www.aulados.net Geologa y Yacimientos Minerales 2007 J.

Fernndez Barrenechea

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Cemento y escayola
Materiales calcinados que fraguan al reaccionar con agua.
Cemento puzolnico (Egipto, Roma): ceniza volcnica y cal.
Louis Vicat (1817) calcina mezcla de caliza y arcilla a 1000C.
Joseph Aspin (1824) 1400C cemento Portland.
Romanos: escayola fabricada con cal.
Edad Media: escayola de Pars, fabricada con yeso.

Cemento
Componentes esenciales: CaO, SiO2, Al2O3
Calcinacin de caliza y arcilla (pizarras, etc.) 1500C
Procesado hmedo o seco reacciones endotrmicas Clinker
Cal (CaO) muy reactiva tamao de partcula fino 1450C
Yeso (4-7%) retarda el fraguado
Otros aditivos: cenizas de carbn, puzolanas, escorias de
fundicin, etc.
Costes: Materia prima (2%); energa para calcinacin (25%);
electricidad para molienda (25%)

Cemento

2000
1500

Gas

1000
500

Clinker

Inyeccin de
aire

Secado

PreCalcinacin
calentamiento
Clinkering
Modificada de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall

Componentes minerales del clinker

Mineral

Frmula
abreviada

Frmula Proporcin en el
completa
cemento (%)

Silicato triclcico (alita)

C3S

Ca3SiO5

45

Silicato diclcico (belita)

C2S

Ca2SiO4

27

Aluminato triclcico

C3A

Ca3Al2O6

11

C4AF

Ca4Al2Fe2O10

Aluminoferrato tetraclcico
(Brownmillerita)

CaO: C

Al2O3: A

SiO2: S

H2O: H

Fe2O3: F

MgO: M

http://www.geol.uni-erlangen.de/min/english/angewandte/bilder/anschliff.html

Seccin pulida de un clinker de cemento Portland comn. Cristales idiomorfos de

alita (azul), y fases intersticiales constituidas por una fase alumnica (gris oscura) y
una frrica (blanca muy reflectante).

Componentes minerales del clinker

Estructura de la
Brownmillerita (C4AF): Capas
de octaedros que comparten
vrtices,alternando con
tetraedros en cadenas. Los
tetraedros comparten dos
oxgenos con octaedros y
otros dos con tetraedros
vecinos, formando cadenas
sencillas en zigzag paralelas
al eje c.
Tomado de http://www.geol.uni-erlangen.de/min/english/angewandte/bilder/str-brown.html

Reacciones que dan lugar al clinker...

2C
2CaO

+ S
+ SiO2
+ Slice

=
=
=

C2 S
Ca2SiO4

3C
3CaO

+ A
+ Al2O3
+ Almina

=
=
=

C3A
Ca3Al2O6

Cal

Cal

4C
4CaO

+ A
+ Al2O3
+ Almina

Cal

2C
2CaO

Cal

Belita

Aluminato triclcico

+ F
+ Fe2O3
+ xido

+ C2 S
+ Ca2SiO4
+ Belita

frrico
=
=
=

=
=
=

C4AF
Ca4Al2F2O10
Aluminoferrato

tetraclcico

C3S
Ca3SiO5

Alita

SiO2

Dos lquidos

Arcilla
Tridimita
Pseudowollastonita
Rankinita

Anortita

C3S

Mullita

Gehlenita

C3S

Mezcla
para
cemento

Corindn

Cal

Caliza

CaO

C3A
C3A

Al2O3

Modificada de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall

SiO2

Arcilla

C2S
C3S

Mezcla
para
cemento

Caliza

CaO

C3A

Al2O3

Modificada de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall

Reacciones durante el fraguado...

Ca3SiO5 + (y+z) H2O =

alita

agua

z Ca(OH)2
portlandita

+ Ca(3-z)SiO(5-z).y H2O

silicato clcico hidratado

Belita Reacciones similares, pero ms lentas.

2Ca3Al2O6 + 21 H2O = Ca4Al2O7.13H2O

+ Ca2Al2O5.8H2O

Si se alcanza una temperatura de 30C...

Ca4Al2O7.13H2O
4

Tasa de
emisin de
calor
(watt.kg-1)

+ Ca2Al2O5.8H2O = 2Ca3Al2O6.6H2O + 9H2O

hidrogranate

I
II

III

10

20

30

40

Tiempo (horas)

Modificada de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall

Retardantes para el fraguado...

Ca3Al2O6 + 3CaSO4.2H2O + 25 H2O = Ca6Al2O6(SO4)3.31H2O

Aluminato
triclcico

Yeso

Ettringita primaria:

agua

ettringita

Dr. Jekyll

Estructura acicular, con columnas de Ca y Al que dejan canales con

molculas de H2O.

Forma una pelcula coloidal

que recubre los granos,
retardando su reaccin.
Precaucin: considerable
aumento de volumen (tensiones)

ettringita
Modificada de http://www.enco-journal.com/abc/e.html

Ettringita secundaria:

Mr. Hyde

Incorporacin al cemento de grupos SO4-2 del ambiente

Reaccin con la cal para formar yeso

agua
SO4-2 + Ca(OH)2 CaSO4.2H2O + 2OH

3. Reaccin del yeso con aluminatos clcicos hidratados del cemento

agua
CaSO4-2.2H2O + C-A-H 3CaO.Al2O3.3CaOSO4.32H2O

Provoca daos: fisuracin, deslaminacin y disgregacin del cemento

Remediacin:

Impedir la entrada de sulfato (impermeabilizacin, cemento no poroso,...)

Impedir la formacin de yeso (reduccin de cal en el cemento)

Impedir la formacin de ettringita (reducir C3A cemento frrico)

Delayed ettringite formation (DEF): sulfatos en el combustible?

Cementos especiales
De fraguado rpido: clinker + bauxita (o CaF2) >1 hora

Tarda cerca de un mes en alcanzar su mxima resistencia

Rico en aluminio: caliza + bauxita (rica en Fe) a 1700C.

Cemento pobre en slice Alcanza sus propiedades ptimas rpido.
CaAl2O4 + 10H2O = CaAl2O4.10H2O
3CaAl2O4.10H2O = Ca3Al2O6.6H2O + 4Al(OH)3 + 18H2O
CaAl2O4.10H2O

Reduccin de volumen

Mayor porosidad

Cemento con asbestos: Propiedades mecnicas y trmicas mejores

que en el cemento Portland normal.

Asbestos: silicatos fibrosos

Crisotilo: variedad fibrosa de serpentina (95 %)

Anfboles fibrosos: crocidolita, amosita, antofilita,

(tremolita y actinolita)

Caractersticas comunes:
Hbito fibroso, gran resistencia a la tensin, a ataques qumicos
y trmicos, son incombustibles.

Aplicaciones:
Aislantes trmicos y elctricos, productos hormigonados,
materiales resistentes a la friccin, tejidos especiales, etc.

Anfboles fibrosos

Crocidolita (azul): variedad fibrosa de riebeckita (sdico)

Amosita (marrn): variedad fibrosa de cummingtonita-grunerita

Antofilita (blanco-verde): variedad ms rica en Mg

Tomada de http://www.whitman.edu/geology/winter/

W0-1 X2 Y5 [Z8O22] (OH, F, Cl)2

W = Na K
X = Ca Na Mg Fe2+ (Mn Li)
Y = Mg Fe2+ Mn Al Fe3+ Ti
Z = Si Al

Filosilicatos 1:1 (T-O)

Tomada de http://www.whitman.edu/geology/winter/

Serpentina: Mg3 [Si2O5] (OH)4

Capas trioctadricas (Mg2+)

Enlace dbil entre lminas T-O (van der Waals)

T
O
- vdw
T
O
- vdw
T
O

Variedades de la serpentina
Antigorita: mantiene su
disposicin laminar alternando
segmentos de curvatura opuesta
Capa tipo brucita
Capa tetradrica

Lizardita: tamao de partcula

mnimo para resolver el desajuste.

Crisotilo: Tiende a adoptar una

Figura de Klein y Hurlbut (2002)
Manual de Mineraloga,
John Wiley and Sons

El desajuste entre octaedros y

tetraedros se resuelve curvando las
lminas T-O.

disposicin tubular para resolver

el desajuste entre capas T y O.

Serpentina en HRTEM
Veblen and Busek (1979)
Science 206, 1398-1400.

Nagby and Faust (1956)

Am. Mineralogist 41, 817-836.

S = serpentina

T = talco

Crisotilo

50 m

Propiedades del crisotilo

Mecnicas: resistencia a la tensin, incluso a altas T.

Elctricas y magnticas: baja resistividad y susceptibilidad

Trmicas: Pierde (OH) entre 600 y 780C.

A 810C se forma Fo + Q
No tienen punto de fusin (funden los productos)
Mantiene sus propiedades aislantes

4. Reactividad qumica: se descompone en cidos fuertes

5. Propiedades de superficie: el rea superficial es crucial.
Se clasifican en funcin del tamao de fibras.

Riesgos para la salud

Originalmente se consideraban inocuos (dentfricos, etc.)
Si se inhalan pueden producir:
Mesotelioma: tumor en el trax o intestino
Asbestosis: cicatriza el tejido pulmonar y pierde
capacidad para absorber oxgeno.
Cncer de pulmn
Incidencia demostrada en crocidolita y amosita, no en crisotilo.
Distinta composicin y estructura

forma y durabilidad

Anfboles: fibras prismticas rgidas, resistentes en el tiempo.

Crisotilo: fibras rizadas, pueden eliminarse fcilmente, y se
descomponen con facilidad.

Manufactura de escayola
Estructura del yeso (CaSO4.2H2O)

(010)

(010)

Monoclnico: C2/c
Estructura en capas.
Grupos (SO4)= enlazados
con Ca.
Ca: coordinacin 8
(6 oxgenos y dos molculas
de H2O)
Enlace dbil segn (010)
S
O
Ca
H2O
Modificada de http://www.isis.rl.ac.uk/instruments/gypsum.jpg

Formacin de hemidrato (basanita)

CaSO4.2H2O

N de molculas de H2O

1,5

Con las velocidades de

calentamiento normales
en procesos industriales

es preciso alcanzar
CaSO4.1/2H2O

0,5

50

75

Temperatura (C)

CaSO4

temperaturas mayores:
150-165C
Figura de Klein y Hurlbut (2002)
Manual de Mineraloga,
John Wiley and Sons