Professional Documents
Culture Documents
Politechnika Rzeszowska
i m. I g n a c e g o u k a s i e w i c z a
Wojciech Pitkowski
LITERATURA
Mieczysaw Serwiski Zasady Inynierii Chemicznej i Procesowej
Praca zbiorowa pod red. Z. Zikowskiego Procesy dyfuzyjne i termodynamiczne
skrypt Pol. Wrocawskiej cz;1; 2; 3;
EKSTRAKCJA
Definicja procesu
EKSTRAKCJA
EKSTRAKCJA
Tok dydaktyczny
Uproszczony
model
dynamiki
ekstrakcji
Uproszczony
model
dynamiki
ekstrakcji
oparty jedynie
termodynamicznej
Opartynanarwnowadze
bilansach ruchu
masy oraz na
i bilansach ruchu
masy procesu
termodynamice
i kinetyce
bilans (bilanse) masy
procesu
statyka
kinetyka(termodynamika)
transportu masy
(bilanse)
masy procesu
bilans
statyka
(termodynamika)
Statyka procesu
EKSTRAKCJA
C skadnik ekstrahowany
(kluczowy);
A rozpuszczalnik pierwotny;
B rozpuszczalnik wtrny (ekstrahent);
POCZTEK
KONIEC
Surwka F
A+C
Faza rafinatu R
A* + B* + C*
Ekstrahent
B
Faza ekstraktu E
A* + B* + C*
C* = Z*C
EKSTRAKCJA
m(T , p const)
*
yCE
xCR
i nazywa si wspczynnikiem
podziau ekstrakcyjnego
EKSTRAKCJA
EKSTRAKCJA
EKSTRAKCJA
0.9
0.2
0.8
0.3
0.7
0.4
0.6
0.5
0.5
0.6
0.4
0.7
0.3
0.8
0.2
0.9
0.1
1.0
0.0
0.0
0.1
A1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
A2
EKSTRAKCJA
Regua dwigni:
Przy zmieszaniu dwch roztworw 3-skadnikowych, ktrych skady odpowiadaj na wykresie
punktom M1 oraz M2, skad otrzymanej
mieszaniny wyraa si pooeniem punktu N,
lecego na prostej M1M2 czcej te punkty.
Otrzymany odcinek M1 M2 podzielony jest
punktem N zgodnie ze wzorami:
C
0.0 1.0
0.1
mN
mM1
mM 2
M1 M 2 N M 2 N M1
0.8
0.3
0.7
0.4
0.6
M2
0.5
0.5
0.6
0.4
0.7
0.3
0.8
M1
0.9
0.2
0.1
1.0
0.0
0.0
0.9
0.2
0.1
A1
- regua dwigni
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
A2
EKSTRAKCJA
0.0 1.0
0.1
0.9
0.2
0.8
0.3
0.7
0.4
0.6
0.5
E2
0.6
0.7
0.8
0.5
0.4
R2
0.3
E1
0.9
1.0
0.0
R1
0.1
A1
0.2
0.1
0.0
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
A2 B
EKSTRAKCJA
0.0 1.0
0.1
0.9
0.2
0.8
0.3
0.7
0.4
0.6
0.5
0.5
0.6
0.4
0.7
0.3
0.8
0.2
0.9
0.1
1.0
0.0
0.0
0.1
A1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
A2 B
EKSTRAKCJA
C
0.0 1.0
0.1
0.9
0.2
0.8
0.3
0.7
0.4
0.6
0.5
0.5
0.6
0.4
0.7
0.3
0.8
0.2
0.9
0.1
1.0
0.0
A1
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
A2
EKSTRAKCJA
0.0 1.0
0.1
0.9
0.2
0.8
0.3
0.7
0.4
0.6
0.5
0.5
0.6
0.4
0.7
0.3
0.8
0.2
0.9
0.1
1.0
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
EKSTRAKCJA
EKSTRAKCJA
K
K
E2
R2
R1
A
y*CE2
E1
y*CE1
E2
E1
R2
R1
xCR1
xCR2
xCR
Rodzaje ekstrakcji
EKSTRAKCJA
Ri 1 Ei 1 Ni Ri Ei
*
R
x
E
y
R
x
E
y
i 1
E ,i 1
i
R ,i
i E ,i
i 1 R ,i 1
W zapisie BILANSW poczynione s
skrty w indeksach: opuszczony jest
indeks C!
Ei+1
Ri-1;
wlot
yC , i 1
xC , i 1
Ei ;
*
C ,i
wylot
Ri ;
xC ,i
yC* ,i f xC ,i
EKSTRAKCJA
Jeli utrzyma si ukad w stanie wzgldnego wzgldem siebie przepywu. Ruch fazy zwartej jest
wtedy zawsze wymuszony, ruch fazy rozproszonej odbywa si na zasadzie rnicy gstoci faz
zgodnie z prawami ruchu w polu grawitacji przy dziaaniu sil wyporu i lepkoci. Ukad bdzie dy
do rwnowagi midzyfazowej, ale jej nie osignie ze wzgldu na za ma, rzeczywist powierzchni
wymiany masy oraz/lub za krtki, < czas kontaktu.
bilans (bilanse) masy
kinetyka transportu masy
przeciwprd
(2)
yC,2
xC,2
yC , E yC , E yC* ,E x
(1)
(2)
yC,2
xC,2
xC , R xC* ,R xC , R
(1)
yC,1
xC,1
yC,1
xC,1
EKSTRAKCJA
Ekstrakcja jednostopniowa
Proces moe by prowadzony w sposb:
Okresowy
lub cigy
Ekstrakcja stopniowana
EKSTRAKCJA
Ekstrakcja stopniowana
F BN RE
*
F xF 0 R x R E y E
Przez pojcie rwnanie rwnowagi ekstrakcyjnej rozumie si wartoci ste
rwnowagowych odczytanych z wykresu Gibbsa, lub w postaci danych
rwnowagowych tabelarycznych, mog one by przyblione dowoln funkcj
empiryczn. Matematyczny zapis linii rwnowagi ekstrakcyjnej nie istnieje.
Ekstrakcja stopniowana
EKSTRAKCJA
Ekstrakcja jednostopniowa c.d.
C
0.0
1.0
Surwka: F = A + C zostaje zmieszana z
0.1
0.9
rozpuszczalnikiem wtrnym B i utrzymy0.2
0.8
wana w ukadzie kroplowym (przez
0.3
0.7
doprowadzenie energii z zewntrz) a do
0.4
0.6
K
F
osignicia stanu rwnowagi ekstrak0.5
0.5
cyjnej.
0.6
0.4
0.7
Rozwimy przypadek graficznie na
0.3
N
0.8
wykresie Gibbsa. Na lewe rami trjkta
0.2
0.9
nanosimy punkt F odpowiadajcy steniu
0.1
1.0
surwki..
0.0
A 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 B
Punkt ten czymy z wierzchokiem B trjkta
(czysty ekstrahent) otrzymujc odcinek o d.
FB Punkt N dzieli ten odcinek w miejscu
Jak widzimy pooenie punktu N zaley od
zgodnym z regu dwigni:
stosunku mas (lub przepyww masowych)
m
mF mB
FB NB NF
N
mF/mB F/B.
Ekstrakcja stopniowana
EKSTRAKCJA
Ekstrakcja jednostopniowa c.d.
Po osigniciu rwnowagi pozostawiamy
ukad do rozdziau faz i otrzymujemy dwie
nowe fazy: rafinat R i ekstrakt E o
steniach w tych fazach bdcych ze
sob w rwnowadze. Oznacza to, e
stenia: y*CE oraz xCR, musz by
poczone ciciw rwnowagow, ktra
musi przechodzi przez punkt N na wykresie,
poniewa musi speni si prawa strona
bilansu masowego: F + B = N = R + E.
Punkty R, N i E le na jednej prostej
konodzie.
ER N E N R
C
0.0 1.0
0.1
0.9
0.2
0.8
0.3
0.7
0.4
0.6
0.5
0.5
0.6
0.4
0.7
0.8
0.3
0.2
0.9
1.0
0.0
0.1
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
N1 E1 / N1 R1
Ekstrakcja stopniowana
EKSTRAKCJA
Minimum i maksimum uytego ekstrahenta
Pooenie punktu N na linii FB zaley od
stosunku mas lub przepyww masowych
F/B. Jednoczenie punkt N nie moe wyj
poza obszar ukadu dwufazowego-ekstra
-kcyjnego, tj. moe lee najdalej na prze
-ciciu si odcinka FB z lewym lub
prawym ramieniem linii rwnowagi.
Odpowiednio uzyskujemy pooenia
punktw Pmin i Pmax, ktre podstawione
do reguy dwigni daj:
F/B
F/B
C
0.0 1.0
0.1
0.9
0.2
0.8
0.3
0.7
0.4
0.6
0.5
0.6
0.5
Pmin
0.4
0.7
0.3
0.8
0.2
0.9
F Pmin
Bmin F
B Pmin
Pmax
1.0
0.0
0.1
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
by na pewno ekstrakcyjny
(by przed i po ekstrakcji uzyska dwie fazy)
0.9
1.0
Ekstrakcja stopniowana
EKSTRAKCJA
B1
F = A +C
1
E1
B2
R1
2
E2
Bn
R2
Rn-1
En
Rn
EKSTRAKCJA
Ekstrakcja stopniowana
Ri 1 Bi Ni Ri Ei
*
Ri 1 xR ,i 1 0 Ri xR ,i Ei y E ,i
Ekstrakcja stopniowana
EKSTRAKCJA
C
0.0 1.0
0.1
0.9
0.2
0.3
0.7
0.4
F + B1 = N1 = R1 + E1
0.8
0.6
0.5
mN 1 mF
mB1
FB1 N 1B1 N 1F
0.5
0.6
N1
0.7
0.4
0.3
0.8
0.2
0.9
0.1
1.0
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
Ekstrakcja stopniowana
EKSTRAKCJA
C
0.0 1.0
0.1
0.2
0.8
0.3
0.7
0.4
0.6
0.5
y*CE1
oraz xCR1
musz by poczone ciciw rwnowagow
R1E1, ktra musi przechodzi przez punkt N1
na wykresie, poniewa musz speni si
bilanse masowe:
0.9
0.5
0.6
N1
0.4
0.7
0.3
0.8
0.2
0.9
0.1
1.0
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
mN 1
m
m
R1 E1
R1E1 N1 E1 N1 R1
0.9
1.0
Ekstrakcja stopniowana
EKSTRAKCJA
C
0.0 1.0
0.1
0.9
0.2
0.8
0.3
0.7
0.4
0.6
0.5
0.5
0.6
N1
0.4
0.7
0.3
N2
0.8
0.2
0.9
R1 + B2 = N2 = R2 + E2
mN 2
mR1
m
B2
R1B2 N 2 B2 N 2 R1
0.1
1.0
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
Ekstrakcja stopniowana
EKSTRAKCJA
C
0.0 1.0
0.1
0.9
0.2
0.8
0.3
0.7
0.4
0.6
0.5
0.5
0.6
N1
0.4
0.7
0.3
E2
N2
0.8
0.9
R1 + B2 = N2 = R2 + E2
R1B2 N 2 B2 N 2 R1
1.0
0.0
0.1
R2
0.1
0.2
0.0
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
Ekstrakcja stopniowana
EKSTRAKCJA
Ekstrakcja wielostopniowa przeciwprdowa
Schemat technologiczny:
E1
F = A +C
E3
E2
1
Ei
2
R1
Ei+1
En-1
n-1
i
R2
Ri -1
En
Ri
Rn-2
B
n
Rn-1
Rn
Ekstrakcja stopniowana
EKSTRAKCJA
Ekstrakcja wielostopniowa przeciwprdowa
Ei
Ei+1
i
Ri
Ri -1
Bilans masowy
w postaci:
jest
suszny
dla
kadego,
i-tego
stopnia
ekstrakcyjnego
Ri-1 + Ei+1 = N = Ri + Ei
Powyszy bilans masowy mona zapisa w innej postaci:
Ekstrakcja stopniowana
EKSTRAKCJA
Ekstrakcja wielostopniowa przeciwprdowa c.d.
Dla
caej
przeciwprdowej
kaskady
ekstraktorw musi by speniony cakowity
bilans masowy: F + B = N = Rn + E1
Mamy 2 strumienia wlotowe:
Surwka: F = A + C oraz rozpuszczalnik
wtrny B. Na lewe rami trjkta nanosimy
punkt F odpowiadajcy steniu surwki. Punkt
ten czymy, zgodnie z zasad dwigni, z
wierzchokiem B trjkta otrzymujc odcinek o
d. FB (1) . Punkt N musi dzieli ten odcinek w
miejscu zgodnym z zaoonym stosunkiem F/B
oraz regu dwigni:
mN mF
mB
FB N B N F
C
0.0 1.0
0.1
0.9
0.2
0.8
0.3
0.7
0.4
0.6
0.5
0.5
0.6
0.4
0.7
0.3
0.8
(1)
0.9
0.2
0.1
1.0
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
E1
F = A +C
E3
E2
1
Ei
2
R1
Ei+1
En-1
n-1
i
R2
Ri -1
En
Ri
Rn-2
B
n
Rn-1
Rn
Zakadamy jeden z kocw ekstrakcji: kocowe stenie w rafinacie Rn lub kocowe stenie w
ekstrakcie E1 (stenie w jednym ze strumieni wylotowych z kaskady).
Ekstrakcja stopniowana
EKSTRAKCJA
Ekstrakcja wielostopniowa przeciwprdowa c.d.
Jeli rozpatrzymy cakowity bilans masowy od
strony geometrii to: lewa strona cakowitego
bilansu: F + B = N = const. ley na prostej
(1),
a druga strona tego bilansu:
N = const. = Rn + E1 te ley na osobnej
prostej (2).
C
0.0 1.0
0.1
0.9
0.2
0.8
0.3
0.7
0.4
0.5
0.5
0.6
0.4
(2)
0.7
Prowadzimy:
- prost: Rn, N, E1 - (2);
wyznaczajc pooenie punktu E1
0.6
0.3
0.8
0.9
0.2
(1)
0.1
1.0
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
Ekstrakcja stopniowana
EKSTRAKCJA
Ekstrakcja wielostopniowa przeciwprdowa c.d.
Jeli rozpatrzymy powysze bilanse od strony
geometrii to: Lewa strona cakowitego bilansu
masowego: F + B = N = const. ley
na prostej (1), Prawa strona tego bilansu:
N = const. = Rn + E1 te ley na osobnej
prostej (2).
Z tego wynika, e lewa strona bilansu:
F E1 = P = const. te ley na osobnej prostej
(3),
(3)
C
0.0 1.0
0.1
0.9
0.2
0.8
0.3
0.7
0.4
0.5
0.5
0.6
0.4
(2)
0.7
0.3
0.8
0.9
0.6
0.2
(1)
0.1
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Prowadzimy:
- prost: E1, F, P - (3);
- prost: B, Rn, P - (4);
1.0
Ekstrakcja stopniowana
EKSTRAKCJA
0.0 1.0
0.1
0.9
0.2
0.8
0.3
0.7
0.4
0.6
0.5
0.5
0.6
0.4
0.7
0.3
0.8
0.2
0.9
0.1
1.0
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
Ekstrakcja stopniowana
EKSTRAKCJA
Ekstrakcja wielostopniowa przeciwprdowa c.d.
Przez ten punkt przechodzi
ciciwa rwnowagowa E2R2 i
wyznacza na lewym ramieniu
krzywej rwnowagi pooenie
punktu R2, czyli stenie w
rafinacie osigane w stopniu 2.
C
0.0 1.0
0.1
0.9
0.2
0.8
0.3
0.7
0.4
0.6
0.5
0.5
0.6
0.4
0.7
0.3
0.8
0.2
0.9
0.1
1.0
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
Ekstrakcja stopniowana
EKSTRAKCJA
Ekstrakcja wielostopniowa przeciwprdowa c.d.
Ekstrakcja przeciwprdowa
umoliwia zmniejszenie iloci
zuywanego ekstrahenta,
zarwno w stosunku do ekstrakcji
jednostopniowej jak wielostopniowej
wspprdowej.
Ponadto umoliwia uzyskanie rafinatu
o wysokim stopniu wyekstrahowania
oraz otrzymanie ekstraktu o staym
steniu skadnika ekstrahowanego.
0.0 1.0
0.1
0.9
0.2
0.8
0.3
0.7
0.4
0.6
0.5
0.5
0.6
0.4
0.7
0.8
0.3
R1 N
0.2
0.9
0.1
1.0
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
EKSTRAKCJA
Ekstrakcja stopniowana
Ekstrakcja stopniowana
EKSTRAKCJA
Ekstrakcja wielostopniowa przeciwprdowa c.d.
Zaczynajc od punktu E1
wrysowuje si w wykres,
pomidzy liniami:
rwnowagi
oraz ruchow,
ilo stopni teoretycznych
n metod McCabe-Thiele
Rn
EKSTRAKCJA
Ekstrakcja kolumnowa
wymuszonym, najlepiej
burzliwym:
a) w pustym aparacie
lub
b) aparacie zabudowanym
(wypenionym).
niewymuszonym:
a) perleniu si kropel
przez ciecz, w pustej
rurze
lub po wypenieniu.
lub
b) opadaniu kropel w
strumieniu 2-giej
cieczy.
1. Perlenie lub opadanie kropel fazy rozdrobnionej jest zalene od rnicy gstoci obu faz:
Patrz: Cechy dobrego ekstrahenta
2. Rozdrobienie jednej z faz w krople wymaga dostarczenia energii do ukadu (energia mieszania,
pulsacji itp.)
EKSTRAKCJA
Sh g 2 + 0.552
A g d k
0.5
0.333 Sh
zw
Re Scg
DAB
AC d k
Sh kr
D
AB
'
Ag
dk
'
AB
w dk g
Re
g
A' d k
'
AB
2
k
d
Sh kr 1.13
DAB
d 10 100m
Sh c 6.6
Ekstrakcja kolumnowa
EKSTRAKCJA
Wnikanie masy w ekstrakcji
NC E y Cz y C R xC xCz
Przenikanie masy w ekstrakcji
*
*
NC' kCR xCR xCR
kCE yCE
yCE
1
1
n
kCR R E
lub
1
1
1
kCE n R E
Ekstrakcja kolumnowa
EKSTRAKCJA
Dynamika ekstrakcji
bilans (bilanse) masy
kinetyka transportu masy
d mC
d mC
dA
k R xCR k E yCE
W przypadku:
zmiennej powierzchni procesu
model dynamiki ekstrakcji musi by zapisany jako
ukad rwna rniczkowych dla rniczkowej
wysokoci aparatu.
W tym przypadku zaprojektowanie ekstraktora,
skonstruowanego jako kolumna, pracujcego w
reimie cigym, oznacza:
obliczenie powierzchni wymiany masy A
(powierzchni kropel) jak naley w kolumnie rozwin
lub te
bezporednio obliczy wysoko czynn H kolumny
wypenionej konkretnym wypenieniem.
Ekstrakcja kolumnowa
EKSTRAKCJA
Bilans masowy ekstraktora:
dmC d R x = R dx + x d R d E y = E dy + y d E
Cakowita masa rafinatu R jest zmienna wzdu kolumny. Masa inertw zawarta w R
wyraona jest iloczynem: R (1 x) = const. i jest w przybieniu staa, std:
x
x
dx
d R x = d R 1 x
R
R 1 x d
1 x
1 x
1 x
Odpowiednio dla ekstraktu E:
d E y = E
dy
1 y
Ekstrakcja kolumnowa
EKSTRAKCJA
Bilans masowy ekstraktora:
Std:
E dy
dmC
1 y
PYTANIA:
1. Dlaczego w ekstrakcji model dynamiki procesu zapisuje si jako ukad rwna
rniczkowych? Przecie ekstrakcja kolumnowa jest procesem cigym.
2. Dlaczego uywa si uamkw masowych jeli ekstrakcja to przypadek przenikania
masy (dyfuzji) nr 1): lub/oraz 3)?
Ekstrakcja kolumnowa
y y x x
EKSTRAKCJA
*
E
dA
dmC
k
CE
yBm
*
R
xAm
x x x
*
xz
1
1
m
kR
R
E
N k R x x* R x x z
1
1
k R R
k R R
Ekstrakcja kolumnowa
EKSTRAKCJA
Przyrwnujc do siebie rwnanie bilansu masy dla fazy rafinatowej z rwnaniem przenikania
masy oraz dodajc rwnanie na rniczkow powierzchni przenikania masy otrzymujemy:
R dx
kR dA x x* ; d A = a F d h
1 x
R dx
kR a F x x*A dh
1 x
R
H H 0 R N0 R
k R a F 1 x m
1 x m d x
1 1 x x x*
2
H H0E
E
N0 E
kE a F 1 y m
1 y m d y
1 1 y y* y
2
Ekstrakcja kolumnowa
EKSTRAKCJA
Przypadek 3. Opory dyfuzji w obu warstwach granicznych maj ten sam rzd
ale ekstrakt i rafinat s roztworami rozcieczonymi
1 x m d x
N0R
*
x
x
x
m
1
2
N0R
1
dx
x x*
gdzie:
xm
H H 0R
R
N0R
kR a F
xx
ln
x x
x x*
x x*
*
R x2 x1
dx
*
k R a F xm
x x
steniem w Ekstrakcie
Postpowanie analogiczne!
EKSTRAKCJA
Ekstrakcja kolumnowa
PYTANIA:
1. Dlaczego w ekstrakcji model dynamiki procesu zapisuje si jako ukad rwna
rniczkowych? Przecie ekstrakcja kolumnowa jest procesem cigym? Czyli
ustalonym?
2. Dlaczego uywa si uamkw masowych jeli ekstrakcja to przypadek przenikania
masy (dyfuzji) nr 1): lub/oraz 3) ?
ODPOWIEDZI:
1. Poniewa w procesie ekstrakcji powierzchnia wymiany masy nie jest rwna const.
To powierzchnia roju kropel.
2. Model dynamiki procesu zapisuje si jako ukad rwna rniczkowych a potem
cakuje ten ukad od wlotu do wylotu z aparatu wwczas regua wyprowadzona dla
modelu scakowanego nie obowizuje.
Zapis modelu dobiera si tak, aby zapis ten by przyjazny. Stenia w ekstrakcji
najlepiej jest wyraa za pomoc uamkw lub procentw masowych.
EKSTRAKCJA
Ekstrakcja kolumnowa
EKSTRAKCJA
Ekstrakcja kolumnowa
DZIKUJ ZA UWAG