Prof.

(a): Lpez Castro Carmen Zoila

Haber

Ciclo de BornUniversidad Nacional del Callao

OBJETIVOS
Saber en que consiste el Ciclo de Born-Haber y cuales son las propiedades
de esta.
Diferenciar la formas con la cual se mide la energa reticular.

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INTRODUCCIN

El contenido del siguiente trabajo detalla las formas en las

que se mide la energa reticular,
siendo el CICLO DE BORN-HABER
una forma particular con que se puede medir esta,
relacionndolas con las energas
de ionizacin, afinidad electrnica y otras propiedades.

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CICLO DE BORN-HABER PARA

DETERMINAR ENERGIAS
RETICULARES
Las energas reticulares ya calculadas, tambin
pueden determinarse de los valores experimentales de
los calores reaccin y de cambio de fase de los
participantes de una reaccin qumica :
El cambio de energa de una reaccin de
transformacin qumica puede ser calculado de la
suma de los cambios energticos de una serie de
procesos, con idnticos estados inicial y final.
Este cambio de energa calorimtrica es normal que se exprese en
trminos de la ENTALPIA ,H donde se define que H = E + PV y as se
toma en cuenta no solo el cambio de energa qumica sino adems, el
cambio de calor para llevarlos hasta gases a la Presin P y ocupando el
Volumen V.
Un diagrama que ilustra este cambio, se muestra a continuacin. All se seala
que si se desea pasar desde AD , el "camino" a recorrer bien puede ser a
travs de BCD hasta llegar al estado final quedando el cambio global de las
entalpas H para los calores de las distintas etapas como
HAD = HAB +HBC + HCD

Un ejemplo lo muestra la reaccin entre Flor y Litio para producir la sal

Fluoruro de Litio Li+ F-(slido) liberando energa definida como H, como se
analizar ms adelante:

H = -617 kJ ( por mol de LiF)

Li(s)+(1/2)F2(g) --> LiF(s)

La disposicin de los tomos en el cristal permite ver que cada Li+ sealado en
rojo en la figura a continuacin, se rodea de 8 iones F- sealados en verde. A
su vez, cada ion F- tambin se encuentra con 8 iones Li+ lo que, en resumen,
permite que la mejor disposicin de los tomos en el slido sea ordenada y
rgida. Esto define la Red Cristalina ya tratada y recuerde que diferentes
compuestos qumicos inicos forman diferentes tipos de agrupaciones. Un

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ejemplo de estas Redes es la de LiF(s), en la que se distingue claramente una

Celda Unitaria, repetitiva a lo largo de cualquier regin del cristal. En este
caso, la celda unitaria se asemeja a un simple cubo en que cada tomo se ubica
en los vrtices y caras.

Queremos introducir los factores que influyen en la estabilidad y estructura de

los compuestos inicos. Como se sabe, la energa reticular mide cun
fuertemente unidos estn los tomos unidos por interaccin electrosttica:
mide el cambio de energa que ocurre cuando tomos separados, en
estado gaseoso, son empaquetados juntos para formar un compuesto
slido :
M+(g)+ X-(g) --> M+ X-(s)

En la siguiente reaccin se muestra la aplicacin del ciclo de Born-Haber

para encontrar la Energa reticular del fluoruro de litio
Podemos ordenar los procesos asociados a la formacin de MX(s) de la
siguiente manera, para LiF(s)
Li(s)+(1/2)F2(g) --> LiF(s)

1. Sublimacin del slido. Cambia el estado de una sustancia desde el

estado slido al gaseoso
Li(s) --> Li(g)

Entalpa de sublimacin =H = 161 kJ/mol

2. Ionizacin del tomo . Aqu se ioniza Li para dar Li+ en la fase gas:
Li(g) --> Li+(g) + e-

Pot. Ionizacin = 520 kJ/mol

3. Disociacin de la molcula gaseosa F2(g):

(1/2)F2(g) --> F(g)

Entalpa de unin F--F = 77 kJ/mol

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4. Formacin de F- gaseoso
F(g) --> F-(g)

Electroafinidad F = - 328 kJ/mol

5. Formacin del slido a partir de iones gaseosos

Li+(g) + F-(g) ---> LiF(s)

Energa reticular LiF = - 1047 kJ/mol

En resumen, podemos escribir la siguiente tabla, donde se ve que la energa

reticular es dominante en el proceso altamente exotrmico. A all se ve que
la energa liberada por el F(g) para formar F - ( valor: -328 kJ, su
electroafinidad) no es suficiente para sacar un electrn del Li (520 kJ) por lo
que formar dos iones separados,
Li(g) + F(g)---> Li+(g) + F-(g)

no es favorable, es endotrmico ( +192 kJ).

PROCESO

CAMBIO DE ENERGA (KJ)

Li(s) --> Li(g)

161.0

Li(g) --> Li+(g)+e-

520.0

(1/2)F2(g) --> F(g)

77.0

F(g) --> F-(g)

-328.0

Li+(g)+F-(g) --> LiF(s)

-1047.0

SUMA
Li(s)+(1/2)F2(g) --> LiF(s)

-617.0 (por mol de LiF)

Claramente, el principal mpetu para la formacin de un compuesto

inico en lugar de uno parcialmente covalente, es la energa reticular
resultante de la gran fuerza de atraccin mtua entre los iones (+) y
(-) en el slido.
En la figura a la izquierda se muestra
un diagrama que resume toda la
informacin discutida, en una escala
de energa. Un ciclo de esta
naturaleza se le conoce como
diagrama de Born-Haber
Obsrvese que de todos los escalones
presentes,
el
ms
notable
y
exotrmico es el de la ENERGA
RETICULAR
(-1047
kJ),
que
practicamente contribuye en gran
medida a la energa global resultante
para la reacin.

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Finalmente,
el
diagrama
a
continuacin muestra los cambios de
energa que ocurren en la formacin
de NaF y MgO, ambos slidos.

Nuevamente,

conviene

destacar

que

la

energa

reticular

para

MgO

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(combinacin de iones doblemente cargados ) es inmensamente superior a la

de NaF (combinacin de iones de una carga solamente)
Se sabe que los slidos inicos son materiales estables a prcticamente
cualquier temperatura ( 800C fcilmente) y presin bastante elevada. As, en
reacciones a temperatura ambiente es normal que produzcan iones gaseosos
que automticamente se ordenan en una red cristalina que les corresponde. Se
entiende que la energa electrosttica ya calculada para dos iones (+) y (-)
ahora debe tomar en cuenta todas las interaccciones de atraccin y repulsin (con - y + con +) de todos contra todos.

EJEMPLO : NaCl (s)

Ahora queremos abordar la metodologa para conocer los datos de energa que
aparecen en esos ciclos de Born-Haber. Como ejemplo, estudiemos el cristal
NaCl(s), cbico, del cual conocemos bastantes datos experimentales
importantes desde el punto de vista termoqumico.
1. Nos interesa calcular la Energa Reticular desde el punto de vista
calorimtrico. Para esto, recordemos que la entalpa H = E + PV no solo
entrega informacin del contenido de energa "interna", E, sino adems,
lo que pasa con el volumen que ocupa el compuesto qumico a la presin
V. Obsrvese que existe la ley de gases ideales que establece una
relacin directa entre P,V y la temperatura T:
PV=nRT

,n= nmero de moles gaseosos

R=constante universal para todos los gases

Si aplicamos esta ecuacin al caso del calor para el NaCl(s) que

corresponde a su formacin desde Na+(g), Cl-(g) segn la ecuacin
Na+(g) + Cl-(g) ---> NaCl(s)

deducimos que 2 moles de gas se convierten en 1 mol de slido y para el

cambio H en esa reaccin,
H = E

reticular

+ P(V

NaCl(s)

-V

gas,2moles

Est claro que el Volumen del slido es despreciable frente al de 2 moles

de gas ( Na+ + Cl-) de modo que aplicando la ley de gases ideales, se
obtiene
H = E

reticular

+ P(V

NaCl(s)

-V

)=E

gas,2moles

de modo que usando el valor conocido para R

R = 8,314 [J/mol K]

reticular

- 2RT

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y la temperatura T=298 K (valor ambiente, 25C) el producto 2RT = 5

kJmol-1 quedando entonces
H

formacin slido

=E

reticular

- 5 kJ/mol

As, para ciclos evaluados a 25 C , si se quiere considerar que la Ereticular

sea el valor de H, estamos aproximando los valores en alrededor de 5
kJmol-1. Esto representa alrededor de un 2-3 % de error.
2. En verdad, no existen mtodos experimentales satisfactorios para medir
Energas reticulares directamente. Los valores que se reportan provienen
generalmente, de ciclos de Born-Haber o bien de clculos tericos
ocupando ecuaciones como la de Born-Land presentada. De los datos
entregados anteriormente, el valor para la E reticular del NaCl(s) es Ereticular =
755 kJ mol-1 (valor terico) y 770,3 kJ mol-1 ( valor experimental). Estos
valores los vamos a comparar con los que logremos calcular ahora, a 25
C.
Para comenzar, de Tablas de calores de formacin referidos a 25C, esto
es,
H

298
f

(siempre que se escriba en esta forma estamos hablando de estados

standard a 25 C) conocemos el valor para la reaccin de formacin de
NaCl(s) a partir de Na(s) y Cl 2 (g), que son las formas elementales ms
estables de los reactivos en la ecuacin
Na(s) + (1/2)Cl2(g) --> NaCl(s)

298
f

= -411 kJ/mol

Es fcil demostrar que esta reaccin qumica puede representarse como

la resultante de las siguientes etapas que forman el ciclo de Born-Haber,
con sus calores H y los signos correspondientes al aumento o
disminucin del contenido calrico,
ETAPA

SIGNO

Na(s)

--> Na(g)

H1

Na(g)

--> Na+(g)+1e-

H2

(1/2)Cl2(g)

--> Cl(g)

H3

Cl(g)+1e-

--> Cl-(g)

H4

Na+(g)+Cl-(g)

--> NaCl(s)

H5

La SUMA de los trminos del primer miembro de la reaccin respecto a

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lo mismo para el segundo miembro de las ecuaciones qumicas, nos hace

ver que se produce cancelaciones quedando como resultado
junto con H

Na(s) + (1/2)Cl2(g) --> NaCl(s)

298
f

= H1 +H2 + H3 + H4 + H5

Si queremos informarmos sobre el valor para H5 que contiene

informacin de la Energa reticular, es cuestin de despejar despus de
conocer valores para cada uno de los otros trminos H
3. H2 puede evaluarse a partir de valores experimentales para la energa
de ionizacin para Na(g)
Na(g) ---> Na+(g) +1e-

H2 = E

298K

ioniz

0K

ioniz

= Pot. Ioniz = 495.9 kJ/mol

4. El problema entonces es que se tiene que conocer el valor de la Energa

de ionizacin a 25 C y no en el cero absoluto. Afortunadamente, es fcil
hacer la conversin:
E

298K

ioniz

0K
ioniz

+ Cp T

5. en que Cp es el calor especfico a Presin constante y que vale

6. Cp = (5/2)R
7. para cualquier gas monoatmico , con R la constante uiversal de los
gases ya usada. Ocupando los valores T= 298 K y para la constante
8. R = 8,3145 [J/mol K]
9. se obtiene para la energa de ionizacin
E

298K
ioniz

502 kJ/mol

10. que es el valor para H2.

298
2

502 kJ/mol

11. Lo mismo se debe hacer para la electroafinidad del Cl,

Cl(g) + 1e- --> Cl-(g)

12. H4 = -348 -(5/2)R(298)

13. El valor para este paso 4 es
H

0K
afinidad electrnica

298
4

348 kJ/mol

-354 kJ/mol

14. Valores para 1 y 3 se obtienen de Tablas de calores experimentales de

atomizacin de elementos,
Na(s) --> Na(g)
(1/2)Cl2(g) --> Cl(g)

16. Es la incgnita,
298

298

298
1

298

298
3

298

108 kJ/mol
=

121 kJ/mol

298

298 ]

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= H

- [H

+ H

+ H

+ H

17. y hemos referido todos los valores a la misma temperatura ambiente.

Colocando los valores ya deducidos, experimentales, se encuentra que
H

298
5

-788 kJ/mol, cristal de NaCl(s)

18. Por ltimo, puesto que se tiene que

H

298
5

=E

0K

reticular

- (5/2)R(298)

-788 kJ/mol

19. se obtiene finalmente

E

0K
reticular

-782 kJ/mol, experimental, cristal de NaCl(s)

20. Ahora bien, si calculamos teoricamente el valor de la energa reticular

usando la ecuacin de Born-Land,
E

reticular

- z2e2[A]
1
(1.602x10-19)2(1,748)Nav
------------------------------------------------= Navog ( 1 ) = -(1
4 (8.854x10-2)(2.814x104 0 r
n
10
)

1
-

----

) [kJ/mol]

21. Usando el valor n=8 para este sistema, se obtiene

E

0K
reticular

-755 kJ/mol, terico, cristal de NaCl(s)

22. un valor muy cercano al experimental!. Esto nos seala que la

Teora y la prctica pueden ir de la mano.

ANEXO
FRITZ HABER (1868 - 1934)
Qumico alemn. Estudi en las universidades de Berln y Heidelberg, y fue
profesor de qumica y fsica en la Escuela Tcnica de Karlsruhe.
Trabaj en el campo de la electroqumica (Teora base de la electroqumica
tcnica) y en el de la termodinmica (Termodinmica de las reacciones con
gases).

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Sus primeras investigaciones acerca de la acidez de las disoluciones le llevaron a
inventar el actualmente denominado "electrodo de vidrio", utilizado en las mediciones de
pH.
En 1909, en colaboracin con Carl Bosch, ide un mtodo de fijacin del nitrgeno
atmosfrico en gran escala que permite obtener amoniaco a partir de nitrgeno e hidrgeno
gracias al empleo de catalizadores (esencialmente hierro), desarrollo en la actualidad
conocido como el proceso de Haber-Bosch.
El ciclo de Born - Haber es un mtodo fsico - matemtico de clculo de la energa
reticular de un cristal inico. Fue ideado por Max Born y Fritz Haber a fin de obtener la
energa reticular de forma ms exacta y fiable que mediante la utilizacin de la frmula
matemtica directa, que incluye entre sus parmetros algunos de difcil y poco precisa
obtencin. Este mtodo consiste en realizar un balance energtico entre todas las energas
implicadas en el proceso de construccin del cristal. En 1918 recibi el Premio Nobel de
Qumica.

Qu se define como energa reticular de los compuestos inicos?

Se define como la energa necesaria para separar un mol de un compuesto inico slido en
sus iones en estado gaseoso.

CONCLUSIONES Y
RECOMENDACIONES
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La energa reticular se calcula por medio del ciclo de Born-Haber.

El mtodo de Born-Haber se basa en la ley de Hess y fue desarrollado por Max

Born y Fritz Habert.

La energa reticular mide cun fuertemente unidos estn los tomos unidos por
interaccin electrosttica: mide el cambio de energa que ocurre cuando tomos
separados.

BIBLIOGRAFA

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Libros:
Qumica / sptima edicin /Raymond Chang/ Pg.333
Qumica General / versin SI / Primera Edicin / Gaston Pons
Muzzo

Pginas de Internet:
www.monografias.com
www.rincondelvago.com

INDICE
13

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Objetivos

Introduccin

Ciclo de Born- Haber

Anexo

11

Conclusiones y recomendaciones

12

Bibliografa

13

Indice

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