Professional Documents
Culture Documents
Raluca Pop
Mihaiela Andoni
LUCRRI PRACTICE
DE
CHIMIE GENERAL I ANORGANIC
ISBN 978-606-8456-56-0
PREFA
Referent tiinific,
Prof.univ. dr. CODRUA OICA
CUPRINS
1. NOIUNI GENERALE --------------------------------------------------------- 5
2. VASE I USTENSILE FOLOSITE N LABORATORUL DE CHIMIE --------- 7
3. OPERAII DE BAZ --------------------------------------------------------- 10
4. METODE DE PURIFICARE A COMPUILOR CHIMICI ------------------ 15
5. CLASIFICAREA I NOMENCLATURA COMPUILOR ANORGANICI -- 20
6. SOLUII. CONCENTRAIA SOLUIILOR---------------------------------- 30
7. PH-UL SOLUIILOR APOASE ---------------------------------------------- 37
8. HIDROLIZA SRURILOR --------------------------------------------------- 43
9. LUCRRI PRACTICE -------------------------------------------------------- 47
10. REACII DE OXIDO-REDUCERE ----------------------------------------- 58
11. SINTEZE DE COMPUI ANORGANICI----------------------------------- 62
12. PROPRIETI CHIMICE ALE NEMETALELOR [10,11]----------------- 67
13. METALE -------------------------------------------------------------------- 96
14. COMPUI ANORGANICI CU ACIUNE FARMACEUTIC ----------- 115
BIBLIOGRAFIE ---------------------------------------------------------------- 122
1. NOIUNI GENERALE
pahar
Berzelius
pahar Berzelius
gradat
balon Erlenmeyer
balon pentru
sintez
plnie Bchner
plnii
vase de filtrare
plnii de
separare
plnii de picurare
balon cotat
11
3
2
bec Bunsen
trepied
5
4
8
7
8
9
10
plit cu agitare
magnetic
10
10
20
30
20
40
30
50
40
50
biuret
biuret cu stativ
stativ
creuzet
mojar
creuzet cu capac
3. OPERAII DE BAZ
3.1. Msurarea volumelor [1]
10
3.2. Filtrarea
11
palnie
vas de filtrare
12
Filtrarea n vid
Acest tip de filtrare se folosete atunci cnd se dorete colectarea
compusului solid (de exemplu, separarea cristalelor obinute n urma
recristalizrii). Filtrarea n vid este mai rapid dect filtrarea prin
gravitaie, acest lucru datorndu-se presiunii sczute aplicate soluiei
care se filtreaz.
Ustensilele de laborator necesare filtrrii n vid sunt:
plnie Buchner
vas de filtrare
hrtie de filtru
tromp de vid
palnie Buchner
vas de filtrare
13
14
4. METODE DE PURIFICARE
A COMPUILOR CHIMICI
4.1. Distilarea
Distilarea este o metod uzual de purificare a lichidelor i de
separare a amestecurilor de lichide n componentele lor individuale.
Este aplicabil amestecurilor de lichide n care exist diferene mari
ntre temperaturile de fierbere ale componentelor (de obicei, sunt
amestecuri n care o component este greu volatil, iar cealalt uor
volatil).
Procesul de distilare presupune nclzirea unui lichid pn la
fierbere, urmat de condensarea i colectarea acestuia.
15
termometru
refrigerent condensare
alonja
adaptor Claisen
apa de racire
balon
pahar Erlenmeyer
10
1
3
2
5
4
8
7
8
9
10
16
4.2. Extracia
Extracia lichid-lichid este un procedeu de purificare/separare a
componenilor unui amestec pe baza solubilitilor lor diferite n doi
solveni nemiscibili. De obicei, unul dintre solveni este apa, iar
cellalt este un solvent organic (frecvent utilizai sunt clorura de
metilen, eterul etilic sau acetatul de etil).
17
plnie de separare
strat superior
strat inferior
robinet golire
pahar Berzelius
18
4.3. Recristalizarea
Recristalizarea este o metod uzual de purificare a unui compus,
bazat pe faptul c solubilitatea unui compus solid crete odat cu
creterea temperaturii.
Mod de lucru: compusul solid se dizolv n cantitatea minim
necesar de solvent (pentru aceasta, solventul se adaug n poriuni
mici) la cald, obinndu-se o soluie concentrat. Aceasta se filtreaz
la cald pentru ndeprtarea impuritilor, iar filtratul se las s se
rceasc la temperatura camerei. O dat cu scderea temperaturii
filtratului ncep s apar cristalele, care se vor filtra i lsa s se
usuce la temperatura camerei.
19
5. CLASIFICAREA I NOMENCLATURA
COMPUILOR ANORGANICI
Compuii anorganici pot fi mprii n patru categorii: acizi, baze,
oxizi i sruri.
ntruct regulile de denumire a compuilor anorganici in cont de
starea de oxidare a atomilor constitueni, vom discuta mai nti
despre starea de oxidare i despre regulile de stabilire ale acesteia.
20
21
2. NH4+:
22
Tabel 1. S.O. ale elementelor din grupele IVA, VA, VIA i VIIA
Stare de
Grupa
Grupa VA
Grupa
Grupa
oxidare
IVA
VIA
VIIA
+4
+5
+6
+7
S.O. max
+2
+3
+4
+5
S.O.
intermediare
+1
+2
+3
+1
-4
-3
-2
-1
S.O. min
S.O. max = stare de oxidare maxim = numrul grupei respective
S.O. min = stare de oxidare minim = numrul grupei 8
S.O. intermediare = se determin scznd cte 2 uniti din valoarea
strii de oxidare maxime
(1)
(2)
(3)
23
Clasificarea acizilor
1. n funcie de compoziia acestora, acizii se pot clasifica n
hidracizi i oxoacizi.
a. Hidracizi (HnX)
unde: n = 8 numrul grupei din care face parte elementul X
X = nemetal la S.O. min
Definiie: Hidracizii sunt compui care conin unul sau mai muli
atomi de hidrogen i un atom de nemetal.
Exemple: HCl, H2S, H2Se.
Denumire:
Acid
X +
hidric
Exemple:
HCl
Acid
clorhidric
H2S
Acid
sulfhidric
H2Se Acid
selenhidric
b. Oxoacizi (HnXOy)
unde: X - nemetal la S.O. max sau S.O. intermediar
Oxoacizii sunt compui care, pe lng atomii de hidrogen i nemetal,
conin i unul sau mai muli atomi de oxigen.
Exemple: HNO3, H2SO4, HClO4, H3PO4.
Denumirea oxoacizilor se face n funcie de starea de oxidare a
nemetalului X. Astfel, dac n oxoacidul respectiv starea de oxidare
S.O. a nemetalului X este stare de oxidare maxim, denumirea
acestuia va fi:
24
Denumire: acid
Exemple:
ic
H2CO3
acid
carbonic
HNO3
acid
azotic
H2SO4
acid
sulfuric
H3PO4
acid
fosforic
HNO2
acid
os
azotos
H2SO3
acid
sulfuros
H3PO3
acid
fosforos
acid per +
E + ic
S.O. = +5
acid
E + ic
S.O. = +3
acid
E + os
S.O. = +1
hipocloros)
acid
hipo + E + os
(HCIO acid
25
5.2.2. Baze
Definiie: bazele sunt substane care conin una sau mai multe grupe
hidroxil (OH), pe care le pun n libertate n soluii apoase sub form
de ioni de hidroxid (HO-).
(4)
Fe(OH)2
Fe(OH)3
CuOH
Cu(OH)2
5.2.3. Oxizi
Definiie: Oxizii sunt compui binari ai oxigenului cu diverse metale
sau nemetale.
Clasificarea oxizilor
Dup comportarea lor n reacia cu apa, oxizii se clasific n oxizi
acizi, oxizi bazici i oxizi indifereni.
26
1. Oxizii acizi sunt cei care, prin reacia cu apa, formeaz acizi.
Exemple: SO2, CO2, SO3, P2O5 care formeaz acizii H2SO3, H2CO3,
H2SO4 i H3PO4.
SO2 H 2O H 2 SO3
CO2 H 2O H 2CO3
SO3 H 2O H 2 SO4
P2O5 3H 2O 2H 3 PO4
Na2O H 2O 2 NaOH
CaO H 2O Ca(OH )2
MgO H 2O Mg (OH ) 2
BaO H 2O Ba(OH )2
3. Oxizii indifereni sunt cei care nu formeaz nici acizi, nici baze
prin reacia cu apa.
Exemple: CO, N2O.
Formula general: E2O, unde E element monovalent.
Denumire:
oxid de E
27
Exemple:
FeO
Fe2O3
CuO
Cu2O
5.2.4. Sruri
Definiie: Srurile sunt substane obinute prin reacia dintre un acid
i o baz.
Formula general:
MxEy, pentru srurile care provin din hidracizi (NaCl, Na2S);
MxEOy, pentru srurile care provin din oxoacizi (Na2SO3,
Ca(NO3)2).
Denumirea srurilor se face n funcie de numele radicalului acid
(anionului), respectiv al cationului.
Dac anionul provine de la un hidracid, denumirea srii va fi:
E + ur de M
Exemple:
NaBr
bromur de sodiu
K2S
sulfur de potasiu
28
Na2SO4
sulfat de sodiu
CaCO3
carbonat de calciu
KClO4
perclorat de potasiu
Na2SO3
sulfit de sodiu
KNO2
azotit de sodiu
NaClO
hipoclorit de sodiu
29
6. SOLUII.
CONCENTRAIA SOLUIILOR
O soluie este un amestec omogen de dou sau mai multe substane
care se gsesc n proporii variate. Se numete solvent (dizolvant)
componentul prezent n cantitate mai mare, iar cellalt component se
numete solut (substan dizolvat). Astfel, n cazul unei soluii
apoase de iodur de potasiu, vom spune c iodura de potasiu este
solutul (substana dizolvat), iar apa este solventul (dizolvantul). Cel
mai uzual solvent este apa, astfel c n cele ce urmeaz vom discuta
despre soluii n care dizolvantul este apa.
Cantitatea de substan dizolvat ntr-o anumit cantitate de solvent
reprezint concentraia soluiei respective.
Principalele moduri de exprimare a concentraiei unei soluii sunt
urmtoarele:
6.1. Concentraia procentual cp (%)
Concentraia procentual arat cte pri de solut se gsesc dizolvate
n 100 g soluie.
Cp
md
100 ;
ms
30
md
;
M Vs
;
Vs
md
)
M
CN
md
;
Eg Vs
31
M
;
x
x = yz
M CaCl 2
;
2 1
M Al 2( SO 4)3
E g ( Al2 ( SO4 ) 3 )
3 2
E g (CaCl2 )
32
ms
;
Vs
33
34
35
36
HA H 2O A H 3O
Exemple: HCl, HBr, HI, HNO3, HClO4, H2SO4 (n prima treapt de
ionizare).
37
38
HA H 2 O A H 3O
tiind c: (1) pH = -log[H3O+]
(2) [H3O+] = [A-] = [HA],
pH-ul unei soluii de AT se va calcula cu relaia: pH = -log[HA]
39
A- + H3O
40
1
pK a log HA
2
1
pKb log BOH
2
7.5. Exerciii pH
1. Calculai pH-ul unei soluii de 100 ml HNO2 necesar pentru
neutralizarea a 200 ml soluie NaOH 1%.
MHNO2 = 47g/mol; MNaOH = 40g/mol
NaOH10% = 1.15g/ml
Ka(HNO2/NO2-) = 510-4
2. Calculai pH-ul unei soluii de 100 ml HF necesar pentru
neutralizarea a 200 ml soluie NaOH 1%.
MHF = 20g/mol; MNaOH = 40g/mol
NaOH10% = 1.15g/ml
Ka(HF/F-) = 6,810-4
41
42
8. HIDROLIZA SRURILOR
Atunci cnd o sare este dizolvat n ap, ionii care o formeaz pot
reaciona cu apa; aceste reacii de hidroliz ale anionilor/cationilor
imprim soluiei srii respective caracter neutru, acid sau bazic.
Fie o sare cu formula general MA, care se obine printr-o reacie de
neutralizare de tipul:
MOH + HA MA + H2O
n funcie de natura MOH i HA implicai n reacie, srurile pot fi
clasificate n 4 categorii:
1. Sruri care provin dintr-o baz tare (MOH = BT) i un acid tare
(HA = AT)
Exemple: NaCl, NaI, MgBr2, KNO3, KClO4
n acest caz, cationul srii (M+) este un acid foarte slab (AFS), iar
anionul (A-) este o baz foarte slab (BFS). Aa cum am discutat
anterior, AFS i BFS nu hidrolizeaz, ceea ce nseamn c soluia
acestor sruri va fi o soluie neutr.
43
2. Sruri care provin dintr-o baz tare (MOH = BT) i un acid slab
(HA = AS)
Exemple: NaF, NaNO2, Mg(ClO)2, K3PO4
n acest caz, cationul srii (M+) este un acid foarte slab (AFS), iar
anionul (A-) este o baz slab (BS). Doar BS poate reaciona cu apa,
ceea ce nseamn c soluia acestor sruri va fi o soluie bazic.
= 14
44
+
+
(1)
Ka(1)
(2)
Kb(2)
+
2
+ (14
2
Constante de aciditate, Ka
Ka (CH3COOH)
Ka (H2CO3)
Ka (HCO3-)
Ka (HClO)
Ka (H2S)
Ka (HS-)
Ka (HNO2)
Ka (H3PO4)
Ka (H2PO4-)
Ka (HPO42-)
1.710-5
4.310-7
4.810-11
3.510-8
8.910-8
1.210-13
4.510-4
6.910-3
6.210-8
4.810-13
45
Anion (A-)
Hidroliz
neutr
bazic
acid
n funcie de
raportul dintre Ka
i Kb
Exerciii
Precizai valoarea aproximativ (>7, <7, =7) a pH-ului urmtoarelor
soluii de sruri:
Na3PO4
________________________
Na2SO4
________________________
NH4Br
________________________
FeCl3
________________________
NH4NO3
________________________
Ca(NO3)2
________________________
46
CuSO4
________________________
K2CO3
________________________
K2SO4
________________________
Al(NO3)3
________________________
NaBr
________________________
HCOONa
________________________
9. LUCRRI PRACTICE
L1. Determinarea experimental i teoretic a pH-ului soluiilor
unor sruri
1. Se prepar cte 50 mL de soluie de concentraie 0.15M pentru urmtoarele sruri: CH3COONa, KClO3, CuSO4, Na2SO3, NH4Cl, NH4NO3.
Mod de lucru: se pregtesc 6 pahare Berzelius i se eticheteaz
corespunztor. Se cntrete cantitatea din fiecare sare necesar
preparrii soluiei de concentraie 0.1M i se introduce n paharul
Berzelius respectiv, dup care se dizolv n 50 mL ap distilat.
2. Se determin, cu ajutorul hrtiei indicatoare, pH-ul experimental al
soluiilor astfel obinute i se noteaz valorile obinute.
3. Se calculeaz pH-ul teoretic al celor 6 soluii de sruri, cunoscnd
urmtoarele valori Ka(Kb):
Ka(CH3COOH/CH3COO-)=1.7610-5; Kb(CH3COO-/CH3COOH)=5,6810-10
Ka(Cu2+/Cu+)=510-7;
Ka(HSO4-/SO42-)=1,210-2; Kb(SO42-/HSO4-)=8,310-13
Ka(HSO3-/SO32-)=610-8; Kb(SO32-/HSO3-)=1.6610-7
Ka(NH4+/NH3)= 5,6510-10
4. Rezultatele obinute se noteaz n tabelul urmtor:
Soluie 0.1M
CH3COONa
KClO3
NH4NO3
Na2SO3
CuSO4
NH4Cl
pH experimental
pH teoretic
47
48
= ,
unde este conductivitatea acidului slab, iar c este concentraia
molar a acestuia.
Gradul de disociere este dat de relaia:
49
][
[
3
3
( )
=
(1 )
1
Mod de lucru
Se adaug cte 1 mL CH3COOH 1M la 60 mL ap i se msoar
conductivitatea dup fiecare adugare de acid acetic.
V
(CH3COOH
1M) mL
1
2
3
4
5
6
7
CCH3COOH
(mol/L)
Conductivitate
(S/cm)
Conductivitate
molar
(S/cmM)
50
Fracia
molar
()
Ka/pKa
51
52
53
Rezultate experimentale
Volum AgNO3
(mL)
Conductivitate
Volum AgNO3
(mL)
Conductivitate
12
14
15
16
18
10
20
22
54
55
56
NaCl
V (mL)
T (C)
20
20 + 1
20 + 1 + 2
57
reactie de reducere
Red1
Ox 2 + ne
reactie de oxidare
reactie globala
Red1 + Ox 2
Mediu acid:
-
Ox 1 + ne + mH
Red1 + zH2O
Mediu bazic:
-
Ox 1 + ne + mH 2O
Red1 + zHO
58
Fie reacia:
M + M1X MX + M1
Aceasta poate avea loc doar dac metalul M este mai reactive dect
metalul M1.
Obiectivul lucrrii: compararea reactivitii Cu n reacia cu ionii de
Ag+ i Pb2+
Mod de lucru
Se pregtesc dou eprubete n care se introduc cte 5 mL soluie
AgNO3, respectiv Pb(NO3)2. n fiecare eprubet se introduce o
bucat de cupru i se las la temperatura camerei timp de 5 minute.
Se noteaz observaiile i se completeaz reacia chimic (acolo unde
este cazul).
(1) Cu + AgNO3
(2) Cu + Pb(NO3)2
Reacia (1): Cu are rol de , iar Ag+ este .
Reacia (2): Cu are rol de , iar Pb2+ este .
59
Culoare
(iniial)
violet
violet
Culoare Produi de
(final)
reacie
Mn2+ + SO42MnO2 + SO42-
Stare de oxidare
final a Mn
Culoare
(iniial)
Mediu acid violet
Mediu bazic violet
Culoare Produi de
Stare de oxidare
(final)
reacie
final a Mn
2+
Mn + I2
MnO42- + IO3-
60
61
62
63
64
Masa
pur
(g)
Volum
(mL)
Numr
moli
Randament
(%)
Masa
tehnic
(g)
Masa
pur
(g)
Volum
(mL)
Numr
moli
Randament
(%)
Azotat de
cupru
Hidroxid de
sodiu
Hidroxid de
cupru
(teoretic)
Hidroxid de
cupru
(practic)
65
66
Masa
pur
(g)
Volum
(mL)
Numr
moli
Randament
(%)
F
Cl
Br
I
At
Configuraia electronic:
[He]2s22p5
[Ne]3s23p5
[Ar]3d104s24p5
[Kr]4d105s25p5
[Xe]4f145d106s26p5
67
Halogen
F
Cl
Br
I
-1 (ntotdeauna)
-1, +1, +3, +5, +7
-1, +1, +3, +5, +7
-1, +1, +3, +5, +7
electroliza
70 - 100 grd. C
H2 + F 2 + 2KF
68
Exemple
Antidepresive molecule fluorurate care limiteaz selectiv
coninutul de serotonin
Quinolone antibiotice fluorurate cu spectru larg de aciune
Medicamente anestezice timp de aciune ridicat, insolubile n
snge
Clor
Metode de obinere
Electroliza unei soluii apoase de NaCl
2NaCl + 2H2O Cl2 + H2 + 2NaOH
Prin oxidarea Cl- cu diveri ageni oxidani (MnO 2, MnO4-,
ClO3-)
2Cl- + MnO2 + 4H+ Cl2 + Mn2+ + 2H2O
5Cl- + MnO4- + 8H+ 5/2Cl2 + Mn2+ + 4H2O
5Cl- + ClO3- + 6H+ 3Cl2 + 2H2O
Prin disocierea termic a clorurilor metalelor nobile
Utilizri
Intermediar n industria farmaceutic 2/3 din compuii
farmaceutici au fost obinui prin utilizarea unor derivai
clorurai
Dezinfectant
69
Brom
Obinere
Prin electroliza unei soluii apoase de Br2NaBr + 2H2O Br2 + H2 + 2NaOH
Oxidarea Br cu Cl2
Br- + 1/2Cl2 Br2 + Cl Oxidarea Br- cu ali ageni oxidani
5Br- + BrO3- + 6H+ 3Br2 + 3H2O
Utilizri
Destul de rar ntlnit n compui farmaceutici
Vasodilatatoare: nicergoline
Sedative: bratizolam
Antiseptice: merbromin
Iod
Obinere
Oxidarea I cu Cl2
I- + 1/2Cl2 I2 + Cl Oxidarea I- cu ageni oxidani slabi
2I- + O3 + H2O I2 + O2 + 2HO2I- + H2O2 I2 + 2H2O
Reducerea IO3- cu SO2 n soluie apoas
2IO3- + 5SO2 + 4H2O I2 + 2HSO4- + 3H2SO4
Utilizri
Soluie saturat de KI (SSKI) pentru tratarea tireotoxicozei
Rol biologic: constituent al hormonilor tiroidieni T4
(tiroxina) i T3 (triiodotironina)
70
Halogeni la S.O. = -1
Halogenuri
1. Halogenuri ionice
Pentru a caracteriza halogenurile ionice din punct de vedere acidobazic, redox i al reactivitii vom folosi soluii ale urmtoarelor
substane:
- NaF (fluorura de sodiu): compus cu caracter toxic; n cantiti
extrem de reduse are rol benefic n prevenirea cariilor dentare;
- NaCL (clorura de sodiu): compus necesar n numeroase procese
biologice, dar prezent n exces duce la creterea tensiunii arteriale;
- KBr (bromura de potasiu): se gsete n diverse esuturi;
- NaI (iodura de sodiu): compus necesar pentru funcionarea corespunztoare a glandei tiroide.
Prepararea soluiilor de halogenuri: se prepar cte 100 mL soluie
de halogenur (NaF, NaCl, KBr i NaI) de concentraie 0.1M.
Soluiile se pstreaz n pahare Erlenmeyer etichetate corespunztor.
Aparatura i ustensile de laborator necesare:
- balan analitic
- balon cotat de 100 mL
- pahare Erlenmeyer
- baghet de sticl
71
NaCl
KBr
NaI
pH (hrtie indicatoare)
pH (pH-metru)
pH teoretic
+ NaNO3
............
72
+ NaNO3
............
2NaF + Ca(NO3)2
CaF2 + 2NaNO3
................
2NaCl + Ca(NO3)2
CaCl2 + 2NaNO3
................
2KBr + Ca(NO3)2
CaBr2 + 2KNO3
................
2NaI + Ca(NO3)2
CaI2 + 2NaNO3
................
73
Comportare redox
Prin S.O.min = -1, ionii E - sunt exclusiv reductori. Caracterul
reductor crete o dat cu numrul atomic Z al celor 4 halogeni.
Astfel, F- este cel mai slab reductor.
Lucrarea 1. Stabilitatea ionilor X- fa de O2 dizolvat fizic n soluie
apoas
X- + O2
X2
H+
HCO3-
Observaii
n condiii standard, specia susceptibil la oxidare este I-. Astfel, dac
o soluie de KI proaspt preparat este incolor, n timp i n sistem
deschis soluia se coloreaz n galben datorit oxidrii I - la I2. Din
acest motiv, soluia de iodur se prepar proaspt i se pstreaz n
recipiente din sticl nchis la culoare.
74
H2SO4
NaCl
KBr
NaI
Produi de
reacie
Observaii
Br2, SO2
I2, H2S
+ XO3- + H+ X2 + H2O
Observaii
1. Scriei reaciile pentru X = Cl, Br, I i observaiile aferente
exprimentelor n cauz.
2. Ce observai n cazul reaciei dintre KCl i KClO3 n HCl 0.1M?
3. Reluai reacia dintre KCl i KClO3, folosind ca mediu de reacie
HCl concentrat. Ce observai?
75
Mod de lucru:
La 5 mL soluie ap de clor se adaug civa mL soluie KBr.
Culoarea amestecului de reacie, iniial galben-verzuie, devine
galben-brun. Scriei ecuaia reaciei care are loc.
La 5 mL soluie ap de brom se adaug civa mL soluie KI.
Culoarea amestecului de reacie, iniial galben-brun, devine
brun-rocat. Scriei ecuaia reaciei care are loc.
Lucrarea 5. Disproporionarea redox a halogenilor n mediu bazic
Principiul lucrrii: reacia de disproporionare redox este o reacie
n care o specie care conine un atom la o stare de oxidare
intermediar reacioneaz cu ea nsi, rezultnd dou specii n care
atomul dat are stare de oxidare mai mic dect cel iniial, respectiv
mai mare.
Reacia general: 3X2 + 6HO- X- + XO3- + H2O
Mod de lucru: la 5 mL soluie KII2 se adaug civa mL soluie
NaOH, pn cnd amestecul de reacie devine incolor.
! Scriei ecuaia reaciei care a avut loc.
76
[He]2s22p4
[Ne]3s23p4
[Ar]3d104s24p4
[Kr]4d105s25p4
[Xe]4f145d106s26p4
Strile de oxidare ale calcogenilor n compui:
Se
Te
Oxigenul
Starea de oxidare S.O.=0 (O2)
Echilibre redox pentru molecula O2
O2 oxidant n mediu acid
O2 + 4e- + 4H+ 2H2O
O2 oxidant n mediu bazic
O2 + 4e- + 2H2O 4HO-
77
78
79
80
Lucrarea 5.
Mod de lucru: ntr-o eprubet se introduc cteva miligrame de CaO
i se adaug 2-3 mL ap distilat. Se msoar pH-ul cu ajutorul
hrtiei indicatoare.
Lucrarea 6.
Mod de lucru: ntr-o eprubet se introduc cteva miligrame de
Al2O3 i se adaug 2-3 mL ap distilat. Se msoar pH-ul cu
ajutorul hrtiei indicatoare.
! Explicai rezultatele obinute i scriei ecuaia reaciei chimice
(acolo unde este cazul).
Compui ai sulfului la S.O.=-2 (H2S, S2-)
Comportare redox
Atomul de S din acidul sulfhidric (S.O.=-2) se poate oxida la S, SO2
sau SO42- n funcie de natura oxidantului folosit n reacie,
concentraia acestuia i pH-ul mediului de reacie.
Lucrarea 7. Comportarea redox a H2S
Principiul lucrrii: evidenierea caracterului reductor al H2S n
mediu acid
Mod de lucru: ntr-o eprubet se obine I2 prin reacia dintre KI i
KIO3 n mediu acid, asigurat de H2SO4. Se adaug Na2S, care n
mediul de reacie acid va pune n libertate acidul sulfhidric H2S. Se
observ imediat formarea sulfului S coloidal.
Reacia global: H2S + I2 S + 2HI
81
82
pKa = 12
Lucrarea 9.
Msurai pH-ul urmtoarelor soluii, folosind hrtie indicatoare:
a) H2O2 3%
b) H2O2 6%
c) H2O2 12%
d) H2O2 30%
Comparai rezultatele obinute cu cele obinute prin calcul teoretic.
Comportare redox
n H2O2, atomul de O are stare de oxidare S.O.=-1, ceea ce nseamn
c:
- se poate reduce la S.O.=-2 (caracter oxidant)
- se poate oxida la S.O.= 0 (caracter reductor)
Cuplurile redox corespunztoare caracterului oxidant, respectiv
reductor sunt urmtoarele:
Caracter oxidant mediu acid
H2O2 + 2e- + 2H+ = 2H2O
Caracter oxidant mediu bazic
H2O2 + 2e- = 2HOCaracter reductor mediu acid
O2 + 2e- + 2H2O = H2O2 + 2HOCaracter reductor mediu bazic
O2 + 2e- + 2H+ = H2O2
83
84
Lucrarea 13. Comportarea redox a SO32Principiul lucrrii: evidenierea caracterului reductor al SO32Mod de lucru: ntr-o eprubet se introduc 2-3 mL soluie KMnO4 i
3-4 mL HNO3 diluat. Se adaug n picturi i sub agitare soluia de
Na2SO3 pn la dispariia culorii violet. Formarea SO42- se verific
prin adugarea a cteva picturi de BaCl2, cnd ar trebui s se obin
un precipitat alb.
Lucrarea 14. Comportarea redox a SO32Principiul lucrrii: evidenierea caracterului reductor al SO32Mod de lucru: ntr-o eprubet se introduc 2-3 mL soluie K2Cr2O7 i
3-4 mL H2SO4 diluat. Se adaug n picturi i sub agitare soluia de
Na2SO3 pn la virajul portocaliu-verde.
! Pe baza cuplurilor redox, scriei ecuaiile reaciilor chimice care au
loc.
Starea de oxidare S.O. = +6
H2SO4 acid diprotic
- acid tare n prima treapt de ionizare:
- acid slab n a doua treapt de ionizare
Comportare redox
Starea de oxidare S.O. = +6 este stare de oxidare maxim, ceea ce
nseamn c H2SO4 i SO42- au caracter exclusiv oxidant.
85
Reactani
H2SO4
Br2
H2SO4
I2
Produi
SO2
S
BrI-
+6
-2
S
H
H
Comportare acido-bazic
Perechea de electroni din legtura S-S este atras de S(+6) datorit
densitii de sarcin mare a acestuia, ceea ce face ca densitatea
electronic la atomul de S(-2) s scad, acesta ncercnd s-i
recupereze sarcina negativ prin atragerea electronilor din legtura SH. Din acest motiv, atomul de H va fi puternic dezecranat i va fi
ndeprtat cu uurin, ceea ce nseamn c n prima etap de
deprotonare acidul tiosulfuric este un acid tare.
86
Comportare redox
reducator
oxidant
O
O
+6 -2
S
S
O
H
H
87
88
0
S
O
0
S
O
O
S +5
O
12.3. Grupa Va
Configuraia electronic:
N
[He]2s22p3
P
[Ne]3s23p3
Sb
[Ar]3d104s24p3
[Kr]4d105s25p3
Bi
[Xe]4f145d106s26p3
As
-3; 0; +3; +5
As
-3; 0; +3; +5
Sb
-3; 0; +3; +5
Bi
-3; 0; +3; +5
Kb = 1.810-5
89
Lucrarea 1.
Mod de lucru: Msurai pH-ul unei soluii de NH3 2N i comparai-l
cu pH-ul soluiilor de NH4Cl, NH4NO3 i (NH4)2SO4 de aceeai
concentraie;
tiind c Kb(NH3) = 1.810-5, comparai rezultatele experimentale cu
cele obinute prin calcul.
90
91
92
Reactani
NO2NO2NO2-
Mediu acid
(H+)
Br2
MnO4Cr2O72-
Produi de reacie
NO3NO3NO3-
BrMn2+
Cr3+
93
94
Lucrarea 11. Reducerea n mediu bazic a NO3Caracterul oxidant al NO3- n mediu bazic este pus n eviden prin
intermediul urmtoarelor reacii:
Reactani
NO3NO3NO3-
Mn2+ (incolor)
Cr3+ (verde)
Al (pulbere
argintie)
Mediu
bazic (HO)
Produi de reacie
NO2NO2NH3
MnO2 (brun)
CrO42- (galben)
Al(OH)3
95
13. METALE
Pentru prepararea soluiilor n care metalul este acvacation se
folosete o sare uor solubil (de preferin, azotaii metalelor
respective).
MmAn [M(OH2)x]n+
Reacii acido-bazice
1. Reacia cu baze tari (hidroxizi)
- decurge cu precipitarea hidroxidului metalului corespunztor
[M(OH2)x]n+ + nHO- M(OH)n(OH2)x-n + nH2O
2. Reacia de complexare
[M(OH2)x]n+ + L [MLx]n+
Metalele grupei IVA (Sn, Pb)
S.O.max = +4
S.O.interm. = +2
S.O.min = 0
96
97
98
99
Reacii redox
Sn2+ - reductor puternic
Pb4+ - oxidant puternic
100
101
Comportare redox
102
Reductor
IH2O2
SO32NO2S2O32-
Produi reacie
Cr3+
Viraj culoare
portocaliu ....
Reaciile Mn (VIIb)
Configuraia electronica: [18Ar]3d54s2
S.O. max = +7
S.O. interm. = +2; +3; +4; +6
S.O. min = 0
103
Comportare acido-bazic
Lucrarea 13. Comportarea la hidroliz a MnSO4
Mod de lucru: ntr-o eprubet se introduc 5 mg MnSO4 i 5 mL ap.
pH-ul soluiei obinute se msoar att cu ajutorul pH-metrului, ct i
cu hrtie indicatare.
Reacia global este:
MnSO4 + ap [Mn(OH2)6]2+ + SO42-aq
AS
BS
[Mn(OH2)6]2+ + H2O = [Mn(OH)(OH2)5]+ + H3O+
SO42- + H2O
= HSO4- + HO-
pKa = 10.1
Ka = 2
104
Comportare redox
Lucrarea 16. Obinerea MnO2 n laborator
Mod de lucru: ntr-o eprubet se introduc 2-3 mL MnSO4 i 2-3 mL
KMnO4; se separ precipitatul brun format (MnO2).
2KMnO4 + 3MnSO4 + 2H2O 5MnO2 + 2H2SO4 + K2SO4
Lucrarea 17. MnO2 oxidant n mediu acid
Mod de lucru: MnO2 obinut anterior se aciduleaz cu 3-4 mL
soluie H2SO4 i se adaug soluie de reductor pn la
solubilizarea precipitatului i schimbarea de culoare
corespunztoare.
MnO2 + 2e- + 4H+ = Mn2+ + 2H2O
Oxidant
MnO2
Reductor
IH2O2
SO32H2C2O4
Produi reacie
Mn2+
Viraj culoare
......
galbenbrun
O2
SO42CO2
Lucrarea 18. Reducerea MnO4- la MnO42Mod de lucru: la 4-5 mL soluie KMnO4 se adaug o granul
NaOH; se nclzete uor pe baie de ap, obinndu-se MnO42(verde).
2KMnO4 + 2NaOH K2MnO4 + Na2MnO4 + O2 + H2O
105
Lucrarea 19. Reducerea n trepte a MnO4- la Mn2+ n prezena IMod de lucru: 4-5 mL soluie KMnO4 se alcalinizeaz cu 3 mL
soluie NaOH 30%, dup care se adaug 3-4 mL soluie KI. Se obine
imediat o soluie de culoare verde (MnO42-), creia i se adaug cteva
picturi de soluie acid acetic pn la precipitatea MnO2. Se
aciduleaz n continuare cu H2SO4 pn la solubilizarea
precipitatului i obinerea Mn2+.
(1) MnO4- + I- MnO42- + IO3(2) MnO42- + I- MnO2 + IO3(3) MnO2 + I- Mn2+ + I2
106
Reductor
IH2O2
H2C2O4
NO2S2O32-
Produi reacie
Mn2+
Viraj culoare
violet ....
107
108
109
Grupa IIA
Compuii Mg
MgO (oxidul de magneziu)
antacid, laxativ
MgCO3 (Carbonat de magneziu) [14]
antacid, tampon alcalin n preparatele farmaceutice. Este
i unul din ingredientele pastei de dini.
Proprieti fizice
compus solid alb, higroscopic
solubilitate sczut n ap.
Metode de obinere
MgCl2(aq) + 2NaHCO3(aq) MgCO3(s) + 2NaCl(aq) + H2O(l) +
CO2(g)
MgSO4 (sulfat de magneziu) [15]
laxativ
compus cristalin solid, culoare alb
Metode de obinere
MgO + H2SO4 MgSO4 + H2O
Ca3(PO4)2 (Fosfat de calciu)
compus inactiv, folosit n formulri farmaceutice
pulbere alb
puin solubil n ap
110
111
112
BIBLIOGRAFIE
1. Chemistry 2A, Laboratory Manual, Dep. Chemistry, University of
California, Davis Davis, Fall 2012.
2. V. Chiriac, V. Chiriac, M. Andoni, ndrumtor de lucrri practice
de Chimie General, Ed. Mirton, Timioara, 2000.
3. Chang, 7th Edition, Chapter 15 S. B. Piepho, Fall 2002 Strong and
Weak Acids and Bases
4. J. A. Page, E. A. Robinson, M. E. Brereton, Chimie. Principii i
experiene. Ed. Tehnic, Bucureti, 1973.
5. F. Brenon-Audat, F. Rafflegeau, D. Prevoteau, TP Commentes.
Chimie inorganique et generale, Dunod Paris, 2001.
6. White, A. D., J. Chem. Educ. 1981, 58, 645.
7. ten Hoor, M., Jacobsscholengemeenschap, A., J. Chem. Educ.
1983, 60, 132.
8. Whitman, M., J. Chem. Educ. 1983, 60, 229.
9. http://www.bc.edu/schools/cas/chemistry/undergrad/gen/fall/
Alum.pdf (20 ian. 2015)
10. V. Chiriac, E. Sallo, G. Balea, V. Chiriac. M. Daba, Ghid pentru
Lucrri Practice de Chimie Anorganic, Ed. Mirton, Timioara,
1995.
11. M. Brzescu, V. Chiriac, A. Ferencz, L. Magyar, D. Oprescu, M.
Pomoje, ndrumtor pentru lucrri practice de chimie anorganic,
LITO I:P.T. Traian Vuia, Timioara, 1981.
12. http://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/lithium_carbonate#
section=Therapeutic-Uses (19 ian 2015)
13. K. G. Bothara, Inorganic Pharmaceutical Chemistry, Pragati
Books Pvt. Ltd., 2008
113
14. http://www.brenntagspecialties.com/en/pages/
Markets_IndustriesServed/Pharmaceuticals/Magnesium_Carbonat
e/index.html (19 ian 2015)
15. http://www.drugs.com/mtm/magnesium-sulfate.html (19 ian
2015)
16. http://www.drugs.com/pro/calcium-chloride.html (19 ian 2015)
17. http://www.webmd.com/drugs/2/drug-4135/aluminumhydroxide-gel-oral/details (19 ian 2015)
18. http://www.drugs.com/international/copper-sulphate.html (19 ian
2015)
19.http://medical-dictionary.thefreedictionary.com/silver+nitrate (19
ian 2015)
20. http://www.medicines.org.uk/emcmobile/medicine/25268/spc
(19 ian 2015)
21. http://www.rxmed.com/b.main/b2.pharmaceutical/b2.1.
monographs/CPS- (19 ian 2015)%20Monographs/CPS%20%28General%20Monographs-%20F%29/FER-in-sol.html (19
ian 2015)
114