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UNIVERSIDAD VERACRUZANA
FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS
TESIS:
Que para obtener el ttulo de
Ingeniero Qumico.
PRESENTA:
Arizbeth Melanie Alemn Caporal
Universidad Veracruzana
Contenido
Resumen ................................................................................................................................ 1
Introduccin ............................................................................................................................ 2
Antecedentes. ......................................................................................................................... 3
CAPITULO I MARCO TEORICO ........................................................................................... 5
1.1 Contaminacin del ro Coatzacoalcos.......................................................................... 6
1.2 Situacin en Mxico de contaminacin por hidrocarburos. ......................................... 7
1.3 Suelo ........................................................................................................................... 11
1.3.1 Caractersticas de los suelos ............................................................................... 13
1.3.2 Composicin de los suelos .................................................................................. 14
1.3.3 Contaminacin de los suelos ............................................................................... 16
1. 4 Consecuencias de la contaminacin por hidrocarburos en suelo ............................ 18
1.4.1 Origen de los hidrocarburos en suelos. ............................................................... 20
1.5 Caractersticas del petrleo ........................................................................................ 21
1.5.1 Composicin del petrleo .................................................................................. 22
1.5.2 Tipos de petrleo ................................................................................................. 23
1.5.3 Normatividad del Petrleo en Mxico .................................................................. 24
1.6 Hidrocarburos en sedimentos. ................................................................................... 26
1.6.1 Ventajas de analizar sedimentos ......................................................................... 27
1.6.2 Los sedimentos como dispositivos de vigilancia. ................................................ 27
1.7 Definicin de Hidrocarburos Totales del Petrleo. .................................................... 29
1.7.1 Toxicologa de los TPH ........................................................................................ 30
1.7.2 Modo de exposicin a TPH.................................................................................. 31
1.8 Clasificacin de los hidrocarburos del petrleo ......................................................... 31
CAPITULO II DESARROLLO EXPERIMENTAL ................................................................. 35
2.1 Sitio de muestreo del suelo ........................................................................................ 36
2. 2 Muestreo .................................................................................................................... 36
2.3 Anlisis de suelo y sedimento .................................................................................... 39
2.3.1 Determinacin de pH. .......................................................................................... 39
2.3.2 Determinacin de materia orgnica..................................................................... 39
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2.3.3 Hidrocarburos totales de petrleo fraccin pesada............................................. 40
2.3.2 Procedimiento ...................................................................................................... 41
CAPITULO III RESULTADOS ............................................................................................. 43
3.1 Materia Orgnica. ....................................................................................................... 44
3.2 Resultados de pH en suelos y sedimentos ................................................................ 45
3.3 Resultados de TPH en suelos y sedimentos ............................................................. 47
Recomendaciones ................................................................................................................ 63
Bibliografa ............................................................................................................................ 64
Anexo .................................................................................................................................... 69
A.1 Anlisis estadstico realizado con el programa Statical Analisys System (SAS) Versin
9.0 a materia orgnica y TPH .............................................................................................. 69
Glosario de trminos. ........................................................................................................... 71
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AGRADECIMIENTOS
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A mis amigos, ngel y Mara de los ngeles darme la oportunidad de ser
parte de sus vidas, gracias.
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Resumen
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Introduccin
La industria petrolera contribuye de manera importante a la economa de Mxico,
razn por la cual las actividades de exploracin, explotacin, refinacin, transporte
y consumo de productos del petrleo se ven incrementadas cada da. El manejo
inadecuado de los hidrocarburos, los accidentes durante el transporte de
combustibles y otros productos procesados, as como la toma clandestina de
combustibles han trado como consecuencia derrames de petrleo lo cual ha
causado problemas ambientales, debido a que stos compuestos se acumulan en
el suelo y en ecosistemas marinos, siendo responsables de su deterioro.
Algunos suelos contaminados, principalmente en el sureste de Mxico, contienen
concentraciones de hidrocarburos hasta de 450,000 mg/kg (Gallegos-Martnez, et
al., 2000), afectando los ecosistemas. El objetivo de este trabajo fue determinar la
concentracin de hidrocarburos totales del petrleo fraccin pesada existente en
suelos y sedimentos en la cuenca del rio Coatzacoalcos.
Este trabajo est integrado por tres captulos: Captulo 1, Generalidades. Muestra
de manera general que son los hidrocarburos y cmo estn clasificados, Captulo
2, Materiales y Mtodos. Muestra la estrategia de trabajo, que incluye la
caracterizacin del suelo y determinacin de hidrocarburos fraccin media.
Captulo 3, Anlisis de Resultados. Se presentan los resultados obtenidos de la
concentracin de hidrocarburos fraccin pesada. Por ltimo las Conclusiones y
Recomendaciones as como un Glosario de trminos.
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Antecedentes.
En el sureste mexicano se encuentran sitios con diferentes niveles de impacto
ambiental, resultado de la actividad petrolera. Debido a este problema, la misma
industria petrolera ha empezado investigaciones en esta rea en los ltimos aos.
Petrleos Mexicanos, con ayuda del Instituto Mexicano del Petrleo han buscado
medidas efectivas en trminos de costos beneficio para recuperar algunos de los
sitios contaminados ms problemticos en el sureste de Mxico, especialmente
los estados de Veracruz, Tabasco, Chiapas y Campeche.
La industria petrolera en el estado de Veracruz tiene riesgo de derrames, fugas,
filtraciones de petrleo y aguas aceitosas, tan solo en el 2005, el nmero total de
eventos ocurridos y registrados en el sistema de transporte de ductos fue de 395,
de los cuales 280 fueron derrames de hidrocarburos lquidos; y 115 fueron fugas
de hidrocarburos en fase gaseosa, entre estos eventos se encuentra la fuga de
petrleo que ocurri el 18 de octubre del 2005 afectando arroyos y vegetacin.
Otro evento ocurrido en torno al rea de investigacin fue el incendio en la
estacin de bombeo de Mazumiapn localizada en el municipio de San Andrs
Tuxtla, Veracruz, produciendo ruptura del oleoducto de 30 de dimetro NuevoTeapa-Poza Rica o el derrame ocurrido el 22 de diciembre del 2004, donde 5,000
barriles de petrleo crudo que afectaron 11 km de la margen derecha del ro
Coatzacoalcos y las riberas de los arroyos Tepeyac, Gopalapa y Teapa, adems
de 2 ha de suelo y manglares aledaos (PEMEX, 2005).
A lo largo del Golfo de Mxico y Mar Caribe se han realizados diversos estudios
con el objetivo de evaluar los niveles de hidrocarburos del petrleo en su forma
total presentes en los sedimentos costeros y marinos de cada rea seleccionada
como se muestra en el cuadro 1.1. Los sedimentos de los ecosistemas costeros
del norte del Golfo de Mxico, mostraron concentraciones bajas de hidrocarburos
del petrleo en su forma total, mientras que los fluviales como los ros Tonal y
Coatzacoalcos, y estuarios como la Laguna del Ostin en el sur de Veracruz,
ocuparon los tres primeros lugares respectivamente superando el criterio
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establecido por la UNESCO (1976) lo cual pone en manifiesto el impacto de las
actividades relacionadas con la industria petrolera desarrolladas en esta regin
mexicana desde la dcada de los 60s. En funcin a stos niveles de hidrocarburos
totales, los sistemas veracruzanos mencionados pueden considerarse como reas
crticas por la contaminacin por petrleo, particularmente el ro Tonal, ya que
comparativamente a nivel mundial, las concentraciones encontradas en l superan
a las reportadas para lugares con alto grado de industrializacin y flujo petrolero
como Nueva York en Estados Unidos, el Golfo de Omn en Arabia Saudita y el
Puerto de Western en Australia.
Cuadro 1.1 Niveles de hidrocarburos presentes en el Golfo de Mxico y Mar
Caribe.
Localidad
Ao
Concentracin
Autores
promedio
(mg/kg)
Laguna Madre, Tamaulipas
26000
Laguna
53000
31000
Ro Tonal, Veracruz
1982
1189000
1982
680000
1982
120000
Laguna
1982
18000
1979-1980
112200
continental
1989
1200
Trminos,
1982
37000
Pueblo
Viejo
Veracruz
Laguna Tamiahua
de
Alvarado,
Veracruz
Laguna
Mechoacn,
Tabasco
Plataforma
Tabasco
Laguna
de
Campeche
Fuente: Botello et al., 1996
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CAPITULO I
MARCO TEORICO
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1.1 Contaminacin del ro Coatzacoalcos
Fig.1.1 Ro Coatzacoalcos
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1.2 Situacin en Mxico de contaminacin por hidrocarburos.
La industria petroqumica es la base del desarrollo econmico y social de Mxico;
pero desafortunadamente tambin es la responsable de graves problemas
ambientales. Algunas de las causas que han generado problemas ambientales en
suelos y ecosistemas acuticos son (CENAPRED, 2001 y PROFEPA, 2002):
Escaso mantenimiento en las instalaciones petroleras
Manejo inadecuado y abandono de materiales y residuos peligrosos
Explosiones en instalaciones de alto riesgo
Fugas en lneas de conduccin
Derrames de hidrocarburos
Las estadsticas de la Procuradura Federal de la Proteccin al Ambiente
(PROFEPA, 2002) muestran que cada ao en Mxico ocurren un promedio de
550 accidentes ambientales asociadas con materiales y residuos peligrosos. Los
compuestos peligrosos comnmente involucrados en emergencias ambientales
son el petrleo y sus derivados (gasolinas, combustleo, diesel), agroqumicos,
gas LP y natural, entre otros.
En el inventario de residuos peligrosos de PEMEX en el 2001 reportan la
generacin
de
ms
de
270
mil
toneladas
de
residuos
peligrosos.
derramados.
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En el mar se presentaron 51 derrames originados por prcticas operativas.
Veracruz y Tabasco, que son estados con gran actividad petrolera muestran el
mayor ndice de contaminacin. La Refinera Lzaro Crdenas y el pantano Santa
Alejandrina son dos de los lugares ms contaminados por hidrocarburos en todo el
pas (Christensen y Larsen, 1993). En el cuadro 1.2, 1.3, y 1.4 podemos apreciar
las cantidades de residuos peligrosos derramados y fugados reportados por cada
corporativo de PEMEX.
Cuadro 1.2 Cantidad de derrames y fugas en PEMEX Petroqumica del
2008
Cantidad
Corporativo
PETROQUIMICA
Camargo
Cangrejera
Cosoleacaque
CRA e rea Coatzacoalcos
Escolin
Independencia
Morelos
Pajaritos
Reynosa
Tula
Cantidad
Residuos
peligrosos
generados
(Barriles)
No. de
derrames
Derramada
No. de
fugas
Fugada
34,692
9,748
37
156
448
1,393
22,878
28
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Cuadro 1.3 Cantidad de derrames y fugas en PEMEX Gas y Bsico del 2008
Cantidad
Cantidad
Corporativo
Residuos
peligrosos
generados
(Barriles)
No. de
derrames
Derramada
No. de
fugas
Fugada
2,842
1,435
0
0
0
0
2
1
453
390
390
Subdireccin de produccin
1,400
45
CPG Arenque
CPG Burgos
CPG Cactus
249
385
CPG La Venta
45
CPG Matapionche
54
84
127
CPG Reynosa
404
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Cuadro 1.4 Cantidad de derrames y fugas en PEMEX Refinacin del 2008.
Cantidad
Corporativo
Cantidad
Residuos
peligrosos
generados
(Barriles)
No. de
derrames
Derramada
No. de
fugas
Fugada
53,189
1,219
38
2
2,123
86
0
0
0
0
Subdireccin de distribucin
1,307
35
1,486
Subdireccin de produccin
50,663
551
740
17,242
2,969
11,792
6,656
551
11,262
Refinacin
Subdireccin de almacenamiento y
reparto
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1.3 Suelo
Entendemos por suelo a la superficie emergida de la tierra o la parte de la litosfera
que de alguna forma est sometida a la accin de los agentes climticos y
biolgicos y, por supuesto, a una intervencin masiva de las actividades humanas
(Seonez, 1999).
En esta definicin englobamos bsicamente la capa superficial emergida sometida
a una evolucin permanente factor tiempo- y a unas dimensiones en constante
interaccin con los dems componentes de los ecosistemas en que participa
factor espacio. Debido a su naturaleza permeable, penetrable y oxidable, capaz de
ser deshidratado y calentado, permite el desarrollo de la vida microbial y del
sistema radical de la vegetacin (Seonez, 1999).
El suelo est integrado por rocas de distintos tamaos, sustancias de origen
orgnico (desechos vegetales y animales) e inorgnicos (minerales de las rocas),
aire, agua y organismos vivos. Estos elementos estn organizados en partculas
que establecen relaciones topogrficas precisas de acuerdo con su tamao y ello
da lugar a la formacin de espacios que se comunican entre s, como lo son poros
o canales, que pueden estar ocupados con aire o agua. Estos espacios, a su vez,
albergan organismos, generalmente pequeos o partes de los mismos, como las
races de las plantas, ya que de ah se apoyan y nutren para poder lograr su
crecimiento, por lo tanto, el suelo condiciona el desarrollo de un ecosistema
(Salazar, 2001).
El suelo es un medio multifsico, de composicin variable en el espacio y el
tiempo, al que afectan fenmenos fsicos, qumicos, biolgicos y climticos por
una parte y por otra la accin del hombre a travs de la contaminacin.
El suelo est compuesto por tres fases: la fase slida, compuesta a su vez por la
fraccin mineral y la orgnica; la fase liquida; y la fase gaseosa, que ocupa el
espacio que la fase liquida deja libre en la porosidad presente en el suelo.
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En un promedio general la materia orgnica constituye un 5% del suelo, el agua
25%, el aire 25% mientras que la fraccin mineral est representada en un
porcentaje del 45% como se puede apreciar en la fig. 1.2
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1.3.1 Caractersticas de los suelos
Las caractersticas del suelo se pueden dividir en fsicas y qumicas, debido a los
tipos de procesos que las originan. Las principales caractersticas fsicas y
qumicas son: textura, estructura, porosidad, densidad aparente o peso
volumtrico, resistencia mecnica o consistencia, color, pH, conductividad,
intercambio catinico, permeabilidad.
La textura es la denominacin que recibe una determinada participacin relativa
de las fracciones granulomtricas arena, limo y arcilla en un suelo. Se puede
estimar en terreno mediante una prueba de tacto.
La estructura es la agregacin de las partculas del suelo, que se pueden
encontrar en distintas formas y proporciones, se separan casi de manera
imperceptible de acuerdo a la estructura que presente el tipo de suelo, puede
afectar la penetracin del agua, el drenaje, la aireacin y desarrollos de races.
El suelo puede presentar poros de distinto tamao, los cuales se llenan de agua
con diferente fuerza de adhesin o tensin de agua. Los poros estn ocupados por
agua o aire, hay dos tipos de poros: los poros gruesos permiten un mayor
movimiento de agua en el suelo y los poros finos la retienen.
La resistencia mecnica o consistencia del suelo es la denominacin que se hace
para calificar la fuerza que es necesaria ejercer para destruir sus agregados. Es
un parmetro importante para inferir la resistencia que posee frente a fuerzas
mecnicas.
El color es una de las caractersticas fsicas ms relevantes del suelo, pues
permite deducir en forma visual la existencia de determinados componentes y la
concentracin relativa en que se encuentran (materia orgnica, xidos de hierro,
etc.). De ello, a su vez, se pueden obtener conclusiones sobre procesos del suelo.
Adems, segn el color del suelo, la radiacin solar directa puede provocar una
mayor o menor temperatura. El color est compuesto de tres variables medibles:
matiz, valor y tono cromtico; el matiz es el color espectral dominante y est
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relacionado con la longitud de onda de la luz; el valor es una medida de grado de
oscuridad o claridad del color y se relaciona con la cantidad total de luz reflejada,
el tono cromtico es una medida de pureza o fuerza del color espectral (Boul et al.,
1998).
La acidez del suelo se mide en concentracin de hidrogeniones (H +). En el suelo
los hidrogeniones estn en la solucin, pero tambin existen en el complejo de
cambio, afectando as su solubilidad, movilidad, disponibilidad y formas inicas de
un contaminante y otros componentes del suelo (Alexander, 1994). Se define el
cambio inico como los procesos reversibles por los cuales las partculas slidas
del suelo, adsorben iones de la fase lquida liberando al mismo tiempo otros iones
en cantidades equivalentes, establecindose el equilibrio entre ambos. Las causas
que originan el intercambio inico son los desequilibrios elctricos de las partculas
del suelo, para neutralizar las cargas se adsorben iones, que se pegan a la
superficie de las partculas, quedan dbilmente retenidos sobre las partculas del
suelo y se pueden intercambiar con la solucin del suelo.
La permeabilidad del suelo se refiere a la facilidad o dificultad con la que un lquido
a travs de un medio permeable, siendo unos de los factores que controla la
efectividad de las tecnologas de remediacin.
1.3.2 Composicin de los suelos
La matriz de un suelo est integrada por cinco componentes principales:
a) Minerales (constituyen el 50 % del volumen total)
b) Aire y agua (constituyen del 25 a 50 % de volumen)
c) Materia orgnica (constituye entre el 3 % de volumen)
d) Organismos vivos (constituye el 1 % de volumen) (Eweis, 1998).
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en las propiedades fsicas y qumicas de la roca madre. Por otra parte, entre las
partculas slidas existen espacios vacos o poros; y el agua y el aire comparten el
espacio de los poros en proporciones variables. Los poros ms pequeos suelen
contener agua y los de mayor tamao aire. La forma y continuidad de los poros de
mayor tamao determinan en gran parte las condiciones de aireacin del suelo. En
cuadro 1.5 Se presenta los fragmentos minerales del suelo.
Respecto a su naturaleza qumica, existe una relacin entre tamao y composicin
qumica, por ejemplo; en un suelo medianamente maduro, como resultado de los
procesos de formacin que lo originan, la fraccin de las arcillas estn formadas
principalmente por silicatos con aluminio y hierro; las arenas son granos de cuarzo
con algunas micas.
Cuadro 1.5 Fragmentos minerales del suelo
Fragmentos
Piedras
Guijarros
Tamao
> 256 mm
64 a 256 mm
Grava
4 a 64 mm
Gravilla
2 a 4 mm
Arena gruesa
1 a 2 mm
Arena
0.2 a 2 mm
Arena fina
Limo
0.02 a 0.2 mm
0.002 a 0.02
mm
Arcilla
< 0.002 mm
Fuente: Eweis et al 1998.
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El tamao pequeo de los granos de arcilla hace que una fraccin del suelo tenga
una gran superficie por unidad de masa. Esto tiene importantes consecuencias
porque facilita fenmenos que necesitan una gran superficie para producirse, tales
como absorcin, reacciones qumicas y retencin de agua, entre otros. Otra
propiedad caracterstica de las arcillas es que fluyen cuando se encuentran
sometidas a presin, por lo que las laderas arcillosas tienen deslizamientos con
facilidad.
1.3.3 Contaminacin de los suelos
Un suelo se puede degradar al acumularse en l sustancias como TPH a unos
niveles tales que repercuten negativamente en el comportamiento de los suelos.
Dichas sustancias, a esos niveles de concentracin, se vuelven txicas para los
organismos del suelo. Se trata pues de una degradacin qumica que provoca la
prdida parcial o total de la productividad del suelo.
Las causas ms frecuentes de contaminacin son debidas a la actuacin
antropognica, que al desarrollarse sin la necesaria planificacin producen un
cambio negativo de las propiedades del suelo.
En los estudios de contaminacin, no basta con detectar la presencia de
contaminantes sino que se deben definir los mximos niveles admisibles y adems
se deben analizar posibles factores que puedan influir en la respuesta del suelo a
los agentes contaminantes, como son: vulnerabilidad, poder de amortiguacin,
movilidad, biodisponibilidad, persistencia y carga crtica, que pueden modificar los
denominados umbrales generales de la toxicidad para la estimacin de los
impactos potenciales y la planificacin de las actividades permitidas y prohibidas
en cada tipo de medio (Dorronsoro y Garca, 2004).
La vulnerabilidad representa el grado de sensibilidad (o debilidad) del suelo frente
a la agresin de los agentes contaminantes. Este concepto est relacionado con la
capacidad de amortiguacin. A mayor capacidad de amortiguacin, menor
vulnerabilidad. El grado de vulnerabilidad de un suelo frente a la contaminacin
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depende de la intensidad de afectacin, del tiempo que debe transcurrir para que
los efectos indeseables se manifiesten en las propiedades fsicas y qumicas de un
suelo y de la velocidad con que se producen los cambios secuenciales en las
propiedades de los suelos en respuesta al impacto de los contaminantes.
La vulnerabilidad permite diferenciar los riesgos potenciales de diferentes
actividades o predecir las consecuencias de la continuacin en las condiciones
actuales.
En muchas ocasiones, resulta difcil obtener los grados de sensibilidad de los
suelos frente a un determinado tipo de impacto, debido a la fuerte heterogeneidad
de los suelos, incluso para suelos muy prximos.
Un suelo contaminado es aqul que ha superado su capacidad de amortiguacin
para una o varias sustancias, y como consecuencia, pasa de actuar como un
sistema protector a ser causa de problemas para el agua, la atmsfera, y los
organismos. Al mismo tiempo se modifican sus equilibrios biogeoqumicos y
aparecen cantidades anmalas de determinados componentes que originan
modificaciones importantes en las propiedades fsicas, qumicas y biolgicas del
suelo.
El grado de contaminacin de un suelo no puede ser estimado exclusivamente a
partir de los valores totales de los contaminantes frente a determinados valores
gua, sino que se debe considerar la biodisponibilidad, movilidad y persistencia.
Por biodisponibilidad se entiende la asimilacin del contaminante por los
organismos, y en consecuencia la posibilidad de causar algn efecto, negativo o
positivo.
La movilidad regular la distribucin del contaminante y por tanto su posible
transporte a otros sistemas.
La persistencia regular el periodo de actividad de la sustancia y por tanto es otra
medida de su peligrosidad.
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La carga crtica representa la cantidad mxima de un determinado componente
que puede ser aportado a un suelo sin que se produzcan efectos nocivos.
La contaminacin es bsicamente un cambio indeseable en las caractersticas
fsicas, qumicas o biolgicas del ambiente natural, producido sobre todo por la
actividad humana (incluida la contaminacin de las aguas superficiales y freticas,
del suelo y del aire) (Seonez, 1999 y Wagner, 1996).
La variedad y cantidad de productos contaminantes de un suelo es prcticamente
inabarcable, pero los de mayor relevancia son:
Metales pesados
Sustancias orgnicas
Sustancias inorgnicas
efectos
Los
hidrocarburos compuestos son txicos para los seres vivos ya que son
mutagnicos y carcinognicos.
La contaminacin por petrleo se caracteriza por su persistencia en el ecosistema,
a pesar de los procesos de degradacin natural y/o antrpica a que puedan ser
sometidos.
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En 1984 se encontr que el crudo, agregado a un suelo arenoso en proporcin de
0.75% p/p, estimulaba el crecimiento de soya, adems observ que con un
incremento de 4% p/p de hidrocarburos las mismas plantas moran. El carbono
orgnico podra ser incrementado directamente debido a la adsorcin de gases
propano y butano por las partculas del suelo (Plice, 1948)
Suelos contaminados con gas natural o crudo mostraron incrementos en materia
orgnica, carbono total y nitrgeno comparado con suelos normales (Plice, 1948)
encontr grandes incrementos en la materia orgnica en suelos que se han
contaminado con crudo y tambin determin que los suelos contaminados con gas
natural tienen pH alrededor del punto neutral. (Evgin, 1989) determin efectos de
los hidrocarburos en algunas propiedades mecnicas del suelo como la cohesin.
Simultneamente a los efectos en las propiedades fsicas y qumicas del suelo,
suceden cambios en las condiciones de fertilidad, donde se observaron
incrementos en nitrgeno y contenido de materia orgnica (Plice, 1948). De
manera
similar,
(Dobson
Wilson,
1964)
observaron
mayor
actividad
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contenido de nutrimentos son indispensables para los procesos de bioremediacin
(Morgan y Watkinson, 1989). En el caso de aplicar mtodos de extraccin de
vapor del suelo, se requiere conocer su porosidad, permeabilidad y textura
(Suthersand, 1998).
1.4.1 Origen de los hidrocarburos en suelos.
Los hidrocarburos pueden entrar en el suelo por medio de diferentes fuentes. El
origen de los contaminantes tiene una importante influencia en las especies
presentes y, por tanto, la metodologa analtica que se utilizar. A diferencia de
otros productos qumicos de hidrocarburos en general no se aplica al suelo para
un uso y, por tanto, la contaminacin por hidrocarburos casi en su totalidad es
resultado de una desgracia. La fuente que es, probablemente, ms familiar a las
personas que participan en el estudio de los sitios contaminados es la fuga de los
tanques de almacenamiento subterrneos. Esto es importante en lugares donde
han habido gasolinera y los hidrocarburos que se trata son, en general, la gama de
gasolina.
Otras importantes fuentes de contaminacin son las gasolineras y la lubricacin,
los hidrocarburos estn aqu presentes en el diesel y en toda la gama de petrleo
pesado. Lugares en los que la transferencia y manejo de petrleo crudo se utilizan
son tambin los posibles lugares de contaminacin, el petrleo est en gran
medida de los hidrocarburos de tipo pesado, al igual que los sitios en donde
existen fbrica de gas de carbn, en particular los sitios, y en particular en
aquellos lugares en que se practica "la recuperacin de benzol".
Aunque la mayora de los hidrocarburos en el suelo son antropognicos en la
naturaleza, existen algunas fuentes naturales de estos materiales. En esta
categora se incluyen la filtracin en los depsitos de petrleo y la degradacin de
la materia orgnica. Existe tambin un conjunto de pruebas que demuestran que
determinados organismos, en particular, las plantas superiores son capaces de
sintetizar los hidrocarburos y estas tambin podran encontrar su camino en la
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tierra del medio ambiente. Estos ltimos sin embargo, son fuentes muy pequeas
y es poco probable que los resultados significativos en la contaminacin del suelo.
1.5 Caractersticas del petrleo
El petrleo es un recurso natural no renovable que aporta el mayor porcentaje del
total de la energa que se consume en el mundo, corresponde al energtico ms
importante en la historia de la humanidad.
La historia del petrleo como elemento vital y factor estratgico de desarrollo es
relativamente reciente, de menos de 200 aos. A partir de entonces se puede
decir que comenz el desarrollo de la industria del petrleo y el verdadero
aprovechamiento de un recurso que indudablemente ha contribuido a la formacin
del mundo actual (Vasallo y Herrera, 2002).
El petrleo contiene tal diversidad de componentes que difcilmente se encuentran
dos tipos idnticos. Existen parmetros internacionales, como los del Instituto
Americano del Petrleo (API) que diferencian sus calidades y, por tanto, su valor.
As, entre ms grados API tenga un petrleo, mejor es su calidad. Los petrleos
de mejor calidad son aquellos que se clasifican como "livianos" y/o "suaves" y
"dulces". Los llamados "livianos" son aquellos que tienen ms de 26 grados API.
Los "intermedios" se sitan entre 20 y 26 API, y los "pesados" por debajo de 20
API.
En la actividad petrolera, las disposiciones y el manejo habitual de hidrocarburos y
combustibles, en algunos casos conlleva a la contaminacin del suelo cuando
tanques, oleoductos y diversas instalaciones sufren prdidas. Los lquidos migran
hacia el suelo y subsuelo (zona vadosa), hacia al agua subterrnea (zona
saturada acufero) o superficialmente hacia un bajo topogrfico o curso de agua.
La industria petrolera en su conjunto ha tenido un gran impacto negativo en
materia ambiental. Por la amplia gama de productos derivados del petrleo, no ha
sido posible evaluar cuantitativamente la contaminacin involucrada desde la fase
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de explotacin hasta la obtencin de los petroqumicos bsicos. La infraestructura
petrolera est integrada por:
Pozos,
Bateras de separacin,
Complejos procesadores de gas,
Centrales de almacenamiento y bombeo,
Red densa de ductos y piletas para el confinamiento de desechos slidos y
lquidos procedentes de la perforacin y mantenimiento de los pozos.
Estas instalaciones poseen riesgos inherentes de fugas de petrleo, diesel y
gasolina por roturas de los ductos, por filtracin de aguas aceitosas desde las
presas y por los derrames del agua aceitosa de las presas por las inundaciones
durante el periodo de lluvias (Vasallo y Herrera, 2002).
1.5.1 Composicin del petrleo
El petrleo es un lquido negro, viscoso y con una composicin qumica
sumamente compleja, pudiendo contener miles de compuestos, bsicamente de la
familia de los hidrocarburos. Los hidrocarburos componen la familia predominante
de compuestos (un 50-98% de la composicin), por lo que constituyen uno de los
grupos de contaminantes ms importantes. La composicin del petrleo est
condicionada por la predominancia de los compuestos tipo hidrocarburo: 84-87%
de carbono, 11-14% de hidrogeno, de 0-8% de azufre, y de 0-4% de oxgeno,
nitrgeno, metales como el nquel y el vanadio (Clark y Brown, 1977). Los
principales componentes se subdividen en distintas fracciones (cuadro 1.6).
Los asfltenos son menos abundantes y consisten en compuestos ms polares,
pudindose encontrar hidrocarburos heterocclicos, hidrocarburos oxigenados y
agregados de alto peso molecular (Speight, 1991).
22
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Cuadro 1.6 Composicin de las fracciones qumicas que contiene el petrleo.
Fraccin
Saturados
Composicin
n-alcanos, alcanos de cadena ramificados e isoprenoides y
cicloparafnas o cicloalcanos.
Aromticos
Resinas
Asfltenos
Densidad (g/cm)
>1
10
Pesado
1-0.92
10-22.3
Mediano
0.92-0.87
22.3-31.1
Ligero
0.87-0.83
31.1-39
<0.83
>39
Extrapesado
Superligero
Fuente: (API, 2008)
23
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Para exportacin, en Mxico se preparan tres variedades de petrleo crudo:
Istmo: Ligero con densidad de 33.6 grados API y 1.3% de azufre en peso.
Maya: Pesado con densidad de 22 grados API y 3.3% de azufre en peso.
Olmeca: Superligero con densidad de 39.3 grados API y 0.8% de azufre en peso.
1.5.3 Normatividad del Petrleo en Mxico
Son muchos los efectos ambientales que pueden ocasionar los derrames de
petrleo; entre los que se pueden citar: la perturbacin de las actividades
fisiolgicas o de comportamiento de las especies, el recubrimiento directo de los
organismos con petrleo, lo cual les impide respirar y alimentarse; una menor
exposicin de las plantas a la luz solar, que disminuye la produccin de oxgeno y
de alimentos.
La falta de especificaciones ambientales para la restauracin de suelos
contaminados por derrames de hidrocarburos constituye uno de los principales
factores de incertidumbre sobre la efectividad de los resultados de remediacin.
El 20 de agosto de 2002 se public en el Diario Oficial de la Federacin la Norma
Oficial Mexicana: Lmites mximos permisibles de contaminacin en suelos por
hidrocarburos, caracterizacin del sitio y procedimientos para la remediacin con
el objetivo de establecer los lmites mximos permisibles de hidrocarburos en
suelos y las especificaciones para su caracterizacin y remediacin.
Los productos asociados a los derrames de hidrocarburos para los que se
establecen lmites mximos permisibles de contaminacin en suelos se enlistan en
el cuadro 1.8 y los lmites mximos permisibles para hidrocarburos especficos en
suelos en el cuadro 1.9 (DOF, 2006).
24
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Cuadro 1.8 Lmites mximos permisibles para fracciones de hidrocarburos en
suelos.
Fuente: (DOF,2006)
25
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1.6 Hidrocarburos en sedimentos.
Procesos fsicos, qumicos y biolgicos contribuyen considerablemente a remover
muchos constituyentes del petrleo cuando este se derrama o vierte en reas
costeras. Despus de una rpida evaporacin y de la perdida de las fracciones
ligeras, en su mayor parte el petrleo permanece en la columna de agua o en
sedimentos, sujeto a la degradacin microbiana y a otros procesos, en general
lentos. Por consecuencia, y con la ayuda de procesos sedimentarios, casi todo el
petrleo tiene como destino final los sedimentos. Este fenmeno es ms agudo en
los estuarios y otras reas costeras someras, donde es baja la accin de las olas
y, en cambio, es alta la tasa de sedimentacin.
La degradacin microbiana del petrleo es mucho menor en los sedimentos que
en la columna de agua, y a esto contribuyen varios factores: Cuando el petrleo se
derrama en la columna de agua presenta un rea superficial grande, con lo cual se
facilita el ataque microbiano, mientras que en los sedimentos se acumula como
una delgada pelcula o membrana con una rea superficial mucho menos efectiva;
esto ltimo reduce la velocidad de biodegradacin. Por lo dems, la parte superior
de la membrana sedimentaria es un rea altamente dinmica; gracias a ello y a la
intensidad actividad de la epifauna y la infauna del fondo, la parte superior de los
sedimentos se mezcla constantemente, proceso denominado bioturbacin.
Como fruto inmediato del mismo, el petrleo se incorpora paulatinamente a los
sedimentos, donde el rango de degradacin decrece considerablemente a causa
de la reducida actividad bacteriana. Consecuentemente, los sedimentos actan
como reservorios de los desechos petroleros y de otros contaminantes.
De igual manera, en sitios con una incesante actividad petrolera, como el rea
Coatzacoalcos-Minatitln, el aporte de las descargas petroleras hacia los
sedimentos excede considerablemente al proceso de degradacin microbiana y da
como resultado una acumulacin paulatina de estos productos en la columna
sedimentaria (Blumery, 1972; Rudling, 1976; Botello y Macko, 1984).
26
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El petrleo y sus componentes pueden permanecer en los sedimentos durante
largos periodos gracias a la lentitud de la biodegradacin; en ello tiene particular
importancia la presencia de compuestos aromticos, cuyos efectos son nocivos
para la biota y la salud pblica (Mayo et. al., 1978). Este autor tambin seala que
el intemperismo fsico del petrleo por proceso de evaporacin y disolucin
durante la descarga o el derrame y el tiempo de sedimentacin, se determina en
gran medida por la distribucin de los hidrocarburos en el sedimento; as mismo
una vez incorporado (Christensen y Larsen, 1993), describen la degradacin
microbial puede tardar aproximadamente 20 aos para que algunos compuestos
sean completamente degradados.
1.6.1 Ventajas de analizar sedimentos
Las ventajas de analizar sedimento son: concentran contaminantes por perodos
ms largos que los organismos; son estticos, ms fcil de analizar que la biota,
son el hbitat de diversos organismos, en algunos ecosistemas representan la
base de la cadena alimentaria, son fciles de obtener, colectar, repetir los anlisis
en los mismos sitios de inters para la tendencias de contaminantes. Tambin
pueden aportar informacin sobe reas problemticas de contaminantes y brindan
datos del estado previo a un evento antropognico, esto es, dan el registro del
nivel basal de compuestos de inters y de la variabilidad de las condiciones
ambientales.
1.6.2 Los sedimentos como dispositivos de vigilancia.
Con base en los numerosos casos de estudio y en aquellos registrados
principalmente (Forstney y Wittman, 1979), se acepta de manera general la
utilidad de los sedimentos marinos o sus propiedades texturales o sus
componentes qumicos para localizar, evaluar y cuantificar en tiempo y espacio la
magnitud y dispersin de contaminantes en ambientes estuarios costeros y
ocenicos.
27
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Sin embargo, el desarrollo de modelos predictivos de vigilancia de contaminantes
a partir de la geoqumica sedimentaria depende en gran medida de la capacidad
humana para interpretar la interaccin entre complejas variables ambientales. En
los ltimos veinte aos, varios estudios intentan de hecho comprender los factores
fsicos-qumicos que controlan la disposicin y el destino de sustancias de origen
natural o antropognico; aqullos se apoyan principalmente en minuciosas
tcnicas analticas, tiles para la determinacin precisa de constituyentes
inorgnicos y orgnicos presentes en sedimentos.
Sus caractersticas geoqumicas hacen de los sedimentos valioso dispositivo de
vigilancia frente a problemas de contaminacin; pues tales sedimentos constituyen
el ms grande y estable depsito y recurso para la existencia de una amplia
variedad de elementos orgnicos e inorgnicos en el ambiente marino.
As, por ejemplo, los constituyentes de los sedimentos marinos representan
material que en sus fases disueltas y particuladas provienen de los recursos
terrestres, atmosfricos y ocenicos. De igual manera, los mtodos selectivos
fsicos-qumicos se han perfeccionado hasta el punto de que es posible la
participacin de compuestos orgnicos e inorgnicos en aportes detrticos y nodetrticos. Esto permite deducir las vas de entrada y el destino de los elementos,
as como la biodisponibilidad y toxicidad de los mismos hacia la biota.
Generalmente se acepta que las fases detrticas llegan a los sedimentos en forma
de partculas slidas y que la concentracin de un metal en esta fraccin se deriva
sus caractersticas, de su estado de oxidacin, de la cantidad de mineral sulfuroso
que contenga y finalmente se sus compuestos insolubles. Estos minerales se
transportan como partculas de grano fino y se depositan con otro material detrtico
de tamao y rango sedimentario semejantes.
28
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1.7 Definicin de Hidrocarburos Totales del Petrleo.
Los trminos hidrocarburos totales de petrleo (abreviados TPH en ingls) se usan
para describir una gran familia de varios cientos de compuestos qumicos
originados de petrleo crudo. Debido a que hay muchos productos qumicos
diferentes en el petrleo crudo y en otros productos de petrleo, no es prctico
medir cada uno en forma separada. Sin embargo, es til medir la cantidad total de
TPH en un sitio.
Los TPH son una mezcla de productos qumicos compuestos principalmente de
hidrgeno y carbono, llamados hidrocarburos. Los cientficos han dividido a los
TPH en grupos de hidrocarburos de petrleo que se comportan en forma similar
en el suelo o el agua. Estos grupos se llaman fracciones de hidrocarburos de
petrleo. Cada fraccin contiene muchos productos qumicos individuales.
Algunas sustancias qumicas que pueden encontrarse en los TPH incluyen a
hexano, combustibles de aviones de reaccin, aceites minerales, benceno,
tolueno, xilenos, naftalina, y fluoreno, como tambin otros productos de petrleo y
componentes de gasolina. Sin embargo, es probable que muestras de TPH
contengan solamente algunas, o una mezcla de estas sustancias qumicas.
En Mxico existe un gran nmero de sitios contaminados, principalmente con
hidrocarburos del petrleo. Este hecho ha generado, en los ltimos aos, inters
de las instituciones gubernamentales y privadas por la legislacin y remediacin
de estos sitios. El conocimiento del tipo de contaminacin y su concentracin es
fundamental para establecer las condiciones del sitio, el riesgo que representa y la
seleccin de posibles tecnologas de recuperacin.
Los lmites de limpieza para hidrocarburos en suelos y aguas dependern de los
criterios o normas vigentes en Mxico. En marzo de 2005 se public la Norma
Oficial Mexicana NOM-SEMARNAT/SS-2003, que establece los lmites mximos
permisibles de hidrocarburos en suelos y las especificaciones para su
caracterizacin y remediacin. En ste, se establecen los lmites en funcin de las
fracciones ligera, media y pesada, as como del uso del suelo (Cuadro 2.2.1)
29
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1.7.1 Toxicologa de los TPH
Los TPH pueden entrar al ambiente a raz de accidentes, de liberaciones
industriales, o como subproductos de uso comercial o privado.
Los TPH puede ser liberados directamente al agua por escapes o
derrames.
Ciertas fracciones de los TPH flotarn en el agua y formarn una capa
superficial.
Otras fracciones de los TPH se depositarn en los sedimentos del fondo.
Bacterias y microorganismos en el agua pueden degradar ciertas fracciones
de los TPH.
Ciertas fracciones de los TPH se adherirn a partculas en el suelo donde
pueden permanecer por largo tiempo.
Los TPHs son una mezcla de productos qumicos compuestos principalmente de
hidrgeno y carbono, llamados hidrocarburos. Se han dividido a los TPHs en
grupos de hidrocarburos de petrleo que se comportan en forma similar en el
suelo o el agua. Estos grupos se llaman fracciones de hidrocarburos de petrleo,
cada fraccin contiene muchos productos qumicos individuales.
Algunas sustancias qumicas que pueden encontrarse en los TPHs incluyen al
hexano, benceno, tolueno, xilenos, naftalina, y fluoreno, como tambin otros
productos de petrleo y componentes de gasolina. Sin embargo, es probable que
muestras de TPHs contengan solamente algunas, o una mezcla de estas
sustancias qumicas.
Algunos de los compuestos de los TPHs pueden afectar al sistema nervioso as
como producir dolores de cabeza y mareo a altos niveles en el aire. Otros
compuestos pueden causar una afeccin a los nervios llamada neuropata
periferal, que consiste en adormecimiento de los pies, las piernas, y tambin
pueden producir efectos a la sangre, al sistema inmunolgico, los pulmones, la piel
y los ojos (ATSDR, 2002).
30
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1.7.2 Modo de exposicin a TPH
Todo el mundo est expuesto a los TPH de muchas fuentes.
Respirando aire en gasolineras, usando productos qumicos en el hogar o el
trabajo, o usando ciertos pesticidas.
Tomando agua contaminada con TPH.
Trabajando en ocupaciones que usan productos de petrleo.
Viviendo en un rea cerca de un derrame o escape de TPH.
Tocando tierra contaminada con los TPH.
1.8 Clasificacin de los hidrocarburos del petrleo
Hidrocarburos saturados
Los hidrocarburos saturados son la principal clase de compuestos encontrados en
el petrleo y en la mayora de los derivados. En su estructura poseen enlaces
simple C-C (con los otros enlaces saturados con tomos de H). Las molculas
pueden ser ordenadas en diversas configuraciones:
Alifticos: lineales o ramificados, con la frmula general: CnH2n+2
Los nombres comunes para estos tipos de compuestos son alcanos e isoalcanos.
La industria del petrleo se refiere a estos compuestos como parafinas e,
isoparafinas respectivamente.
Alicclicos: compuestos cclicos con la formula general: CnH2n
Estos compuestos son hidrocarburos saturados que contiene uno o mas anillos los
cuales pueden tambin contener cadenas unidas saturadas. Son tambin
llamados cicloalcanos. La industria del petrleo los denomina comunmente
naftalenos o cicloparafinas.
31
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Hidrocarburos Insaturados
Esta clase de compuestos tiene al menos dos tomos de carbono en la molcula
unidos por un enlace doble o triple (C=C para alquenos, y CC para alquinos).
Estos compuestos no se encuentran en el petrleo crudo y son producidos
principalmente en el proceso de craking en la produccin.
Alquenos /Olefinas: estos compuestos pueden ser cadenas lineales, ramificados o
compuestos cclicos. La frmula general es: CnH2n
Alquinos /Acetilenos: estos compuestos se presentan en cadenas lineales y
estructuras ramificadas. La frmula general es: CnH2n-2
Aromticos
Los compuestos aromticos son una clase especial de hidrocarburos insaturados.
La estructura de estos compuestos se basa en la estructura del anillo del Benceno
el cual contiene 6 carbonos. Cada carbono en el anillo, esta enlazado a un tomo
de hidrgeno, que generalmente no se muestra en el diagrama de la estructura. La
molcula de benceno puede tener uno o ms tomos de hidrgeno sustituidos por
radicales alquilos, resultando en alquil bencenos; o puede haber dos o ms anillos
aromticos unidos dando como resultado hidrocarburos aromticos policclicos
(PAHs). Todos los crudos y derivados del petrleo (excepto algunos solventes
producidos del petrleo) contienen compuestos aromticos.
Benceno: este es un anillo aromtico simple con la frmula general: CnHn
Alquilbenceno: estos compuestos tienen la base del anillo aromtico unido a un
radical alquilo.
Hidrocarburos Aromticos Policclicos (PAHs): estos compuestos estn formados
por dos o ms anillos aromticos unidos entre s.
32
Universidad Veracruzana
Los compuestos aromticos, son contaminantes ambientales comunes en sitios en
los que han ocurrido derrames de petrleo. Los monoaromticos, como el
benceno, el tolueno, y los xilenos, tienen una importante solubilidad en agua, y se
movilizan en el ambiente. Los BTEX son considerados analitos voltiles para los
mtodos de la EPA. Varios PAHs que fueron encontrados en el petrleo y
algunos derivados, pueden ser contaminantes persistentes, particularmente en la
matriz del suelo y sedimentos. Los PAHs son analitos blancos semivoltiles en los
mtodos de la EPA.
Otros compuestos
El petrleo contiene trazas de compuestos orgnicos que no se consideran
hidrocarburos, principalmente que contienen oxgeno, nitrgeno y azufre. Hay
tambin
pequeas
cantidades
de
compuestos
organometlicos
sales
33
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Compuestos heterocclicos
Anillo de estructuras en el que
uno o ms los tomos en el
anillo es un elemento distinto
de carbono presente slo en
pequeas
cantidades
en
refinados
derivados
del
petrleo.
Compuestos
orgnicos de
hidrocarburos de
petrleo
A
L
I
F
A
T
I
C
O
S
Ejemplo:
Metano
Formula General
para aliftico
CnH2n+2
Hidrocarburos saturados
Tambin
se
denomina
parafinas, alcanos, metanos.
Solo C-C. Todos los carbonos
restantes estn saturados.
Formula General
para alicclicos
Ejemplo
Ciclohexano
CnH2n
/
A
L
I
C
I
C
L
I
C
O
S
Ejemplo: Pirrol
Hidrocarburos insaturados
Tiene al menos dos tomos
de carbono en la molcula
unidos por un enlace doble o
triple
Aromticos
La estructura de estos
compuestos se basa en la
estructura del anillo del
Benceno y contiene 6
carbonos
Alquenos
Pueden ser
cadenas
lineales,
ramificadas o
compuestos
cclicos.
Alquinos
Se presentan
en cadenas
lineales y
estructuras
ramificadas
Benceno
Solo un
aromtico
anillo
Alquilbenceno
Un
anillo
aromtico unido
a un radical
alquilo.
Policclicos Aromticos
Dos
o ms
anillos
aromticos unidos entre
s
Ejemplo
Etileno
Formula
general
CnH2n
Ejemplo
2-butano
Formula
general
CnH2n-2
CH3C-CCH3
Formula
general
CnHn
Estructura
general
Estructura
general
34
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CAPITULO II
DESARROLLO
EXPERIMENTAL
35
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2.1 Sitio de muestreo del suelo
Para la determinacin de TPH en suelos y sedimentos se realiz la toma de
muestra en zonas localizadas en la cuenca del ro Coatzacoalcos, debido a que
esa zona se encuentra rodeada por plantas petroqumicas.
El muestreo fue realizado por personal de Universidad Autnoma de San Luis. Las
muestras se prepararon en frascos mbar, cubriendo con papel aluminio la boca
del frasco y con tapa de manteniendo en refrigeracin a 4 C para su anlisis.
36
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Zonas en las que se llevo a cabo el muestreo
Relacin
de
muestras de suelo
y sedimento de
Coatzacoalcos
Veracruz
Mayo
2008
Nmero
muestra
001
Coordenadas UTM
de Localidad
Minatitln 1
Tipo
muestra
Suelo
002
Minatitln 2
003
de H
335951
1984936
Suelo
339370
1986846
Minatitln 3
Suelo
342542
1989451
004
Suelo
345666
2001920
005
Suelo
345356
2001851
006
Suelo
345633
2002104
007
Palomas-Hidalgotitln 1
Suelo
327020
1975854
008
Palomas-Hidalgotitln 2
Suelo
328932
1976554
009
Palomas-Hidalgotitln 3
Suelo
333933
1989689
010
Uxpanapa 1
Suelo
342541
1979331
011
Uxpanapa 2
Suelo
342282
1979908
012
Uxpanapa 3
Suelo
343051
1978911
013
Nanchital 1
Suelo
350464
1997673
014
Nanchital 2
Suelo
351792
1997276
015
Nanchital 3
Suelo
350537
1997729
016
Cangrejera 1
Suelo
356704
2003111
017
Pajaritos 1
Suelo
354403
2003300
018
Pajaritos 2
Suelo
353533
2002972
019
Teapa 1
Suelo
351985
2002365
020
Mundo Nuevo 1
Suelo
353535
1999956
021
Mundo Nuevo 2
Suelo
353152
1999853
37
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No. Tubo
Zona
Muestra
022
Mundo Nuevo 3
sedimento
354401
2000930
023
Pajaritos 1*
Sedimento
350769
2005493
024
Pajaritos 2*
Sedimento
351417
2006191
025
Pajaritos 1
Sedimento
350199
2003642
026
Pajaritos 2
Sedimento
No se registr este
punto
027
Teapa 1
Sedimento
351208
2002618
028
Teapa 2
Sedimento
350939
2003041
029
Teapa 3
Sedimento
350251
2003411
030
Minatitln 1
Sedimento
339748
1986956
031
Minatitln 2
Sedimento
339089
1988161
032
Minatitln 3
Sedimento
334573
1979853
033
Nanchital 1
Sedimento
350434
1997812
034
Nanchital 2
Sedimento
350047
1998625
035
Nanchital 3
Sedimento
350002
1997917
036
Uxpanapa 1
Sedimento
341777
1985140
037
Uxpanapa 2
Sedimento
343392
1986207
038
Uxpanapa 3
Sedimento
341399
1984093
039
Uxpanapa 4
Sedimento
341770
1983989
040
Uxpanapa 5
Sedimento
342503
1979386
041
Limonta 1
Sedimento
329695
1978926
042
Limonta 2
Sedimento
332475
1978287
043
Limonta 3
Sedimento
335937
1981795
044
Laguna Otapa 1
Sedimento
333319
1978207
045
Laguna Otapa 2
Sedimento
331965
1979008
046
Laguna Otapa 3
Sedimento
333685
1977885
047
Sedimento
327545
1970510
048
Sedimento
327074
1970269
049
Sedimento
326617
1970440
050
Isla Copalapa
Sedimento
349839
2003534
38
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2.3 Anlisis de suelo y sedimento
2.3.1 Determinacin de pH.
El pH se determin por el mtodo electromtrico, utilizando un potencimetro
marca Orion 420 A. Se pesaron 5g de muestra y se adicionaron 12.5ml de agua
realizando la lectura a una temperatura de 26 C.
2.3.2 Determinacin de materia orgnica
Se utiliz el mtodo de oxidacin con cido crmico y cido sulfrico desarrollado
por Walkey y Black 1949. El mtodo consiste en la oxidacin de la materia
orgnica con una mezcla de dicromato de potasio y cido sulfrico formndose
cido crmico cuyo exceso es valorado con sulfato ferroso utilizando dimetil
difenilamina como indicador, primero se calcula el factor de conversin (Fc) por la
siguiente frmula:
Fc
Materia Orgnica (%) =
10
ml Fe2SO4 gastado en el blanco
5 ml. del Fe2SO4 * N * Fc
* 0.69
gr de muestra
N = normalidad del Fe2SO4
0.69= constante
CATEGORIA
VALOR %
Extremadamente pobre
< 0.6
Pobre
0.6 - 1.2
Medianamente pobre
1.3 - 1.8
Medio
1.9 2.4
Moderadamente rico
2.5 5.0
Rico
5.1 14.1
Extremadamente rico
>14.0
39
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2.3.3 Hidrocarburos totales de petrleo fraccin pesada
La fraccin cuantificada fue la fraccin pesada de los TPH, con base a la norma
(DOF, 2006) para lo cual se sigui el procedimiento siguiente:
Material y reactivos
Equipo de reflujo Soxhlet
Cloruro de metileno
Perlas de ebullicin
Hexano
Papel filtro
Balanza analtica
Viales
40
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2.3.2 Procedimiento
Los suelos y sedimentos provenientes del ro de Coatzacoalcos fueron analizados
a fin de evaluar la cantidad en ppm de hidrocarburos totales del petrleo que
dichas muestras contenan y el mtodo por el que se llevo a cabo la determinacin
fue una extraccin soxhlet.
El solvente debe tener una alta volatilidad porque debe ser removido al final de la
extraccin para concentrar el analito de inters. Este mtodo consiste en extraer
los hidrocarburos contenidos en el suelo, mediante la accin de un disolvente
orgnico voltil apropiado, que es reflujado a travs de la muestra varias veces
durante un tiempo determinado. El disolvente es evaporado y posteriormente
41
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condensado en un refrigerante, se le hace pasar por la muestra y se le regresa al
origen para ser nuevamente evaporado.
La muestra slida es mezclada con sulfato de sodio anhidro para eliminar el agua
residual, se le coloca en un dedal o cartucho de papel o fibra de vidrio y se usa un
solvente orgnico apropiado en este caso fue una mezcla de cloruro de metileno y
hexano para su extraccin en un equipo Soxhlet. Mediante los reflujos del solvente
y la temperatura se permite el contacto ntimo de la muestra con el disolvente de
extraccin, de esta manera se logra la liberacin de los hidrocarburos presentes
en la muestra. El extracto orgnico fue evaporado para realizar el intercambio de
solvente, acorde con el mtodo de cuantificacin.
PROCEDIMIENTO
1) Colocar de 1 g de suelo seco y finamente molido en un cartucho de celulosa o
fibra de vidrio.
2) Adicionar sulfato de sodio anhidro en una relacin suelo:sulfato 1:1 y mezclar.
3) Colocar cada cartucho conteniendo las muestras dentro de la camisa o columna
extractora del equipo Soxhlet.
4) Adicionar 7.5 ml de diclorometano y 7.5 de hexano en el matraz de bola y
colocar de 3 a 6 perlas de ebullicin para evitar la proyeccin del solvente al
calentarse.
5) Ensamblar el equipo Soxhlet e iniciar calentamiento hasta alcanzar una
temperatura de 45C.
6) Mantener el reflujo en estas condiciones durante 4 horas, de tal manera que se
efecten entre 6 y 8 reflujos por hora, lo que permitir la liberacin de los analitos.
7) Despus de 4 horas, el extracto orgnico contendr todos los hidrocarburos
solubles en diclorometano. Pasar el matraz bola a un rotoevaporador y concentrar
el extracto orgnico a sequedad.
8) Recuperar el concentrado en un vial de 20 ml y dejar en la campana para que
se evaporen los solventes y posteriormente pesar nuevamente los frascos que se
tenan a peso constante para obtener la diferencia de peso.
42
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CAPITULO III
RESULTADOS
43
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3.1 Materia Orgnica.
Los resultados de materia orgnica se pueden apreciar en la cuadro 3.1 que
conforme al programa SAS versin 9.0 en el cual se lleva a cabo una relacin de
variables en este caso materia orgnica y TPH se encontr que para los suelos la
correlacin entre materia orgnica-TPH es inexistente ya que el resultado 0.28 es
decir que no va a depender en este caso el TPH de la materia orgnica para
aumentar o disminuir su concentracin y viceversa.
Cuadro 3.1 Resultados de materia orgnica en suelos y sedimentos
Muestra
Materia Orgnica
TPH
Suelo 001
1.33
Moderadamente pobre
5600
Suelo 002
2.26
Medio
9700
Suelo 006
0.83
Pobre
24800
Suelo 009
6.40
Rico
2700
Suelo 011
1.05
Pobre
22500
Suelo 012
8.35
Rico
14700
Suelo 016
4.57
Moderadamente rico
14600
Suelo 020
2.26
Medio
9300
Sedimento 023
1.08
Pobre
21700
Sedimento 025
0.94
Pobre
21000
Sedimento 028
2.27
Medio
11300
Sedimento 030
1.59
Moderadamente pobre
25900
Sedimento 031
4.12
Moderadamente rico
8500
Sedimento 035
1.04
Pobre
42200
Sedimento 040
0.02
Extremadamente pobre
15500
Sedimento 042
1.08
Pobre
18700
Sedimento 048
0.55
Extremadamente pobre
28600
Sedimento 050
1.21
Pobre
11400
44
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3.2 Resultados de pH en suelos y sedimentos
En el cuadro 3.2 nos muestra resultados de pH en suelos y sedimentos, en dicha
tabla se puede apreciar que la mayora de las muestras presentan un pH neutro es
decir entre 6 y 8 unidades esto quiere decir que se encuentran en un rango ptimo
para el desarrollo microbiano ya que las bacterias generalmente crecen en pH
neutros a alcalinos, y esto puede ayudar a la accin de las bacterias
hidrocarburolticas en dichas muestras, como as tambin las correcciones
necesarias de acuerdo a los valores ptimos para el desarrollo de los
microorganismos este rango comprende de 6 a 8 unidades, excepto dos muestras
de suelo la 12 y 15 y en sedimentos la 23, 31, 45, 46 y 47 que mostraron pH cido
esto puede deberse a la perdida de la capa arable por erosin y el pH afecta la
solubilidad del fsforo y en el transporte de metales pesados en el suelo esto nos
puede afectar en el crecimiento de plantas en ese lugar ya que un pH acido
favorece la solubilizacin de elementos txicos para las plantas como en Al y Mn
(Christensen y Larsen, 1993).
45
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Cuadro 3.2 pH en Suelos y Sedimentos
Suelo
Muestra
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
pH
5.96
6.7
5.5
6.35
6.01
6.72
6.72
6.09
5.51
5.96
5.56
4.8
5.98
5.63
4.14
7.44
6.04
6.89
6.16
6.1
6.05
Sedimento
Muestra
pH
22
6.84
23
3.39
24
5.54
25
5.64
26
6.23
27
5.99
28
6.65
29
5.88
30
6.82
31
5.41
32
6.69
33
6.64
34
6.63
35
6.36
36
6.93
37
6.50
38
6.29
39
6.63
40
6.39
41
6.05
42
7.65
43
6.8
44
5.84
45
2.87
46
5.38
47
2.87
48
5.86
49
5.64
50
5.68
46
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3.3 Resultados de TPH en suelos y sedimentos
En el cuadro 3.3 nos muestra los resultados de TPH en suelos y sedimentos
respectivamente podemos apreciar como en su mayora las muestras tanto de
suelo como de sedimentos se encuentran por encima de los lmites mximos
permisibles de Fraccin de Hidrocarburos especificados por la NOM-138SEMARNAT/SS-2003 para zonas de suelo de uso predominante industrial que
est permitido 6,000 mg/kg; excepto en las muestras 1, 3, 4, 5, 9, 10 de las
localidades de Minatitln 1, Minatitln 3, Estero del pantano 1, Estero del pantano
2, Palomas Hidalgotitln 1 y Palomas Hidalgotitln 2 ; Mientras que para suelos y
en las muestras 27 y 44 de las localidades Teapa 1 y Laguna de Otapa 1; se
encuentran cumpliendo con la norma de lmites mximos permisibles.
47
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Cuadro 3.3 Resultados de TPH en suelo
Suelo
N muestra
Sedimento
TPH (mg/kg)
de TPH (mg/kg)
muestra
1
2
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
5600
9700
5000
5400
24800
7300
10500
2700
5900
22500
14700
9400
11400
8600
14600
12800
6000
7600
9300
11300
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
8100
21700
10300
21000
8900
5500
11300
10300
25900
8500
6600
9200
11000
42200
12200
11600
7000
6300
15500
17500
18700
10600
5900
6800
6700
9000
28600
6500
11400
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Mediante el programa 3Dfield teniendo las coordenada en X y Y de las zona
donde se llevo a cabo el muestreo y las concentraciones de los TPH, pudimos
graficar planos en los cuales conforme a unaescala de colores se apreciar los
concentracin de TPH como nos muestran las figuras 3.1, 3.2, 3.3, 3.4, 3.5, 3.6,
3.7, 3.8, 3.9, 3.10, 3.11. Donde se observa conforme a una escala de colores la
concentracin de TPH existente en esa zona.
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Fig. 3.3 Mina suelo
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Fig. 3.4 Minatitln sedimento
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Fig. 3.5 Mundo nuevo
53
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Fig. 3.6 Nanchital suelo
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Fig. 3.7 Nanchital Sedimento
55
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Fig. 3.8 Pajaritos sedimento
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Fig. 3.9 Palomas Suelo
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Fig. 3.11 Pantano
59
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3.12 Teapa Sedimentos
60
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3.12 Uxpanapan suelo
61
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3.13 Uxpanapan Sedimentos
62
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Conclusin
Recomendaciones
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Bibliografa
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39. Wang, Z.; Li, K.; Fingas, M.; Sigouin, L.; Mnard, L. (2002) Characterization
and source identification of hydrocarbons in water samples using multiple
analytical techniques.
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Anexo
A.1 Anlisis estadstico realizado con el programa Statical Analisys System
(SAS) Versin 9.0 a materia orgnica y TPH
rep
ma
tph;
1
1
1.33
5600
1
2
1.24
6100
2
1
2.26
9700
2
2
2.24
8400
3
1
0.83
24800
3
2
0.60
15800
4
1
6.40
2700
4
2
6.60
3800
5
1
1.05
22500
5
2
1.60
24100
6
1
8.35
14700
6
2
8.40
16900
7
1
4.57
14600
7
2
4.70
19500
8
1
4.57
14600
8
2
4.70
19500
9
1
2.26
9300
9
2
2.40
9200
10 1
1.59
25900
10 2
1.70
29600
;
proc corr; var ma tph;
run;
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Sistema SAS
2 Variables:
ma
tph
Estadsticos simples
Desviacin
Variable
Media
tpica
ma
20
3.36950
2.49326
tph
20
14865
7927
Suma
Mnimo
67.39000
0.60000
297300
2700
Mximo
8.40000
29600
ma
ma
1.00000
tph
-0.25390
0.2801
tph
-0.25390
1.00000
0.2801
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Glosario de trminos.
Antropognico. El trmino antropognico se refiere a los efectos, procesos o
materiales que son el resultado de actividades humanas a diferencia de los que
tienen causas naturales sin influencia humana. Normalmente se usa para describir
contaminaciones ambientales en forma de desechos qumicos o biolgicos como
consecuencia de las actividades econmicas, tales como la produccin de dixido
de carbono por consumo de combustibles fsiles.
Detrtico. En biologa los detritos son residuos, generalmente slidos, que
provienen de la descomposicin de fuentes orgnicas y minerales. Es materia
muerta. Aunque es materia orgnica putrefacta, hay seres vivos que se alimentan
de ella. Generalmente viven en agua estancada, pantanos y se denominan
saprfagos o saprfitos.
En geologa es el llamado material suelto o sedimentos. Son los productos de la
erosin, el transporte, la meteorizacin; qumica y fsica; y procesos diagenticos
(procesos geolgicos externos). El material detrtico se acumula en zonas de
topografa
deprimida
llamadas
cuencas
sedimentarias.
Los
sedimentos
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manto residual, y flota sobre la astenosfera, una capa blanda que forma parte
del manto superior. Es la zona donde se produce, en interaccin con la
astenosfera, la tectnica de placas.
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