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Resumen: La industria del cuero se caracteriza por los vertimientos que realiza al medio
ambiente, especialmente los residuos lquidos ya que estos tienen una composicin con
altos niveles de agentes contaminantes como lo son el Cromo y los Sulfuros, los cuales
son usados durante la transformacin de las pieles animales en cuero; es por esta razn
que se debe realizar un tratamiento adecuado a estas aguas con el fin de evitar los serio
problemas que conlleva el contacto de esta agua con el medio ambiente. Los diferentes
tratamientos que se pueden implementar para el tratamiento de estas aguas poseen
caractersticas peculiares que les permiten remover con cierto nivel de eficiencia los
distintos agentes contaminantes presentes en estas aguas residuales, de esta manera se
revis la bibliografa buscando las distintas tecnologas que se pueden usar para
finalmente elegir aquella que tiene una remocin suficiente para cumplir la normatividad
vigente y que los costos de implementacin y mantenimiento no impidan su
funcionamiento.
Abstract: The leather industry is characterized by dumping that takes the environment,
especially liquid waste as these have a composition with high levels of pollutants such as
Chromium and sulphides, which are used during the processing of leather animal skins; It
is for this reason that you should make a proper treatment of these waters in order to avoid
serious problems associated with the contact of this water to the environment. The
different treatments that can be implemented for the treatment of these waters have
unique characteristics that allow them to remove certain level of efficiency with the various
pollutants present in the wastewater, so the literature was reviewed looking for the various
technologies that can be used and finally choose the one that has sufficient capacity to
meet current regulations and removal costs of implementation and maintenance do not
impede performance.
Palabras claves: Curtiembre, Curtido, Ribera, Aerobio, Anaerobio, Cromo, Sulfatos,
electrocoagulacin, Residuos lquidos, Reactores.
INTRODUCCIN
La industria del cuero est presente prcticamente en todos los pases del mundo es por
eso que la problemtica generada por la mala disposicin de los residuos lquidos
resultantes de las diversas etapas de transformacin de las pieles en cuero en de carcter
mundial. Estas aguas residuales tienen una composicin particular y varan dependiendo
la industria, es por eso que las propiedades fsicas, qumicas y biolgicas de cada
Ribera.
Curtido.
Post-curtido.
Acabado.
Propiamente dicho se puede aclarar que los residuos lquidos son producidos durante el
desarrollo de las dos primeras etapas mientras que los residuos slidos en su mayora de
la dos ltimas. Aunque en todas las etapas del curtido se generan tanto residuos slidos
como lquidos, los procesos que tienen mayor impacto sobre el medio ambiente son los
vertimientos realizados por esta empresa. A continuacin se enumeraran los procesos que
ms vertimientos producen, as como su descripcin y las posibles caractersticas que
contienen en el momento de salir del sistema.
I.
Ribera.
1. Remojo: En esta etapa se toman las pieles previamente saladas y se
introducen en piscinas donde se busca eliminar todo tipo de suciedad que
estas contengan, estas piscinas generalmente contiene un porcentaje de
agua que sobrepasa en 200% respecto al peso de las pieles; en algunos
casos es necesario aplicar bactericidas, lo cual contribuye a la generacin
de vertimientos con un contenido considerable de DQO, DBO, SST y
conductividad.[5]
Curtido.
1. Desencalado: como su nombre lo indica su objetivo es remover la cal que
queda presente en la piel, buscando detener el hinchamiento de la piel,
neutralizarla y remover el sulfuro remanente. Para este proceso se usa
generalmente sales de amonio (cloruro y/o sulfatos) y otros reactivos
qumicos como el bisulfito de sodio, estos son los responsables de la
presencia de una alta DQO, DBO, SDT y N amoniacal.
2. Piquelado: durante esta etapa se preparan las pieles para el ingreso al
curtido, estas son sometidas a la aplicacin de compuestos como cido
sulfrico/ cido frmico y cloruro de sodio todo esto para controlar el pH y
evitar posibles hinchamientos. Cabe resaltar que en muchos casos se hace
la aplicacin de fungicidas que ayudan a conservar la piel.
3. Curtido: Por definicin el curtido es la transformacin de cualquier piel en
cuero [3], el objetivo de esta etapa, quizs la ms importante y la que
genera ms residuos contaminantes, es hacer de las pieles un material que
no est sujeto al proceso de putrefaccin, para esto se emplean sales
metlicas (cromo, aluminio, titanio y circonio), compuestos fenlicos o
compuestos orgnicos sintticos, estos compuestos se unan a las fibras de
colgeno lo cual genera una estabilizacin en dichas protenas y as se
cumpla el objetivo de este proceso.[5]
Debido a la gran cantidad de qumicos que se usan durante esta etapa, las
aguas resultantes poseen una gran cantidad de metales pesados, en su
mayor parte el cromo, tambin una DQO y DBO elevadas y un alto grado
de SST y SDT.
Por la gran cantidad de compuestos qumicos usados a lo largo del proceso de curtido,
este tipo de agua residual genera y es considerado como un serio problema para el medio
ambiente y en general para la sociedad, ya que representa un alto riesgo para la salud
humana, para los ecosistemas y un alto costo en su tratamiento.
Sin embargo no se puede establecer un parmetro con el cual medir las caractersticas de
los vertimientos de las curtiembres ya que ests vara significativamente dependiendo del
tamao de la industria, sus costumbres y el procedimiento establecido en la manufactura
del producto. Es por esta razn que en el momento de buscar una opcin para el
tratamiento de estas aguas se debe tener l cuenta las caractersticas particulares del
sistema de produccin.
En la siguiente tabla se va a plasmar algunos resultados de la caracterizacin de los
vertimientos generados por algunas curtiembres alrededor del mundo y obtenido en varios
estudios. [2]
Parmetro
pH
E. 11
-
E. 22
11
E. 33
8
E. 44
7
E. 55
7 - 8.5
E. 66
5
E. 77
7.4
SDT (mg/L)
15,152
6,080
3,323
SST (mg/L)
2,005
2,820
9,485
2,690
DQO (mg/L)
8,000
10,860
2,426
4,800
2,400
2600
38,
167
3,700
E. 88
7 - 10
4,466
15,572
568
2,132
1,760
3,320
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DBO (mg/L)
930
3,197
850
950
200
230
1,500
1,470
390
1,320
N. amoniacal
160
335
128
180
(mg/L)
Cromo
23
11.2
43
29
95
(mg/L)
122
Sulfuros
100 228
794
286
440
(mg/L)
120
Efectos en el medio ambiente de las aguas residuales provenientes de las
curtiembres.
Aunque los compuestos qumicos que se convierten en residuos a lo largo del proceso de
fabricacin del cuero son muchos, los sulfuros y el cromo son aquellos que representan
un mayor riesgo para los ecosistemas que tengan contacto con estos y para los seres
humanos que tambin lo hagan.
Cuando se habla sobre los problemas generados por la exposicin a los sulfuros se
puede decir que estos son altamente txicos debido a su carcter reductor por lo que en
los ecosistemas acuticos disminuyen drsticamente el oxgeno disuelto en estos,
afectando la vida acutica, adems cuando el medio acuoso donde este se concentra
posee un pH bajo se puede generar sulfuro de hidrogeno el cual al ser inhalado puede
causar la muerte. [34]
En cuanto al cromo, este puede ser encontrado en Cr+3 o Cr+6, este ltimo conocido como
cancergeno trae consigo una gran cantidad de efectos negativos tanto a los ecosistemas
como al ser humano; cuando el Cr+3 es oxidado a su estado hexavalente este puede
penetrar ms fcilmente en el organismo humano y mezclarse con los eritrocitos produce
un cuadro gastrointestinal en forma de vmito, diarrea y hemorragias intestinales, en
algunos casos se puede presentar la muerte o una grave insuficiencia renal. Mientras que
en el medio acutico este Cr+6 al ser ms estable que el Cr+3 se mezcla con partculas en
suspensin y posteriormente se precipita al fondo donde puede ser ingerido por animales
que obtengan su alimento en estos lugares.[6, 33]
Posibles tratamientos para el agua residual proveniente de las curtiembres.
Las aguas residuales de curtiembres son tratados con tecnologas apropiadas que
pueden ser fsicas y / o qumicas y / o biolgicas. Como la mayora de los contaminantes
en las aguas residuales de curtidura parecen ser ya sea en forma de partculas o
asociado con partculas, tratamiento fsico-qumico sigue siendo el procedimiento ms
comnmente utilizado ya sea de forma independiente o en combinacin con una o ms
tcnicas tales como la oxidacin, los mtodos biolgicos, procesos de membrana
(ultrafiltracin, nanofiltracin y smosis inversa), intercambio de iones, y adsorcin.9
Para el tratamiento de este tipo de aguas residuales se debe tener en cuenta que el
tratamiento puede estar destinado a la remocin principalmente de cromo o de sulfuros, o
9 Ayoub, G., Hamzeh, A & Al-Hindi, M. (2013). The Impact of Process Sequences on Pollutant
Removal Efficiencies in Tannery Wastewater Treatment. Water Air Soil Pollut.
de un caudal combinado que contenga tanto cromo como sulfuros; por lo que el sistema
de tratamiento puede variar, as como el porcentaje de remocin de cada tecnologa
aplicada. A continuacin se enumeraran los posibles sistemas de tratamiento que se
pueden aplicar ya sea buscando la remocin de cromo, la remocin de sulfuros o de
ambos, adems de pretender diferir entre los tipos de tratamiento que pueden ser
aplicados.
I.
Sistemas fsico-qumicos
Los sistemas fsico-qumicos se caracterizan porque los cambios ocurren debido a
la aplicacin de fuerzas fsicas que trabajan conjuntamente con reacciones
qumicas para lograr un efectivo tratamiento del agua residual cruda [5].
1. Electrocoagulacin: Este proceso puede llevarse a cabo para la remocin
de contaminantes orgnicos e inorgnicos con placas de hierro o aluminio,
este tratamiento otorga altos niveles de remocin en SST, DQO, DBO,
aceites y grasas, color y cromo los cuales son superiores al 95% en la
mayora de los casos, sin embargo pueden existir problemas con los
sulfuros los cuales deben ser oxidados previamente para que puedan ser
asimilados correctamente, adems este tratamiento es muy dependiente
del pH inicial, sin embargo gracias a sus altos niveles de remocin y la
facilidad en el control del pH, este tratamiento es altamente utilizado y muy
aplicable [31, 38].
2. Coagulacin qumica: Este tratamiento busca formar floculos para que
estos se sedimenten posteriormente, para esto se usan sales de aluminio o
hierro (sulfato de aluminio y cloruro frrico). Este tratamiento tiene
resultados de remocin aceptables, SST de 70%, DQO 30 37%, Cr 74
99%, sin embargo es muy dependiente del pH y para un flujo combinado
no se obtienen niveles de remocin suficientes.
3. Procesos de oxidacin: Estos tratamientos pueden alcanzar niveles de
remocin muy elevados dependiendo el tipo de oxidante que se use, entre
los ms eficientes se encuentran la oxidacin con ozono ya que
proporciona niveles de eficiencia alrededor del 92% [5].
4. Procesos de oxidacin avanzada (POAs): Se basan en la generacin en el
medio de especies qumicas con un alto poder de oxidacin como los
radicales hidroxilo (OH), oxidante qumico de carcter no selectivo y con
un elevado potencial de oxidacin capaz de reaccionar rpidamente con
muchos compuestos orgnicos [8]. Estos generalmente se llevan a cabo
con ozono , el perxido de hidrgeno solo o como parte de una reaccin de
Fenton , oxgeno y aire; y dependiendo de estos variara los niveles de
remocin obtenidos, los cuales oscilan entre 10 70% de DQO mientras
que en remocin de color aparente se alcanzan niveles hasta del 98% de
remocin [2, 31, 39].
5. Precipitacin e insolubilizacin de los sulfuros por formacin de FeS: Esta
tcnica se basa en la separacin y asilamiento de los sulfuros hasta
8
Sistemas biolgicos.
Los sistemas biolgicos de tratamiento de aguas residuales se caracterizan por
emplear microorganismos ya sea para transformar los constituyentes
biodegradables (disueltos o particulados) en productos finales aceptables; tambin
para capturar e incorporar coloides suspendidos y no sedimentables en flculos
biolgicos o biofilms; transformar o remover nutrientes como nitrgeno, fsforo y
10 El stripping es la aplicacin de una serie de procesos fsicos con los cuales se busca
remover o recuperar ciertos compuestos presentes en la muestra, estos incluyen la
aplicacin de corrientes de aire, agua o separacin mecnica para poder recolectar el
compuesto deseado.
10
Tratamiento
Electrocoagulaci
n
Coagulacin
qumica
Oxidacin
Oxidacin
avanzada
Precipitacin de
sulfuros
Oxidacin
qumicas de
sulfuros
Precipitacin de
cromo
Adsorcin de
cromo
Lodos activados
Reactores
DQO DBO
95
95
95
95
95
95
Tani
no
Amo
nio
60
30 37
90 92
70
90 92
90 92
90 92
90 92
74 99
90 92
70
98
80
98 100
99
90
97
80 -
85
-
98
-
78 -
11
aerobios
Reactor UASB
Reactor UASB
hibrido
Reactor UAFBR
Reactor de
membrana
Reactor biolgico
y oxidacin por
ozono
Tratamiento con
Thiobacillus
ferrooxidans y
oxidacin Fenton
Tratamiento
secuencial de
oxidacin
avanzada y lodos
activados
82
91
80
-
90
85
70
90
75
97
99,9
98
93
98
100
62
72
95
94
12
13
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