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Qumica de los Fluidos de

Perforacin
Mdulo Bsico

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Objetivos
Poseer un entendimiento bsico acerca de:
l La estructura de la materia
l Valencia
l Enlaces qumicos y las propiedades de los diferentes enlaces
l Componentes orgnicos e inorgnicos
l Soluciones y solubilidad
l cidos, bases y pH
l cidos carbnicos y carbonatos
l Soluciones y clculos

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Estructura de la Materia
l 450 AC: Los filsofos griegos razonaban que toda materia
estaba construida por diminutas partculas denominadas
tomos.
l Desarrollo muy lento de estas ideas: Edad Media
l No fue sino hasta 1802 que Dalton sugiri que toda materia
poda separarse en elementos, cuyas partculas ms
pequeas eran tomos .
l Examinar la naturaleza de los bloques de construccin
que conforman las diferentes variedades de materia.
l En 1913 Niels Bohr sugiri el modelo atmico que existe
hoy en da.
l Describi al tomo como poseedor de 3 partes:

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Estructura de la Materia
Ncleo
l Electrn
n Partcula negativa (-ve).
l Neutrn
n Partcula neutra en el ncleo.
l Protn
Electron shells containing
n Partcula positiva (+ve) en el ncleo.
electrn(es).
n Iguala el nmero de electrones en el tomo descargado y es siempre
el mismo en el caso de un elemento
dado.
Electrons - negatively charged particles.
Protons - positive charged particles in the nucleus.
l Nmero Atmico
Neutrons - neutral particles in the nucleus.
n Nmero de Protones en el Ncleo = Nmero de Electrones
l Peso Atmico o Nmero de Masa
n Nmero de Protones + nmero de neutrones en el ncleo

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Capas Electrnicas
l Los electrones giran alrededor del ncleo en patrones
definidos.
l Estos se conocen como capas
l Las capas se conocen con letras : k,l,m,n,o
l Cada capa puede contener un nmero fijo de electrones.
l El nmero mximo de capas puede calcularse segn la
frmula :
l Nmero = 2s2
s = nmero de capas (k = 1 etc)

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Istopos
l Istopos

n Los tomos pueden tener el mismo nmero atmico, pero


peso atmico diferente debido a que poseen un nmero
diferente de neutrones.
n Por ejemplo:
n El Hidrgeno (Nmero Atmico= 1) puede tener 3 istopos:
1 protn + 0 neutrn + 1 electrn: Peso Atmico = 1
1 protn + 1 neutrn + 1 electrn: Peso Atmico = 2
1 protn + 2 neutrn + 1 electrn: Peso Atmico= 3

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Peso Atmico
l El peso atmico listado de los elementos en la Tabla
Peridica es la masa atmica promedio de todos los
istopos..
n Por Ejemplo:
El cloro tiene 2 istopos: Cl(35) y Cl(37)
Un 75% del Cloruro es de masa 35 y el otro 25% es de
masa 37
Por lo tanto, el peso tomo es de :
0.75 x 35 + 0.25 x 37 = 35.5

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Valencia
l La valencia de un elemento es el nmero de sus electrones involucrados

en la formacin de un componente. Puesto de otra manera, la valencia es


el nmero de electrones que requiere un tomo para GANAR, PERDER o
COMPARTIR a fin de obtener una configuracin de electrones estable.
l Una configuracin de electrones estable es una en la que la capa exterior

est completamente llena. El Grupo 0 (VIII) en la Tabla Peridica (los


gases nobles o elementos inertes) consiste de elementos que ya poseen
capas externas llenas, de all que estos elementos no reaccionan
normalmente con otros elementos y poseen una valencia cero.
l Un Radical es un grupo de tomos que se unen y actan como una

unidad. e.g. Un tomo de oxgeno y uno de hidrgeno se combinarn


para formar el radical del hidrxido.
l Un Ion es un tomo o radical que contiene un exceso o deficiencia de

electrones que provocan que posea una carga elctrica.

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Valencia
l El Sodio posee un electrn en el

nivel m. A fin de lograr una


configuracin estable requiere
perder este electrn y, de esta
manera, quedar con una capa L
llena.

tomo de
Sodio

l El cloro tiene 7 electrones en el

nivel
m.
Para lograr una
configuracin estable necesita
ganar un electrn a fin de lograr
una capa m completa.
l Si el tomo del sodio y el tomo

de cloro se unen tendrn una


molcula en la que tanto el tomo
de sodio como el de cloro
tendrn capas llenas. El nmero
de electrones dados o recibidos
es igual a 1, por lo tanto, la
valencia del sodio es igual a la
valencia del cloro = 1.
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tomo de
Cloro

Si el electrn
cambia los tomos
ambos tomos
tendrn capas
externas llenas.

Capa K (llena)
Capa L (llena)
Capa M

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Tabla de Iones y Radicales


ION

FORMULA

Hidrgeno
Sodio
Calcio
Magnesio
Cloruro
Amonio
Hidrxido
Bicarbonato
Carbonato
Sulfito de hidrgeno
Sulfato de hidrgeno
Sulfito
Sulfato
Fosfato de dihidrgeno
Fosfato de hidrgeno
Fosfato

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H+
Na+
Ca2+
Mg2+
ClNH4+
OHHCO3CO32HSO3HSO4SO32SO42H2PO4HPO42PO43-

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VALENCIA
1
1
2
2
1
1
1
1
2
1
1
2
2
1
2
3

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Enlace Qumico- Inico & Covalente


l Enlace Inico - Involucra la transferencia de uno o ms electrones
de un tomo a otro.
l Los tomos o radicales que hayan perdido o ganado electrones se
denomina iones. Los iones con carga positiva (+ve) se denominan
cationes, los de carga negativa (-ve) se llaman aniones. Un buen
ejemplo de un enlace inico es el Cloruro de Sodio (NaCl).
l Los enlaces inicos presentan las siguientes propiedades:
n Generalmente forman estructuras enrejadas en lugar de molculas
individuales .
n Cuando se fusionan o en soluciones acuosas, conducen electricidad.
n Son usualmente slidas con altos puntos de fusin.
n Poseen altos puntos de ebullicin y no se vaporizan fcilmente.
n La mayora de los componentes inicos son solubles en agua.
n Las energas enrejadas son altas por lo cual los componentes inicos
son normalmente slidos .
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Enlace Qumico - Inico & Covalente


l Enlace Covalente - Involucra los tomos que comparten
electrones para lograr capas externas de electrones
completas. Los tomos pueden compartir, ya sea uno, dos o
ms electrones.
l Los componentes enlazados de manera covalente presentan
las siguientes propiedades:
n
n
n
n
n
n

Generalmente forman molculas individuales.


Poseen puntos de fusin bajos y puntos de ebullicin bajos.
Se vaporizan fcilmente.
Poseen olores distintivos.
A menudo son insolubles en agua.
Con frecuencia son lquidos o gases debido a fuerzas de
atraccin dbiles entre las molculas .

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Enlace Inico y Covalente

l En el mismo componente puede haber

enlace inico y covalente.

l Algunos elementos poseen una atraccin

mayor por los


electronegatividad

electrones

externos

Ejemplo de Enlace Covalente


El tomo de carbono posee cuatro
electrones externos en la 1 capa
El hidrgeno posee 1 electrn externo
en la capa K. Al compartir
electrones ambos tomos
H
llenan sus capas externas .

Metano
H

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Molculas Polares
l El agua es un buen ejemplo de molcula POLAR. El oxgeno posee mayor

electronegatividad que los tomos de hidrgeno - la carga negativa en la


molcula se distorsiona hacia el tomo de oxgeno

l El flor es el elemento ms electronegativo seguido del oxgeno, el

nitrgeno, y el cloro. En el diagrama abajo, las flechas indican las


tendencias de electronegatividad
en la tabla peridica.
La
electronegatividad disminuye a medida que aumentan los nmeros
atmicos debido a que los electrones vienen protegidos del ncleo por
otros electrones. H
HE
Li

Be

Na

Mg Al

Si

Cl Ar

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Ne

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Nmero de Valencia
l El Nmero de Valencia (Nmero de Oxidacin) de un
elemento es el nmero de electrones del elemento
involucrado en la formacin de un componente.
l Todos los elementos en estado libre poseen un nmero
de valencia = 0
l La mayora de los elementos presentan una variedad de
valencias dependiendo del componente donde estn.
l Hay un nmero de reglas generales que rigen la
determinacin de la valencia.

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Frmulas
l La frmula de un componente es la relacin del nmero de
tomos de cada elemento presentes en el componente.
l En los componentes covalentes, la frmula indica el
nmero exacto de tomos de cada elemento presentes en
el componente.
l Los smbolos de los elementos se usan para escribir la
frmula .
l Si hay ms de un tomo se usa un nmero subndice:
n la frmula del agua es:

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H2O

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Frmulas y Pesos Moleculares


l La frmula es ms que slo el nombre de un componente,
ya que indica 3 cosas:
n El nombre del componente
n 1 molcula del componente
n una cantidad del componente igual en masa al peso de su frmula

l El peso de la frmula es igual a la suma de todos los pesos


atmicos en el componente.
l El peso molecular es la suma de todos los pesos atmicos
en una molcula del componente.

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Peso Molecular
l Una masa de un componente que contenga tantas
molculas como tomos hay en 12 gramos del istopo
comn de carbono se conoce como 1 mol del componente
y es igual a su peso molecular en gramos.

l Puede calcularse usando la frmula:


Masa Real en gramos =
peso molecular

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Nmero de moles

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Componentes
Todos los componentes se dividen en dos grupos:
l Qumica Orgnica
n La rama de la qumica que estudia los componentes del carbono, la
mayora de los cuales contienen tambin oxgeno e hidrgeno.
n Las propiedades de estos componentes dependen de:
El nmero de tomos de carbono presentes.
El tipo de enlace.

n Los hidrocarburos son componentes que contienen slo carbono e


hidrgeno

l Qumica Inorgnica
n La rama de la qumica que estudia los componentes de los elementos distintos
del carbono- Sin embargo, algunos componentes simples tales como los
carbonatos CO, CO 2, CS2, y cianuros son tratados usualmente en la qumica
inorgnica, aunque contengan carbono.

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Soluciones y Solubilidad
l La solubilidad de una substancia es la cantidad mxima de la misma
que puede ser disuelta en una cantidad dada de solvente a una
temperatura y presin especficas. Los factores que influencian la
solubilidad son:
n
n
n
n

Naturaleza del soluto y solvente.


Temperatura
Presin
pH y/o iones ya presentes en el solvente.

l La solubilidad de un slido en un lquido usualmente aumenta con la


temperatura (el carbonato de calcio es una excepcin, su solubilidad
disminuye con el aumento de la temperatura). La solubilidad de gases
en lquidos generalmente disminuye con la temperatura, pero
aumenta con la presin.
l Es muy probable que los componentes inicos sean solubles a
menos que tanto el catin como el anin posean una valencia mayor
de uno.
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Soluciones y Solubilidad
l Algunos componentes covalentes son solubles en agua si
hay presencia de grupos polares. Si los componentes no son
polares, generalmente no son solubles e.g. aceite y agua.
TABLA DE SOLUBILIDAD
CATION Cl-

OH- HCO3-

Na+
K+
Ca2+
Mg2+
Ba2+

S
S
P
N
S

S
S
S
S
S

S
S
P
P
P

CO32S
S
N
N
N

SO42S
S
P
S
N

S2S
S
P
S

S = SOLUBLE
P = PARCIALMENTE SOLUBLE
N = NO SOLUBLE

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Equilibrios, cidos, Bases y pH

l La mayora de las reacciones qumicas son reacciones de

equilibrio, es decir que la reaccin es reversible y las


molculas se estn separando continuamente en iones y
viceversa.
l Puede mostrarse en equilibrio que la relacin de

concentraciones es una constante para una reaccin dada a


una temperatura fija. Puesto de otra manera, cuando un
equilibrio est sujeto a cambio la constante de equilibrio se
mantiene igual.

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Ecuaciones de Equilibrio
l El principio Le Chatelier sostiene que cuando un sistema en

equilibrio est sujeto a cambio, se alterar a manera de neutralizar


dicho cambio.
l En el ejemplo del agua si removiramos los iones H +, se separaran

ms molculas de H2O en iones a fin de


nmero de iones H+.

tratar de mantener el

n e.g. Agua + Calor < > Vapor de Agua


l Si aadimos ms calor, obtendremos ms vapor de agua. e.g. Br2(aq)

+ H20(l) < > H+(aq) + Br-(aq) + HOBr (aq)

(Naranja / rojo)

l En equilibrio. la concentracin de bromo es suficientemente alta

como para dar un color amarillo. Si la concentracin de los iones de


hidrgeno se disminuye aadiendo un lcali, el equilibrio se cambia
hacia la derecha y desaparece el color rojo y naranja. Si, entonces.
se aade iones de hidrgeno agregando un cido, el equilibrio se
cambia hacia la izquierda y el color aparece de nuevo.

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pH
l El pH es el logaritmo negativo de la concentracin molar de los

iones de hidrgeno.

pH = - log [H+]
l Donde [H+] = concentracin de iones de hidrgeno.
l El pH del agua pura es de 7.

i.e. pH = - log 10-7 = log 107

= 7

l Las soluciones con pH menor a 7 se denominan cidos y

aquellas cuyo pH sea mayor de 7 se denominan lcalis o bases.


Los cidos fuertes poseen pHs cercanos a 1, los lcalis fuertes
poseen pHs cercanos a 14.

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Escala de pH
l Es muy importante entender que la escala de pH es logartmica, e.g.

toma diez veces ms en custico aumentar el pH de 9 a 10 de lo que


se toma para aumentarlo de 8 a 9.
l e.g. Consideremos aadir algunos iones de hidrxido hasta que la

concentracin de [OH-] sea de 10-3. La constante de equilibrio se


mantendr igual, por lo tanto:
[ 10 -3 ] x [ H + ]
-14

H 2O

= 10

l La concentracin de agua ser, de manera efectiva, de 1, por lo

tanto, la concentracin de H+ debe ser de 10 -11. De all que el pH final


sea de 11.

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Equilibrio y Disociacin
l Disociacin - El rompimiento de molculas, iones, etc. en molculas

o iones ms pequeos.

l La constante de equilibrio de una reaccin reversible se denomina la

constante de disociacin.
l Los cidos y bases dbiles slo estn ionizados ligeramente

(disociados).
e.g.

CH3COOH <

> CH3COO- + H+

l La reaccin yace casi completamente en el lado izquierdo y la

mayora del cido actico existe en forma ionizada.

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cidos Carbnicos y Carbonatos


l El pH del fluido de perforacin es muy importante por razones como la

corrosin y la inhibicin. El estado de los carbonatos en el lodo puede


afectar la viscosidad y esfuerzos gel del fluido de perforacin.
l A menudo se encuentra que el pH del agua es ligeramente cido (pH 4-

6). Esto se debe a que el Bixido de Carbono se disuelve rpidamente


en el agua formando un cido dbil llamado cido carbnico. Cuando se
aade iones de hidrxido al cido carbnico se convierte en iones de
bicarbonato, adiciones ulteriores de hidrxido convertirn el ion de
bicarbonato en ion de carbonato. La ecuacin qumica para esto es:
CO2 + H20 < > H2CO3
Bixido de carbono reacciona con
agua para dar cido carbnico.
l El cido carbnico puede luego disociarse ms para dar el ion de

bicarbonato y/o el ion de carbonato.


H2CO3
< >
H+ + HCO3- <
cido Carbnico Ion de Bicarbonato

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>

2H+ + CO32Ion de Carbonato

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Contaminacin con CO2


l Podemos observar que para cambiar un ion de carbonato en un ion

de bicarbonato necesitamos aadir un ion de hidrgeno, lo mismo


puede decirse para cambiar un ion de bicarbonato en cido
carbnico. Usamos esta relacin para determinar las cantidades de
iones de carbonato e hidrxido en el lodo.
l Efectos de los iones alcalinos en los lodos a base de agua :

n Ion Hidroxilo
n Hidroxil + Carbonato
n Carbonato
n Carbonato + bicarbonaton Bicarbonato
-

Estable en lodo y en buena condicin.


Estable y en buena condicin.
Inestable pero controlable.
Estable pero difcil de controlar
Inestable y muy difcil de controlar.

l Las dificultades debido a carbonatos en el lodo son generalmente

mnimas salvo que las concentraciones sean altas o el contenido de


slidos sea alto (> 6% ). Las concentraciones de iones de bicarbonato
pueden generar problemas en el lodo.
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Escala de pH para Pruebas de Lodos


0

4.50

8.33

14

Punto de fin de la
Fenolftaleina

Punto de fin
del
Metil naranja

l Los lodos generalmente se corren a pH de filtrado pH = 8.33 o ms.


l Por lo tanto, en resumen:
Pf = 0
Mf > 0

slo iones de bicarbonato

Pf = Mf

slo iones de hidrxido

2Pf = Mf

slo iones de carbonato

2Pf > Mf iones de hidrxido + carbonato


2Pf < Mf iones de carbonato + bicarbonato
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Fuentes de Carbonatos en el Fluido de Perforacin


l Agua Compuesta El agua de perforacin y el agua salada pueden
tener alto contenido de carbonatos.
l Algunas Formaciones
n A menudo se encuentra bixido de carbono cuando se perfora algunas
formaciones, este se disuelve en el fluido de perforacin y
generalmente se convierte en el ion de bicarbonato.

l Atmsfera
n El bixido de carbono de la atmsfera se disuelve en el fluido de
perforacin.
El
equipo
de
mezclado
puede
incrementar
significativamente la cantidad de bixido de carbono (y oxgeno) que
lleva el fluido de perforacin.

l Formaciones con Carbonatos


n Las formaciones con carbonatos se consideran generalmente
insolubles, sin embargo puede haber un pequeo incremento de los
carbonatos debido a la accin de molienda de la barrena ms las altas
velocidades de chorro.

l Sobretratamiento
n La Ceniza de Soda o el Bicarbonato de Sodio usados para tratar el
calcio podran convertirse en contaminantes.
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Soluciones
l Un mol es la cantidad de sustancia que contiene tantas unidades

elementales (tomos, molculas, iones, radicales, etc.) como tomos


hay en 0.012 kg de Carbono 12 (i.e. 6 x 1023 unidades). Efectivamente
es la masa atmica o peso molecular expresado en gramos. En la
qumica de soluciones deben conocerse o deducirse las
concentraciones necesarias.
l Molaridad (M). Este es el nmero de moles de una sustancia disuelta

en un litro de solucin. e.g. 1 mol disuelto en un litro da una solucin


molar.
l Normalidad (N). Es el nmero de moles de la sustancia disuelta en un

litro de solucin multiplicado por la valencia.


l e.g. 1 mol de HCl (valencia 1) en 1 litro da una solucin Molar 1 lo

que es una solucin Nolar 1, pero 1 mol de H2SO4 (valencia 2)


disuelto en 1 litro da una solucin Molar 1 lo que es una solucin
Nolar 2.

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Soluciones
l La molaridad y normalidad se usan generalmente slo para reagentes de

laboratorio. La unidad usada para la mayora de las concentraciones de


fluidos de perforacin es el gramo por c.c. (gramos de soluto por c.c. de
solucin)
l Otras unidades que se encuentran a menudo en los fluidos de perforacin son:

n % por peso

= gramos de soluto por 100 gramos de solucin

n Partes por milln (ppm) = gramos de soluto por milln de gramos de solucin.
l e.g. Un litro de agua se satura con Na Cl aadiendo 360 gramos de sal. El peso

total es de 1,358 Kg a 20 grados C.


l Un litro de esta solucin contiene 318 g de sal y pesa 1,2 Kg. Un Kg de esta

solucin contiene 265 g de sal o 26,5 % por peso, o 265000 ppm.


l Podemos expresar las concentraciones como:

n 26,5 % por peso


n 360 g/litro de agua
n 318 g/litro de solucin - Esta es la unidad usada con ms frecuencia.
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Ecuaciones Balanceadas:
l ECUACIONES BALANCEADAS - En cualquier reaccin qumica, el

nmero y tipo de tomo en el lado izquierdo de la ecuacin debe


igualar el nmero y tipo en el lado derecho de la ecuacin.
l El calcio es un contaminante comn de los fluidos de perforacin y,
con frecuencia, debe ser removido. Lo usaremos como ejemplo.

l Nuestra agua compuesta posee 1800

mg/l de calcio soluble,


deseamos tratarlo con ceniza de soda (Na2CO3). Cuntos sacos de
50 Kg necesitamos para tratar 1000 bbls?
Ecuacin Ca2+ + Na2CO3

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CaCO3 + 2Na+

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Ecuaciones Balanceadas (cont.)


l i.e. 1 mol de calcio reacciona con 1 mol de ceniza de soda para formar

carbonato de calcio (insoluble).


40.08g de calcio son removidos por (2 x 22.99 + 3 x 16) g de ceniza de soda
1g de calcio es removido por (2 x 22.99 + 12.01 + 3 x 16) g de ceniza de soda
40.08
= 2.644 grams.
l o 1 Kg de calcio es removido por 2,644 Kg de ceniza de soda.
l 1000 bbls = 1000/6,29 = 158,98 m3
l 1800 mg/l = 1,8 Kg/m3
l Necesitamos remover 158,98 x 1,8 = 286,164 Kg de iones de calcio.
l Por lo tanto, aadimos 286,164 x 2,644 = 756,61 Kg, o 15 sacos para

remover por completo el calcio.


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Ecuaciones Balanceadas (cont).


l Ejemplo: para remover 1000 mg/l de calcio de contaminacin de

cemento con bicarbonato de sodio, cuntas libras por barril


necesitamos?
l Escribir la ecuacin para la reaccin entre el calcio y el bicarbonato
de sodio :
Ca(OH) 2 + NaHCO3 = CaCO 3 + NaOH + H2 O

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Ecuaciones Balanceadas (cont.)


l i.e. 1 mol de calcio reacciona con 1 mol de bicarbonato de sodio

para formar carbonato de calcio (insoluble).


l 40,08g de calcio son removidos por (22,99 + 1,01 + 12,01 + 3 x
16)g de Bicarbonato de Sodio.
1g de Ca2+ es removido por
(22.99 + 1.01 + 12.01 + 3 x 16) g of NaHCO3
= 2.096 grams
40.08
l De all que 1 Kg de calcio sea removido por 2,01 Kg de
bicarbonato de sodio.
Necesitamos remover 1 kg/m3 de calcio del agua de mezcla.
Por lo tanto, necesitamos aadir 2,01 kg/m3 de bicarbonato de
sodio.
l Para convertir a lbs/bbl

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2.01 x 2.2 = 0.7 ppb


6.29

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Ecuaciones Balanceadas (cont)


l A menudo necesitamos cambiar la concentracin de sales. El
clculo puede demostrarse de la mejor manera con un
ejemplo.
l Nuestra agua compuesta posee un nivel de cloruro de 5000
mg/l, esperamos hacer un lodo de KCl con un nivel de cloruro
de 50000 mg/l. Cuntas libras de KCl necesitamos por barril
de lodo mezclado? (Asumamos que no hay slidos en el
lodo.)

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Ecuaciones Balanceadas (cont.)


l Necesitamos aadir 45 g/l de iones de cloruro.
Por lo tanto necesitamos agregar

45 x (35.46 + 39.1)
35.46

= 94.62 g/l or Kg/ m 3

l Para convertir Kg/m3 en ppb

94.62 x 2.2 = 33.1 ppb


6.29

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Mezcla de Reagentes
l 1. Queremos mezclar 1 N de solucin de Nitrato de Plata

(AgNO3), cuntos gramos de nitrato de plata necesitamos


aadir al agua para hacer 1 litro de solucin?
2. Deseamos diluir la solucin 1 N de arriba a 0,282 N. Cunta
agua hace falta agregar?

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Mezcla de Reagentes
La valencia de la plata es 1 , de all que necesitamos mezclar
hasta una solucin de 1 M.
Una solucin de 1M posee 1 mol de Nitrato de Plata en un litro de
solucin.
Por lo tanto, necesitamos (107,87 + 14 + (16 x 3) = 169,87 g

El agua total requerida sera de 1 litro x 1 = 3,55 litros.


0,282
Entonces, necesitamos agregar 3,55 litros a nuestra solucin
original.

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Mezcla de Reagentes
l 3. Hemos realizado una titulacin con una solucin de Nitrato de

Plata de 0,282 N en nuestro filtrado de 2 ml y registrado 6 c.c.


Cul es la concentracin de cloruro?
AgNO 3

+ Cl-

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= AgCl + NO3-

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Mezcla de Reagentes
0,282 x 0,006/2 = ,000849 moles de iones de cloruro
0,000849 x 35,46 =0,03 gramos de iones de cloruro en 1 c.c. de
Filtrado
Concentracin de iones de cloruro 0,03 x 1000 = 30 g/l o 30 000
mg/l
o ms simplemente, multiplicar el nmero de c.c. de la titulacin
por 10.000 para obtener mg/L para AgNO 3 de 0,282 N

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