin de la densidad en verde siendo necesaria mayores presiones de

compactacin para lograr buenas densidades.
En el caso de que se desee obtener una elevada porosidad con una aceptable resistencia,
por ejemplo en el caso de filtros, se aadir un elemento formador de poros, como
bicarbonato de amonio, el que al eliminarse deja una estructura porosa.
1.4.5.2.
Conipactacin.
La compactacin tiene por objeto dar forma y consistencia a la masa de polvo para su
manipulacin. Consiste en aplicar una presin a la masa de polvo introducida en una
matriz, que es el negativo de la forma acabada, con el objetivo de obtener un producto
compacto y manipulable. La unin de los polvos metlicos a lo largo del proceso de
compactacin, se puede considerar como una verdadera soldadura en fro entre las
partculas, a travs de los puntos de contacto de los polvos. Esta soldadura en verde
facilita, posteriormente, los fenmenos de difusin en estado slido durante la
sinterizacin. La compactacin del polvo produce una pieza compacta en verdet, que
debe poseer la suficiente resistencia para su manipulacin.
La compactacin comienza con un deslizamiento de partculas individuales. Las
partculas inician una deformacin elstica localizada en los puntos de contacto entre ellas,
seguida de una deformacin plstica con formacin de superficies de contacto. Estas reas
aumentan progresivamente, con el aumento de la deformacin plstica, producindose la
rotura de algunas partculas. Estas se integran gradualmente en un todo que comienza
nuevamente a deformarse elstica y plsticamente. La deformacin plstica representa el
mecanismo de densificacin ms importante durante el proceso de compactacin. Por otro
lado, la mayora de los metales endurecen por acritud, por lo que se hace difcil mejorar
la densificacin aumentando la presin de compactacin. La efectividad de la presin es
mayor a presiones bajas, cuando la deformacin plstica ocurre con facilidad, y se hace
progresivamente menos efectiva al aumentar dicha presin.
pg. 51
Introduccin
LUBRICANTES
MEZCLADO
POLVO METALICO
AL EANTES
OTROS METODOS DE
COMPACTADO
COMPACTACION
CONVENCIONAL
PRENSADO EN
CALIENTE
y
SINTERIZADO
4,
PASOS
ADICIONALES
(OPCIONALES)
PRESION
V~IDY]
1 SO STATI CA
INFILTRADO
CONFORMADO DE ALTA
ENERGA O VELOCIDAD
RESINTERIZACION
PRESION
CON O SIN
MOLDEO POR PRESION

SINTERIZADO POR
GRAVEDAD
FORJADO EN FRO O
EN CALIENTE
EXTRUSION
y
SINTERIZADO
4r
OPERACIONES
TRATAMIENTO
TERMICO,
SECUNDARIAS:
DORLAD O, MECANIZAD O
SEGUNDA
LAMINA ClON
O FORJA
IMPREGNAD O, ETC
%Wt~,/.v,C
y.
PRODUCTO
Figura 9:
P/M
FINAL
Distintas posibilidades de procesado de polvo de aceros inoxidables, para la

obtencin de productos pulvirnetalrgicos.
pg. 52
Introduccin
Existen numerosos mtodos de compactacin, que estn estrechamente relacionados con

las siguientes variables:
Temperatura de los materiales pulvimetalrgicos durante la compactacin.
Grado de presin aplicada.
Dimensionalidad de la presin aplicada.
Fluidez del material.
Naturaleza del molde o troquel.
Continuidad o discontinuidad del proceso.
La compactacin, comnmente, se realiza en matrices rgidas, mediante prensado

uniaxial, a esta forma de compactacin se le denomina proceso convencional de
compactacin. Otros mtodos de compactacin pueden ser la compactacin isosttica, el
conformado de alta energa o velocidad, el moldeo por inyeccin de metales, el extruido,
el laminado, etc. Para todos los casos, la compresibilidad de los polvos de acero
inoxidable es menor a la de los polvos de hierro puro, para los mismos parmetros de
compactacin, debido al endurecimiento por deformacin de los polvos y por la posible
ocurrencia de transformacin martenstica inducida por deformacin en los grados
austenticos. En los grados ferrticos puede darse por la presencia de pequeas cantidades
de martensita, formada en el proceso de atomizado si es que se absorbi carbono o
nitrgeno; este problema normalmente se resuelve con un tratamiento de recocido de los
polvos luego de obtenidos.
Los polvos de los aceros inoxidables al momento de ser compactados producen mayor
desgaste de la matriz de trabajo, por ser mas duros que otros materiales. Cuando se
procesan las matrices deben estar limpias de otros polvos como los de Fe, silicio, porque
pequeas cantidades de los mismos pueden causar una corrosin localizada en las piezas
acabadas. Los aceros inoxidables se compactan a presiones de 414-827 MPa, para obtener
densidades de 6,2 a 6,9 g/cm3. Las densidades mayores a 7,0 g/cm3 requieren de procesos
mltiples de aumento de densidad, de elevadas temperaturas de sinterizacin, uso de
prensado isosttico o mediante prensado en caliente. Todas las propiedades mecnicas de
pg. 53
Introduccin
los aceros inoxidables aumentan con la densidad del material.

Los elementos aleantes que se adicionan a los polvos de acero inoxidable pueden
aumentar o disminuir la densidad en verde. Polvos como el de C, Mo y Si, disminuyen
la compresibilidad, mientras que los de Ni, Cu, Sn y Cu, la aumentan. Algunos de estos
efectos se pueden observar en las figuras 10 y 11, donde se aprecia la disminucin de la
resistencia en verde al aumentar el contenido en peso de C y Si, as como en la figura 12,
donde al aumentar el contenido de Ni aumenta la densidad.
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Figura
10:
Influencia del contenido de carbono, adicionado a polvos de acero

AISI 304L, en la densidad en verde (presin de compactacin 600 MPa,
estearato de cinc como lubricante).
pg. 54
Introduccin
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SILICIO (% en peso>
Figura 11:
Influencia del contenido de silicio, adicionado a polvos de acero AISI 304L,
en la densidad en verde (presin de compactacin 600 MPa, estearato de

cinc como lubricante>.
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16
NIQUEL (% en peso)
Figura 12:
Influencia del contenido de nquel, adicionado a polvos de acero AISI 31 6L,
en la densidad en verde (presin de compactacin 600 MPa, estearato de

cinc como lubricante>.
pg. 55
Introduccin
A continuacin se describen brevemente los procesos de compactacin en fro mas

representativos:
Comuactacin con matriz uniaxial
Es un mtodo importante en cuanto a volumen de piezas producidas mundialmente
(ms del 90%), existiendo tres tipos bsicos de prensado uniaxial: de matriz de simple
efecto, en la que el punzn inferior permite la extraccin de la pieza. De matriz de
doble efecto, en la cual ambos punzones aplican la presin necesaria para realizar la
compactacin.
De doble efecto en matriz flotante, que consiste en mantener fijo el
punzn inferior, siendo en este caso la matriz la que se mueve, realizando un falso
doble efecto.
Comnactacin isosttica en fro
Es el nico mtodo en que la presin puede aplicarse simultneamente y por igual
en todas las direcciones, siendo un procedimiento discontinuo en el que se pueden
aplicar grandes presiones. Est basado en el principio de Pascal, en el cual cuando a
un fluido se le aplica una presin, sta se transmite por igual en todas las direcciones.
El modo de operar consiste en introducir el molde dentro de un fluido (normalmente
agua), y aplicar la presin sobre el fluido transmitindolo al molde de una manera
isstatica.
Compactacin por alta ener2a
Tienen una aplicacin limitada, por ser una compactacion en moldes cerrados.
Consiste en confinar los polvos en un contenedor de acero, al que se aplica
exteriormente una alta energa mecnica, neumtica o mediante explosivos, que
producen la compactacin de los polvos, obtenindose una densidad y resistencia en
verde elevadas. Las caractersticas ms significativas de este proceso son el cono
tiempo de aplicacin de la presin y la alta energa cedida al material. Las principales
pg. 56
Introduccin
limitaciones se encuentran en el desgaste de los equipos, la peligrosidad del proceso,

y la dificultad en controlar dimensionalmente al producto obtenido, aparte de ser un
procedimiento discontinuo.
Moldeo por inyeccin de polvos <PIM
Este procedimiento de moldeo, se utiliza normalmente para la obtencin de piezas

complicadas y normalmente pequeas [60]. Los polvos metlicos se mezclan con un
polmero aglomerante, siendo a continuacin la mezcla inyectada hacia un molde y

finalmente sinterizada, obtenindose un producto con elevada densidad. Los polvos
que se usan normalmente son de pequeo tamao (< 20 gm), esfricos, estando el
promedio para materiales metlicos comprendido entre 5-10 Mm; para cermicos y
cermicos-metal (cermet) de hasta 1,2 pm ,lo que permite una buena distribucin de
las partculas en el polmero. Los polvos representan entre el 55 y el 60% del
volumen total de la carga del material a ser inyectado, por lo que durante la
sinterizacin la pieza puede sufrir una contraccin de un 17 a un 22%, por la prdida
de aglomerante.
Con este procedimiento se reproduce cualquier tipo de forma, al igual que en el

moldeo de plsticos, lo que le da gran versatilidad. Normalmente no es necesario un
mecanizado posterior. Los poros que se obtienen son pequeos y de forma esfrica,
adems de no estar interconectados.
Los productos obtenidos por PIM tienen una mayor densidad comparada con los
obtenidos por la pulvimetalurgia convencional, llegando a tenerse densidades mayores
al 95% de las tericas; un acero inoxidable AISI 316 puede llega+ a tener una
densidad de 7,55 g/cm3, que equivale al 97% de la terica [61].
1.4.5.3.
Presinterizacin.
Los compactos en verde, de acero inoxidable, son normalmente sometidos a un proceso
pg. 57
Introduccin
de presinterizacin en aire o nitrgeno entre 673 y 773 K, con el fin de volatilizar y

eliminar el lubricante. Si se utilizan mayores temperaturas, se requiere de una atmsfera
protectora. Es importante la eliminacin del lubricante porque puede causar tanto
carburizacin de la aleacin durante la sinterizacin como disminuir, en el producto, sus
caractersticas de maquinabilidad y de resistencia a la corrosin. Las aleaciones
martensticas, que contienen carbono para aumentar su dureza, deben de presinterizarse
en nitrgeno.
1.4.5.4.
Sinterizacin
Es el paso ms importante y crtico en el procedimiento de obtencin de aceros

inoxidables pulvimetalrgicos. El compacto en verde, es un producto frgil debido al dbil
enlace de sus partculas, por lo que hay que someterlo a un proceso posterior de
sinterizacin, que consiste en calentar el compacto en verde a una temperatura inferior al
punto de fusin del componente de mayor proporcin, durante el tiempo suficiente para
que las partculas se suelden y el producto resultante adquiera una determinada resistencia
mecnica.
Los principales cambios que tienen lugar se pueden dividir en cinco etapas, que
consisten en:
1a
Etapa: acercamiento y unin inicial entre part(culas. Esta etapa inicial se produce
en aquellos lugares donde existe un contacto ntimo entre panculas adyacentes,

estando favorecida por la temperatura de sinterizacin que acelera los procesos de
difusin.
2 a Etapa: crecimiento de los puentes de enlace entre panculas. Crecimiento del
cuello de unin en los puntos de contacto, acentundose la primera etapa, y no se
produce an una disminucin de la porosidad de sinterizado.
3a
Etapa: cierre de los conductos entre poros, redondeo de poros. Los poros del
pg. 58
Introduccin
material compactado suelen ser irregulares, y en esta etapa tienden a redondearse por
ser la forma esfrica la de menor energa superficial. Como consecuencia de esto el
material se contrae, provocando una disminucin en el volumen de la pieza y por lo
tanto densificacin.
4a
Etapa: densWcacin, los poros tienden a ser ms pequeos, existiendo una
tendencia a la contraccin y crecimiento de los mismos debido al transporte de

materia.
5a
Etapa: engrosamiemo del poro, en esta ltima etapa puede ocurrir una coalescencia
de las partculas con la desaparicin de los poros pequeos y tendencia al crecimiento

de los grandes. No se consigue una mayor densificacin.
Las etapas suelen solaparse, es decir el crecimiento del cuello puede prolongarse y
ocurrir simultneamente en la
4a
etapa. Los cambios producidos durante la
52
sinterizacin, implican transpone de materia en los que la temperatura es el factor

determinante por aumentar la energa cintica de los tomos, permitindoles ocupar nuevas
posiciones. En la figura 13, se puede apreciar grficamente los distintos mecanismos de
transpone de materia que se produce durante la sinterizacin de dos esferas, destacando
dentro de estos mecanismos los siguientes:
Evaporacin y condensacin, por efecto de la temperatura y de las distintas
presiones de vapor existentes sobre las superficies cncavas y convexas, existe una
tendencia a que se evaporen tomos de las partes convexas, y se condensen sobre las
superficies cncavas.
D/Usin en volumen, tiene lugar por difusin de tomos y vacantes, que obedece a
una ecuacin del tipo Arrhenius, D

difusin,
D0 e<QIRfl, (D
energa de activacin, T
difusin, D0
coeficiente de
temperatura). La difusin de tomos es
consecuencia de la existencia de un gradiente de concentracin en el slido. El

transporte de materia en una direccin implica un movimiento de vacantes en
Introduccin
pg.
59
direccin opuesta.
DWsin en lmite de grano, tiene lugar preferentemente cuando disminuye la
temperatura durante la sinterizacin, porque la energa de activacin necesaria para

esta difusin es menor que la necesaria para la difusin en volumen.
Dfusin superficial, tiene lugar cuando la temperatura del compacto es 0,3
T~d.,,
facilitndose la movilidad de tomos superficiales desde las zonas convexas a las zonas
cncavas, entre dos partculas de polvo que se estn sinterizando,
Fluencia, que es un mecanismo de transpone de materia como consecuencia del
movimiento de dislocaciones, que a su vez generan vacantes.
Figura 13:
Distintos mecanismos de transporte de material que se presenta claramente
durante la sinterizacin de das esferas.
Al comparar el proceso de sinterizacin con el de colada y laminacin, se observa que

en el caso de los aceros inoxidables obtenidos por el segundo mtodo se requiere un fuerte
trabajo en caliente y en fro del lingote y largos tiempos de recocido para homogenizar
pg. 60
Introduccin
la estructura, debido al elevado tamao de grano resultante del proceso de colada. En el

caso de los aceros inoxidables obtenidos por pulvimetalurgia los procesos de
homogeneizacin son mucho mas sencillos, encontrndose entre sus principales parmetros
la atmsfera, temperatura y tiempo, y velocidad de enfriamiento. Al aumentar el tiempo
de sinterizacin se obtiene una estructura cada vez mas homognea. A mayores
temperaturas y tiempos de sinterizacin, se obtiene una menor porosidad. Si el valor de
la porosidad del producto obtenido es del orden del 15% o mayor, la porosidad se
presenta casi totalmente abierta e interconectada.
Algunos de los fenmenos que tienen lugar durante la sinterizacin se enumeran en la
tabla VI. La atmsfera, temperatura y tiempo empleado, determina cual de los fenmenos
enumerados predomina en la sinterizacin.
Fenmenos de sinterizacin
Reduccin de xidos
Disolucin de xidos
Carburizacin
Nitruracin
Homogeneizacin
Crecimiento de grano
Cambio de forma de poro
Tabla VI:Fenmenos que pueden tener lugar en la sinterizacin
de aceros inoxidables
pg. 61
Introduccin
A continuacin se analiza distintos aspectos del proceso de sinterizacin que ejercen una
gran influencia en las caractersticas de los aceros inoxidables obtenidos por
pulvimetalurgia.
a) Atmsfera de sinterizacin:
La principal funcin de la atmsfera de sinterizacin es asegurar la eliminacin de los
lubricantes aadidos en la etapa de compactacin y la reduccin de los xidos que cubren
la superficie de los polvos. Las principales atmsferas de sinterizacin para los aceros
inoxidables son las de hidrgeno, amoniaco disociado y el vaco. La principal diferencia
desde el punto de vista qumico, es que mientras la atmsfera de hidrgeno y de amonaco
son reductoras, la de vaco puede ser oxidante para la mayor parte de los constituyentes
de los aceros inoxidables, debido a que en los grandes hornos industriales el retiro
completo del oxgeno es difcil.
Atmsfera de Hidrgeno:
Es una atmsfera activa, durante la sinterizacin, el hidrgeno reduce el xido
superficial, favorecindose una mayor unin entre las partculas y se mejora la
ductilidad de los productos sinterizados. La cantidad de vapor de agua presente en la
atmsfera de sinterizacin determina si se produce o no la reduccin de los xidos de
cromo o de silicio, presentes en la superficie, durante la sinterizacin. Esta cantidad
se determina calculando el punto de rocio de la atmsfera que viene a ser un indicador
de la presin parcial de oxgeno. En caso de existir oxigeno en la atmsfera se
produce la oxidacin del metal, Me, presente en la aleacin segn la reaccin:
2Me +
~2
2MeO
(8)
El punto de roco se determina a partir de la proporcin pH2/pH2O, la que a su vez

esta definida por el equilibrio de la siguiente reaccin general:
MeO+H2~ Me+H20
(9)
Introduccin
pg. 62
siendo de inters para los procesos pulvimetalrgicos que la reaccin preferente sea
hacia la generacin de metal Me, por lo que se debe buscar trabajar con temperaturas
de rocio bajas, es decir que la proporcin de pH2/pH2O sea elevada. De particular
importancia es la reduccin de los xidos ms estables presentes en la superficie de
los polvos: el Cr,03 y el Sic>2.
La figura 14, muestra que a una temperatura de 1 493 K se requiere una
temperatura de roco menor a 203 K para que se de en la superficie del material la
reduccin del xido. Debido a que el vapor de agua se forma durante la reduccin y
que, adems, ingresa con la muestra y/o al abrir el horno, se requiere un flujo de gas
suficiente para eliminarlo continuamente.
CURVAS
313.
OXIOACION/REDUCION
METAL PURO
. METAL EN SOLUCION
(CUALITATIVO)
PARA:
293
o
13
273
253
o
D
$102
233
1-
c
uJ
213
193
oIII
173
773
1273
773
2273
TEMPERATURA (K)
Figura
14:
Curvas oxidacin/reduccin para el cromo y el silicio
pg. 63
Introduccin
Atmsfera de amonaco disociado:

Es la atmsfera comercialmente ms usada para la sinterizacin de los aceros
inoxidables y esta compuesta por 75% de H2 y 25 % de N2. Contiene poco amoniaco
residual (0,012%) y tiene una temperatura de roco comprendidaentre 219 y 227,4 K,
por lo que es tambin importante controlar la temperatura de roco. En las atmsferas
de amonaco disociado se recomienda utilizar un deshumidificador para reducir la
temperatura de roco hasta, por lo menos, 211 K, debido a que la presencia de 1%
reduce la presin parcial de H2.
El cromo tiene gran afinidad por el nitrgeno, y en una atmsfera de este tipo la
nitruracin tiene lugar rpidamente, pudiendo producirse la precipitacin de nitruros
de cromo Cr2N. An cuando exista poca cantidad de N2, el grado de absorcin es
sustancial, como se puede apreciar en la tabla VII [62], en donde un aumento del
contenido de N2 aumenta la cantidad de nitrgeno absorbido en un acero inoxidable;
esto es favorable desde el punto de vista del aumento de la resistencia mecnica, en
caso de precipitar nitruros es desfavorable desde el punto de vista de la resistencia a
la corrosin. Si se tiene un porcentaje bajo de nitrgeno no se produce la precipitacin
de nitruros. La absorcin de nitrgeno de la atmsfera se disminuye con la adicin de
polvos aleantes, como el cobre.
Tabla
VII:
Atmosfera
Nppm
20 N2 -80 H2
3000
SON2 -50 H2
4180
SON2- 20 H2
5600
Contenido de nitrgeno en un acero AISI 316L sinterizado a 1 473 K

durante 30 mm, en diferentes atmsferas.
pg. 64
Introduccin
Atmsfera de vaco:
La atmsfera de vaco es una alternativa a las atmsferas de hidrgeno y de
nitrgeno, debido a que son mas econmicas. La atmsfera de vaco no es de tipa
reductora, el proceso de sinterizacin en vacio se activa por la desestabilizacin de los
xidos superficiales, donde las bajas presiones favorecen la desgasificacin de las
piezas sinterizadas, minimizando los contenidos de nitrgeno, oxigeno, hidrgeno y
carbono, mejorando sus caractersticas de composicin y de ductilidad de los
productos sinterizados.
Las bajas presiones pueden producir evaporacin de elementos o constituyentes,
siendo este fenmeno particularmente daino debido a que el cromo tiene una elevada
presin de vapor a la temperatura de sinterizacin y el empobrecimiento en cromo en
las capas superficiales de las piezas puede tener un efecto negativo en el
comportamiento frente a la corrosin, por lo que se recomienda aadir argn a la
temperatura de sinterizacin. La evaporacin no solo tiene una influencia negativa en
las propiedades de las piezas, tambin constituye un importante mecanismo para todo
el proceso de sinterizacin, donde se producen fenmenos de evaporacincondensacin [63]. Con relacin a los aceros inoxidables, se observaron algunas
diferencias durante la sinterizacin de los aceros AISI 304L y AISI 316L, en el que
la presencia de xido de molibdeno por su elevada tendencia a evaporarse favorece
la desestabilizacin de los xidos y se mejora el proceso de sinterizacin. Las ventajas
y desventajas, as como la influencia, de los fenmenos de evaporacin-condensacin,
requiere an de mas investigacin.
Otro factor que hace a la sinterizacin en vaco atractivo para la sinterizacin de los
aceros inoxidables, es la posibilidad de que los aceros inoxidables martensiticos, se
pueden templar inmediatamente despus de la sinterizacin siendo diferente en el caso
de las atmsferas que contienen hidrgeno, donde despus del enfriamiento es
necesario un segundo ciclo trmico, debido a que estas atmsferas producen en estos
aceros microestructuras bainticas [621.
pg. 65
Introduccin
La
sinterizacin en vacio produce propiedades similares a las obtenidas en
atmsferas de hidrgeno: elevada ductilidad con relativamente baja resistencia. An

cuando el vaco requerido para la disociacin de los xidos es mucho mayor al
obtenido normalmente en los laboratorios, el proceso de sinterizacin en vacio
comprende la disolucin de los xidos superficiales. Para obtener la mayor ductilidad
se recomienda una atmsfera de argn y si se quiere mejorar las propiedades
mecnicas se puede usar una atmsfera de N2 [64].
Tunberg y col 1651, encontraron que al sinterizar en vaco con un agente reductor,
se mejoraba tanto la unin entre las panculas comprimidas como la resistencia
mecnica del producto sinterizado. Para ello mezclaron al acero inoxidable con C en
forma de grafito, y observaron que durante la sinterizacin el C, por su carcter
reductor elimina gran parte del oxigeno presente en forma de xidos (ver ecuaciones
10 y 11) obtenindose una superficie limpia al favorecerse los procesos de difusin.
Encontraron que para un contenido inicial de 0,3% de oxgeno, ste disminuye hasta
un 0,03% al aadir 0,19% de carbono. Plantean que la reduccin se lleva a cabo a
partir de las siguientes reacciones:
C (s) + MeO (s)
-.
Me (s) + CO (g)
(10)
CO (g) + MeO (s)
-.
Me (s) + CO2 (g)
(11)
C (s) + CO2 (g)
2C0 (g)
(12)
El aumento de la resistencia mecnica se puede deber al doble efecto del carbono:

el de reduccin de los xidos que mejora la unin entre panculas, y al efecto de
carburizacin debido a la difusin intersticial del C. En caso de presentarse este
segundo efecto, el material al sufrir un calentamiento posterior puede quedar
sensibilizado a la corrosin intergranular.
Moyer y Jones [66], aadieron hidrgeno a la atmsfera de vaco, mejorando el
proceso de sinterizacin debido a la menor presencia de elementos contaminantes, el
H2 presente permite la reduccin de xidos superficiales y la eliminacin de restos de
pg. 66
Introduccin
carbono, eliminndose el riesgo de precipitacin de nitruros al no existir nitrgeno en

la atmsfera.
b) Proceso de sinterizacin:
En la sinterizacin, en si, es importante controlar la temperatura y el tiempo,
adems de las atmsferas antes expuestas. La temperatura de sinterizacin esta
generalmente comprendida entre 1 393 y 1 423 K, aunque para obtener las mejores
propiedades mecnicas y una mayor resistencia frente a la corrosin, se pueden
trabajar con temperaturas comprendidas entre 1 473 y 1 588 K. Se debe tener en
cuenta que la resistencia mxima aumenta con la temperatura y el tiempo de
sinterizacin, mientras que la resistencia a la fluencia disminuye con el incremento de
la temperatura y aumenta con el tiempo. La explicacin de estos hechos est asociada
a que el xido superficial se reduce en el estado inicial del proceso de sinterizacin,
y a que la unin de las partculas se presenta por difusin en estado slido, seguido
por un aumento significativo de la unin de la partculas y del tamao de grano. Los
dos fenmenos tienen lugar simultneamente, pero el grado de crecimiento de la unin
entre partculas esta influenciado de forma diferente por el tiempo y la temperatura,
mientras que el crecimiento del tamao de grano depende principalmente de la
temperatura. Si el rea de unin aumenta, aumenta el rea transversal y por lo tanto
aumenta la resistencia, si el tamao de grano aumenta la resistencia a la fluencia
disminuye.
La
reduccin de los xidos superficiales requiere de elevadas temperaturas, debido
a que la estabilidad termodinmica disminuye con la temperatura. Esto es de suma

importancia en las atmsferas de N2/H2, debido a que la solubilidad del nitrgeno en
los aceros inoxidables austeniticos aumenta hasta los 1 348
1 723 K, para luego
disminuir, como se aprecia en la figura 15 [67].

Por lo que si se desea controlar los
niveles de N absorbido se debe trabajar a temperaturas elevadas.
Introduccin
pg. 67
2173
2073
1973
1873
1773
WC
1673
D
1WC
w
1573
o- 1473
w
1373
EQUILIBRIO CON
EQUILIBRIO CON
22% 0,.
13.6% Cr. P
16% Or.
~N2=
1 Sm
22% Cr.
~N2
Cr
O.2~ Sm
=
1 Sm
Sm
1-
1273
e
e
it-
1173
it
1073
e
e
973
0.2
0.4
0.6
0.8
NITROGENO (% en peso>
Figura 15:
Curvas de solubilidad del nitrgeno en aceros austeniticos al cromo-nquel,

en equilibrio can nitrgeno gaseoso a nitruros de cromo, en funcin de la
temperatura, del contenido en cromo y de la presin parcial de nitrgeno.
Introduccin
pg. 68
c) Velocidad de enfriamiento:
La velocidad de enfriamiento es un parmetro de importancia, debido a que en

funcin de ella se pueden obtener buenas caractersticas de resistencia y ductilidad.
Todos los aceros inoxidables contienen una cierta cantidad de carbono, adems la
atmsfera de sinterizacin puede contener nitrgeno, por lo que se utilizan velocidades
de enfriamiento lentas, es probable que se presente precipitacin de carburos y
nitruros en forma de finas partculas en los lmites de grano, lo que genera una zona
empobrecida en cromo y disminuye su resistencia a la corrosin, por lo que se
recomiendan velocidades ms rpidas de enfriamiento que posibiliten el inhibir el
intervalo de temperaturas donde se produce la precipitacin de compuestos de cromo.
En las atmsferas de sinterizacin de hidrgeno se sugieren tambin rpidas
velocidades de enfriamiento con el objeto de evitar la oxidacin del cromo [68].
d) Caractersticas microestructurales:
Las anteriores consideraciones son importantes debido a la necesidad de obtener una
microestructura, caracterizada por la ausencia de precipitados en lmite de grano, con
una pequea cantidad de elementos intersticiales y con la presencia de niveles de
porosidad aceptables de acuerdo a las caractersticas que se requieran del material. La
porosidad disminuye la resistencia mecnica y dependiendo del medio agresivo al que
se encuentre expuesta la pieza, puede disminuir la resistencia a la corrosin.
1.4.6. Mtodos no convencionales de procesado de polvos de acero inoxidable
Se denominan mtodos no convencionales de procesado de polvos a aquellos que surgen
de la bsqueda de caractersticas especficas que se deseen obtener en el producto
pulvimetalrgico. Mediante estos mtodos se buscan tanto mejorar sus caractersticas
mecnicas como de resistencia frente a la corrosin de tal manera que sean comparables
con la de los aceros obtenidos por colada y laminacin. Se busca obtener materiales con
las mayores densidades posibles y muy cercanas a las tericas, por lo que son
Introduccin
pg. 69
procedimientos que necesitan la aplicacin de temperatura, por lo que se les denomina

mtodos de compactacin en caliente. Son procesos que se encuentran en constante
perfeccionamiento para de esa manera ser una alternativa atrayente desde el punto de vista
econmico.
Los mtodos que realizan la compactacin en caliente, es decir a elevadas temperaturas,
combinan el proceso de compactacin con el de sinterizacin en una misma operacin, por
lo que desde el punto de vista del ahorro de tiempo y de la economa son de inters.
La
compactacin en caliente requiere calentar, comprimir, sinterizar y enfriar en una
atmsfera protectora. Uno de los aspectos que encarece estos procesos, hacindolos mas
complejos, es el control de la atmsfera dado que pueden presentarse fenmenos de
nitruracin y de oxidacin, no deseados. Otro problema adicional es la adecuada seleccin
del material a usar en las matrices, de tal forma que sta no se vea afectada por el
procesado ni reaccione con el material de trabajo contaminndolo. Por lo que
normalmente los polvos se encapsulan para evitar la contaminacin en las distintas etapas
de sinterizacin, procesndose la cpsula y el polvo juntos. El encapsulado debe de ser
tal
que tenga caractersticas similares al material del polvo, que no reaccione con l y que
se pueda retirar con ataque qumico o mecanizado.

El
principal objetivo es el fabricar componentes donde no sea necesario un mecanizado
posterior, y donde se obtengan productos con una estructura homognea, con escasa
segregacin distribuida uniformemente en el material. Adems de la obtencin de un
tamao de grano fino asociado a una mejora en las propiedades mecnicas, puede mejorar
las caractersticas de los productos obtenidos por mtodos convencionales de colada y
laminacin.
Dentro de los principales mtodos de compactacin en caliente se encuentran: el
prensado, la extrusin, el prensado isosttico, el foijado y el laminado. A continuacin
se describirn brevemente los tres primeros ya que los dos ltimos son bastante similares
a los procesos tradicionales.
Introduccin
pg. 70
Prensado en caliente:
Es necesario calentar todo el conjunto matriz-polvo hasta la temperatura de sinterizacin
a la que se realiza el prensado. Un mtodo alternativo, en el que se produce poco
calentamiento de las matrices, implica el uso de la electricidad, para lo cual al polvo,
despus de ser introducido en la matriz, se lo somete a un voltaje controlado fluyendo una
elevada corriente a travs de los polvos, la cual los calienta hasta la temperatura de
prensado.
Extrusin en caliente:
Combina el prensado en caliente y el procesado en caliente. Mediante la aplicacin de
cargas de compresin fluye el material a travs de una matriz obtenindose la forma
deseada. Existen distintos procedimientos de extrusin en caliente, en algunos de los
cuales el material se puede contaminar con la matriz. En otros es necesario el encapsulado
previo del polvo, que se puede realizar mediante un pre-prensado en fro, en una cpsula,
del polvo seguido de una desgacificacin, para a continuacin realizar la extrusin del
conjunto evitndose de esta manera la posible contaminacin del producto.
Una variante de este mtodo, es la tcnica del extruido con protector (filled billet),
donde los polvos se depositan en una cpsula mtriz (filler), con la forma deseada, se
hace vibrar el conjunto lo que conduce a elevadas densidades, posteriormente se sella el
conjunto y a continuacin se encapsula en una cpsula de acero al carbono (billet). El
conjunto se extruye a travs de un orificio cnico. Se elimina posteriormente el
encapsulado y la matriz, obtenindose la forma deseada con la densidad mxima [69].
Una de las mayores aplicaciones de la extrusin en caliente se utiliza para la fabricacin
de tubos de acero inoxidable sin costura, producto de la soldadura. Para lo cual se utilizan
polvos redondeados atomizados en atmsfera de argn o nitrgeno. Este procedimiento
requiere de un prensado isosttico en fro, para conseguir densidades comprendidas entre
el 85 y el 90% de las tericas, para extruirse a continuacin a temperaturas de 1 473 K,
Introduccin
pg. 71
obtenindose densidades iguales o parecidas a la de los materiales laminados. En la

actualidad se utiliza para aceros inoxidables austenticos y ferrticos con bajos contenidos
de carbono y nitrgeno [70].
Prensado isosttico en caliente (BlP):
El principio es similar al prensado isosttico en fro, con la complicacin de trabajar
a elevadas temperaturas, debido a que es necesario un horno que contenga al sistema de
prensado en fro. Se utiliza un gas, comunmente argn, que transmite presiones hasta de
100 MPa. El polvo es previamente encapsulado en un recipiente especial, no poroso,
desgacificndose antes de sellarlo. A continuacin se precalienta para luego introducirlo
al equipo de prensado isosttico en caliente. En algunos casos se realiza un pre-prensado
isosttico en fro [71].
Antona y col [72],
al trabajar con un AISI 304L prensado isostticamente en caliente,
obtuvieron densidades de 7,88 g/cm3, muy cercanas a la terica, siendo sus propiedades
mecnicas y de alargamiento, mejores a las de un acero laminado, por tener una estructura
ms homognea.
1.4.7. Operaciones secundarias
Las operaciones secundarias se realizan de acuerdo a los requerimientos
de
caractersticas superficiales y de resistencia a la corrosin, as como de geometra, por lo

que son de carcter opcional. Para estas operaciones son prcticamente vlidos la totalidad
de los mtodos habituales, aunque las caractersticas estructurales y la porosidad exigen
algunas modificaciones [73].
Entre las operaciones secundarias o complementarias que se realizan sobre los
materiales obtenidos por pulvimetakrgia se encuentran:
pg. 72
Introduccin
Calibracin.
Se realiza cuando las exigencias dimensionales son rigurosas, conseguindose, adems,
un dbil aumento de las propiedades. Consiste en una segunda compresin que se le da
a la pieza a temperatura ambiente, luego de la sinterizacin, en una matriz de dimensiones
ms precisas que las usadas en la compactacin. Esta operacin puede producir un
endurecimiento por acritud inherente al trabajado en fro, lo que produce un aumento de
la dureza, limite elstico y resistencia, aunque disminuye el alargamiento y la
tenacidad [74].
Bruido.
Puede mejorar el acabado superficial y la precisin dimensional. Las tcnicas ms
comunes de bruido son el tratamiento al bombo, bruido por rodillos, calibrado con bola
y ncleo, utilizando una herramienta similar a una brocha.
Reprensado.
Es un procedimiento mecnico que consiste en la aplicacin de presin a un objeto
sinterizado o presinterizado, con el propsito de mejorar alguna propiedad fsica. Una
variante de este procedimiento es el reprensado en caliente con el que se busca mejorar
la densidad del material.
Infiltracin.
Consiste en introducir por medio de capilaridad, un material con menor punto de
fusin, para lo cual se lo sita sobre la pieza compactada en verde antes de la
sinterizacin.
pg. 73
Introduccin
Impregnacin.
Es un procedimiento, que consiste en rellenar los poros de un objeto sinterizado, con
un material no metlico, tal como aceite, cera o resma.
Tratamientos trmicos.
Al igual que a los metales convencionales, estos materiales pueden sufrir una serie de
tratamientos trmicos como templado, recocido, revenido, cementacin, etc.
Pasivacin quaica.
Tikkanen [75], menciona de que al trabajar con el acero AISI 316L sinterizado en
distintas atmsferas y temperaturas de sinterizacin, para luego someterlo a los procesos
de pasivacin qumica, observ que al exponerlos a una disolucin de H2504 iN (0,SM),
encontr que ninguna de las soluciones produca una pasivacin estable al sinterizar las
muestras a 1 398 K. Sin embargo al aumentar la temperatura a 1 503 K, observ que las
muestras sinterizadas en una atmsfera de amoniaco disociado se mantena a potenciales
pasivos. Menciona adems que un tipo de pasivacin qumica puede usarse para
determinados casos especficos, no existiendo un tratamiento universal de pasivado para
todos los medios.
Trehame [76], describe un tratamiento de pasivacin a base de fosfatos ~ue mejora la
resistencia a la corrosin en cido actico.
Pasivacin trmica.
Tikkanen [75], menciona que una pasivacin en aire durante 30 mm a temperaturas
comprendidas entre 673 y 773 K, mejoran la resistencia a la corrosin manteniendo al
potencial en la zona pasiva. Temperaturas menores no influyen en el comportamiento
inicial y temperaturas mayores dan resultados completamente negativos.
Introduccin
pg. 74
Pasivacin electroqumica
La pasivacin electroqumico puede ser el tratamiento perfecto de proteccin contra la
corrosin. ste consiste en mantener la muestra a un potencial determinado dentro de la
zona pasiva hasta que se cubra de una capa protectora pasiva y uniforme en toda la
superficie del material, la dificultad se encuentra en la seleccin de un adecuado potencial,
ya que ste depende de muchos factores como composicin de la solucin, pH, potencial
de oxidacin del material y de la temperatura-tiempo de permanencia.
Recubrimientos metlicos superficiales.
Consisten en depositar electroquimicamente una fina capa metlica con el objetivo de
proteger andica o catdicamente a los productos pulvimetalrgicos.
Unin de productos pulvimetalrgicos.
La necesidad de producir elementos con geometras mas difciles, despert el inters
en la posibilidad de unir partes de productos pulvimetalrgicos con materiales obtenidos
por la misma tcnica o por otros procedimientos de obtencin. Para lo cual se ha
experimentado con distintas formas de unin, entre las que la soldadura con estalio y
bronce [77], con haz de lser y por resistencia [78], obtenindose productos con buenas
propiedades mecnicas y de resistencia a la corrosin.
1.4.8. Resistencia mecnica.
Como se ha venido comentando en las propiedades mecnicas influyen todos o casi
todos los aspectos relacionados con el proceso de sinterizacin de los polvos. Las
propiedades mecnicas disminuyen con la porosidad, como consecuencia tanto de una
menor seccin resistente como debido al efecto de concentracin de esfuerzos de los
poros; adems disminuyen con la presencia de xidos, que no permiten una buena unin
entre las paniculas. La resistencia mecnica aumenta con la presencia de elementos
Introduccin
pg. 75
intersticiales como C y N, elementos que deben de aadirse en cantidades t4les que no se

produzca ni fragilidad ni susceptibilidad a la corrosin intergranular.
La adicin de elementos aleantes premezcados o prealeados, pueden mejorar las
propiedades mecnicas de los materiales obtenidos por pulvimetalurgia. En la
tabla VIII (79], se puede apreciar el efecto de distintos elementos aleantes premezcados
en las propiedades del AISI 304L. En la mejora de la resistencia mecnica de los
productos pulvimetalrgicos mediante la adicin de aleantes queda an mucho por
estudiar, debido a que normalmente se debe llegar a un estado de compromiso entre la
resistencia mecnica y una mejor resistencia a la corrosin.
1.4.9. Resistencia a la corrosin.
Los aceros sinterizados tienen una menor resistencia a la corrosin que los obtenidos
por colada y laminacin (80-82], como se puede apreciar en la figura 16. La presencia
de porosidad implica que el material pueda facilitar las reacciones con la atmsfera a la
que se encuentra expuesto.
Es posible que mediante nuevos mtodos de compactacin, distintos a los
convencionales, se pueda lograr la obtencin de productos policristalinos con igual o
mejor resistencia a la corrosin, y con densidades semejantes a la de los materiales
laminados [75,83].
Otero y col al estudiar los aceros AISI 304L y AISI 316L, tanto obtenidos por
pulvimetalurgia como por colada y laminacin, en FeCI3 [84-87] y en HNO3 en
ebullicin [88],observaron que los materiales obtenidos por pulvimetalurgia presentan una
menor resistencia frente a la corrosin, asociada a la presencia de porosidad, a travs de
un mecanismo de corrosin diferente y mucho mas agresivo.
Introduccin
pg. 76
Densidad en
Resistencia a
la corrosin
verde
g/cm3
respecto al
AISI 304L
Aiargamiento
Material
MPa
AISI 304L
367
18
6,78
+256Sn
334
13
6,94
++
+4%Sn
243
7,14
.l-2%Cu
356
12
6,98
+3%Cu
322
11
7,0
+2%Ni
390
12
6,98
+2%Mo
351
11
6,93
+1%Sn+2%Cu
284
11
6,90
+1%Sn+2%Mo
316
6,93
+2%Cu+2%Ni
306
15
6,99
+2%Cu+2%Mo
296
7,04
+1%Sn+2%Cu+2%Mo
225
6,98
+1%5n+2%Cu+2%Ni
336
15
6,93
++
375
15
6,78
AIST3IGL
+ + Mucho mejor
+ Mejor
o Igual
Menor
Tabla VIII: Efecto de los elementos aleantes premezciados en las propiedades del
acero inoxidable AISI 304L. Proceso de preparacin: lubricante 1%
estearato de litio, presin uniaxial 925 MPa, sinterizacin a 1 453 K 1 45
mm, atm. 75% H
2 + 25% N2. Solucin de ensayo 5% NaC a 298 K.
Introduccin
pg. 77
El hecho de que aceros inoxidables, obtenidos por pulvimetalurgia, con la misma

composicin nominal, de similar densidad, tamao y forma de poro, a menudo muestren
un comportamiento diferente frente a la corrosin, sugiere que otros factores como la
composicin, cambios tanto en la superficie de los polvos como en la de los productos
sinterizados, adems del efecto resquicio producido por los poros, puedan jugar un papel
importante. A manera de ejemplo, se muestra en la tabla VIII el efecto que puede tener
la adicin de diferentes proporciones de elementos aleantes en la resistencia a la corrosin
respecto al material inicial AISI 304L 1 proceso de preparacin y obtencin de los
productos pulvimetalrgicos al manejar parmetros an no muy conocidos, induce a
comportamientos que requieren de un cuidadoso estudio.
50
o,
40
30
AISI 31 SL sinterizado
AISI 316L aminado
u,
w
ow
20~
it
o
lo
o-
o
o
10
20
TIEMPO
Figura
30
40
50
(das)
16: Resistencia a la corrosin de un acero inoxidable AISI 316L en funcin de

su proceso de fabricacin. Medio de ensayo H,S04 0,5M, desaireado.
Pg. 78
Introduccin
continuacin se describen distintos parmetros de fabricacin y factores que influyen
en la resistencia a la corrosin de los aceros inoxidables austenticos sinterizados,

observndose que al igual que en los materiales obtenidos por colada y laminacin, los
materiales pulvimetalrgicos presentan distinto tipo de comportamiento ante diversos
medios agresivos [89].
a> Contaminacin por hierro
Si los polvos o el producto en verde esta contaminado con partculas grandes de hierro,
y al estas expuesto el producto sinterizado a un medio agresivo se produce un par
galvnico entre las partculas contaminantes y el material base, corroyndose
preferentemente el hierro, lo que produce un mal aspecto superficial del producto. Es
importante resaltar que en caso de que exista contaminacin por partculas pequeas de
Fe, stas pueden difundir hacia la matriz durante el proceso de sinterizacin, no causando
problemas de corrosin.
La contaminacin se puede producir, bsicamente, en una de las siguientes etapas:
la produccin y manipulacin de los polvos.
Durante
Durante el almacenamiento en recipientes no sellados.
En las matrices, durante el proceso de compactacin.
Durante la manipulacin y el transporte de partes que van a sinterizarse.
En las herramientas usadas para el proceso de sinterizacin.
La forma de determinar si el polvo se encuentra contaminado con hierro consiste en

colocar el polvo de acero inoxidable en una solucin concentrada de CuSO4, en caso de
existir Fe, el cobre se deposita en l. Otro mtodo de inmersin utiliza una disolucin de
5% NaC, en caso de existir hierro se notar por el color tpico de la herrumbre.
pg. 79
Introduccin
b) Influencia de la presinterizacin.
Es uno de los procesos mas importantes para obtener una buena resistencia frente a la
corrosin. En esta parte del procesado de los materiales pulvimetalrgicos se busca
eliminar el lubricante aadido antes de la compactacin; la presencia de un lubricante que
contenga carbono puede producir fenmenos de sensibilizacin en el material sinterizado,
por lo que se trata de eliminar todo el lubricante aadido para el proceso de compactacin.
Moyer [90], menciona que todos los lubricantes, comercialmente usados en
pulvimetalurgia, se eliminan al exponer el producto pulvimetalrgico a 723 K durante
30 mm
en un horno con atmsfera de aire; en el caso de que la atmsfera sea de
amonaco disociado, la eliminacin del lubricante no es ni completa, ni controlable.

Por lo que se sugiere, realizar el presinterizado en un horno con atmsfera de aire, para
obtener la mayor resistencia frente a la corrosin.
e) Influencia de la sinterizacin.
Las propiedades mecnicas del producto sinterizado se encuentran asociadas a la
utilizacin de elevadas temperaturas, tiempos largos de sinterizacin, un buen control y
conocimiento de la atmsfera de sinterizacin, as como al control de la velocidad de
enfriamiento. Para obtener materiales con una buena resistencia a la corrosin es necesario
que el enfriamiento sea lo ms rpido posible [91].
Jang y col [92],
encontraron que el acero inoxidable AISI 316 es ms resistente a la
corrosin que el AISI 304 en una solucin de H2504 + HCl al 5%, observando que el
proceso de sinterizacin influye en la resistencia a la corrosin.
Wu y col [93], al alear el AISI 304L con 0,1% C, 1,5% Si, y 0,5% de Al, observ que
todos estos elementos actuaban como agentes reductores durante la sinterizacin, pero slo
el carbono al reducir los xidos y elimnarse en la atmsfera, facilita la unin entre las
partculas, y mejora las propiedades
mecnicas
del producto; mientras que el silicio y el
Introduccin
pg. 80
aluminio actan como reductores internos ubicndose sus xidos en los lmites de partcula
siendo casi imposible su eliminacin, y disminuyen las propiedades mecnicas del
producto sinterizado.
Sands y col [81], observaron que la resistencia a la corrosin del AISI 316L disminuye
estando presente vapor de agua en la atmsfera como por utilizar un enfriamiento lento,
para lo cual sugieren que si se trabaja con una atmsfera de hidrgeno a temperaturas de
1 473 K, se trabaje con una temperatura de roco de 228 1<.
Kalish y Mazza [94], encontraron que con una atmsfera de sinterizacin de amonaco
disociado se obtiene una menor resistencia a la corrosin respecto a una de hidrgeno,
debido a que en la primera, al utilizar bajas velocidades de enfriamiento, se produce algn
tipo de precipitado en el material, asociado a la presencia de nitrgeno en la atmsfera de
sinterizacin.
Lai y col [95], al estudiar la influencia de la atmsfera de roco en la sinterizacin del
AISI 316L, en atmsfera de amonaco disociado, observaron que la atmsfera tiene un
fuerte efecto en la reaccin superficial de las partculas de polvo. A menor temperatura
de roco, se produce un mayor efecto de reduccin; a mayor temperatura de rocio se
encontr una mayor concentracin de elementos no metlicos como C, N, O, S, asociados
a la formacin de compuestos superficiales. Por tanto se obtienen mejores propiedades
mecnicas cuanto menor es la temperaturas de rocio.
Nayar y col [96],
encontraron en aceros inoxidables AISI 316L, para filtros, que una
baja temperatura de roco unido a un rpido enfriamiento, en atmsferas de nitrgeno,
mejora la resistencia a la corrosin en HNO3 al 10%.
Jones [97], demostr que la presencia de nitruro de cromo en un AISI 316L, disminuye
la resistencia a la corrosin, por provocar en el acero zonas empobrecidas en Cr.
En la sinterizacin en vaco con atmsfera protectora, se puede obtener buena
Introduccin
pg. 81
resistencia a la corrosin, debido a que no se detectan prdidas de cromo al inhibirse la

formacin de xidos y nitruros.
De acuerdo a lo mencionado anteriormente los factores a controlar de mayor inters
desde el punto de vista de un buen comportamiento frente a la corrosin, son los
asociados al control de la formacin de compuestos asociados al nitrgeno-oxgenocarbono (precipitados NOC) [68], efectos que se describen a continuacin:
Efecto del nitrgeno, bajo ciertas condiciones de sinterizacin, el nitrgeno disuelto
precipita como nitruro de cromo Cr2N, lo que origina un empobrecimiento en cromo

en la vecindad de los lmites de grano y el deterioro de la resistencia a la corrosin.
Considerando que el nitrgeno difunde ms rpidamente que el cromo, los Cr2N
pueden disociarse a elevadas temperaturas y en atmsferas con bajas presiones
parciales de N2, pudiendo eliminarse los nitruros formados con un tratamiento trmico
con esas caractersticas. Adems, Nayar y col [96],
al trabajar con estao, observaron
de que, si bien ste, no disminuye la solubilidad del nitrgeno en los aceros
inoxidables, retarda la formacin de los Cr2N, por la formacin de una capa que
disminuye la difusin de cromo y nitrgeno.
Efecto del oxgeno, es el fenmeno ms complejo y menos comprendido. El 1 % de
silicio que se aade al material de partida para evitar la excesiva oxidacin de los
polvos durante el atomizado en agua, capta ms de 2 000 ppm de oxgeno. Parece ser
que el xido de silicio en la superficie proporciona una baja resistencia a la
corrosin [98].
Para bajas temperaturas de rocio el oxgeno se retira durante la
sinterizacin, siendo este efecto mayor en los materiales menos densos. Si se tiene
elevadas temperaturas de rocio, la concentracin de oxgeno aumenta y las capas de
xido presentes en la superficie de los polvos, no se reducen, teniendo el producto
sinterizado una menor resistencia tanto frente a la corrosin como mecnica. La
reduccin del xido de silicio es difcil en atmsferas que contengan hidrgeno, ya
que se requiere temperaturas de rocio muy bajas, lo que dificulta el trabajo en esas
atmsferas. La resistencia a la corrosin esta muy relacionada con la eliminacin del
pg. 82
Introduccin
xido de silicio 1981.

Efecto del carbono, en caso de existir elevadas cantidades de carbono debido a la
presencia de residuos de lubricante (que son orgnicos u organotnetlicos),por

contaminacin por C (holln) en los hornos de sinterizacin o debido a que el material
tiene un elevado contenido del mismo (mayor al del lmite de solubilidad 0,03% en
aceros inoxidables austenticos), se puede presentar la precipitacin de carburos de
cromo Cr23C6, causando el empobrecindose en cromo de la matriz lo que hace
disminuir en esta zona el potencial electroqumico, y la hace ms susceptible al
ataque. Si la humedad procedente de la atmsfera del horno o formada por la
reduccin de los xidos reacciona con el holln para formar CO puede carburizar al
acero inoxidable. Para la sinterizacin en vaco, puede ser beneficioso usar polvos con
contenidos en carbono superiores al 0,03
%,
pues el exceso de carbono es utilizado
para la reduccin de los xidos de los polvos de acero inoxidable atomizados en

agua [99].
En la tabla IX, se puede apreciar, de forma resumida el origen, efecto en el
comportamiento frente a la corrosin de los contaminantes de los aceros inoxidables
austeniticos, as como las posibles soluciones por las que se pueden optar.
De acuerdo a las referencias estudiadas, se puede sugerir que para obtener los mejores
comportamientos frente a la corrosin, se deben tener las siguientes precauciones al
trabajar con distintas atmsferas:
Atmsfera de amonaco disociado
Las temperaturas de sinterizacin deben ser las ms altas, para evitar la captacin
de nitrgeno.
-
El enfriamiento debe ser el mas rpido, para evitar la formacin de nitruros de
cromo, se recomiendan velocidades iguales o mayores a 200 K/min.

-
Evitar la presencia de amoniaco, debido a que aumenta la presencia de nitrgeno.
pg. 83
Introduccin
Trabajar a una temperatura de roco menor a 223 K, para evitar la formacin de
xidos.
Atmsfera de hidrgeno
Trabajar a una temperatura de roco menor a 233 K.
Enfriamiento rpido, para evitar la formacin de carburos.
Atmsfera de vacio
Aadir gas inerte a bajas presiones, para evitar la evaporacin de cromo.
d) Influencia de la densidad del producto sinterizado.
Ranninger y col [100], encontraron que los aceros AISI 304L P/M y AISI 316L P/M,
al someterlos a distintos electrlitos en ebullicin, presentaban, al tener una mayor
densidad, un menor comportamiento frente a la corrosin en HCI y en FeSO4-H,S04
(ASTM A262-B), siendo el efecto contrario al someterlo en HNO3 (ASTM A262-C).
Takeda y Tamura [101], mostraron que se mejora la resistencia a la corrosin en
electrlitos en ebullicin como 5% de H2504 y 40% dc HNO3, a medida que aumenta la
densidad del producto sinterizado.
Karner y col [102,103],encontraron un efecto similar en H2504 O,SM, adems al tratar
trmicamente a los productos sinterizados AISI 316L, mencionan que la baja resistencia
frente a la corrosin se debe a la precipitacin de fase sigma (9Mo 25Cr 6Ni 6OFe).
-
Introduccin
pg. 84
Elementos
contaminantes
Origen de la
contaminacin
Efecto en la resistencia
a la corrosin
Posible solucin1
Hierro
Manipulacin.
compactacin.
Disminucin de la
resistencia a la
corrosin hasta niveles
del 99%
Trabajar y manipular
los polvos con sumo
cuidado.
Nitrgeno
Sinterizacin en
atmsferas que
contengan N2 seguido
Menor resistencia a la
corrosin intergranular
y a la corrosin en
distintos medios que
atacan las zonas
fimpobrecidas en
cromo.
Reducir el porcentaje
de N,, en la atmsfera
de sinterizacin.
Usar mayores temp. de
sinterizacin.
Usar vel. de
enfriamiento rpidas
(200 K/min) en las
zonas crticas (993 a
1 273 K).
Usar aleantes como
Sn.
de un enfriamiento
lento
Oxgeno
Excesiva cantidad en el
polvo, elevada temp. de
roco, lenta vel. de
enfriamiento desde la
temperatura de
sinterizacin.
Menor resistencia frente

a la corrosin.
Usar polvos con

niveles bajos de 02,
menores a 2 000 ppm.
Controlar la temp. de
rocio.
vel. de enfriamiento
rpidas (>200 K/min).
Para atmsfera de H2,
trabajar con contenidos
de vapor de H20
menores 50 ppm.
Carbono
Eliminacin del
lubricante, atmsfera
carburizante, holln en
horno de sinterizacin,
polvos con elevado %C
Menor resistencia a la
corrosin intergranular
y a la corrosin en
distintos medios que
atacan las zonas
empobrecidas en
cromo.
Usar aceros grado L.

Asegurar un buen
retiro de lubricantes.
Usar hornos limpios de
holln, y atmsfera sin
carbono.
Tabla IX:
Origen, efecto y posibles soluciones a la contaminacin por hierro, nitrgeno,

oxgeno y carbono, de aceros inoxidables obtenidos por va pulvimetalrgica.
Introduccin
pg. 85
Pao y Klar [67],

encontraron que la resistencia a la corrosin se mejora al disminuir
la densidad del producto sinterizado, al trabajar con disoluciones de 5% de NaC y de
10%
de HNO3 a temperatura ambiente.
Raghu y col [104],al estudiar electroquimicamente el comportamiento de un AISI 316L

en H2504 O,SM, observ que la resistencia a la corrosin disminuye al aumentar la
porosidad por la formacin de celdas de diferente concentracin inica de hidrgeno, en
soluciones de 3% NaC. La resistencia a la corrosin disminuye al disminuir el tamao
de poro como resultado de la dificultad de acceso de oxgeno y de la lenta eliminacin de
los productos de reaccin; mencionan que la forma del poro ms que la porosidad es la
principal causa de los distintos comportamientos frente a la corrosin [105,106].
Tikkanen y col [107],
encontraron que elevadas densidades en el sinterizado, un
contenido de carbono bajo y un tratamiento de pasivacin posterior a la sinterizacin
mejoran la resistencia a la corrosin del AISI 316L.
White (108), menciona que al mezclar hasta un 6% de fsforo en forma de Fe3P, con
aceros inoxidables austenticos, se aumenta la densidad del producto sinterizado,
mejorndose adems la resistencia, dureza y la ductilidad.
Un aumento en la densidad del sinterizado, mejora las propiedades mecnicas de los
productos sinterizados,
no existiendo la misma correlacin directa respecto al
comportamiento frente a la corrosin, pese a existir un menor porcentaje de poros

interconectados. Como se mostr existen algunas contradicciones en la bibliografa,
algunos autores consideran que una elevada densidad en el producto sinterizado es
sinnimo de una buena resistencia frente a la corrosin mientras que otros consideran lo
contrario. Esta contradiccin es posible que se deba a distintos motivos, entre ellos el
manejo de muchas variables en el proceso de sinterizacin y el mecanismo de corrosin
particular que pueda existir en cada medio.
Introduccin
pg. 86
e) Influencia de los elementos de aleacin.

Con el objetivo de conseguir aceros inoxidables P/M con una resistencia frente a la
corrosin mejor o similar a la de los obtenidos por colada y laminacin, la bsqueda de
elementos aleantes que lo permitan es motivo de estudio de muchos grupos de
investigacin. La adicin de aleantes pueden hacerse antes del proceso de sinterizacin en
la etapa de premezcado, que es el procedimiento ms sencillo, mediante el prealeado
del material fundido antes de la obtencin de los polvos, que es un procedimiento ms
complicado, debido a que no siempre es sencillo lograr una aleacin determinada.
Sweatman y col [109], al estudiar el efecto de la adicin de estao, en proporciones
hasta del 10%, en el AISI 304L, encontraron que se obtienen mejores comportamientos
frente a la corrosin en NaC. Este hecho se asoci a que el estao acta como una
barrera para la difusin del carbono y del nitrgeno, retrasando la formacin de zonas
empobrecidas en cromo debido a la precipitacin de carburos y nitruros.
Ro y Klar [98], al modificar la composicin del AISI 316L con un 1,5% de estao,
mejoraron su comportamiento frente a la corrosin hasta en un orden de magnitud, para
medios de NaC al 5%, atribuyndolo a la formacin de una capapasiva estable de xidos
de estao, poco solubles en un intervalo amplio de pH. Adems el Sn tiene una elevada
sobretensin de hidrgeno, lo que retarda su cintica de reduccin, de tal manera que
cambia el potencial a valores ms catdicos. El Sn forma un xido ms deformable que
el de Si y disminuye la fragilidad producida por el SiO2; adems debido a que el Sn tiene
un menor punto de fusin, puede subsanar las fisuras producidas en la capa de xido de
Si durante el prensado, que segn Ro y Klar, son las zonas donde se inicia la corrosin
en resquicio.
Molinari y col [110-112], al estudiar el AISI 316L + (2-9%)Cu sinterizado en
atmsfera de amonaco disociado, en H2S04 0,SM, a temperatura ambiente, encontraron
que la velocidad de corrosin disminuye al aumentar el porcentaje de cobre, aumentar la
densidad y al tener un bajo tiempo de sinterizacin. Adems observaron que en atmsferas
Introduccin
pg. 87
de N2-H2, la presencia de Cu, reduce la precipitacin de nitruros y carburos, previniendo

la sensibilizacin. El Cu tiene un efecto beneficioso en el proceso de sinterizacin y en
la mejora de los productos sinterizados, pudiendo difundir a travs del lmite de grano y
por difusin volumtrica hacia la matriz austentica. Deflorian y col [113], al sinterizar
en vacio (0,4 Pa), aceros AISI 304L y AISI 316L puros y mezclados con 10% Cu,
encontraron que en ese tipo de atmsfera el AISI 316L mantiene sus buenas caractersticas
tanto estructurales como superficiales respecto al AISI 304L. El estudio electroqumico
en H2504 0,5M, para ambos materiales muestra que la presencia de Cu disminuye la
corriente de pasivacin, especialmente si se encuentra libre en la microestructura (el
H2504
disuelve el Cu aleado con el acero inoxidable, mientras el HNO3 disuelve slo el
Cu metlico). El AISI 304L tiene una mayor prdida de Cu por evaporacin que el
AISI 316L (en el que debido a la inestabilidad del xido de Mo, se favorece la interaccin
del Cu con la matriz), se generan mayores espacios vacos (poros) y por lo tanto una
menor densidad, a pesar de esto queda an el suficiente Cu metlico libre en el
AISI
304L,
lo que conduce a que el mejor comportamiento electroqumico se obtiene en
el acero AISI 304L aleado con Cu.

Pao y Klar [67], modificaron la composicin de los AISI 304L y AISI 316L,
aadindole estailo y cobre, mejorndose la resistencia a la corrosin en disoluciones
como el cido ntrico al 10% y al NaC al 3%, a temperatura ambiente. Adems
encontraron que al trabajar con atmsfera de amonaco disociado, el Cr2N precipitado
durante el enfriamiento influye fuertemente en la corrosin.
Lei y German [114],
estudiaron en disoluciones al 3,5% de NaC el efecto del cobre
y del
estao
en forma prealeada y premezcada, en el comportamiento de productos
pulvimetalrgicos fabricados por compactacin uniaxial, observando que en el caso del

premezcado la adicin de Cu 6 Sn no es efectiva, a menos que ambos aleantes estn
presentes simultneamente (aleaciones tipo LSC: bajas en C y prealeadas con Sn y Cu).
Adems el prealeado tiene un mejor comportamiento frente a la corrosin de acuerdo al
siguiente orden: AISI 316L
>
AISI 304L5C > AISI 304L+Cu+Sn > AISI 304L.
Mencionan que el empobrecimiento en Cr de la superficie es la principal causa de la baja
pg. 88
Introduccin
resistencia frente a la corrosin. Este empobrecimiento puede deberse a la formacin de

compuestos (como xidos, nitruros o carburos, no detectando fase sigma) o a la
vaporizacin (la presin de vapor del Cr a 1 493 K, es 5 veces mayor que la del Fe y 11
veces mayor que la del Ni). Las mejores propiedades frente a la corrosin se obtienen
para elevadas densidades, debido a que existe una menor rea donde se pueda producir
empobrecimiento en Cr. Al someter a un acero laminado al mismo proceso de
sinterizacin, observaron que su velocidad de corrosin aumenta hasta en 100 veces
debido al empobrecimiento en Cr.
Reinshagen y Mason [115],al trabajar con un
AISI 316L + 10%
(8%Sn-l5%Ni-Cu~J,
encontraron que presentaba un mejor comportamiento frente a la corrosin respecto al

AISI 316L P/M en medios como 5% NaC y en 112504 al 10% y 20%, aunque sus
propiedades mecnicas eran inferiores.
Chatterjee y Warwick [79], al trabajar con aceros inoxidables AISI 304L aleados con
diferentes materiales, y someterlos a ensayos de niebla salina al 5% y de inmersin en una
disolucin de NaC al 5%, determinaron que cobre, nquel y molibdeno aadidos
individualmente no mejoran la resistencia a la corrosin a esos medios. La mejor
resistencia a la corrosin se obtuvo al mezclar el AISI 304L con 1% Sn + 2%
Cu + 2% Ni, sin embargo no se diferenciaba mucho de la AISI 304L + 1% Sn.
Sharon y col [116], al aadir 5% de nquel al AISI 316L aumentaron la densidad,
reducindose el porcentaje de poros interconectados, obtenindose en H2S04 0,5M, una
resistencia a la corrosin similar a la de los aceros obtenidos por colada y laminacin.
Maahn y Mathiese [117], al estudiar el AISI 316L en niebla salina y en FeCI3,
observaron que el adicionar nquel disminuye la porosidad pero no mejora las
propiedades frente a la corrosin.
Upadhyaya y Lal [118], al aadir hasta un 8% en volumen de Y203 al AISI 316L,
mejoraba su resistencia a la corrosin en H2504 a temperatura ambiente, obteniendo un
Introduccin
pg. 89
mximo a concentraciones del 4% vol, donde la mejora fue hasta de cuatro veces. Esto
lo atribuyeron a que a las temperaturas de sinterizacin se produce una reaccin entre el
Y203, el Cr2O3 y el Fe2O3, generndose un producto tipo espinela de (FeCr)304 o
(FeCr)203 y YCrO3, que le confiere mejores caractersticas al material. Al estudiar el
efecto del fsforo y del silicio en la mezcla de AISI 316L + Y203, observaron que
disminuye la densidad en verde, adems al aumentar el porcentaje de fsforo a niveles
mayores al 2% y el de silicio a mayores del 3%, se detect la presencia de ferrita 5. Sin
embargo la presencia de P y Si disminuye la porosidad del producto sinterizado
aumentando la densidad y la resistencia mecnica, encontrndose las concentraciones
ptimas para 1% P y para 4% Si. La adicin de fsforo disminuye la resistencia a la
corrosin en todos los casos, mientras que la de silicio produce un ligero aumento [119].
Wang y Su [120], al aadir 5% de silicio a polvos de AISI 304L, encontraron que la
resistencia a la traccin y la dureza aumentaron, disminuye la ductilidad y aumenta la
resistencia a la corrosin en FeCI3. Esto se explica en base a la presencia de ferrita, que
se presenta a esos contenidos de silicio, la ferrita aumenta la resistencia mecnica y al
encontrarse presente un electrlito como FeCl3 se produce el ataque preferencial en la
austenita. El silicio aumenta adems la resistencia a la oxidacin. Porcentajes mayores al
5% Si generan fuertes distorsiones y cambios dimensionales.
De acuerdo a lo expuesto anteriormente, se puede afirmar que an queda un gran
campo de estudio de los efectos de los elementos de aleacin en la mejora de la resistencia
a la corrosin de los productos pulvimetalrgicos, adems es importante resaltar de que
debe existir un aleante adecuado o una mezcla de ellos que optimice el comportamiento
del material en un determinado medio agresivo. Aleantes como Cu, Sn, Ni, Pt, Ag, Si y
Au, al encontrarse en determinados porcentajes, reducen el porcentaje de poros
interconectados debido a la formacin de una nueva fase y a la ctiva difusin durante el
ciclo de sinterizacin, cambiando la morfologa del poro. Adems es importante recordar
que la pulvimetalurgia de los aceros inoxidables se inici con composiciones iguales a la
de los aceros inoxidables obtenidos por colada y laminacin, para los cuales la
composicin con la que se trabaja es la ptima tanto en cuanto a resistencia mecnica
Introduccin
pg. 90
como frente a la corrosin. Esta composicin no necesariamente debe ser la ptima para
los aceros obtenidos por pulvimetalurgia donde los mecanismos de corrosin cambian por
la presencia de porosidad.
O Influencia de procesados mecnicos alternativos.

Mediante estos procedimientos se busca mejorar distintas caractersticas de los aceros
inoxidables obtenidos por los mtodos convencionales de compactacin uniaxial y de
sinterizacin, o de trabajar con diferentes mtodos de compactacin, con el objetivo de
obtener mejores propiedades mecnicas y de resistencia a la corrosin.
Peled e Itzhak [121], encontraron que el AISI 316L, se pasiva en H2504 O,5M,
solamente despus de haber sido sometido a un procesado de doble prensado + doble
sinterizacin, obtenindose un material con una densidad del 95% de la del laminado.
Peled e Itzhak [122],alearon al AISJ 316L con Au, Ni, Pt, Pd, procesndolo mediante
prensado en caliente + sinterizacin en vaco, encontrando que en H2S04 O,5M, el
potencial en circuito abierto se mantiene en niveles de pasividad, si mismo detectaron que
el Mo se acumula en la capa pasiva como resultado de la disolucin selectiva de otros
elementos, encontrndose un mximo en su concentracin a 6
A respecto a la superficie,
para todos los casos. Si el acero contiene Cu, ste enriquece la capa pasiva en el medio
estudiado.
Itzhalc y col, al estudiar en H2504 0,5M comparativamente un AISI 316L, prensado en
caliente y luego sinterizado en vaco con porosidades comprendidas entre el 10 y 30%,
con el mismo acero obtenido por laminacin, observaron que tena una menor resistencia
frente a la corrosin, atribuyndolo a la presencia de poros interconectados donde se
producen celdas de concentracin de hidrgeno respecto a la superficie, por lo que a
mayores niveles de porosidad menor es la resistencia a la corrosin. Al pasar de una
porosidad del 15% al 30%, se pasa de corrosin por picaduras a corrosin
generalizada [123,124]. Al aadir de 0,5 a 3,6% de Sn la resistencia frente a la corrosin
pg. 91
Introduccin
para un tiempo de ensayo de 200 h, era similar a la de un laminado, debido a que el

efecto del electrlito en los poros era menos efectivo por la presencia del Sn, inhibindose
el efecto de las celdas de concentracin, teniendo lugar las reacciones catdicas a menores
potenciales, mejorando el Sn los procesos de pasivacin [125].
AISI 316L + (0,25
5%)
Al
trabajar con un
Cu, para todos los casos obtuvieron potenciales positivos
similares al del laminado, mientras que el no aleado tiene potenciales negativos,

mejorando el Cu, al igual que el Sn, los procesos de pasivacin. La prdida de peso es
similar a la de los productos aleados con Sn y a la de los materiales laminados [126].
Danninger y col [127],
mencionan que los recubrimientos que se comportan de forma
andica respecto a la matriz, depositados electroquimicamente, mejoran el comportamiento
de los materiales obtenidos por pulvimetalurga. En el caso de materiales con una elevada
porosidad, no es necesario un sellado de los poros.
Nazmy y col [80],
al estudiar un AISI 316L, con una densidad equivalente al 87% de
la terica, obtenido por un proceso de compactacin a 480 MPa y sinterizado en vaco,
para luego ser recompactado a 690 MPa y resinterizado a las mismas condiciones.
Posteriormente fue sometido a tratamientos de sensibilizacin y ensayado de acuerdo a
la norma ASTM A262, prcticas C y E, ensayo Huey y modificado de Strauss
respectivamente. Encontraron que en el ensayo Huey se presenta una fuerte corrosin, no
pudindose distinguir una diferencia entre el material sensibilizado y el no sensibilizado.
Al disminuir el tiempo de ensayo a 1 h se observa que las muestras sensibilizadas tienen
un peor comportamiento que las no sensibilizadas. En el ensayo Strauss, si se observa una
diferencia entre ambos materiales, siendo el ataque mas fuerte en los aceros
sensibilizados.
Lei y col [128], prepararon aceros AISI 316L y AISI 3O4LSC (AISI 304L + 1% Sn
+ 2% Cu), mediante compactacin isosttica en fro y sinterizados a distintas condiciones
de temperatura, tiempo, atmsfera y velocidad de enfriamiento. Al ensayarlos en 10%
HNO3 a 298 K durante 24 b, encontraron que para obtener una buena resistencia frente
a la corrosin se deben controlar los niveles de N, O y C que pueden absorberse en
pg. 92
Introduccin
funcin de la temperatura y atmsfera de sinterizacin, temperatura de roco y velocidad

de enfriamiento. Encontraron que el AISI 304L5C tena un mejor comportamiento frente
a la corrosin que el AISI 316L.
Molins y col [129,130], al estudiar las operaciones de acabado en diferentes aceros
inoxidables obtenidos por pulvimetalurgia en soluciones 0, iN NaC y O,4N NaClO4,
encontraron que si las muestras se torneaban, granallaban, rectificaban o pasivaban
qumicamente, se obtenan mejores resistencias frente a la corrosin que las muestras que
solamente se sinterizaban. Peores comportamientos se obtenan si se calibraban o
barrilaban. Encontrando, adems, que la impregnacin con resma produca resultados
errticos.
El aumento de la resistencia a la corrosin por deposicin qumica de vapor de cromo
(CVD) es sugerida por Kempster y col [131].
Se efecta por cementacin y los poros con
ms de 50 ~m de espesor son sellados.
1.4.10.
Aplicaciones y seleccin de aceros inoxidables pulvimetalrgicos.
Sus principales aplicaciones se encuentra en la industria petroqumica, alimentaria,

automovilstica, nuclear, en equipos para medicina y en filtros para el control de la
polucin del aire [132-137]. Adems, como se ha venido mencionando, se estn
estudiando nuevas formas para lograr mejores propiedades tanto mecnicas como de
resistencia frente a la corrosin [138,139],
ya sea mejorando su composicin qumica,
incluyendo aleantes como Sn, Cu, Ni, C, Mo y Si [79,140-144],
mejorando los procesos
de presinterizacin y sinterizacin [145],
modificndoles la superficie externa mediante
recubrimientos o tratamientos superficiales [146],
as como otros tipos de procesados
mecnicos [147].
Por lo que los pronsticos de aplicacin de la pulvimetalurgia de aceros
inoxidables en la dcada de los noventa se presenta de una forma muy favorable [148].
En la figura 17, se muestra que inicialmente se produjo un fuerte crecimiento en cuanto
a la venta de polvos de aceros inoxidables en la dcada de los 70, tendiendo a disminuir
pg. 93
Iniroduccin
en la dcada de los 80, posiblemente debido a que la demanda de componentes con esas
resistencias a la corrosin no ha tenido un crecimiento significativo en esos aos, y porque
tenan una menor resistencia frente a la corrosin que los obtenidos por colada y
laminacin [149].
En la dcada de los 90, se observa un crecimiento en la demanda de
polvos de acero inoxidable debido al mejor conocimiento de los procesos
pulvimetalrgicos y a la obtencin de polvos con mejores caractersticas.
a) Seleccin de aceros inoxidables pulvimetalrgicos.
Los ingenieros de diseo deben saber seleccionar el material que satisfaga los
requerimientos que el diseo requiere. La decisin de usar aceros inoxidables obtenidos
por pulvimetalurgia se basa en dos consideraciones [49]:
(1) La forma de la pieza debe ser tal que se pueda realizar mediante un proceso P/M
(2) El uso de los aceros inoxidables debe ofrecer muchas ventajas sobre otros
materiales.
Por qu usar procesos pulvimetalrgicos?
Se obtienen buenas tolerncias y acabados.
Se puede hacer la forma de la pieza.
Posibilidad de obtener porosidades controladas, caso de filtros o de elementos que

se deseen impregnar un determinado elemento o fluido.
Relacin masa/volumen controlada.
Se eliminan posibles ensamblajes.
Se eliminan las prdidas de material.
Producciones elevadas.
Economa
Se pueden obtener fcilmente productos con grano fino
Productos libres de segregaciones
Posibilidad de alear materiales a diferentes composiciones
Introduccin
pg.
Por qu usar aceros inoxidables obtenidos por va pulvimetalrgica?
Aceptable resistencia a la corrosin.
Materiales no magnticos (serie AISI 300).
Elevadas resistencias y otras propiedades mecnicas.
No son necesarios los acabados superficiales.
Tratables trmicamente (serie AISI 400).
Coeficiente de expansin y propiedades fsicas.
Buena maquinabilidad (AISI 303).
Color y apariencia.
Aceptable resistencia a elevadas temperaturas.
Aceptable resistencia a la oxidacin.
2000
1500
1000
.500.
1:
1962 1966 1970 19741
978 1962 1993
Ao.x
Figura 17: Venta de polvos de aceros inoxidables en Estados Unidos.
94
pg. 95
introduccin
1.5,
FENMENOS DE CORROSIN EN ACEROS INOXIDABLES AUSTENITICOS
Los tipos de corrosin ms peligrosos para los aceros inoxidables son, en general, los de
tipo localizado o selectivo, que, a pesar de llevar en solucin slo pequeas cantidades de
material, pueden poner fuera de servicio instalaciones enteras, provocando, grietas, orificios,
fisuras, etc. A continuacin se comentan algunas de los tipos de corrosin ms importantes
relacionadas con este trabajo de investigacin.
1.5.1.
Corrosin generalizada.
Puede ser uniforme o irregular, segn como se presente el frente de ataque, pero en
cualquier caso se manifiesta en forma progresiva y a velocidad bastante constante en toda
la superficie expuesta del acero inoxidable, inmerso en un ambiente determinado. Quiz
este tipo de corrosin sea el menos peligroso, puesto que una vez seleccionado el material,
puede calcularse con suficiente aproximacin la duracin del mismo.
1.5.2. Corrosin en resquicios.
Conocida como crevice corrosion, es un tipo de corrosin localizada que puede surgir
cuando una pieza fabricada presenta intersticios entre dos superficies encaradas y
acopladas de piezas metlicas, de igual o distinto tipo, o bien entre piezas metlicas y
depsitos de cuerpos extraos, incluso no metlicos (moluscos, depsitos de materiales
inertes o acumulacin de productos de corrosin y suciedad); tambin el efecto del
resquicio puede producirse por defectos de fabricacin y mecanizado, o por el ataque
localizado de un medio agresivo.
En el caso de los aceros inoxidables P/M, el resquicio es inherente al mismo y se
localiza en los poros. En la figura 18 [150], se muestra el distinto comportamiento que
se presenta entre dos electrodos similares y de igual composicin, uno de los cuales se
encuentra ubicado en la superficie y el otro en el resquicio. El diferente comportamiento
se refleja en las diferencias entre las corrientes de corrosin, en este caso la mayor de
ellas corresponde al electrodo que est en el resquicio. Por lo que si se presenta una
pg. 96
introduccin
configuracin que presente resquicio, ser la zona que tenga mayar probabilidad en
corroerse.
400
300
z
za-
200
lOO
oO
log t (mm)
Figura 18: Variacin de la intensidad de corrosin en funcin
del tiempo entre electrodos similares, situados el
de mayor corriente en un resquicio y el otro en. la
superficie para los siguientes
materiales
estudiados: (1> Acero inoxidable 13% Cr; (2) acero
inoxidable 17% Or; (3> bronce: 62% Cu; (4)

aluminio.
1.5.3.
Corrosin intergranular.
Se denomina corrosin intergranular a la corrosin localizada en lmite de grano que

sufren distintos materiales, en particular los aceros inoxidables austenticos, al estar
sometidos a un medio suficientemente agresivo y fundamentalmente a pH cido. El
edificio cristalino de la aleacin se desmorona por el ataque corrosivo que penetra entre
los granos, descohesionndolos. En esta situacin cada cristal se separa de los dems y
puede ser arrancado por cualquier accin, incluso leve. El material en este estado pierde
su resistencia mecnica y tenacidad.
pg. 97
Introduccin
La susceptibilidad a la corrosin intergranular esta relacionada, principalmente, con la
formacin de nuevas fases, compuestos o con la segregacin de elementos en limite de

grano. En particular compuestos que generan una zona empobrecida en Cr, como es el
caso de carburos y de nitruros precipitados. Por lo que este tipo de corrosin es selectivo,
por cuanto ataca la superficie adyacente a los lmites de grano que por procesos trmicos
han resultado empobrecidas en Cr.
1.6.
FENMENO DE SENSIBILIZACIN A LA CORROSIN INTERGRANUIJAR

EN LOS ACEROS INOXIDABLES AUSTENITICOS.
1.6.1. Lmites de grano.
El limite de grano, conocido como zona intergranular o intercristalina, es una regin

de transicin con una particular estructura que contiene una amplia gama de tomos
diferentes. Esta estructura combina las caractersticas de una estructura tpica cristalina,
de una sustancia amorfa y la de un cierto tipo de superestructura. Representa una
transicin desde una distribucin regular de tomos en la red hasta una distribucin con
muy distintas orientaciones, por lo que se la denomina regin de elevado desorden. Esta
estructura de transicin es producto de fuertes deformaciones que disminuyen
gradualmente hacia el interior del grano, por lo que las zonas de lmite de grano son zonas
con una elevada energa interfacial lo que favorece la segregacin de elementos o la
precipitacin de fases metlicas o compuestos intermetlicos [151].
1.6.2. Sensibilizacin a la corrosin intergranular.
La sensibilizacin a la corrosin intergranular se describe como el empobrecimiento en
Cr [152] que sufren los aceros inoxidables cuando permanecen en un intervalo de
temperatura medio, entre 723 1 223 K [1531,y se enfran lentamente, producindose la

-
precipitacin de carburos, prdida de aleantes y segregacin de impurezas en el limite de

grano, crendose diferencias qumicas y fsicas entre ste y el metal base, originando de
esta manera un empobrecimiento en Cr en el lmite de grano, situndose la concentracin
pg. 98
Introduccin
de Cr a niveles inferiores a los necesarios para que se produzca pasivacin. El material

que presenta este comportamiento se encuentra susceptible al ataque localizado de tipo
intergranular al ser expuesto posteriormente a un medio que induce este tipo de corrosin.
El grado de corrosin depender de la temperatura de sensibilizacin y del tiempo de
mantenimiento a la misma, de la composicin del acero y del medio corrosivo por lo que
un material sensibilizado no siempre sufre ataque intergranular.
1.6.3. Teoras propuestas para el mecanismo de la corrosin intergranular.
Hasta el momento no existe ninguna teora que explique,
para todos los medios
agresivos, el fenmeno de corrosin intergranular; existiendo diversas hiptesis que

justifican el fenmeno en cada caso y para los diversos medios agresivos [154-156].
Levins
[157], analiz una serie de teoras propuestas por distintos autores y lleg a la
conclusin que solamente tres de las teoras expuestas son las fundamentales para explicar
los fenmenos de corrosin intergranular. Estas son:
a) Empobrecimiento en Cr en la vecindad del lmite de grano.
b) Disolucin de fases precipitadas que actan como nodos.
c) Elevados esfuerzos creados en el lmite de grano debido a la precipitacin de
fases, lo que aumenta localmente la energa de deformacin y produce diferencias
acusadas de potencial.
Todos estos factores afectan el comportamiento electroqumico del sistema multielectrodo
de los aceros inoxidables. El grado de participacin depende de las condicioes de trabajo.
Hnninen [158], actualiz una revisin de artculos relacionados con el fenmeno de
corrosin intergranular, en la cual sugiri que posiblemente actan dos mecanismos
diferentes. En medios suavemente oxidantes, como en el ensayo Strauss, el
empobrecimiento en Cr es el mecanismo predominante, mientras que en medios
fuertemente oxidantes la segregacin de impurezas ser el predominante.
Introduccin
pg. 99
Abc y Kaneko [159,160],

propusieron una teora unificada para justificar los
mecanismos de corrosin intergranular en los aceros inoxidables, la cual se poda englobar
dentro de dos mecanismos dependientes de la composicin y de los compuestos
intermetlicos precipitados. A continuacin se describen ambos mecanismos.
a) Mecanismos dependientes de la composicin.
Estos mecanismos se pueden estudiar mediante la medida de la velocidad de corrosin
en lmite de grano de las aleaciones expuestas a un medio agresivo. El estudio se puede
realizar mediante los ensayos estandarizados de corrosin intergranular propuestos por
ASTM.
Este mecanismo se divide en dos categoras: debido al empobrecimiento n Cr y debido
a la segregacin de elementos en el lmite de grano.
Mecanismo debido al empobrecimiento en cromo.
Este modelo, propuesto inicialmente por Ram [161], es el de mayor aceptacin y
atribuye la sensibilizacin a la precipitacin de carburos y de nitruros de cromo, Cr23C6
y Cr2N respectivamente, en lmites de grano, lo que conduce a una disminucin en el
contenido de Cr en las regiones adyacentes al lmite de grano, incluso por debajo de los
lmites requeridos para que el acero pueda formar una capa pasiva estable en esta
zona [162].
Este mecanismo se basa en cuatro afirmaciones:
a) Se necesita un porcentaje mnimo de Cr, estimado en un 12% para que se pueda
formar una capa pasiva estable.
b) El carburo precipitado (M23C6) en lmite de grano contiene ms de un 95% en peso
de cromo, por lo que las zonas adyacentes a estos lmites quedan empobrecidas en
Introduccin
pg.
100
cromo.
c) Durante el tratamiento trmico de sensibilizacin la difusin de cromo desde la
matriz a la zona deficiente en cromo, es demasiado lenta para permitir la reposicin
de cromo en las zonas empobrecidas.
d) Si el contenido en estas zonas es menor del 12%, la pelcula pasiva no se forma,
originndose pilas activas-pasivas, corroyndose el material preferentemente en estas

zonas adyacentes a los lmites de grano (normalmente a potenciales pasivos y
transpasivos menores a 1 200 mV (SHE)).
Pande y Suenaga [163],
al estudiar una muestra de un acero AISI 304 sensibilizado,
demostraron experimentalmente la existencia de una zona empobrecida en cromo cercana
al lmite de grano. En la figura 19 se muestra la variacin en la concentracin en cromo
en funcin de la distancia al limite de grano.
20
I6
(a)
o
(A
o.
c
6)
LE
4
(b)
20
o
o
0.6
0.6
0.4
0.2
0.2
0.4
06
08
DISTANCIA DESDE EL LIMITE DE GRANO Gtm)
Figura 19: Variacin de la concentracin de Cr en funcin de la distancia al lmite de

grano, para un acero AISI 304: <a) sensibilizado; (b> estabilizado.
Introduccin
pg.
101
Mecanismo debido a la segregacin de elementos en limites de grano.

Se presenta en aceros inoxidables austenticos con bajos contenidos en carbono, en los
que se supone que no debe existir corrosin integranular. El mecanismo ms conocido es
el de la segregacin de fsforo, y se basa en las siguientes observaciones:
a) Al sensibilizar distintos aceros inoxidables a temperaturas comprendidas entre 800
1 173 K, y a continuacin exponerlo a los ensayos normalizados por ASTM, no se
detecta corrosin intergranular. Sin embargo sta se detect al exponer al material a

H2504 al 25%.
b) La velocidad de corrosin en ese medio aumenta al aumentar el contenido de

fsforo, debido a que el fsforo despolariza la reaccin catdica.
c) Se encontr que, para los materiales sensibilizados en el intervalo de temperaturas
mencionado, el contenido en fsforo en el limite de grano es mayor en
aproximadamente 100 veces al de la matriz, siendo las velocidad de corrosin en el
lmite de grano cinco veces mayor al de la matriz. Por lo que se produce la corrosin
intergranular.
Abc y Kaneko [159],
mencionan que a potenciales mayores a 1 200 mV (SHE), el
fsforo segregado y en forma de compuesto se disuelve preferentemente.
Briant [26],
observ que para aceros inoxidables austenticos bajos en carbono y
sometidos a tratamientos de sensibilizacin y posteriormente al ensayo Huey, la velocidad
de corrosin era elevada a pesar de no existir carburos, llegando a la conclusin que este
hecho era debido al fsforo segregado en lmites de grano.
Introduccin
pg. 102
b) Mecanismos dependientes de la existencia de compuestos interrnetlicos

precipitados en lmites de grano.
Este mecanismo se encuentra claramente demostrado en el ensayo Coriou (electrlito
en ebullicin: HNO3 SN + 8 gIL de Cr~j. Se basa en lo siguiente:
a) Los aceros inoxidables austenticos de muy bajo carbono con contenidos en fsforo
menores al 0,003%, son inmunes al ataque intergranular para todos los tratamientos
trmicos como se puede observar en la figura 20.
b) La velocidad de corrosin intergranula.r disminuye al aumentar el porcentaje de
carbono, para contenidos bajos de fsforo (figura 21).
c) No solamente la elevada concentracin de fsforo en limite de grano causa la
corrosin intergranular en este ensayo.
d) Se detectaron compuestos intermetlicos amorfos precipitados en lmite de grano
en forma de pelcula, identificados como (Ni,Fe,Cr)3P2 y (Fe,Cr)2Mo (fase Laves) en
aceros con muy bajo contenido de carbono (menor igual al 0,003%), del tipo AISI 304
y AISI 316.
Por lo que se lleg a la conclusin que el fenmeno de corrosin intergranular es
causada por la disolucin de estos compuestos, abriendo una va continua de penetracin
al medio agresivo [164].
Probablemente el fenmeno de la corrosin intergranular tenga lugar debido a varios

factores que den lugar a un mecanismo ms complejo que los sugeridos, pero
independientemente de las hiptesis formuladas, el fenmeno de corrosin intergranular
en medios industriales se produce fundamentalmente si existen carburos precipitados en
lmite de grano, siendo el ataque ms acusado cuando los carburos precipitados rodean
prcticamente al grano austentico, morfologa conocida como rosario de carburos. En
pg. 103
Introduccin
muchos casos se presenta la corrosin intergranular a continuacin de un ataque localizado

en otra zona del material para luego extenderse a los lmites de grano; por ejemplo al
estudiar el acero AISI 304L en cido ntrico, si se expone la seccin transversal al
laminado, se presenta primero corrosin localizada en las inclusiones de MnS,
producindose a continuacin ataque en lmites de grano. Este es un mecanismo que se
inicia con un ataque inicial del MnS, con formacin de Cr~6 atacndose fuertemente el
material en el lmites de grano [165].
~O.O57
%P
55-
0.016
%P
eo,oo
%P
o4
Sfr
~*O.O03 %p
1-
4
w
25-
20
Lii
isj
1<
104
a
1w
2
Ja
5-
o-
473
673
873
1073
1273
147$
1873
TEMPERATURA (K)
Figura 20: Influencia de la concentracin de fsforo en la susceptibilidad a la corrosin

intergranular en una aleacin Fe-lSCr-l4Ni-0,003C-O,OlSi-xP; (ensayo
Coriou, 24h).
p4g. 104
Introduccin
35
Sol.
873 Kf24 h/Agua
$30..
U
A
1323 K/15 mnln/AI,,

1173 KI1S ,ytln/Agua
uJ
Sol.
D
O
25
4
201
i~
10
a4
z
0,01
0,02
0,03 0,04
0,05
0,06
CARBONO <% en peso)
Figura 21:
Influencia de la concentracin de carbono en la susceptibilidad a la corrosin

intergranular en una aleacin Fe-lSCr-l3Ni-O,015P-xC solubilizada a
1323>015 mm/agua (Sol.) expuesta al ensayo Coriou.
1.6.4. Factores que influyen en la corrosion ntergranular.

Para determinar los factores que afectan en la corrosin intergranular es necesario
conocer no solamente la composicin del material sino tambin el estado del material
(deformado en fro, en caliente, tratamientos trmicos, etc.) en resmen es necesario
conocer su historia metalrgica [166].
a) Influencia de la concentracin de carbono.
Como se indic anteriormente, el porcentaje en C de la aleacin es el factor ms

significativo y determinante de la susceptibilidad a la corrosin intergranular en la mayor
pg. 105
Introduccin
parte de los medios industriales. Desde el punto de vista termodinmico, la precipitacin

de carburos se produce como consecuencia de la sobresaturacin en carbono existente en
la matriz. Para temperaturas por debajo de 1 123
1 273 K, el contenido en carbono de
estos aceros excede el lmite de solubilidad, por lo que la tendencia a formar carburos est
siempre favorecida. La formacin de carburos, generalmente en los lmites de grano,
ocurre cuando la aleacin sobresaturada es calentada en el intervalo de temperaturas
comprendido entre 723 y 1173 K.
En ausencia de cualquier elemento formador de carburos estables, el carburo que se
origina es el M23C6. Si estn presentes algunos elementos fuertemente formadores de
carburos, se puede encontrar a este carburo en combinacin con otro tipo de carburos, o
carburos mixtos, como son (Cr,Fe)23C6 (Cr,Fe,Mo)23C6. Estos carburos precipitan en
el material en el siguiente orden: intercara entre la ferrita y la austenita, lmites de grano
austeniticos, maclas no coherentes, maclas coherentes para finalmente formarse en el
interior de los granos. Los carburos de Cr precipitan principalmente a partir de uno de
los lados del grano.
La principal consecuencia prctica de la precipitacin del carburo mencionado es la
degradacin de la resistencia a la corrosin intergranular. El tiempo y la temperatura son
dos variables crticas en la determinacin de la susceptibilidad a la corrosin intergranular
de un acero inoxidable.
El tiempo necesario para la precipitacin de los carburos es tanto mayor cuanto menor
es la cantidad de carbono presente en los aceros, como se puede apreciar en la figura 22.
Este es precisamente el motivo de la utilizacin de los aceros de bajo contenido en
carbono (<0,03%), la serie LC (10w carbon) o tambin simplemente L, en las estructuras
soldadas, cuando el enfriamiento de la unin no sea muy rpido, porque en estos casos
la precipitacin de los carburos ocurre en un tiempo muy prolongado y por consiguiente
se trabaja en condiciones de absoluta seguridad incluso cuando el enfriamiento de la
soldadura sea muy lento.
Introduccin
pg. 106
Para mostrar los efectos del tratamiento trmico en el intervalo de sensibilizacin de

los aceros se utilizan las curvas denominadas Temperatura-Tiempo-Sensibilizacin (TTS).
En ellas, como se aprecia en la figura 22 elaborada para el acero AISI 304 con diferentes
contenidos de carbono, se delimitan las zonas en las cuales tiene lugar la sensibilizacin,
y por lo tanto sucede la corrosin intergranular al quedar expuesto al medio agresivo, de
las zonas donde no se produce sensibilizacin. Cualquier tratamiento trmico que quede
en el exterior de este tipo de curvas no provoca corrosin intergranular en el acero, al
exponerle al medio agresivo determinado. La zona ms prxima al eje de ordenadas marca
los tratamientos paralos que el fenmeno de sensibilizacin aparece ms rpidamente, esta
zona se denomina nariz de la curva de sensibilizacin.
1173
gu
a-
1073
973
4-
<u
ae
a.
E
e
1-
873
7.73
673
lOs
Imin
lOmin
lb
1Gb
lGOb
100Gb
Tiempo de sensibilizacin
Figura 22:
Curvas Temperatura-Tiempo-Sensibilizacin TTS, para el acero

AISI 304, en funcin de su concentracin en carbono. Ensayo
Strauss modificado.
pg. 107
Introduccin
b) Influencia de la concentracin de nitrgeno.

El N puede disolverse a altas temperaturas y precipitar a bajas temperaturas como
nitruro de cromo (Cr2N), de forma similar al C y tambin con efectos similares.
En la figura 15 se apreci como a altas temperaturas se tiene una baja solubilidad del
N (equilibrio 2 ~
i~
N2~~8>), llegando a un mximo de solubilidad para un acero
inoxidable con 18% Cr a una temperatura de 1 298 K, para luego cuando disminuye la
temperatura tambin lo hace la solubilidad formndose Cr2N. Por lo tanto si se tiene un
acero inoxidable aleado con N y sufre un calentamiento a temperaturas menores a
1 373 K, se produce probablemente la precipitacin de Cr2N, en caso de que el N exceda
los lmites de solubilidad del acero.
El N tiene un mayor coeficiente de difusin que el C, por lo que difunde ms
rpidamente hacia el lmite de grano formndose nitruros, lo que retrasar la formacin
del carburo M23C6 [167].
El efecto del N en la sensibilizacin de los aceros inoxidables puede ser explicado por
uno de los siguientes mecanismos:
Retraso de la nucleacin o crecimiento del carburo M~C6. Mozhi y col [168], al
estudiar la influencia del N en la sensibilizacin de un acero AJSI 304, con 0,04% C

y con contenidos de N de 0,04-0,25%, encontraron que contenidos de N hasta de
0,16% retardan el crecimiento del carburo, mencionando que debido a la presencia
del N aumenta la concentracin del Cr adyacente lmite de grano, disminuyendo el
gradiente de concentracin y como consecuencia, retardando el crecimiento del
carburo.
-
Cambio de la actividad del Cr en equilibrio con el carburo Cr~C6. Retrasa la
precipitacin de carburos.
-
Cambio en la facilidad de pasivacin de las aleaciones. Sern necesarios niveles
mayores a los conocidos de empobrecimiento en Cr para que la corrosin
pg. 108
Introduccin
intergranular ocurra.
c) Influencia del tamao de grano.
La sensibilizacin aumenta con el tamao de grano, debido a que se tiene una mayor
densidad de carburos de Cr por unidad de superficie de lmite de grano, por lo que la
tendencia a la corrosin intergranular es funcin del tamao de grano. Esto es vlido para
los ensayos normalizados. Por lo que la susceptibilidad a la corrosin intergranular se
elimina con un menor tiempo de recocido que conduzca a obtener aceros con un tamao
de grano fino. En el caso de aceros con grano superfino es una excepcin, debido a que
se produce fcilmente el desmoronamiento de los granos.
En el ensayo Huey, se produce una mayor velocidad en la cada de los granos pequeos
de la estructura, que la de los granos gruesos. Normalmente en este ensayo existen
solamente pequeas diferencias en la influencia del tamao de grano en la velocidad de
corrosin, debido a que la influencia del tamao de grano es superada por la influencia
de productos de corrosin generados que elevan la velocidad de ataque.
De lo anteriormente discutido se puede deducir que la influencia del tamao de grano
en la velocidad de corrosin, depende de la solucin de ensayo y de la forma de evaluarla.
d) Influencia de la deformacin en fro.
Despus de deformados en fro, los aceros inoxidables aumentan su energa potencial,
por lo que son inestables y tienen mayor tendencia a corroerse. Esto se explica en base
a los cambios estructurales y a los procesos de precipitacin relacionados con la
deformacin en fro.
Los aceros inoxidables austenticos son a menudo parcial o totalmente transformados
a martensita durante la deformacin en fro. Si la composicin de la martensita no difiere
de la austenita, este cambio no afecta sustancialmente en la respuesta a la corrosin en
Introduccin
pg. 109
general, pero influye en la corrosin en el estado activo y obviamente en la corrosin

intergranular.
A bajas deformaciones, la influencia de la deformacin se centra en el lmite de grano,
aumentando la velocidad de corrosin en esa zona. A niveles elevados de deformacin
(donde se produce una completa plastificacin del material), la energa en el interior del
grano tambin aumenta producindose corrosin en la zona activa, que a menudo es mas
pronunciada que en el lmite de grano, por lo que a elevadas deformaciones se eliminan
las diferencias entre el lmite de grano y el grano.
La influencia de la deformacin en el comportamiento de los materiales frente a los
fenmenos de corrosin, se diferencia dependiendo si la deformacin se realiza antes o
despus del tratamiento trmico de sensibilizacin.
Influencia de la defonnacb5n en fro anterior a la sensibilizacin

Los procesos de difusin y por lo tanto de precipitacin aumentan fuertemente en
los materiales deformados al ser sometidos a un tratamiento de sensibilizacin. Un
aumento en la temperatura elimina progresivamente el efecto de la deformacin en fro
anterior al proceso de recristalizacin. En los aceros inoxidables austenticos la
temperatura de recristalizacin esta comprendido entre 1 073 y 1 123 K.
La martensita, en la que el C es menos soluble, presenta una tendencia a la
precipitacin de carburos preferentemente en maclas en vez de en los lmites de grano.
Los contenidos de martensita, a menudo, aumentan con el tratamiento trmico de
sensibilizacin, debido a la formacin de carburos y al empobrecimiento en Cr,
producindose una transformacin parcial de la austenita a martensita.
Al someterse los aceros deformados a temperaturas entre los 873 y 1 073 K se
observa ataque en lmite de grano y en lmite de macla, aspecto que no se observa en
pg. 110
Introduccin
muestras sensibilizadas antes de la deformacin. El tratamiento trmico entre 1 123

y 1 323 K produce recristalizacin y a 1 323 K el grano crece significativamente. A
bajas temperaturas la recristalizacin se presenta a tiempos ms largos, por ejemplo
a 1023K se presenta a partir de 3 h, a 1 113 Ka Omm e instantneamente a
1 248 K.
La deformacin en fro favorece la difusin en estado slido por lo que el Cr
difunde rpidamente hacia las zonas empobrecidas en l, disminuyendo o eliminndose
la sensibilizacin para aceros inoxidables con una elevada deformacins [1691.
Adems la deformacin en fro produce defectos en la red, permitiendo la formacin
de carburos en el interior del grano. A bajas temperaturas para disminuir la
sensibilizacin son necesarias grandes deformaciones.
Influencia de la deformacin en fro despus de la sensibilizacin.
La susceptibilidad a la corrosin intergranular aumenta con la deformacin en fro,
principalmente para niveles bajos de deformacin. Para los casos de sensibilizacin
a temperaturas mayores a 973 K, una ligera deformacin (10%), reduce la velocidad
de corrosin intergranular fuertemente, siendo necesario para menores temperaturas
mayores deformaciones.
e) Influencia del temple.
Un temple a temperaturas menores de 273 K despus de la sensibilizacin produce un
aumento en la velocidad de corrosin intergranular, mientras que un sobreenfriamiento
antes de la sensibilizacin produce el efecto contrario debido a que en el material
previamente enfriado la precipitacin de los carburos se produce en una zona ms amplia,
por la formacin de martensita.
Introduccin
pg. 111
1.6.5. Formas de evaluar la corrosin intergranular.

Para evaluar la corrosin intergranular en los aceros inoxidables austeniticos existen los
ensayos normalizados, descritos en distintas normas, entre ellas la norma ASTM, as
como los ensayos no normalizados. Ambos se pueden agrupar en dos categoras: los
mtodos electroqumicos y los qumicos o mas conocidos como los de inmersin en
caliente. En la figura 23, se puede observar las diferentes zonas de potencial de corrosin
para aceros inoxidables austenticos expuestos a diferentes electrlitos que producen
corrosin intergranular comparados con las curvas de polarizacin andica en H2S04 al
iN de muestras solubilizadas, all se puede observar que el ensayo Strauss-Strauss
modificado opera en la zona pasiva de la curva de polarizacin, donde los lugares
empobrecidos en Cr tienen mayores velocidades de corrosin que la matriz. Este mismo
efecto se puede presentar en el ensayo a potencial constante. El cido oxlico adems de
atacar los carburos en limite de grano, ataca tambin las zonas empobrecidas en Cr, as
como el material que rodea el limite de grano, por actuar en la zona transpasiva. En la
tabla X, se indican los principales ensayos de corrosin intergranular indicndose sus
principales caractersticas.
Si se desea saber si un acero en estado de suministro o sujeto a un tratamiento trmico
es adecuado para un determinado uso, su comportamiento en ese medio debe de
determinarse, idealmente, mediante la exposicin en el medio donde el material debe
trabajar, lo que en muchos casos puede significar un tiempo muy largo de exposicin. La
evaluacin se puede hacer mediante ensayos acelerados, cuyas condiciones pueden ser
similares a las que se tengan en las condiciones de trabajo. El medio ms adecuado ser
el que mas se asemeje al de trabajo.
Debido a que en cada ensayo distintas reas del material son atacadas selectivamente,
para que se produzca la mejor correlacin entre los ensayos de corrosin intergranular y
el medio en el cual esta o estar expuesto un material, se recomienda escoger el ensayo
de corrosin que se encuentre ms prximo a las condiciones de servicio.
pg. 112
Introduccin
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Figura 23: Diagrama comparativo entre las curvas andicas de polarizacin, en una
disolucin de H
2S04 O,5M, y la regin de potenciales de corrosin en
soluciones usadas en ensayos de corrosin intergranular.
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pg. 117
Introduccin
1.6.6.
Posibilidad de evitar el fenmeno de corrosin intergranular.
De los distintos mtodos que se plantean a continuacin, ninguno evita totalmente la

susceptibilidad de los aceros inoxidables austenticos a la corrosin intergrarnilar, pero
pueden ser eficaces para prevenir el problema [185].
Mantener el porcentaje de carbono presente en la aleacin por debajo del 0,02-0,03%:
El tiempo necesario para la precipitacin de carburos es tanto mayor cuanto menor es
la cantidad de carbono presente en los aceros. Este es precisamente el motivo de la
utilizacin de aceros con bajo contenido en carbono, denominados serie LC (low carbon)
o simplemente L; no obstante no es posible reducir el porcentaje de carbono

indefinidamente debido a que reducir el contenido de carbono por debajo del 0,02%
resulta inviable desde el punto de vista econmico; adems la eliminacin de carbono lleva
a una reduccin importante de las propiedades mectiicas del acero.
Utilizacin de aceros inoxidables estabilizados:
La estabilizacin consiste en tratar de evitar la precipitacin de carburos de Cr por la
formacin de otros carburos con mayores energas libres de formacin, por lo que son
ms estables. Para ello se adicionan elementos aleantes como titanio (en una proporcin
cinco veces mayor a la de carbono), o de niobio (en una proporcin de ocho a diez veces
la de carbono). Se provoca, pues, preventivamente la precipitacin de carburos de niobio

o titanio, que al contrario de los carburos de Cr, precipitan en el interior de los granos
austenticos y no en los lmites de grano. Adems, no generan zonas localizadas con bajo
contenido de Cr que son susceptibles al ataque corrosivo.

Pese a ello, no se evita el riesgo de corrosin intergranular porque siempre existe cierta
precipitacin de carburos; en materiales soldados del tipo 18/8 puede no prevenirse
totalmente la corrosin intergranular en las uniones soldadas en determinados medios
agresivos, en los que se puede presentar la denominada corrosin en filo de cuchillo.
pg. 118
Introduccin
Solubilizacin de carburos:
Existe una posibilidad terica que consiste en la solubilizacin de carburos y la
posterior realizacin de un hipertemple, lo que evita la presencia de carburos de Cr
precipitados. Sin embargo, esta posibilidad slo tiene sentido en piezas de pequeas
dimensiones, ya que para piezas de gran tamao no existen posibilidades tcnicas.
Utilizacin de aceros no completamente au~enticos:
Es el caso de los aceros inoxidables duplex. En estos aceros existe una intercara ferritaaustenita que dificulta la precipitacin de carburos en forma continua, evitndose as, en
parte, el riesgo de sensibilizacin.
Utilizacin de aceros con muy bajo contenido de impurezas
De esta manera se previene el ataque localizado, en aceros con muy bajo contenido en
carbono, en lmite de grano debido a la presencia de impurezas como fsforo y azufre,
as como sus compuestos. En el caso del fsforo se sugieren contenidos menores al
0,015% y un tratamiento trmico tal que distribuya uniformemente el fsforo [186].
Tratamientos superficiales:
Mediante el tratamiento superficial con un haz de lser se logr desensibilizar el
material mediante la fusin superficial en la que se disuelven los carburos y las
microsegregaciones se pueden distribuir uniformemente. El proceso de fusin crea una
fina capa superficial de microestructura tipo dendrtica, eliminndose la estructura de
laminado y los defectos asociados a l, manteniendo las capas inferiores sus caractersticas
iniciales. Este tratamiento tambin
se puede aplicar a superficies corrodas
ntergranularmente, en las que se funde y sellan las zonas atacadas [187,188].
Introduccin
pg. 119
Otros tratamientos superficiales son el aleado superficial mediante la adicin de

diferentes materiales que pueden ser prealeados, para ello es necesario el uso de un haz
de energa que permita la fusin y por lo tanto el aleado superficial. En el caso de los
aceros inoxidables austenticos que van a ser expuestos a cido ntrico es recomendable
mantener la estructura austenitica.
2. OBJETIVOS
Objetivos
pg. 121
El avance tecnolgico y la demanda de nuevos materiales que impliquen un menor costo

y un buen comportamiento frente a medios agresivos, han sido las principales motivaciones
de este trabajo.
La idea de nuevo material trae consigo posibilidades de reemplazar a otro material, para
lo cual se requiere demostrar sus buenas caractersticas al momento de ser sometido a una
solicitacin. Este concepto nos lleva a analizar desde el punto de vista del comportamiento
a la corrosin nuevos aceros inoxidables austenticos, por lo que los objetivos principales de
esta memoria son:
A) Estudio comparativo del comportamiento frente a la corrosin intergranular de un acero
inoxidable austentico de muy bajo contenido en Nquel respecto a un AISI 304 clsico,
y de comn uso en la industria, al cual se pretende sustituir. Este estudio se desglosa en
una serie de objetivos que se recogen a continuacin:
1. Trazado del diagrama Temperatura-Tiempo-Sensibilizacin, para los aceros objeto de
estudio, mediante el Ensayo Huey de corrosin intergranular (Norma ASTM A-262
Prctica C).
2. Trazado del diagrama Temperatura-Tiempo- Sensibilizacin mediante el Ensayo
Strauss de corrosin intergranular (Norma ASTM A-262 Prctica E) para los mismos
aceros.
3. Relacionar la microestructura con los resultados obtenidos para estos materiales en los
dos ensayos mencionados.
4. Comparacin de los resultados obtenidos para ambos materiales, estableciendo las
diferencias en cuanto a resistencia a la corrosin intergranular.
pg. 122
Objeti vos
B) Estudio comparativo del comportamiento frente a la corrosin en cido ntrico de los

aceros
inoxidables austenticos AISI 304L
y AISI 316L preparados por va
pulvimetalrgica, respecto a los clsicos de igual composicin, obtenidos por fundicin.

Este estudio se desglosa en una serie de objetivos que se recogen a continuacin:
1. Estudiar el comportamiento de los aceros inoxidables mencionados, en contacto con
cido ntrico en ebullicin, de acuerdo a la norma ASTM A 262-prctica C. Adems
determinar la influencia de la concentracin del electrolito y del tiempo de ensayo.
2. Estudiar la influencia de los tratamientos trmicos de sensibilizacin en el
comportamiento de los aceros en estudio frente al cido ntrico en ebullicin.
3. Estudiar el comportamiento a la corrosin en cido ntrico a temperatura ambiente
(298 K) mediante mtodos electroqumicos.
4. Formular posibles mecanismos que puedan explicar el comportamiento de los aceros
AISI 304L y AISI 316L obtenidos por va pulvimetalurgia con respecto a los mismos
aceros preparados de forma convencional, para los medios y condiciones de ensayo
estudiados.
5. Comparacin de los resultados obtenidos para los aceros obtenidos por va
pulvimetalurgia y por fundicin, estableciendo las diferencias en cuanto a la
resistencia a la corrosin entre ambos.
3. PARTE EXPERIMENTAL
Parte experimental
3.1.
pg. 124
MATERIALES OBJETO DE ESTUDIO.
A continuacin se describen los aceros objetos de estudio, para lo cual se han agrupado
de acuerdo a sus caractersticas tanto de composicin como de obtencin.
3.1.1. Aceros inoxidables austenfticos clsicos.
Se utilizaron aceros inoxidables austeniticos preparados de forma convencional como
materiales de Teferencia, respecto a los cuales se evalu el comportamiento de los nuevos
aceros inoxidables tanto del muy bajo contenido en nquel como obtenidos por
pulvimetalrgia. Los aceros inoxidables austenticos clsicos fueron proporcionados por
la empresa nacional ACERINOX, cuya composicin se muestra en la tabla XI.
El acero inoxidable AISI 304, se obtuvo por colada y laminacin en caliente; las
muestras fueron preparadas mediante mecanizado de una chapa de 2,0 mm de espesor.
Este tipo de acero se encuentra a disposicin en el mercado nacional y es de comn uso
en la industria en general.
Los aceros inoxidables AISI 304L y AISI 316L preparados por fundicin, designados
por la ACI por CF-3 y CF-3M respectivamente, se fabricaron por ACERINOX
especialmente para este trabajo de investigacin y fueron ajustados, en cuanto a
composicin, a la de los aceros obtenidos por va pulvimetalurgia, para lo cual a partir
de un horno de induccin se colaron dos lingotes de 40 Kg de peso con las composiciones
deseadas para cada uno de los aceros. Los lingotes originales se mecanizaron obtenindose
muestras de estudio con un espesor de 4 mm.
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c
o
o
6.
a,
ci
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a
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ca
o
o.
c
o
o
o.
o
U
<4
st
<4
E-
Pone experimental
pg. 126
3.1.2. Aceros inoxidables austenticos de muy bajo contenido en nquel.

Este
acero
es
objeto
de estudio dentro del proyecto
de investigacin
CECA 7210.MA/934, que trata de desarrollar un acero inoxidable austenitico con un

contenido de nquel inferior al 2% El bajo contenido en nquel desajusta el equilibrio de
-
fases y hace necesaria la adicin de otros elementos formadores y estabilizadores de

austenita como nitrgeno, cobre, carbono y manganeso.
La composicin para estos aceros con bajos contenidos en nquel se seleccion en base
ala correlacin lineal mostrada en la ecuacin 13 [189], y teniendo en cuenta que se desea
obtener un acero inoxidable con un contenido de ferrita inferior al 2%. La correlacin
lineal mostrada sirve para aceros inoxidables cuyos niveles de composicin se encuentren
comprendidos los siguientes intervalos de composicin: (14-18)% Cr
13)% Mn (0,05-0, 12)% C (O,08-0,15)% N
-
%ferrita=5,602[Crq
donde: Ni~
(0-1)% Mo (0-l)% Si
-
(0-2)% Ni
-
(5-
(0-3)% Cu:
Ni
eq 1O,16]C
1,73
(13)
Ni + 0,54Cu + 36,4C +27,4N +O,Ol7Mn
Cr~q =Cr
C
(14)
0,62 Si + 1,12 Mo
(15)
factor de correccin debido al tipo de enfriamiento, siendo

para botones C = O
para lingotes C = 3,29
La composicin del acero de muy bajo contenido en nquel0~ se muestra en la tabla XI,
destacndose el bajo nivel de nquel de la aleacin y el alto porcentaje de manganeso. Para
estimar el porcentaje de ferrita presente, se determina los valores de Cr~
16,7yde
Ni~ =9,68, los que al ser reemplazados en la ecuacin 13, tenindo en cuenta que la
<~
partir de este momento al acero inoxidable de muy bajo contenido en nquel tambin se le denominar
Bajo en Nquel.
Parte experimental
pg. 127
solidificacin se realiz en molde, se obtuvo un porcentaje de ferrita del 1,98%. En el

caso del acero de referencia, AISI 304 el valor del porcentaje de ferrita es practicamente
nulo.
El acero inoxidable de muy bajo porcentaje en nquel se suministr por ACERINOX
en forma de chapa de 2,0 mm de espesor, y, al igual que el de referencia AISI 304, se
prepar por colada y laminacin en caliente.
En las tablas XII y XIII, se encuentran las principales caractersticas tanto fsicas como
mecnicas de los aceros bajo en nquel y AISI 304, encontrndose gran similitud entre
ambos materiales.
Densidad
Coeficiente medio de dilatacin
lineal (20- 1 200 0C)
AISI 304
Bajo en Nquel
(g/cm>)
7,81
7,78
(1/4>C)
22,lxIO~
21,3x104
Permeabilidad magntica
(300 Oc>
1,003
1,003
Resistencia elctrica
<MO-cm)
71
72
0,12
0,12
0,039
0,039
Calor especfico
(cal/g. 0C)
Conductividad trmica
(cal/sg.cm.<.C)
Tabla XII
Propiedades fsicas de los aceros AISI 304 y Bajo en Nquel.
>
e
ne,>
-e
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U
.0
<4
E-
pg. 129
Parte experimental
3.1.3. Aceros inoxidables obtenidos por va pulvinietalrgica.

a) Material de partida.
Como material de partida se utilizaron polvos de acero inoxidable austenitico
AISI 304L y AISI 316L, completamente prealeados, obtenidos por atomizacin en
agua a alta presin, suministrados por Hganas Metallurgy, cuyas caractersticas se
observan en las tablas XI y XIV. Es de destacar que los polvos de estos aceros
inoxidables de bajo contenido en carbono, se distribuyen comnmente en la industria
pulvimetalrgica.
Anlisis de tamizado
(99
Distribucin del tamao de partcula (nn)

Material
Densidad
Aparente
(g/cm)
Velocidad
de
derrame
AISI 304L
3,0
50g/28s
MSI 316L
2,7
50g/29s
Tabla XIV:
< 44
44400
100-150
> 150
32
55
12
39
48
12
Principales propiedades de los polvos de partida.
b) Procedimiento de compactacin.
Aproximadamente 15 g de los polvos de los aceros objeto de estudio, se colocan en
una matriz metlica cilndrica cuyas paredes fueron previamente espolvoreadas con el
lubricante estearato de cinc Zn(C18H3502)2. A continuacin se realiza un prensado
uniaxial a 700 MPa, siendo aproximadamente la velocidad de carga de 185 kN/min,
obtenindose muestras en forma de disco de 25 mm de dimetro y 4,9 mm de espesor.
3 para el
La densidad promedio en verde obtenidas fueron de 6,40 y de 6,43 g/cm
AISI 304L y el AISI 3 16L respectivamente, como se muestra en las tablas XV y XVI.
pg.
Pone experimental
de la
muestra
1
Dimetro
(mni)
25,10
1
1
Alturafl
(mm)
4,97
Peso
(g)
15,66
Densidad
(g/cm3)
6,37
25,10
5,02
16,02
6,45
25,10
5,22
16,45
6,37
25,10
5,25
16,65
6,41
()Promedio de cinco medidas

Tabla XV:
Densidad en verde obtenida para los compactos de acero inoxidable

austenticos Als 304L (presin de compactacin 700 MPa>.
Nmero de la
muestra
Dimetro
(mm)
AItura()
Peso
(g)
25,10
4,70
14,97
6,44
25,10
4,65
14,78
6,42
25,10
4,75
15,11
6,43
25,10
4,75
15,12
6,43
O
Tabla XVI:
j
1
Densidad
(g/cm)
Promedio de cinco medidas
Densidad en verde obtenida para los compactos de acero inoxidable

austeniticos AISI 316L <presin de compactacin 700 MPa).
130
Parte experimental
pg. 13)
c) Procedimiento de sinterizacin.
Una vez obtenido el producto en verde se procede al proceso de sinterizacin, para
lo cual se utiliz un horno de vaco, a una temperatura de 1 603 K y una presin de
vaco inferior a 0,13 Pa, durante un tiempo de 30 mm. Las velocidades de
calentamiento y de enfriamiento, en el interior del horno fueron de 5 K/min, lo que
permite la total eliminacin del lubricante.
Las densidades promedio obtenidas, despus del proceso de sinterizacin, fueron de
6,90 g/cm3 para el AISI 304L y de 7,03 g/cm3 para el AISI 316L de acuerdo a los
valores obtenidos en las tablas XVII y XVIII.
Se denominarn, para mejor comprensin, a los materiales obtenidos por
pulvimetalrgia AISI 304L P/M y de AISI 316L P/M.
Nmero de la
muestra
Dimetro
(mm)
Altura()
(mm)
Peso
(g)
Densidad
(g/cni3)
24,70
4,92
16,36
6,94
24,70
4,85
16,06
6,91
24,70
4,75
15,70
6,90
24,70
4,90
16,10
6,&5
Q)
Tabla XVII:
Promedio de cinco medidas
pg. 132
Parte experimental
Nmero de la
muestra
Dimetro
(mm)
Alturaf)
(mm)
Peso
(g)
Densidad
(g/cm3)
24,70
4,80
16,14
7,02
24,70
4,70
15,83
7,03
24,70
4,75
16,07
7,06
24,70
4,65
15,66
7,02
()Promedio de cinco medidas

Tabla XVIII:
3.2.
Densidades obtenidas para el acero inoxidable AISI 31 6L P(M.
PREPARACIN DE LOS MATERIALES ESTUDIADOS.
Todas las muestras antes de ser sometidas a los ensayos fueron sometidas a un
tratamiento de solubilizacin a 1 573 K durante 10 mm, en un horno de mufla, en
atmsfera de argn; posteriormente se templaron agua. De esta manera se obtuvo una
estructura homognea y libre de precipitados perjudiciales. Este ser el denominado
material en estado de solubilizacin. De acuerdo con los objetivos planteados, los
materiales estudiados se sometieron a distintos ensayos, agrupados en la tabla XIX.
JI
ENSAYO
MATERIAL
AISI 304
Bajo en Ni
304L P/M
316L P/M
___________
EnsayoHuey
Ensayo Strauss
Ensayo Huey
modificado
Ensayo
electroqumico
Tabla XIX:
304L
fundido
316L
fundido
Tabla indicativa de los diferentes ensayos realizados a los materiales de

estudio.
Parte experimental
pg. 133
A continuacin describiremos la preparacin de los materiales, tanto

dimensionalmente como su acabado superficial para cada uno de los ensayos
realizados.
3.2.1. Preparacin de las muestras para el ensayo Huey
(ASTM A262-prctica C).

1...as dimensiones de las muestras laminadas y coladas fueron de ISxlSxe mm, donde
II
e es el espesor de la muestra, siendo 2,0 mm para las muestras laminadas y 4,7 mm
para las fundidas. Las dimensiones de las muestras pulvimetalrgicas fueron de

24,5 mm de dimetro y 4,9 mm de espesor.
Las muestras antes de ensayarse se desbastaron sucesivamente con papel de carburo
de silicio de granulometria 80 y 120, con el objeto de obtener un acabado superficial
uniforme, y eliminar cualquier resto de xido superficial generado durante el
tratamiento trmico. El desbaste se realiz en medio acuoso y posteriormente se
limpiaron con agua corriente y alcohol en bailo de ultrasonidos.
Una vez preparadas, utilizando un pie de rey (calibre con precisin de 0,05 mm), se
determina la superficie total de cada muestra. A continuacin se desengrasan con
acetona y se pesan en una balanza analtica (precisin de 0,1 mg). Tanto la superficie
como el peso inicial son datos posteriormente utilizados para el clculo de las
correspondientes velocidades de corrosin.
3.2.2. Preparacin de las muestras para el ensayo Strauss modificado
(ASTM A262-prctica E).
Se prepararon muestras de 25x75x2,O mm, de acuerdo con la norma de ensayo, que
se describe en apartados posteriores. Las muestras se cortaron en la direccin de
laminado y su preparacin fue de forma similar a las del ensayo Huey, no fue
Parte experimental
pg. 134
necesaria pesaras ya que el ensayo es de tipo cualitativo.

3.2.3. Preparacin de las muestras para el ensayo electroqumico y
gravimtrico.
Las muestras, utilizadas para los ensayos electroqumicos a temperatura ambiente, se
prepararon siguiendo el procedimiento mostrado en la figura 24. La unin entre el
cable de cobre, que transmite la informacin al potenciostato, y la muestra se realiz
mediante soldadura por chispa (Fig. 24a), para lo cual se utiliz un voltaje de 800 V,
cerciorndonos mediante medidas de resistividad que la unin garantizar el buen paso
de corriente.
Posteriormente, se protege la zona soldada mediante la adicin de Araldit (Fig.
24.b). A continuacin, y usando un pie de rey, se determina el rea de la superficie
que se expone al electrlito (Fig. 24x). Este conjunto se coloca dentro de un molde
protector de vidrio (Fig. 24.d), al que queda adherido por la adicin de una resma
protectora y resistente al cido ntrico.
Es sumamente importante garantizar que el cable de cobre no entre en contacto con
el electrlito debido a que las medidas pueden ser errneas (el cobre, en cido ntrico,
es mucho ms activo que el acero inoxidable).
Una vez realizado el montaje, se desbasta sucesivamente con papel de carburo de
silicio con granulometras 80, 120, 240, 400 y 600 (Fig. 24.e). El desbaste se realiza
en medio acuoso, con limpieza posterior en agua corriente y alcohol, en bao de
ultrasonido, secndose posteriormente en una corriente de aire caliente (Fig. 24.0.
Para la preparacin de las muestras utilizadas para los ensayos electroqumicos a
ebullicin, se sigue la secuencia a, b, e y f de la figura 24. Posteriormente cl material
asi preparado se coloca en un portamuestra de tefln, que permite la exposicin al
electrolito de un rea circular constante, con un dimetro de 1 cm, Un esquema del
Pone experimental
pg. 135
montaje se aprecia en la figura 28, en la que se muestra un detalle del conjunto

portamuestra-muestra a estudiar.
Paralelamente al ensayo electroqumico se realizaron ensayos gravimtricos de
comprobacin, para el cual se desbastaron las muestras hasta 600, se midieron,
limpiaron, secaron y pesaron con el mismo cuidado de las muestras preparadas para el
ensayo Huey.
3.3.
TRATAMIENTOS TRMICOS DE SENSIBILIZACIN APLICADOS.
Los aceros aleados se definen no slo por su composicin, sino tambin por el
estado de tratamiento trmico en que se encuentran. Para estudiar el fenmeno de
corrosin intergranular es necesario someter al acero a un serie de tratamientos
trmicos denominados de sensibilizacin. Estos tratamientos no comportan ningn
beneficio para el acero, y por ello deben de evitarse siempre, efectundose nicamente
con el fin de ensayar la posible susceptibilidad de un acero a la corrosin
intergranular. El tiempo necesario para sensibilizar un acero inoxidable austenitico es
funcin directa de la temperatura, tiempo de tratamiento y de la composicin del
acero, especialmente de su contenido en cromo y de la presencia de elementos
estabilizantes.
Los tratamientos trmicos se realizaron en un horno de mufla, introduciendo las
probetas una vez alcanzada la temperatura adecuada. La atmsfera utilizada para las
muestras laminadas fue de aire, mientras que para las muestras coladas y obtenidas por
pulvimetalrgia se us atmsfera de argn, debido a su menor resistencia a la
oxidacin. Las probetas se templaron en agua para mantener a temperatura ambiente
las caractersticas microestructurales correspondientes a la temperatura a la que se
efectu el tratamiento.
En la tabla XX, se muestran los intervalos de temperatura y tiempo de tratamiento
trmico para cada uno de los ensayos.
pg. 136
Parte experimental
Cable
de
cofre
Cable de cobre
Resine
Muestra
Pecipiente de vidrio
Muestra
Movimiento
Muestra
_______________________________
Agua
Abrasivo
f
Seca dar
t
Calibre
M
a Soldeo por chispa

b Proteccin de muestra 1 cable
o Medida de superficie
Muestra
d Proteccin de zonas no expuestas

e Desbaste
f Secado
Figura 24:Etapas de la preparacin de muestras para los ensayos electroqumicos.
o
u
2
va
E-
E-
z
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2
EE-
oo
u
LL
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2
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O
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O
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O
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en
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O
o
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o
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o
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r
o
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2
E
o2
Ja
E-
-a
Ja
E-
pg. 138
Parte experimental
3.4.
PROCEDIMIENTOS NORMALIZADOS APLICADOS PARA LA

DETERMINACIN DE LA SENSIBILIZACIN A LA CORROSIN
INTERGRANULAR.
3.4.1. Ensayo Huey.

Este ensayo que se recoge en la norma ASTM A-262 prctica C [190], es conocido
con el nombre de ensayo Huey, debido a que fue l quien lo aplic tanto al estudio de
la corrosin localizada en aceros austenticos inoxidables como para aceros inoxidables
al cromo [191]. Su utilizacin est recomendada para detectar la susceptibilidad a la
corrosin intergranular de los materiales mencionados, asociada a la precipitacin de
carburos de cromo y de fase sigma. Otros autores [172,1731,sugieren que si la
velocidad de corrosin para un acero sensibilizado es menor a 0,0037 cm/mes para los
aceros AISI 304 y AISI 316, y 0,0051 cm/mes para el AISI 304L, el material no es
susceptible a la corrosin intergranular de acuerdo con el ensayo Huey.
Como se muestra en la tabla X, entre las principales limitaciones del ensayo Huey
se encuentran: (a) ataca no solamente a las zonas con bajo contenido de cromo, sino
que tambin ataca a los carburos y a la fase sigma; (b) para los aceros inoxidables que
contienen molibdeno, ste ensayo puede dar elevadas velocidades de corrosin, an
cuando sea inmune al ataque intergranular en otros ensayos; (c) ataca al fsforo y a sus
compuestos; (d) ataca a las inclusiones; (e) en la velocidad de corrosin influye el tipo
de refrigerante usado, por lo que es importante mencionar que tipo de refrigerante se
us [192].
Para obtener rpidos resultados, se usa una concentracin en peso del 65% de cido
ntrico, la cual se encuentra cercana a la concentracin azetropa del 68,5%. El
instrumental necesario para la realizacin del ensayo se recoge a continuacin:
-
erlenmeyer de 1 1
refrigerante de serpentn
placa calefactora
pg. 139
Parte experimental
Refrigerante
Electrlito
Muestra
Plato
/~/VWVV\
Placa Calefactora
Figura 25: Esquema del montaje utilizado para el ensayo Huey

(ASTM A 262 prctica C>.
pg. 140
Parte experimental
Procedimiento
Las muestras, de acuerdo con la norma, se someten a un perodo total de cinco
ciclos de 48 h en cido ntrico al 65%, a ebullicin, en los que se renueva el volumen
de cido en cada ciclo. Las muestras se depositan en el interior del erlenmeyer donde
previamente se haban depositado el cido ntrico y trozos de cermica para asegurar
una ebullicin uniforme. La cantidad de cido sugerida en la norma es de por lo menos
20 ml/cm2, en las experiencias realizadas se utiliz aproximadamente un 30% ms del
volumen sugerido.
Las muestras preparadas por colada y laminacin, se limpiaron con agua y jabn,
desengrasndose con acetona, y fueron pesadas en una balanza de precisin analtica,
despus de cada uno de los ciclos.
Las muestras preparadas por pulvimetalurgia requieren un tratamiento especial de
limpieza despus de ensayadas, debido a que parte del volumen de cido queda
retenido dentro de los poros. Por ello al finalizar el ensayo, las probetas se sometieron
a ciclos de limpieza de lavado y secado. Se limpiaron en bao de ultrasonido siguiendo
la secuencia: agua (10 mm) -. agua con jabn (10 mm) -. acetona (5 mm). A
continuacin se secaron en una estufa durante 1 Ii a 353 K. Este ciclo se realiz las
veces necesarias hasta que las probetas ensayadas dejaron de perder peso.
Con el ensayo Huey se obtiene una medida cuantitativa del grado de sensibilizacin.
La velocidad de corrosin promedio se calcula a partir de la siguiente expresin:
~
=12,149W/(Axdxt)
(cm/mes)
Donde:
W: prdida de peso (g)
A: superficie exterior de la probeta (cm2)
t: tiempo de exposicin al ensayo (mm)
(16)
Parte experimental
pg. 141
d: densidad del material (g/cnV)

Todas las muestras se ensayaron de forma individual, para evitar una posible
interferencia entre las mismas por la posible presencia de cationes disueltos.
3.4.2. Ensayo Strauss modificado.
Este ensayo se recoge en la norma ASTM A-262 prctica E [193], se conoce como
el ensayo Strauss modificado o acelerado (194]. Se emplea fundamentalmente para
medir la susceptibilidad al ataque intergranular, especficamente asociado a la presencia
de carburos ricos en cromo precipitados en lmite de grano, no detectando la
susceptibilidad asociada a la fase sigma.
Procedimiento
El material y el montaje utilizado es semejante al mostrado para el ensayo Huey. En
este ensayo, las probetas son sometidas durante 24 h a un nico ciclo de ebullicin, en
una solucin de sulfato de cobre, en presencia de virutas de cobre. Posteriormente, las
probetas son dobladas un ngulo de 180 grados y se clasifican como aceptables, o no,
segn se presente la superficie libre de grietas o agrietada.
La solucin de ensayo se prepara disolviendo 100 g de CuSO4.5H20 en 700 ml de
agua destilada, aadiendo a continuacin 100 ml de H2S04, con una densidad de
3, y finalmente diluyendo hasta 11 con agua destilada.
1,84 g/cm
Es muy importante que se tenga un buen contacto entre la probeta de acero y las
virutas de cobre, de modo que el par galvnico sea efectivo. Para ello se deposita una
capa de viruta de cobre en el fondo del erlenmeyer, se introduce a continuacin la
probeta y se aade ms viruta hasta que la probeta est totalmente cubierta,
aadindose en este momento la solucin de ensayo, de tal manen que cubra a todo el
conjunto viruta de cobre-muestra. Un esquema del montaje se muestra en la figura 26.
Parte experimental
pg. 142
La norma exige un mnimo de 8 ml de disolucin por cm2. En nuestro caso se

utiliz aproximadamente un 30% ms de disolucin nueva, asegurando as que la
muestra y la viruta de cobre estn siempre sumergidas durante el ensayo. Todas las
muestras se ensayaron de forma individual.
Para la realizacin del ensayo de doblado de las probetas se emple una mquina de
traccin marca Mohr Federhaft Losenhausen (MFL), cuya carga mxima es de 40 Tm,
el doblado se realiz con un mandril de dimetro igual al espesor de las muestras,
siendo el eje de doblado perpendicular a la direccin de laminado. La velocidad de
aplicacin del punzn fue de 1 mm/seg, aproximadamente. Para evitar que el soporte
de la cuta del mandril deformara las probetas, fue necesario limitar el recorrido de la
mquina, quedando las probetas dobladas hasta un ngulo aproximado de 120 grados.
El ensayo de doblado a 180 grados se complet posteriormente con los platos de
compresin de la misma mquina, aplicando sobre las muestras una carga de 6 000 kg.
A diferencia del ensayo Huey, los resultados obtenidos en el ensayo Strauss son
cualitativos, y se obtienen por inspeccin a bajos aumentos en la zona central de
doblado. La presencia de grietas en esta zona de la probeta es signo de ataque
ntergranular en la muestra. Aquellas muestras que no presenten grietas en esta zona se
consideran como no sensibilizadas a la corrosin intergranular.
Segn la norma, las grietas originadas en los extremos de la muestra no sern
consideradas como signo de corrosin intergranular, si no van acompaadas tambin
por grietas continuas en la zona central de la probeta.
~pg.
Parte experimental
Refrigerante
Electrlito
Muestra
Viruta de
cobre
/tvA\vtvAvvtvN
Placa Calefactora
Figura 26: Esquema del montaje utilizado para el ensayo Strauss modificado
IASTM A 262 prctica E>.
143
pg. 144
Parte experimental
3.5.
ENSAYOS ELECTROQUMICOS PARA LA MEDIDA DE LA

VELOCIDAD DE CORROSION.
El estudio del fenmeno de corrosin en cido ntrico se ha desarrollo mediante dos

mtodos cuantitativos electroqumicos muy utilizados, que son de resistencia de
polarizacin y de interseccin. Para ambos casos se utiliz un equipo de marca
AMEL, compuesto por un potenciostato-galvanostato modelo 553, un generador de
funciones modelo 568, una interface modelo 560/A/log y un registrador modelo 863.
Un esquema de la celda electroqumica utilizada para los ensayos a temperatura
ambiente se muestra en la figura 27, donde se utiliz un electrodo de calomelanos
saturado (SCE), como electrodo de referencia, como contraelectrodo se utiliz platino
y como electrodo de trabajo las distintas aleaciones objeto de estudio.
o
1
Contraoloctrodo de PI
Electrodo de trabajo
Electrodo de referencia
Electrlito
Figura 27: Esquema del montaje utilizado como celda electroqumica.
pg. 145
Parte experimental
El electrlito utilizado fue cido ntrico a distintas concentraciones (10, 20, 35 y

65 % en peso), siendo la temperatura de trabajo 298 K. La duracin de los ensayos
fue de 360 h tomndose medidas cada 24 h. En cada medida se registr el tiempo (t),
el potencial de reposo (Ecorr) respecto al electrodo de calomelano saturado (ECS) y la
resistencia de polarizacin (Rp). Adems se trazaron las curvas de polarizacin, en las
que se determinaron las pendientes de Tafel y la constante B de Stem-Geary. A partir
de estos datos se obtuvo la densidad de corriente de corrosin
(ier).
La prdida de
peso se obtuvo a partir de la ley de Faraday.

Para certificar la reproductibilidad de los ensayos se utilizaron tres probetas para
cada una de las condiciones de ensayo.
El esquema de la celda electroqumica utilizada para los ensayos en HNO3 a distintas
temperaturas se muestra en la figura 28, donde se indica un detalle del portaelectrodo
de trabajo de forma cilndrica elaborado con tefln, resistente al cido ntrico a las
temperaturas de estudio. Para mantener la temperatura del electrodo de referencia de
calomelanos saturado a 298 K, fu necesario realizar un dispositivo adicional, fuera de
la celda de trabajo, realizndose la conexin ambos mediante un capilar Luggin, uno
de cuyos extremos se encontraba lo ms prximo a la muestra en estudio. Adems fu
necesario utilizar un refrigerante para evitar la acumulacin de gases en el interior de
la celda y permitir el retomo hacia la celda del condensado de cido evaporado,
mantenindose de esta manera la concentracin de HNO3. La temperatura de la celda
de trabajo se mantuvo mediante una manta calefactora controlada por un sensor de
temperatura. Como contraelectrodo se utiliz uno de platino.
o>
.0
c
a,
o,
o
<4
o.
<4
<4
co,
a,
4
u<4
4-,
u)
4>
o
1.~
ca
a,
a,
<4
a,
<a
o
o
o
o
<4
N
4-
a,
<4
4-
a,
<4
a
o.
wA
e
1~
Pone experimental
3.5.1.
pg. 147
Justificacin de los mtodos electroqumicos seleccionados.
La mayor parte de los procesos de corrosin, en especial los que transcurren a

temperatura ambiente o moderada, responden en su gran mayora a procesos
electroqumicos de corrosin, que implican una transferencia de electrones. Por lo que
al determinar la velocidad de corrosin a partir de la densidad de corriente es posible
evaluar velocidades de ataque muchas veces no detectables mediante mtodos
gravimtricos.
Por otra parte, una de las principales ventajas de los mtodos electroqumicos es que
permiten, en cada caso, conocer la velocidad de corrosin instantnea, pudindose
estimar rpidamente el comportamiento de un material en un determinado
medio [195,196]y la ingerencia de variables externas sobre la velocidad de corrosin.
La estimacin de la velocidad de corrosin, utilizando mtodos de corriente altenia,
puede realizarse bsicamente de dos formas diferentes: a partir del trazado de las
curvas de polarizacin (potencial-densidad de corriente), o bien midiendo la resistencia
de polarizacin.
3.5.2. Descripcin de los ensayos realizados.

a) Determinacin de las curvas de polarizacin.
Para determinar las curvas de polarizacin de los materiales estudiados se espera que
el potencial de corrosin Ecorr o de reposo del material de trabajo (medido respecto a
un electrodo de referencia), se estabilice. Es decir se igualen, en valor absoluto, las
corrientes andicas y catdicas producidas por el proceso de corrosin, no siendo
posible una medida directa de ste. Por tanto es necesario polarizar al material objeto
de estudio, mediante la aplicacin de un potencial, sacndolo de su estado de
equilibrio, obtenindose en coordenadas semilogartmicas un diagrama similar al
mostrado en la figura 29. En nuestro caso se polariz al material + 100 mV respecto
pg. 148
Parte experimental
al Ecr, para poder determinar en este intervalo la zona de Tafel.

Al ser el cido ntrico un electrlito donde se pasiva el acero inoxidable, es
necesario seleccionar una velocidad de barrido adecuada, por lo que de acuerdo a

diferentes ensayos publicados para estos materiales [197] se escogi 0,4 mV/seg como
velocidad de barrido introducida en el generador de funciones.
En este trabajo se determinaron las curvas de polarizacin semilogartmicas de los
materiales estudiados, observndose adems como varia el E~ en funcin del tiempo,
para cada condicin de ensayo.
b) Determinacin de las pendientes de Tafel.
Una vez trazadas las curvas de polarizacin, en un diagrama semilogartmico, las
pendientes de Tafel se determinan a partir de las zonas de polarizacin de activacin.
Prolongando dichas zonas y hallando las pendientes de esas rectas se obtuvieron las
pendientes de Tafel andicas y catdicas.
A partir de ellas se puede obtener el valor B de la constante de Stern-Geary
mediante la ecuacin:
B =f3ax$c 1 2,3x(13a+fic)
(mv)
(17)
donde:
3a: pendiente andica (mv)
fk: pendiente catdica (mV)
En caso de que la reaccin parcial catdica alcance una intensidad lmite de
difusin, o que la andica se vea controlada por un fenmeno de pasivacin, entonces
flc o 3a se hacen infinitamente grandes y se obtienen respectivamente
B
flc / 2,3, , B
f3a 2,3.
Es importante notar de que existen otros mtodos
para determinar el valor de B, que se mencionarn en apartados posteriores.
pg. 149
Parte experimental
En este trabajo se determinan, a partir de las curvas de polarizacin

semilogartmicas, valores aproximados de B, y se muestra como esta varia en funcin
de las condiciones de ensayo.
E0
Iog
Figura 29:
Diagrama de Evans, en coordenada semilogar(tmica, donde se

aprecian las zonas andicas y catdicas de Tafel, as corno las
densidad de corriente y el potencial de corrosin <i~, y E~
0,,,
respectivamente>.
Parte
pg.
experimental
e) Determinacin de la densidad de corriente de corrosin,
cor,~
150
por el
mtodo de interseccin.
En el diagrama semilogartmico de las curvas de polarizacin, la ecuacin de las
rectas trazadas para la obtencin de las pendientes de Tafel se pueden escribir como:
a + 3 x log i
(18)
Donde, en funcin del signo de la polarizacin
,~,
nos situaremos en la zona andica
o catdica del material, adquiriendo 3 el valor respectivo de 3a o de 3c. La

extrapolacin de las rectas de Tafel hasta el E~ se puede obtener el valor de
como se esquematiza en la figura 29
lecir,
La principal ventaja y desventaja de este mtodo, reside en el trazado completo de

las curvas de polarizacin, que por un lado nos proporcionan valores de la cintica del
proceso de corrosin y por otra puede dar lugar a modificaciones de la superficie del
electrodo debido a las elevadas polarizaciones [198].
En el presente trabajo se obtienen las i~0~ por el mtodo de interseccin, para las
distintas condiciones de trabajo a partir de la cuales se determina la velocidad de
corrosin (V~0~).
d) Determinacin de la densidad de corriente de corrosin, i~, por el
mtodo de Resistencia de Polarizacin, Rp.
En 1957, Stern y Geary [199], desarrollaron el mtodo de resistencia de
polarizacin, mtodo descrito en la norma ASTM G59 [200], el cual se basa en que las
curvas de polarizacin son prcticamente rectas en un pequeo entorno del ~
(10 mV), y su pendiente esta relacionada con la velocidad de corrosin. As se tiene
que al aplicar un AE obtendremos un Ai, a partir del cual obtendremos la~i~ mediante
Parte experimental
pR- 151
la siguiente expresin:
ier=BQXi/AE)
donde:
densidad de corriente de corrosin (mA/cm2)

: constante de Stern-Geary (mv)
Rp
: Resistencia de polarizacin (11cm2)
(19)
=B/Rp
Rp =AE/zXi
El valor de B se puede obtener a partir de:
1) Curvas de polarizacin, mtodo descrito en el apanado anterior.
2) Mediante ensayos gravimtricos, a partir de los cuales se puede obtener la
i~~T
por medio de la ley de Faraday y estimar un valor de B al introducirlo en la

frmula antes mencionada.
3) Clculo terico de 3a y de 3c.
4) Por medio de resultados publicados en la bibliografa, por ejemplo Callow y
col [201], tabul distintos valores de B para diferentes materiales y medios,
observando que por lo general el valor de B varia poco para un sistema metalmedio.
Dos son los mtodos prcticos para obtener Rp:
1) Mtodo del pulso, en donde se da un cambio brusco de potencial en la celda de
10 mV, y se mide la respuesta en intensidad de corriente despus de que sta se ha
estabilizado.
2) Mtodo de la medida de la pendiente, en este caso se hace un barrido de
pg. 152
Parte experimental
potencial desde E~,-l0 mV hasta E~0~+ 10 mV. A continuacin se mide la

pendiente de la curva obtenida en las cercanas del potencial de reposo. La
velocidad de barrido depender de la respuesta del material al medio. Si el material
se pasiva debern usarse velocidades bajas de barrido.
En el presente trabajo, como se mencion anteriormente, se determina el valor
de B a partir de las curvas de Tafel. Para determinar el valor de Rp, se utiliz el
mtodo de medida de la pendiente. A partir de ah se obtienen valores de ~ para
cada una de las condiciones de ensayo.
e) Determinacin de la velocidad de corrosin,
Vcorr
Para determinar los valores de la velocidad de corrosin se utiliza la norma

ASTM G 102 [202], en donde se obtiene la V00~ a partir de la i~ por medio de las
siguiente expresines:
=
=
5xi~
3,7x l0
0ftxtxPeq
2,7x105xi~~ xP~ 1 d
2)
(mg/cm
(cm/mes)
donde:
densidad de corriente de corrosin (~A/cm~
tiempo de ensayo (h)
d
: densidad del material (g/cm3)

peso equivalente
(20)
(21)
pg. 153
Parte experimental
En nuestro caso como se tiene una aleacin, el clculo del peso equivalente se puede
efectuar mediante la ecuacin:
a1
(22)
Siendo para cada elemento de la aleacin:

f
aj
fraccin de masa
nmero de electrones intercambiados
peso atmico del elemento
Para calcular el ~eq~ una vez finalizados los ensayos se determinan los elementos
disueltos en el electrolito mediante Espectroscopia de Absorcin Atmica, teniendo en
cuenta para cada aleacin slo los elementos mayoritarios (concentracin > 1 %).
Comprobacin de los mtodos electroqumicos.
De forma paralela, se ensayaron muestras de los materiales objeto de estudio para

comprobar, mediante ensayos de inmersin, los resultados obtenidos por mtodos
electroqumicos. El tiempo de duracin del ensayo fue de 360 h, determinndose la
velocidad de corrosin media mediante prdida de peso, para lo cual se utiliz la
frmula descrita en el Ensayo Huey.
3.6.
ESTUDIO MICROESTRUCTURAL DE LAS ALEACIONES.
Estudio de la microestnjctura de las muestras.

El objetivo es estudiar la microestructura de las muestras objeto de estudio,
partiendo del estado de solubilizacin, para analizar a continuacin el efecto de los
tratamientos trmicos aplicados al material, centrndonos fundamentalmente en la
Parte experimental
pg. 154
presencia de posibles precipitados en lmite de grano.

En el caso de las muestras obtenidas por pulvimetalurgia se estudia la forma, tamao
y distribucin de los poros, asi como su relacin con la estructura del material, tanto
en estado de solubilizacin como tratado trmicamente.
Estudio de la microestructura de las muestras sometidas a ensayos de
inmersin.
El objetivo es asociar el grado de ataque, que se produce en las muestrs para cada
una de las condiciones de ensayo, con la microestructura de las muestras, para poder
plantear posibles mecanismos que expliquen el comportamiento de los materiales en los
distintos medios ensayados.
3.6.1. Preparacin de las muestras.
En una primera etapa las probetas se desbastan en medio acuoso, de forma
consecutiva utilizando papel de carburo de silicio de granulometria 120, 400, 600 y
1200. Una vez desbastadas, se procede al pulido de las probetas, que se realiza en dos
etapas: la primera usando almina a (0,3 im) y la segunda usando almina y (0,05
sm), ambas en suspensin acuosa. Posteriormente se limpian en un bailo de
ultrasonido con alcohol, para ser atacadas a continuacin con el reactivo denominado
glicerregia, cuya composicin en partes por volumen (p.v.) es:
1 pv. de glicerina o metanol

1 p.v. de NNO3
3 p.v. de HCl
Para la metalografas en color las muestras pulidas fueron sometidas a una limpieza
en bailo de ultrasonidos, empleando agua y posteriormente alcohol. Inmediatamente
despus de esta operacin, y sin proceder a su secado, las probetas fueron sumergidas
pg. 155
Parte experimental
en el reactivo Bloech durante un tiempo de inmersin de 10 a 20 segundos. La

composicin del reactivo fu la siguiente:
100 ml de agua destilada
20 ml de HCl al 33% (H20 / HCl : 5 /1)
0,6 g de K2S205 (5 g/l)
Una vez atacadas las muestras se enjuagan en agua y luego son sometidas a limpieza
ultrasnica en alcohol, para finalmente secarse en aire caliente y se procede a su
inspeccin metalogrfica.
Por otro lado, las muestras ensayadas en cido quedan recubiertas de productos de
corrosin no conductores, por lo que es necesario depositarles, mediante sputtering,
una fina pelcula superficial de oro, conductora.
3.6.2. Equipo utilizado.
El estudio metalogrfico de las muestras se ha realizado mediante microscopia
electrnica de barrido (SEM), para el cual se utiliz un microscopio electrnico JeolJSM-35C con 6
de resolucin y microanalizador EDX/EDS Kevex 7077 con
espectrmetro de anlisis desde el sodio hasta el uranio.

Para la metalografa a color se utiliz un microscopio ptico Reichert de platina
invertida. La observacin y posterior registro fotogrfico se realiz con iluminacin de
campo claro sin empleo de filtros a color o de polarizacin. El registro fotogrfico se
efectu empleando una cmara fotogrfica rflex de 35 mm, acoplada al microscopio y
utilizando pelcula a color para luz diurna de 35 mm con sensibilidad ASA 100 (150
21). El revelado y la impresin se realiz en un laboratorio fotogrfico comercial.
Para el depsito de la capa conductora de oro, se utiliz un equipo marca Polarom,
modelo E5000. El depsito de la pelcula conductora se realiz en las siguientes
Parte experimental
condiciones:
vaco de 10,4 Pa (0,08 torr)
voltaje de 1,3 kV
amperaje de 40 mA
tiempo de 2 a 4 mm
atmsfera de argn
pg. 156
4. RESULTADOS
Y DISCUSIN
Resultarlos y Discusin
Figura
4.1.2.
pg. 159
31 :
Microestructura
Estudio del comportamiento
del acero
Bajo en Nquel,
solubilizado
de las aleaciones frente al Ensayo Huey.
El ensayo Huey representa una medida cuantitativa del grado de corrosin que puede
mostrar un material, tanto en el estado de suministro como tratado trmicamente, en cido
ntrico al 65% y en ebullicin.
En las tablas, XX1 y XXII,
de resultados que se muestran
para este ensayo y para cada una de las condiciones de tratamiento
trmico, se han
representado en las columnas correspondientes dos valores. El primero situado en la parte

superior corresponde al peso, expresado en gramos, de la probeta tras el ciclo realizado.
El segundo valor,
velocidad
situado en la parte inferior
de corrosin,
y entre parntesis, corresponde
expresada en cmimes, experimentada
a la
por la probeta hasta ese
momento, es decir, la velocidad de corrosin promedio hasta ese momento, por lo que en
la ltima columna se obtiene la velocidad promedio correspondiente
esas tablas tambin se han representado
a todo el ensayo. En
los valores correspondientes
a la superficie
expuesta al medio y el peso inicial para cada una de las muestras. Se puede observar que
no siempre se han realizado los cinco ciclos sobre todas las probetas debido a que el
material presentaba una clara y fuerte sensibilizacin en los primeros ciclos.
Resultados y Discusin
pg. 160
Una vez obtenidas todas las velocidades de corrosin, se procedi a representar la

velocidad de corrosin (V~0~) en funcin del tiempo de tratamiento (t), a las distintas
temperaturas de ensayo (T), para de esa manera mostrar claramente la magnitud de la V~
en funcin de las condiciones de tratamiento trmico a las que someten los materiales. Si
el valor obtenido es
=
mayor al propuesto
como lmite
de sensibilizacin
0,0037 cm/mes), la muestra se considera sensibilizada. A partir de los resultados
obtenidos se trazan los correspondientes diagramas Temperatura-Tiempo-Sensibilizacin

(rIS), en los que se muestran las zonas donde se produce la corrosin intergranular en
funcin del tratamiento trmico aplicado; las muestras que estn sensibilizadas se
encontrarn en la zona situada en el interior de la curva, por el contrario quedarn en el
exterior de la curva las muestras no sensibilizadas.
Al representar el diagrama TTS se ha adoptado el siguiente criterio grfico para
diferenciar las probetas sensibilizadas de las no sensibilizadas:
muestra sensibilizada
O muestra no sensibilizada
4.1.2.1. Acero de referencia AISI 304.
En la tabla XXI, se muestran los resultados obtenidos para el acero MSI 304 expuesto
al ensayo Huey. En ella se puede apreciar en primer lugar que el material solubilizado
tiene una velocidad de corrosin (V~0~
0,0026 cm/mes) menor a la del limite de
sensibilizacin, lo que est de acuerdo con la microestructura mostrada en la figura 30,

donde se observaban granos limpios y limites libres de precipitados. Esta observacin no
excluye que el acero, al tener impurezas, y al estar sometido a un medio fuertemente
agresivo, como es el cido ntrico, pueda presentar ataque localizado, como se muestra
en la microestructura despus de ensayar al material (figura 32). Se aprecia que en el
estado de solubilizacin el acero presenta ataque en lmite de grano, en lmite de macla
y en puntos localizados de la matriz. Este ataque, que se presenta en el acer solubilizado,
puede deberse a la presencia de impurezas segregadas hacia esas zonas, o incrustaciones.
pg. 162
Peso obtenido en cada ciclo de ensayo (g)
Hg.
Tratamiento
Trmico
Superficie
Peso
expuesta
(cm2)
inicial
(g)
32
Solublzado
5,4218
3,2033
42
773 K/120 miii
5,6829
3,3738
773 K/210 mm
5,6153
3,3129
773 K/400 miii
5,6476
3,3181
5,5304
3,2843
43
823 K/20 mm
823 K/30 miii
5,5312
3,2477
823 1(142 miii
5,4300
3,2338
39
823 K/60 miii
5,4960
3,2700
44
873 1(18 miii
5,4640
3,2410
873 1(116 miii
5,5005
3,2743
873 1(118 miii
5,5643
3,2643
Tabla XXI:
(Velocidad de corrosin (cm/mes))
112
Nmero de ciclo en el ensayo Huey

1
~
~
3,1961
3,1882
3,1805
3,1738
3,1659
(0,0025)
(0,0026)
(0,0026)
(0,0026)
(0,0026)
3,3636
3,3544
3,3438
3,3233
(0,0034)
(0,0032)
(0,0033)
3,3327
(0,0034)
(0,0034)
3,2985
3,2888
3,2797
3,2677
3,2565
(0,0049)
(0,0040)
(0,0037)
(0,0038)
(0,0038)
3,3067
3,2942
3,2781
3,2583
3,2327
(0,0038)
(0,0040)
(0.0045)
(0,0051)
(0,0058)
3,2762
3,2690
3,2625
3,2533
3,2458
(0,0028)
(0,0026)
(0.0024)
(0.0026)
(0,0026)
3,2385
3,2304
3,2209
3,2092
3,1960
(0,0032)
(0,0029)
(0,0030)
~0,0033)
(0,0035)
3,2193
3,1920
3,1553
(0,0050)
(0,0073)
(0,0092)
3,2541
3,2286
3,1933
(0,0054)
(0,0071)
(0,0088)
3,2331
3,2271
3.2200
3.2124
3,2043
(0,0027)
(0,0024)
(0,0024)
(0,0025)
(0,0025)
3,2655
3,2586
3,2496
3,2412
3,2285
(0,0031)
(0,0027)
(0,0028)
(0,0029)
(0,0032)
3,2503
3,2218
3,1956
(0,0048)
(0,0072)
(0,0079)
FIN
FIN
FIN
Resultados del ensayo Huey para el acero AISI 304 <continua...>.
pg. 163
Fig.
Tratamiento
Trmico
873 K/20 miii
873 1(/23 miii
40
Superficie
expuesta
Peso
inicial
(cm2)
(g)
5,5185
3,2625
5,3488
5,4511
3,1900
873 1(/60 mm
5,4889
3,0558
873 1(/120 miii
5,4976
3,2300
923 1(14 mm
5,3185
3,1257
923 1(15 miii
5,5465
3,2868
923 1(/6 miii
5,6995
3,4091
923 1(/8 miii
5,5984
3,3423
923 KIIG miii
5,3358
3,1434
5,3521
Tabla XXI:
Nmero de ciclo en el ensayo I-Iuey

rt
2
I~1
4
3,2488
3,2200
(0,0047)
(0.0074)
3,1148
3,0803
(0,0043)
<0,0083)
3,1800
3,1679
3,1503
3,1161
3,0522
(0,0035)
(0,0038)
(0,0046)
(0,0064)
(0,0096)
3,0432
3,0194
2,9659
2,9269
(0,0044)
(0,0063)
(0,0104)
(0,01 12)
3,2139
3,1706
3,1887
3,0696
(0,0056)
(0,0104)
(0,0130)
(0,0138)
3,1170
3,1100
3,1032
3,0962
(0,0031)
(0,0028)
(0,0026)
(0,0026)
3,2766
3,2630
3.2398
3,2145
3,1835
(0,0034)
(0,0040)
(0,0053)
(0,0063)
(0,0072)
3,3967
3,3766
3,3492
3,3174
3,2858
(0,0041)
(0,0054)
(0,0066)
(0,0076)
(0,0082)
3,3290
3,3006
3,2631
(0,0045)
(0,0070)
(0,0089)
3,1243
3,0730
2,9980
(0,0068)
(0,0125)
(0,0148)
3,1308
3,0391
2,9035
2,8029
(0,0085)
(0,0207)
(0,0300)
(0,0312)
3,1271
873 1(/30 mm
923 1(/30 miii
(Velocidad de corrosin (cm/mes
FIN
FIN
FIN
FIN
FIN
FIN
FIN
FIN
3,1545
Resultados del ensayo Huey para el acero AISI 304 (continua...).
pg. 164
Fig.
41
36
Tratamiento
Trmico
Superficie
expuesta
Peso
inicial
(cm2)
<g)
923 1(160 mm
5,3890
3,0848
923 1(1120 miii
5,3642
3,1651
943 1(/1 mm
5,5646
3,3065
943 1(/2 miii
5,5669
3,3305
943 1(/3 mm
5,6132
3,3 147
943 1(/4 nm
5,4847
3,2616
943 1(/8 mm
5,4146
3,2285
943 1(116 mm
5,3524
3,2067
943 1(/30 miii
5,4808
3,2348
943 1(/60 miii
5,3396
3,1725
943 1(/120 miii
5,2686
3,1160
Tabla XXI:
(velocidad de corrosin (cm/mes))

~

2
3
3,0562
2,9696
2,7264
2,5514
(0,0102)
(0,0205)
(0,0426)
(0,0475)
3,0679
2,6756
(0,0348)
(0,0877)
3,2994
3,2930
3,2856
3,2786
3,2692
(0,0021)
(0,0023)
(0,0024)
~0.0023)
(0,0026>
3,3217
3,3137
3,3040
3,2924
3,2795
(0,0030)
(0,0028)
(0,0030)
(0.0033)
(0,0035)
3,3046
3,2919
3,2790
3,2596
3,2370
(0,0034)
(0,0038)
(0,0041)
(0,0047)
(0,0053)
3,2528
3,2416
3,2257
3,2100
3,1910
(0,0030)
(0,0034)
(0,0041)
(0,0044)
(0,0049)
3,2168
3,1972
3,1669
(0,0041)
(0.0054)
(0.0072)
3,1892
3,1431
3,0810
(0,0062)
(0,01 13)
(0,0150)
3,2107
3,1238
2,9647
2,8595
(0.0084)
(0,0192)
(0,0315)
(0,0325)
3,1484
3,0709
2,9131
2,7788
(0,0086)
(0,0192)
(0,0311)
(0,0354)
3,0571
2,7588
(0,02 12)
(0,0643)
FIN
FIN
FIN
FIN
FIN
FIN
FIN
Resultados del ensayo Huey para el acero AISI 304 (continut. 4.
pg. 165

Fig.
Tratamiento
Trmico
Superficie
P
Peso
(cm)
(g)
973 KII,5 mm
5,3632
3,1778
973 1(12 mm
5,5675
3,3173
973 1(13 miii
5,6152
3,3429
973 1(/4 miii
5,5687
3,3447
973 1(18 mim
5,5280
3,2884
973 K/16 miii
5,4808
3,2500
973 1(/30 nm
5.5145
3,1860
973 1(/60 mim
973 K/120 miii
998 1(/1 miii
998 1(/1,5 mm
5,5130
5,4389
5,2214
5,7039
Tabla XXI:
3,2755
11213
y ~
3,1700
3,1617
3,1511
3,1403
3,1269
(0,0028)
(0,0028)
(0,0031)
(0,0033)
(0,0036)
3,3077
3.2988
3,2863
3,2133
3,1909
(0,0033)
(0,0031)
(0,0035)
(0,0040)
(0,0047)
3,3316
3,3182
3,2969
3,2763
3,2540
(0,0038)
(0,0053)
(0,0051)
(0,0056)
(0,0060)
3,3356
3,3200
3,2955
3,2691
3,2400
(0,0031)
(0,0042)
(0,0056)
(0,0065)
(0,0072)
3,2746
3,2425
3,1970
(0,0047)
(0,0078)
(0,0105)
3,2300
3,1786
3,0989
(0,0070)
(0,0125)
(0,0174)
3,1622
3,0824
2,8776
2,7839
(0,0082)
(0,0180)
(0,0353)
(0,0346)
3,2559
3,2048
3,0979
3,0023
(0,0068)
(0,0123)
(0,0206)
(0.0238)
3,1700
3,1133
3,0277
(0,0059)
(0,0128)
(0,0185)
3,0607
3,0553
(0,0025)
FIN
FIN
FIN
FIN
2,9355
(0,0222)
(0,0231)
3,0484
3,0424
3,0341
(0,0022)
(0,0023)
(0,0022)
(0,0024)
3,3318
3,3226
3,3144
3,3023
3,2842
(0,0028)
(0,0029)
(0,0029)
(0,003 1)
(0,0037)
3,1870
2,8560
3,0675
3,3404
pg. 166
Fig.
45
46
47
Superficie
expuesta
(cm2)
Peso
uiiicial
1 023 1(11 mm
5,4347
3,2224
1 023 1(11,5 mm
5,6320
3,3095
1 023 1(12 mm
5,4682
3,2427
Tratamiento
Trmico
1 023 1(/4 miii
1 0231(1120 mm
1 023 1(1200 mm
5,3689
5,5635
3,1784
3,2030
3,2843
1 048 1(12 miii
5,4811
3,2576
1 048 1(14 mm
5,5643
3,2786
1 073 1(11 mm
5,4472
3,2529
5,5480
3,2683
1 073 1(11,5 miii
Tabla XXI:
112(31
3,2130
3,2068
3,2000
3,1923
3,1840
(0,0033)
(0,0028)
(0,0026)
(0,0026)
(0,0027)
3.2997
3,2907
3,2780
3,2629
3,2427
<0,0033)
(0,0032)
(0,0035)
(0,0039)
(0,0045)
3,2310
3,2167
3,2002
3,1815
3,1595
(0,004 1)
(0,0045)
(0,0049)
(0,0053)
(0.0058)
3,1667
3,1478
3,1182
(0,0041)
(0,0054)
(0,0071)
3,1840
3,1285
(0,0067)
(0,013 1)
3,2835
3,2707
3,2560
3,2356
3,2121
(0,0038)
(0,0041)
(0,0044)
(0,0050)
(0,0056)
3,2762
3,2658
3,2536
3,2408
3,2233
(0,0028)
(0,0032)
(0,0035)
(0,0037)
(0,0042)
3,2475
3,2380
3,2232
3,2065
3,1823
<0,0035)
(0.0034)
(0,0039)
(0,0044)
(0,0052)
3,2665
3,2554
3,2390
3,2223
3,2025
(0,0041)
(0,0040)
(0,0045)
(0,0048)
(0,0052)
3,2450
3,2375
3,2268
3,2155
3,2014
(0,0027)
(0,0026)
(0,0030)
(0,0032)
(0,0036)
3,2600
3,2526
3,2423
3,2323
3,2145
(0,0028)
(0,0027)
(0,0029)
(0,0030)
(0,0037)
FIN
FIN
3,2947
5,4682
1 048 1(/1 miii
37
5,3358
(g)

Resultados del ensayo Huey para el acero AISI 304 (continua...>.
pg. 167
Superficie
Peso
expuesta
inicial
(cm)
<g>
5,5117
3,2544

Tratamiento
Fig.
Trmico
1 073 1(12 mm
1 073 1(/3 miii
5,6153
3,3192
1 073K/4 miii
5,4339
3,2576
1 073 K16 nn
5,4174
3,1684
1 073 1(18 miii
5,6192
3,3255
1 073 1(116 miii
5,5980
3,2508
1 073 1(/30 miii
5,5646
3,2091
1 073 1(160 miii
5,6660
3,3432
1 073 K/120 miii
5,6153
3,2396
1 0981(/1 miii
5,6660
3,3291
5,2818
3,1166
1 0981(/2 miii
Tabla XXI:

112
1
~
3,2445
3,2338
3,2232
3,2103
3,1943
(0,0034)
<0,0035)
(0,0035)
(0,0038)
(0,0041)
3,3092
3,3005
3,2880
3,2733
3,2555
(0.0034)
(0,0032)
(0,0035)
(0.0038)
(0,0043)
3,2484
3,2402
3,2280
3,2160
3,2018
(0,0032)
(0,0030)
(0,0034)
(0,0036)
(0,0039)
3,1575
3,1465
3,1337
3.1196
3,1014
(0,0038)
<0,0038)
<0,0040)
<0,0042)
(0.0047)
3,3139
(0,0039)
3,2980
<0,0046)
3,2745
(0,0057)
3,2449
<0,0068)
FIN
3,24214
3,2319
3,2188
3,2066
3,1948
(0,0032)
(0,0032)
(0,0036)
(0,0037)
(0,0038)
3,2005
3,1924
3,1835
3,1721
3,1592
(0,0029)
(0,0028)
(0,0029)
<0,0032)
(0,0034)
3,3344
3,3258
3,3160
.3,3076
3.2964
(0,0029)
(0,0029)
(0,0030)
<0,0030)
(0,0031)
3,2307
3,2227
3,2143
3,2049
3,1945
<0,0030)
(0,0029)
(0,0028)
(0,0029)
(0,0030)
3,3207
3,3121
3,3028
3,2916
3,2798
<0,0028)
(0,0029)
(0,0029)
(0,0032)
(0,0033)
3,1089
3,0996
3,0900
3,0756
3,0612
<0,0027)
(0,0030)
<0,0037)
(0,0037)
(0.0039)
Resultados del ensayo Huey para el acero AISI 304 (continua.4.
pg. 168

Tratamiento
Superficie
expuesta
Peso
inicial
(cm)
(g)
1 098 1(14 mm
5,6995
3,3697
1 098 1(/6 miii
5,6491
3,3092
1 098 1(/8 miii
5,5646
3,2637
1 098 1(116 nm
5,6143
3,3109
1 098 1(130 mm
5,7508
3,3463
Fig.
Trmico
49
1 098 1(160 mm
50
38
1 098 1(1120 miii
1123 1(/1 miii
1 1231(/4 mm
5,7682
5,5010
5,5810
5,5144
Nmero de ciclo en el ensayo 1-Iuey

11213
I1~
3,3606
3,3512
3,3412
3,3269
3,3125
(0,0030)
(0,0031)
(0,0031)
(0,0036)
(0,0038)
3,3016
3,2944
3,2865
3,2766
3,2666
(0,0025)
(0,0025)
(0,0026)
(0,0027)
(0,0029)
3,2556
3,2490
3,2438
3,2369
3,2290
(0,0027)
<0,0025)
(0,0023)
(0,0023)
(0,0023)
3,3020
3,2953
3,2902
3,2840
3,2766
(0,0030)
(0,0026)
<0,0023)
(0,0023)
(0.0023)
3,3272
3,3292
3,3217
3,3129
3,3032
(0,0030)
(0,0028)
(0,0027)
(0,0027)
(0,0029)
3,3700
3,3615
3,3522
3,3410
3,3293
(0,0030)
<0,0028)
<0,0029)
(0,0031)
(0,0033)
3,2513
3,2425
3,2358
3,2270
3,2189
(0,0032)
(0,0031)
(0,0029)
(0,0029)
(0,0028)
3,2400
3,1729
3,1656
3,1595
3,1529
(0,0027)
(0,0024)
<0,0024)
<0,0023)
(0,0023)
3,2593
3,2502
3,2436
3,2363
3,2281
(0,0031)
(0,0031)
(0,0028)
(0,0027)
(0,0028)
3,2295
3,2210
3,2106
3,2019
3,1912
(0,0037)
(0,0033)
(0,0034)
(0,0033)
(0,0034)
3,2270
3,2093
3,2126
3,2053
3,1957
(0,0030)
<0,0025)
(0,0027)
(0.0026)
<0,0027)
3,3790
3,2607
3,2480
3,2682
1 123 1(18 miii
5,4850
3,2402
1123 1(116 mm
5,4644
3,2356
Tabla XXI:
(Velocidad de corrosin (cm/mes
pg. 169

Superficie
Peso
expuesta
(cm2)
inicial
Trmico
1173 K/4 mm
5,5984
3,2858
1 173 1(/8 mm
5,4423
3,4051
1 173 1(145 mm
5,4312
3,2339
Tratamiento
Fig.
51
Tabla XXI:
En
la
tabla XXI, tambin
(g)

2
3,2765
3,2679
3,2618
3,2530
3,2454
(0,0031)
(0,0030)
(0,0027)
<0,0027)
(0,0027)
3,3943
3,3880
3,3800
3,3738
3,3658
(0,0037)
(0,0029)
(0,0029)
<0,0027)
(0,0027)
3,2233
3,2168
3,2094
3,2027
3,1960
(0,0037)
(0,0030)
(0,0028)
(0,0027)
(0,0026)
Resultados del ensayo Huey para el acero AISI 304.
se puede observar que en el caso de los materiales
sensibilizados existe una tendencia clara a aumentar la
V~~ al aumentar el tiempo de
ensayo, mientras que en los materiales no sensibilizados el aumento es casi nulo o muy
suave. Estos efectos se representan en la figura 33, donde para distintas condiciones de
tratamiento trmico se obtienen distintos grados de sensibilizacin. En todos los casos
donde el material presenta sensibilizacin la V
0~ aumenta con el tiempo de ensayo. El
mencionado comportamiento permite que, en el caso de materiales con una fuerte

sensibilizacin, no sea necesario finalizar los cinco ciclos de 48 h, que sugiere la norma.
En la figura
34 elaborada con los resultados de la tabla XXI, se muestra la velocidad
de corrosin en funcin del tiempo de tratamiento de sensibilizacin para cada una de las
temperaturas ensayadas. Se puede observar, en los casos de las mustras sensibilizadas,
que el trazado de las curvas es parecido a las homlogas de nucleacin y crecimiento, lo
que se asocia a la cintica de precipitacin de carburos en lmite de grano. En el intervalo
de temperaturas desde 873 hasta 973 K, se observa un fuerte aumento en la velocidad de
corrosin, mientras que a menores temperaturas el aumento es mas suave. A temperaturas
pg. 170
comprendidas entre 1 023 y 1 098 K, se observa inicialmente un aumento en la velocidad

de corrosin, que disminuye al aumentar el tiempo de sensibilizacin presentndose el
fenmeno de desensibilizacin donde la Ve,n disminuye hasta valores inferiores al de
sensibilizacin.
A partir de la figura 34, se elabora el diagrama TTS mostrado en la figura 35, en el

que se puede apreciar que la nariz de la curva se encuentra a 1 048 K para tiempos
menores a 1 mm. La temperatura mxima de sensibilizacin es de 1 098 K, adems a
partir de esta temperatura se empieza a producir desensibilizacin para tiempos mayores
a 6 mm. Este fenmeno tambin se pudo alcanzar a la temperatura donde se obtiene la
nariz de la curva, donde a partir de aproximadamente 60 mm, el material se desensibiliza
presentndose muy poco ataque en lmite de grano. A la menor de las temperaturas de
ensayo, 773 K, se detect sensibilizacin a tiempos de 200 mm. De todos stos resultados
se desprende que el acero AISI 304 presenta, al ser evaluado mediante el ensayo Huey,
un amplio intervalo de temperaturas, desde 773 hasta 1 098 K, donde se produce
sensibilizacin.
jg.J 71
a Solubilizado
o >5 mm
3min
x I2Omin
O.
ti>
E
<a
a
001
)
1-
0001
2
Numero de ciclo en ensayo de Huey
Figura
33:
Variacin de la velocidad de corrosin en funcin del ciclo de

ensayo
para un tratamiento trmico de sensibilizacin realizado a
973 K, en un acero AISI 304. Ensayo Huey.
pg. 172
<o
1.000
E
E
u
4%.
o
o
4
o
o
o
.~1
w
10
100
1000
TIEMPO (mm)
Figura 34:
Variacin de la velocidad de corrosin con el tiempo de tratamiento

de sensibilizacin, para el acero AISI 304. Ensayo Huey.
4-oo
z<oA
o.
i<)
ni
vr ir
O
=99
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ABRIR 4.1 ESTUDIO COMPARATIVO... (continuacin)

Tesis Aceros - Ernesto Saenz

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UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

ESTUDIO COMPARATIVO DE LA RESISTENCIA A LA CORROSIN

JOS ERNESTO B. SENZ MORE

Dr. ENRIQUE OTERO HUERTA

ESTUDIO COMPARATIVO DE LA RESISTENCIA A LA CORROSIN

jos ERNESTO 6. SENZ MORE

Dr. ENRIQUE OTERO HUERTA

A mis padres: BaUtizar y Anabelle

la sabidura individualmente acumulada,

A la Pontificia Universidad Catlica del Per, a Fritz Raiichle y a Peter Tietbehl,

A la Agencia Espaola de Cooperacin, gracias a ella pude fmalizar mis estudios de

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A Pilar Hierro y Alfredo, por su apoyo en la utilizacin del microscopio electrnico de

El trabajo experimental expuesto en esta memoria, se realiz en el Departamento de

1.1. ACEROS INOXIDABLES AUSTENITICOS CLSICOS

1. 1. 1. Origen de los aceros inoxidables austenticos clsicos

1.1.2. Aceros inoxidables austenticos. Aspectos generales

Aceros austenticos al Cr-Ni

Aceros austenfticos al Cr-Mn-Ni

1.1.3. Preparacin de aceros inoxidables austenticos clsicos

Aceros moldeados o fundidos

1.1.4. Elementos aleantes de los aceros inoxidables austenticos clsicos

1.2. APLICACIONES TIPICAS DE LOS ACEROS INOXIDABLES AUSTENITICOS

Aplicaciones en la industria qumica

Aplicaciones en la industria nuclear

Aplicaciones en la industria alimentaria

Aplicaciones en los transportes

Aplicaciones en la industria de la construccin

Aplicaciones en acccesorios domsticos y electrodomsticos.

1.3. ACEROS INOXIDABLES AUSTENITICOS DE MUY BAJO CONTENIDO EN

1.4.1. Origen de los aceros inoxidables austenticos pulvimetalrgicos.

1.4.2. Principales polvos de acero inoxidable en el mercado

1.4.3. Fabricacin de polvos de acero inoxidable

Fabricacin por atomizacin

1.4.4. Propiedades de los polvos de acero inoxidable

1.4.5. Procesado de los polvos de acero inoxidable

1.4.6. Mtodos no convencionales de procesado de polvos de acero inoxidable

1.4.7. Operaciones secundarias

1.4.8. Resistencia mecnica

1.4.9. Resistencia a la corrosin

Contaminacin por hierro

Influencia de la densidad del producto sinterizado

Influencia de los elementos de aleacin

Influencia de procesados mecnicos alternativos

Seleccin de aceros inoxidables pulvimetalrgicos

1.5. FENMENOS DE CORROSIN EN ACEROS INOXIDABLES AUSTENTICOS. 95

1.5.2. Corrosin en resquicios

1.5.3. Corrosin intergranular

1.6. FENMENO DE SENSIBILIZACIN A LA CORROSIN INTERGRANULAR EN

1.6.1. Lmites de grano

1.6.2. Sensibilizacin a la corrosin intergranular

1.6.3. Teoras propuestas para el mecanismo de la corrosin intergranular

Mecanismos dependientes de la coniposicion

Mecanismos dependientes de la existencia de compuestos intermetlicos precipitados en lfmite de grano

1.6.4. Factores que influyen en la corrosin intergranular

Influencia de la concentracin de carbono

Influencia de la concentracin de nitrgeno

Influencia del tamao de grano

Influencia de la deformacin en fro

Influencia del temple

1.6.5. Formas de evaluar la corrosin intergranular

3.1. MATERIALES OBJETO DE ESTUDIO